SE419092B - Forfarande for mass- eller suspensiondpolymerisation av vinylklorid, eventuellt tillsammans med en dermed sampolymeriserbar monomer,i nervaro av en perester - Google Patents
Forfarande for mass- eller suspensiondpolymerisation av vinylklorid, eventuellt tillsammans med en dermed sampolymeriserbar monomer,i nervaro av en peresterInfo
- Publication number
- SE419092B SE419092B SE7802749A SE7802749A SE419092B SE 419092 B SE419092 B SE 419092B SE 7802749 A SE7802749 A SE 7802749A SE 7802749 A SE7802749 A SE 7802749A SE 419092 B SE419092 B SE 419092B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- perester
- monomer
- amount
- polymerization
- Prior art date
Links
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 15
- 150000002976 peresters Chemical class 0.000 title claims description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 title claims 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 title claims 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 20
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical group CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- NOBYOEQUFMGXBP-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butylcyclohexyl) (4-tert-butylcyclohexyl)oxycarbonyloxy carbonate Chemical compound C1CC(C(C)(C)C)CCC1OC(=O)OOC(=O)OC1CCC(C(C)(C)C)CC1 NOBYOEQUFMGXBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylperoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOOCCCCCCCCCCCC LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- HGXJDMCMYLEZMJ-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C(C)(C)C HGXJDMCMYLEZMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940038597 peroxide anti-acne preparations for topical use Drugs 0.000 description 9
- -1 2,4,4-tri- methylpentyl Chemical group 0.000 description 7
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 4
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-N phenoxyacetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC=CC=C1 LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BSVQJWUUZCXSOL-UHFFFAOYSA-N cyclohexylsulfonyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOS(=O)(=O)C1CCCCC1 BSVQJWUUZCXSOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6-pentaoxepane-5,7-dione Chemical compound O=C1OOOOC(=O)O1 BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L congo red Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=CC2=C(N)C(/N=N/C3=CC=C(C=C3)C3=CC=C(C=C3)/N=N/C3=C(C4=CC=CC=C4C(=C3)S([O-])(=O)=O)N)=CC(S([O-])(=O)=O)=C21 IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L 0.000 description 2
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 2
- 238000005115 demineralization Methods 0.000 description 2
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZACVGCNKGYYQHA-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexoxycarbonyloxy 2-ethylhexyl carbonate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)OOC(=O)OCC(CC)CCCC ZACVGCNKGYYQHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOQJDZZUIVADGK-UHFFFAOYSA-K C(CCCCCCCCCCC)(=O)[O-].C(C=C/C(=O)[O-])(=O)[O-].[Sn+3] Chemical compound C(CCCCCCCCCCC)(=O)[O-].C(C=C/C(=O)[O-])(=O)[O-].[Sn+3] KOQJDZZUIVADGK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- VKIJSMFSADDKDM-UHFFFAOYSA-N COOS(C1CCCCC1)(=O)=O Chemical compound COOS(C1CCCCC1)(=O)=O VKIJSMFSADDKDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004243 E-number Substances 0.000 description 1
- 235000019227 E-number Nutrition 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- JEAIVVDKUUARLF-UHFFFAOYSA-N acetyloxycarbonylperoxycarbonyl acetate Chemical compound CC(=O)OC(=O)OOC(=O)OC(C)=O JEAIVVDKUUARLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- LBLGFRRXHLCJER-UHFFFAOYSA-N butyl 2-phenoxyacetate Chemical compound CCCCOC(=O)COC1=CC=CC=C1 LBLGFRRXHLCJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- BLCKNMAZFRMCJJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl cyclohexyloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound C1CCCCC1OC(=O)OOC(=O)OC1CCCCC1 BLCKNMAZFRMCJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N decanoyl decaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCC XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 1
- ZFTFAPZRGNKQPU-UHFFFAOYSA-N dicarbonic acid Chemical compound OC(=O)OC(O)=O ZFTFAPZRGNKQPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXOCZLWARDHWFQ-UHFFFAOYSA-N dioxathiirane 3,3-dioxide Chemical compound O=S1(=O)OO1 SXOCZLWARDHWFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWQBUUGOAFQSAN-UHFFFAOYSA-N octadecoxycarbonyloxy octadecyl carbonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)OOC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC MWQBUUGOAFQSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRSFOMHQIATOFV-UHFFFAOYSA-N octanoyl octaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCC SRSFOMHQIATOFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002792 vascular Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G63/914—Polymers modified by chemical after-treatment derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/918—Polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C409/00—Peroxy compounds
- C07C409/38—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a >C=O group and a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, i.e. esters of peroxy acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/01—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/28—Oxygen or compounds releasing free oxygen
- C08F4/32—Organic compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
vaøåvuà-7st
Man har funnit att det är möjligt att erhålla en termostabil
polyvinylklorid med få fiskögon och en rimlig hastighet för absorp-
tiviteten av mjukningsmedel om polymerisationen av vinylklorid eller
sampolymerisationen av vinylklorid och därmed sampolymeriserbara
m0n0mErer genomföras i suspension eller i massa vid en tempera-
tur inom området 30-60°C, och företrädesvis inom området 40-50°C,
i närvaro av en perester, som har varit okänd hittills och har föl-
jande allmänna formel
CH
o ica 3
/ \a // /3 /
g o-cnz-c-o-o-c-cnz-c-caa
CH .CH
3 3
vari R betecknar väte eller en alkylgrupp eller alkoxigrupp med
l-6 C-atomer; I
_ Exempel på nya perestrar âr: 2,4,4-trimetylpentyl-2-peroxifenoxi-
' annat,2,4,4-trimetylpentyl~2-peroxi-4-metylfenoxiacetat, 2,4,4-I
-trimetylpentyl-2-peroxi-4-tert.butylfenoxiacetat och 2,4,4-tri-
metylpentyl-2-peroki-4-metoxifenoxiacetat. I vinylkloriden eller
i en blandning av vinylklorid och en monomer sampolymeriserbar
därmed, såsom vinylidenklorid, eten, propen, vinylacetat, kan de
införlivas i mängder av 0,01-10 vikt%, och företrädesvis 0,01-1,0
vikt%, beräknat på monomeren eller blandningen av monomerer i
kombination, om så önskas, med andra peroxider använda för (sam)-
polymerisationen av vinylklorid, såsom peroxldikarbonat, t ex
dicyklohexylperoxidikarbonat, bis(4-tert.butylcyklohexyl)peroxi-
dikarbonat, bis(2-etylhexyl)peroxidikarbonat, di-n-butylperoxi-
dikarbonat, di-sek.butylperoxidikarbonat, diisopropylperoxidi-
karbonat, diacetylperoxidikarbonat och distearylperoxidikarbonat;
perestrar, t ex tert.buty1peroxipivalat, tert.butvlperoxineo-
i_dekanoat och tert.butylperoxi-u-metyl-d-etylkaproat; diacylper-
oxider, t ex dilauryloeroxid, didekanoylperoxid, bis(3,5,5~tri-
metyl-hexanoyl)peroxid, dioktanoylperoxid och dinanoylperoxid.
iDessa peroxider, i och för sig kända, kan införlivas i vinyl-
kloriden eller i en blandning därav med sampolymeriserbara mono-
merer i mängder inom området 0,01-1,0 vikt%, beräknat på monomeren
3 7802749-7
eller blandningen av monomerer.
Det skall tilläggas, att i den nederländska patentskriften
6 503 292 beskrivs en perester härledd från tert.butylväteperoxid
och fenoxiättiksyra. Denna perester har emellertid en lägre reak-
tivitet än de nya perestrarna enligt uppfinningen. Den_från den
nederländska patentskriften 6 503 292 kända perestern är därför
mindre lämplig att användas som initiator i mass- eller suspensions-
polymerisationen av vinylklorid vid en temperatur inom omrâdet
3o-6o°c.
En indikation på rekativiteten hos peroxider vid en viss
temperatur kan härledas frånpolymerisationskonstanten(KP) i for-
meln
Rp = Kp [M] [I] å
där Rp = polymerisationshastighet
Kp = polymerisationshastighetskonstant
M = monomerkoncentration och'
I = initiatorkoncentration
De nya perestrarna kan erhållas på det sätt som beskrivs i
den svenska utläggningsskriften 7507685-l med publiceringsnummer
408 174.
De nya perestrarna enligt uppfinningen är säkrare än acetyl-
cyklohexansulfonylperoxid. Detta visas genom resultaten av tryck-
kärlsprovet.
I detta prov användes ett 235 ml cylindriskt stålkärl, vilket
är slutet vid toppen med en tunn plåt, som motstår ett tryck av
5,6-6,0 atmosfärer, och 1 sin sidovägg har en utbytbar skiva för-
sedd med en öppning. Diametern av öppningen i denna skiva ökar
exponentiellt från l till 24 mm. Efter snabb uppvärmning av ett
prov i tryckkärlet kommer plåten att brista eller förbli intakt
beroende på den kraft, som utvecklas som ett resultat av nedbryt-
ningen av provet och den hastighet, med vilken gasen utgår genom
öppningen i skivan. Diametern av öppningen i skivan, som tjänar
till att förhindra plåten från att brytas, är ett mått på provets
säkerhet. I ett tryckkärlsprov, som genomfördes med 10 g av en
50 % lösning av 2,4,4-trimetylpentyl-2-peroxifenoxiacetat i toluen,
erhölls en maximidiameter av 10 mm. I ett motsvarande prov med
r vao2749-7
á 4
aeetylcyklohexansulfonylperoxid uppmättes en maximidiameterav'll,0mm.
De nya perestrarna har en högre löslighet i mjukningsmedel, såsom
dimetylftalat som kan användas som flegmatiserande medel, än vad
metylcyklohexansulfonylperoxid har.
Medan lösligheten för exempelvis acetylcyklohexansulfonyl-
peroxid i dimetylftalat vid -l5°C är 28 %, är den för 2,4,4-tri-
metylpentyl-2-peroxifenoxiacetat i samma lösningsmedel vid -30°C
mer än 50 %.
För att underlätta förståelsen av uppfinningen ges följande,
endast illustrerande utföringsexempel.
EXEMPEL I g
En lösning av 0,1 g 2,4,4-trimetylpentyl-2-peroxifenoxiacetat
i 50 g ren metylmetakrylat bringades i en dilatometer, vilken
därefter evakuerades med avseende på luft. Därefter placerades
dilatometern i ett termostatiskt reglerat bad; vars temperatur
i var densamma som polymerisationstemperaturen. Därefter mättes
under 1 h variationen med tiden av kontraktionen som ett resultat
gav polymerisationen. Från de erhållna data beräknades KP-värdet.
Likaså beräknades Kp-värden för andra peroxider, som kan användas
enligt uppfinningen, och för jämförelses skull för noga kända
peroxider. De beräknade Kp-värdena visas i följande tabell.
TABELL A
Peroxia i K x 104- via 4o°c
_-:-v-v_- --
2)4,4-trimetylpentyl-2-peroxi- I _ 5,1
fenoxiacetat
_ 2,4,4-trimetylpentyl-2-peroxi- , 6,0
-4-metylfenoxiacetat
2,4,4*trimetylpentyl-2-peroxi- , 7,3
-4-metoxifenoxiacetat
2,4,4-trimetylpenty1-2-peroxi- 4,9
-4ftert.butylfenoxiacetat
acetylcyklohexansulfonyl- ' 4,3
peroxider a
tertÅbutylperoxifenoxiacetat 2,9
7802749-7
EXEMPEL II
I en 200 ml autoklav satsades 30 g vinylklorid, 60 ml av en
0,1 % lösning av polyvinylalkohol (Elvanol 50 - 42) i avminerali-
serat vatten och de olika mängderna peroxider, som ges i nedan-
stående tabell B. Dessa mängder hade valts så, att genom att ta
i beaktande Kp-värdet och molekylvikten för peroxiden i enlighet
med formeln
Rp = Kp [M] [nå
kunde identiska omvandlingar förväntas.
Innehållet i autoklaven uppvärmdes därefter till en temperatur
av 45°C. Efter 7 h stoppades polymerisationsreaktionen och omvand-
lingen bestämdes. De använda peroxiderna och resultaten visas i
följande tabell.
TABELL B
Peroxid Mänqd Eeroxid Omvandling
2,4,4-trimetylpentyl-2- 0,057 % 92 %
-peroxifenoxiacetat
acetylcyklohexan- 0,050 % 30 g
sulfonylperoxid
Likaså genomfördes polymerlsationen med användninq av de per-
oxider som nämns i tabell C. Här tillsattes emellertid i båda fallen
0,061 mmol peroxid.
De erhållna resultaten visas i följande tabell.
TABELL C
Egfgäij omvandling
2,4,4-trimetylpentyl-2- I 31 %
-peroxifenoxiacetat
tert.butylperoxi- 45 g
fenoxiacetat
13027494
ExEMæEL IIIl
I en l-liters autoklav satszades 200 g vinylklorid, 400 ml
av en 0,1 % lösning av polyvinylalkohol (Elvanol 50- 42) i avmine-
fraliserat vatten och mängden peroxid, som nämns i tabell D.
*Därefter uppvärmdes innehållet i autoklaven till en tempera-
tur av ÅSOC. Efter 7 h stoppades polymerisationsreaktionen och
'den opolymeriserade delen av vinylkloriden uttogs.
-Den bildade polyvinylkloriden avlägsnades genom sugning och
gtorkades i 12 h vid so°c. g Z
7 70 g'av den resulterande polyvinylkloriden blandades med 30 g
dioktylftalat, 0,3 g stearinsyra, 1,0 g tennmaleatlaurat och 0,5 g
kolsvart och kalandrerades därefter i 4 min vid l60°C.
V Av det resulterande arkmaterialet räknades antalet fiskögon
per dmz tvâ gånger. ben termiska stabiliteten hos arket mättes 3 ggr
vid l30°C i enlighet med kongo-rött-metoden (DIN-53381), varvid den
tid det tog för färgen att ändras till kongo-rött mättes.
Det räknade antalet fiskögon och de uppmätta stabiliteterna
langes 1 följande tabell., a l i
ÉꧧšE_B
_ Stabilitetstest
e Mängd e Antal fiskögon ändring av färg
Peroxid Heroxid Ber dm" " efter ... s
2,4,4-trimetylpentyl- 114 g 2 6 202 206 208
f2-peroxifenoxiacetat
acefiylcyklohexansulfc- ioo mg 165. 175 av sz ao
nylperoxid
EXEMPEL Ivl
I en 200 ml autoklav satsades 30,g vinylklorid, 60 ml av en
0,1 % lösning av polyvinylalkohol (Elvanol 50 - 42) i avminerali-
serat vatten och en av de i tabell E angivna peroxidkombinationerna
i den i denna tabell angivna mängden.
"Innehållet i autoklaven uppvärmdes därefter till den i tabell E
f nämnda temperaturen. Efter polymerisationen bestämdes omvandlingen.
De mätta omvandlíngarna uppräknas i tabell E.
Claims (3)
- l. Förfarande för mass- eller suspensionspolymerisation av vinylklorid eller -sampolymerisation av vinylklorid och en därmed sampolymeriserbar monomer, k ä n n e t e c k n a t av att (sam)- polymerisationen genomföras vid en temperatur inom området 30-60°C i närvaro av en perester med den allmänna formeln - ' CH 0 CH 3 . // /3 / O - CH2 - C * O ~ O ~ C - CH2 - C * CH3 CH3 CH3 vari R betecknar väte eller en alkylgrupp eller en alkoxigrupp med l-6 C-atomer, vilken perester är närvarande i en mängd av 0,01-10 vikt%, beräknat på monomeren eller monomerblandningen.
- 2. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att perestern användes i en mängd av 0,05-1,0 vikt%, beräknat på monomeren eller monomerblandningen.
- 3. Förfarande enligt krav l, k ä n n e t e c k n a t av att pereetern användes i kombination med en eller flera andra peroxider lämpliga för (sam)polymerisation av vinylklorid, vilka peroxider används i en mängd av 0,01-1,0 vikt%, beräknat på monomeren eller monomerblandningen. ÅNFÖRDÅ PUBLIKATIONER: Belgien 661 010 US 3 743 630 (260-93.5)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7409110A NL7409110A (nl) | 1974-07-05 | 1974-07-05 | Nieuwe, voor het initieren van chemische reacties geschikte peresters. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE7802749L SE7802749L (sv) | 1978-03-10 |
| SE419092B true SE419092B (sv) | 1981-07-13 |
Family
ID=19821709
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE7507685A SE408174B (sv) | 1974-07-05 | 1975-07-04 | Nya perestrar till anvendning som initiatorer vid polymerisation eller sampolymerisation av forenigar innehallande minst en >c=c<-enhet |
| SE7802749A SE419092B (sv) | 1974-07-05 | 1978-03-10 | Forfarande for mass- eller suspensiondpolymerisation av vinylklorid, eventuellt tillsammans med en dermed sampolymeriserbar monomer,i nervaro av en perester |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE7507685A SE408174B (sv) | 1974-07-05 | 1975-07-04 | Nya perestrar till anvendning som initiatorer vid polymerisation eller sampolymerisation av forenigar innehallande minst en >c=c<-enhet |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4016187A (sv) |
| JP (2) | JPS5344459B2 (sv) |
| BE (1) | BE830992A (sv) |
| BR (1) | BR7504234A (sv) |
| CA (1) | CA1056396A (sv) |
| DE (1) | DE2528492C2 (sv) |
| FR (1) | FR2277083A1 (sv) |
| GB (1) | GB1460234A (sv) |
| IT (1) | IT1039566B (sv) |
| MX (1) | MX3102E (sv) |
| NL (1) | NL7409110A (sv) |
| SE (2) | SE408174B (sv) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5716006A (en) * | 1980-07-03 | 1982-01-27 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Suspension polymerization of vinyl chloride |
| US4929747A (en) * | 1985-08-21 | 1990-05-29 | Nippon Oil & Fats Company, Ltd. | Organic peroxide having a polymerization-regulating ability |
| JPS643302A (en) * | 1987-06-26 | 1989-01-09 | Sumitomo Heavy Industries | Oil source device for injection molding machine |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL6601010A (sv) * | 1966-01-26 | 1967-07-27 | ||
| US3743630A (en) * | 1971-06-30 | 1973-07-03 | Argus Chem | Styrene polymerization with ring substituted alkyl perbenzoates and new branched chain alkyl perbenzoates |
-
1974
- 1974-07-05 NL NL7409110A patent/NL7409110A/xx not_active Application Discontinuation
-
1975
- 1975-06-26 DE DE2528492A patent/DE2528492C2/de not_active Expired
- 1975-06-27 GB GB2736775A patent/GB1460234A/en not_active Expired
- 1975-06-30 US US05/592,080 patent/US4016187A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-06-30 IT IT24952/75A patent/IT1039566B/it active
- 1975-07-03 CA CA230,673A patent/CA1056396A/en not_active Expired
- 1975-07-04 JP JP8262975A patent/JPS5344459B2/ja not_active Expired
- 1975-07-04 BE BE157972A patent/BE830992A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-07-04 SE SE7507685A patent/SE408174B/sv not_active IP Right Cessation
- 1975-07-04 FR FR7521023A patent/FR2277083A1/fr active Granted
- 1975-07-04 MX MX001608U patent/MX3102E/es unknown
- 1975-07-04 BR BR5424/75D patent/BR7504234A/pt unknown
-
1978
- 1978-03-10 SE SE7802749A patent/SE419092B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-05-19 JP JP53059871A patent/JPS6028284B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4016187A (en) | 1977-04-05 |
| MX3102E (es) | 1980-04-10 |
| FR2277083B1 (sv) | 1980-06-13 |
| FR2277083A1 (fr) | 1976-01-30 |
| JPS5415990A (en) | 1979-02-06 |
| SE7507685L (sv) | 1976-01-07 |
| JPS5152143A (sv) | 1976-05-08 |
| NL7409110A (nl) | 1976-01-07 |
| IT1039566B (it) | 1979-12-10 |
| DE2528492C2 (de) | 1984-07-26 |
| GB1460234A (en) | 1976-12-31 |
| BE830992A (fr) | 1975-11-03 |
| BR7504234A (pt) | 1976-07-06 |
| JPS5344459B2 (sv) | 1978-11-29 |
| SE408174B (sv) | 1979-05-21 |
| DE2528492A1 (de) | 1976-01-22 |
| CA1056396A (en) | 1979-06-12 |
| JPS6028284B2 (ja) | 1985-07-04 |
| SE7802749L (sv) | 1978-03-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2520338A (en) | Azo compounds containing carboxyl and cyano groups | |
| US4524194A (en) | Process for the polymerization of vinylidene fluoride, in an aqueous suspending medium, in the presence of bis(alkyl) carbonate chain regulators | |
| AU756065B2 (en) | Continuous dosing of very fast initiators during polymerization reactions | |
| SE419092B (sv) | Forfarande for mass- eller suspensiondpolymerisation av vinylklorid, eventuellt tillsammans med en dermed sampolymeriserbar monomer,i nervaro av en perester | |
| US3420807A (en) | Vinyl chloride polymerization | |
| US4119657A (en) | Novel peroxycarbonate | |
| AU2002257855B2 (en) | Polymerisation in aqueous suspension of vinyl chloride | |
| KR100965925B1 (ko) | 중합 반응 중에 유기 개시제와 보호 콜로이드를 동시정량하는 방법 | |
| FI87198C (sv) | Dialkylestrar av monoperoxioxalsyra, deras framställning och användnin g som polymerationsinitiatorer | |
| US4482684A (en) | Process for polymerization of vinyl monomers with improved kinetic rate profile | |
| US4914169A (en) | Method of polymerizing vinyl chloride | |
| CN103183759A (zh) | 一种活性可控自由基聚合制备活性聚氯乙烯的方法 | |
| US4071579A (en) | Novel peresters suitable for initiating the polymerization or copolymerization of ethylenically unsaturated compounds | |
| US3790542A (en) | Method for polymerizing vinyl chloride | |
| US3959241A (en) | Vinyl chloride polymers and copolymers | |
| US4391962A (en) | Process for the suspension (CO)polymerization of vinyl chloride | |
| JPS5823807A (ja) | 塩化ビニルの重合方法 | |
| EP0049966A1 (en) | Use of diperesters in the polymerisation of vinyl chloride monomer | |
| EP0064259A1 (en) | Process for polymerization of vinyl monomers with improved kinetic rate profile | |
| US3652526A (en) | Polymerization process for vinylidene monomers | |
| US5674958A (en) | Process for (co)polymerizing vinyl monomers | |
| EP0096365A1 (en) | Shortened reaction cycle times in vinyl chloride-propylene copolymerization | |
| EP0433754A1 (en) | Method for the suspension polymerization of vinyl chloride monomer | |
| JPS603086B2 (ja) | 塩化ビニルの重合方法 | |
| USRE30090E (en) | Polymerization of vinyl chloride with blends of peroxide initiators |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 7802749-7 Effective date: 19910211 Format of ref document f/p: F |