SE199850C1 - - Google Patents

Description

Prioritet begard frCuz den 9 maj, 28 maj, 9 oktober 1958 och den 5 mars 1959 (Republiken Sydafrika) FOreliggande uppfinning hanfor sig till satt att framstalla nya 1,3,5-trioxanfOreningar med den allmanna formeln: R, 0—CH.

R,—CH:0 R, van i R„ R, och R, aro rakkedjiga alkylradikaler innehallande 1-3 kolatomer och med en alkoxisubstituent, vilken ocksa har 1-3 kolatomer. Enligt uppfinningen polymeriseras i narvaro av katal3rtiskt verksamma mangder jod en eller flera aldehydforeningar med 2-4 kolatomer, vikas alkylradikal har en alkoxisubstituent av 1-3 kolatomer. De rena foreningarna erhalles genom destillation i vakuum av reaktionsblandningen nagon lid efter slutet av den kraftiga reaktionen, cla reaktionen langsamt fortsatter. Beroende pa om utgangsmaterialet utgores av en enhetlig substans eller en blandning av aldehyder, fOreligga R„ R, och R, i den ovannamnda formeln tillsammans eller atskilda.

De nya foreningarna, som erhallas med forfarandet enligt foreliggande uppfinning, hava egenskaper vilka visat sig vara vardefulla Mom flotationstekniken.

Uppfinningen skall nedan narmare forklaras genom nagra medelst bilagda ritningar fortydligade exempel.

Exempel 1. Frarnstallning av 2,4,6-tri(2'metoxipropy1)-1,3,5-trioxan.

Till 200 ml beta-metoxibutyraldehyd med en vattenhalt under 0,1 % och foretradesvis under 0,05 % tillfordes 0,1 g jod. Varme frigjordes och reaktionsblandningens temperatur steg frail ungefar rumstemperatur till c:a 50° C Mom unge far 10 minuter. Emellertid liar iakttagits, att reaktionen kan fortga langsamt efter delta skede.

Vid slutet av reaktionen renades reaktionsprodukten genom destillation i vakuum pa i och fOr sig kant salt for att lamna den nya kemiska foreningen 2,4,6-tri(2'-metoxipropy1)-1,3,5-trioxan med foljande reaktionsformel: CH, CH ,-0—CH CH, OCH, /0—CH" CH,—CH—CH,—CH,/0 CH, CH,-0—CH CH, Utbytet uppgick till 85 % av det teoretiska vardet.

Kokpunkt vid 0,05 mm Hg = 100° C; Teoretisk molekylvikt = 306; Uppmatt molekylvikt = 309; Refraktionsindex vid 20° C (n = 1,4342; Specifik vikt 20/20° C = 1,0114; Denna substans har ett infrarott absorptionsspektrum som är typiskt for densamma, sasom framgar av fig. 1 av de bifogade ritningarna, i vilka undre abskissan anger vaglangderna i mikron den iivre abskissan vaglangdstalet i cm-1 och ordinatan transmissionen i procent. 2— — Exempel 2. 2,4,6-tri(2'etoxipropy1)1,3,5-trioxan.

Till 200 ml torkad beta-etoxibutyraldehyd tillfordes 0,1 g jod. Vid slutet av reaktionen utvanns reaktionsprodukten genom destination I vakuum sasom i exempel 1. Utbytet uppgick till 75 % av det teoretiska vardet.

Kokpunkt vid 0,05 mm Hg Teoretisk molekylvikt Uppmatt molekylvikt Refraktionsindex vid 20° C Specifik vikt 20/20° C Det for denna forening karakteristiska absorptionsspektrumet visas i fig. 3 av bilagda ritningar.

Exempel 3. 2,4,6-tri(2'-n-propoxipropy1)-1,3,5- trioxan.

Till 200 ml torkad beta-n-propoxibutYraldehyd tillfordes 0,1 g jod. Vid slutet av reaktionen renades reaktionsprodukten genom destination i vakuum. Utbytet uppgick till 81 % av det teoretiska vardet.

Kokpunkt vid 0,05 mm Hg = 129° C; Teoretisk molekylvikt = 390; Uppmatt molekylvikt = 404; Refraktionsindex vid 20° C = 1,4341; Specifik vikt 20/20° C = 0,9535.

Det fOr denim ftireniug karakteristiska absorptionsspektrumet visas i fig. 4 ay bilagda ritningar.

Exempel 4, 2,4-di(2'-metoxipropy1)-6-(2'etoxipropy1)-1,3,5-trixoan. 80 ml rà beta-metoxibutyraldehyd och 40 ml ra beta-etwdbutyraldehyd hopblandades och till blandningen tillsattes en katalytisk mangd jod. Reaktionsblandningen fick sedan std och fraktionerades darefter vid minskat tryck. Den storre fraktionen hade en kokpunkt av 104° C vid 0,03 mm Hg och en molekylvikt ay 320. Detta motsvarar blandpolymeren 2-4-di-(2'-metoxipropy1)- 6-(2'-etoxipropy1)-1,3,5-trioxan (teoretisk molekylvikt = 320) mm har formeln: 0 CH s—CH—CH2CH/ CH--C1-12—CH—GH 3 0021-00OCH, \ CH/ Till 200 ml torkad beta-metoxipropionaldehyd tillsattes 0,1 g jod. Vid slutet av reaktionen renades reaktionsprodukten genom fraktionerad destillation i vakuum. Utbytet uppgick till 86 % av det teoretiska vardet.

Kokpunkt vid 0,1 mm Hg = 96° C Teoretisk molekylvikt = Uppmatt molekylvikt = Refraktionsindex vid 20° C = 1,4390; Specifik vikt 20/20° C = 1,0675.

Det for denna forening karakteristiska absorptionsspektrumet visas i fig. 2 av bilagda ritningar. Det prov, Iran vilket detta spektrum togs, var icke halt rent och fbroreningarna visade sig i absorptionslinjerna med c:a 2,75-5,75 mikron.

Exempel 6. 2,4,6-Lri(2'-etoxietyl)-1,3,5-trioxan.

Till 200 ml torkad beta-etoxipropionaldehyd tillsattes 0,1 g jod. Vid slutet ay reaktionen renades reaktionsprodukten genom destination i vakuum. Utbytet uppgick till 82 % av det teoretiska vardet.

Exempel 7. 2,4,6-tri(2'-n-propoxiety1)-1,3,5-trioxan.

Till 200 ml torkad beta-propoxipropionaldehyd tillsattes 0,1 g jod. Vid slutet av reaktionen renades reaktionsprodukten genom fraktionerad destillation i vakuum. Utbytet uppgick till 78 % av det teoretiska vardet.

Exempel 8. 2,4,6-trimetoximety1-1,3,5-trioxan.

Till 200 ml torkad metoxiacetaldehyd tillsattes 0,1 g jod. En omedelbar hojning av temperaturen visade att den polymera produkten bildades. Vid slutet ay reaktionen renades reaktionsprodukten genom destillation under minskat tryck. Utbytet uppgick till 75 % av det teoretiska vardet.

Kokpunkt vid 1,0 mm Hg = 100° C Teoretisk molekylvikt =222; Refraktionsindex vid 20° C = 1,1438; Specifik vikt 20/20° C = 1,1424.

Exempel 9. 2,4,6-trietoximety1-1,3,5-trioxan.

Till 200 ml torkad etoxiacetaldehyd tillsattes 0,1 g jod. Reaktionsblandningens temperatur stag genast. Vid reaktionens slut renades reaktionsprodukten genom fraktionerad destillation under minskat tryck. = 120° C; = 1,4314; = 0,9702.

Kokpunkt vid 0,1-0,2 mm Hg = 91-92° G Teoretisk molekylvikt = 264; Uppmatt molekylvikt = 261; Refraktionsindex Yid 20° C • = 1,4371; Specifik vikt 20/20° C = 1,0688.

CH2 CH—OCH, CI-12 Utbytet Or 80-81 % av det teoretiska vardet.

Refraktionsindex vid 20° G= 1,4332; Specifik vikt 20/20° C= 1,0064.

Det for denna f &ening karakteristiska infraroda absorptionsspektrumet visas i fig. 5 av bilagda ritningar.

Exempel 5. 2,4,6-tri(2'-metwdety1)4,3,5-trioxan.

Claims (8)

P atentanspr k:

1. Satt att framstalla speciellt vid skumflotation anvandbara 1,3,5-trioxanforeningar genom bildande av cykliska trimerer av lampligt substituerade aldehyder, kannetecknat darav att 1,3,5- trioxanforeningar med den allmanna formeln: — —3 R, /0—CH R3—CH,,0 Rr, van i 1, R2 och R3 aro rakkedjiga alkylradikaler innehallande 1 till 3 kolatomer och med en alkoxisubstituent, vilken ocks5. har 1 till 3 kolatomer, bildas genom att man i narvaro av katalytiskt verksamma mangder jod polymeriserar en eller flera substituerade aldehyder, vilka hava 2 till 4 kolatomer och vilka var och en sasom substituent innehaller en alkoxigrupp med 1 till 3 kolatomer.

2. Satt enligt patentanspraket 1, for framstallning av 2,4,6-tri-2'-metoxipropyl-1,3,5-trioxan, kannetecknat darav att man polymeriserar betametoxibutyraldehyd.

3. Satt enligt patentanspraket 1 for framstallfling av 2,4,6-tri-2'-etoxipropy1-1,3,5-trioxan, kannetecknat darav att man polymeriserar betaetoxibutyraldehyd.

4. Satt enligt patentanspraket 1 for framstallning av 2,4,6-tri-2'-propoxipropy1-1,3,5-trioxan, kannetecknat darav aft man polymeriserar betan-propoxibutyraldehyd.

5. Satt enligt patentanspraket 1 for framstallning av 2,4,6-tri-2`-metoxiety1-1,3,5-trioxan, kannetecknat darav att man polymeriserar betametoxipropionaldehyd.

6. Satt enligt patentanspraket 1 for framstallRing av 2,4,6-tri-metoxim.ety1-1,3,5-trioxan, kannetecknat darav att man polymeriserar metoxiacetaldehyd.

7. Satt enligt patentansprAket 1 for framstallfling av 2,4,6-tri-etoximety1-1,3,5-trioxan, kannetecknat darav att man polymeriserar etoxiacetaldehyd.

8. Satt enligt patentanspraket 1 for framstallning av 2,4,6-di-2'-metoxipropy1-6-2'-etoxipropyl1,3,5-trioxan, kannetecknat darav att man sampolymeriserar 2 moler beta-metoxibutyraldehyd och 1 mol beta-etoxibutyraldehyd. Anforda publikationer: Patentskrifter Iran USA 2 649 46 2.