SA91120272B1 - حفازات لإنتاج اكسيد الكيلين ذات فعالية و/أو ثبات معزز - Google Patents
حفازات لإنتاج اكسيد الكيلين ذات فعالية و/أو ثبات معزز Download PDFInfo
- Publication number
- SA91120272B1 SA91120272B1 SA91120272A SA91120272A SA91120272B1 SA 91120272 B1 SA91120272 B1 SA 91120272B1 SA 91120272 A SA91120272 A SA 91120272A SA 91120272 A SA91120272 A SA 91120272A SA 91120272 B1 SA91120272 B1 SA 91120272B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- catalyst
- efficiency
- manganese
- component
- weight
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 415
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 60
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 title claims abstract description 24
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 99
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 96
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 96
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 74
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 73
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 29
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 150
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 139
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 139
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 73
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 60
- -1 oxygen anion Chemical class 0.000 claims description 56
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 49
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 claims description 46
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 44
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 43
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 42
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 39
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 37
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 37
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 36
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 35
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 28
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 22
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 18
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 13
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 12
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 12
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 9
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 9
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 6
- 229910001963 alkali metal nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 claims description 5
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-M fluorosulfonate Chemical compound [O-]S(F)(=O)=O UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims description 3
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 claims description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims 4
- KQFUCKFHODLIAZ-UHFFFAOYSA-N manganese Chemical compound [Mn].[Mn] KQFUCKFHODLIAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- VASIZKWUTCETSD-UHFFFAOYSA-N oxomanganese Chemical compound [Mn]=O VASIZKWUTCETSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 230000001012 protector Effects 0.000 claims 3
- 244000089409 Erythrina poeppigiana Species 0.000 claims 1
- 241000234435 Lilium Species 0.000 claims 1
- 235000009776 Rathbunia alamosensis Nutrition 0.000 claims 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 claims 1
- ICYJJTNLBFMCOZ-UHFFFAOYSA-J molybdenum(4+);disulfate Chemical compound [Mo+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O ICYJJTNLBFMCOZ-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 1
- QETIQOSRQCIHEC-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid sulfurofluoridic acid Chemical compound FS(=O)(=O)O.S(=O)(=O)(O)O QETIQOSRQCIHEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 86
- 238000000034 method Methods 0.000 description 82
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 63
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 44
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 37
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 230000008569 process Effects 0.000 description 31
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 26
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 24
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 21
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 20
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 20
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 19
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 18
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 18
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 16
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 16
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 16
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 16
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 15
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 13
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 12
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 12
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 12
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 11
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 11
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 10
- 230000008859 change Effects 0.000 description 10
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 10
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 9
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 9
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 9
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 9
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 9
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 9
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 8
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 8
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 8
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 7
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 7
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 6
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 description 6
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 description 6
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 5
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 5
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 5
- FLJPGEWQYJVDPF-UHFFFAOYSA-L caesium sulfate Chemical class [Cs+].[Cs+].[O-]S([O-])(=O)=O FLJPGEWQYJVDPF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 238000011161 development Methods 0.000 description 5
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 5
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 230000008093 supporting effect Effects 0.000 description 5
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 4
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 4
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical class [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 4
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 4
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 4
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960003753 nitric oxide Drugs 0.000 description 4
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 4
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 4
- RTHYXYOJKHGZJT-UHFFFAOYSA-N rubidium nitrate Inorganic materials [Rb+].[O-][N+]([O-])=O RTHYXYOJKHGZJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 4
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- KHAUBYTYGDOYRU-IRXASZMISA-N trospectomycin Chemical compound CN[C@H]([C@H]1O2)[C@@H](O)[C@@H](NC)[C@H](O)[C@H]1O[C@H]1[C@]2(O)C(=O)C[C@@H](CCCC)O1 KHAUBYTYGDOYRU-IRXASZMISA-N 0.000 description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 159000000006 cesium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- GEVPUGOOGXGPIO-UHFFFAOYSA-N oxalic acid;dihydrate Chemical compound O.O.OC(=O)C(O)=O GEVPUGOOGXGPIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 3
- 229910003449 rhenium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 3
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 3
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 2
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241000282941 Rangifer tarandus Species 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 229910052936 alkali metal sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N all-trans-retinol Chemical compound OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KVBCYCWRDBDGBG-UHFFFAOYSA-N azane;dihydrofluoride Chemical compound [NH4+].F.[F-] KVBCYCWRDBDGBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 2
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 2
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- ZPUCINDJVBIVPJ-LJISPDSOSA-N cocaine Chemical compound O([C@H]1C[C@@H]2CC[C@@H](N2C)[C@H]1C(=O)OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 ZPUCINDJVBIVPJ-LJISPDSOSA-N 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010960 commercial process Methods 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- AGNOBAWAZFBMMI-UHFFFAOYSA-N dicesium dioxido(dioxo)molybdenum Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O AGNOBAWAZFBMMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- DWYMPOCYEZONEA-UHFFFAOYSA-L fluoridophosphate Chemical compound [O-]P([O-])(F)=O DWYMPOCYEZONEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical compound [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 2
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 2
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DYIZHKNUQPHNJY-UHFFFAOYSA-N oxorhenium Chemical compound [Re]=O DYIZHKNUQPHNJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 2
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 2
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003281 rhenium Chemical class 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 2
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical class [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BSIUFWMDOOFBSP-UHFFFAOYSA-N 2-azanylethanol Chemical compound NCCO.NCCO BSIUFWMDOOFBSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAVRWNUUOUXDFH-UHFFFAOYSA-H 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate;manganese(2+) Chemical compound [Mn+2].[Mn+2].[Mn+2].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O OAVRWNUUOUXDFH-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- FRWYFWZENXDZMU-UHFFFAOYSA-N 2-iodoquinoline Chemical compound C1=CC=CC2=NC(I)=CC=C21 FRWYFWZENXDZMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSHYGLAZPRJAEZ-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-2-(2-methylphenyl)-1,3-thiazole Chemical compound CC1=CC=CC=C1C1=NC(CCl)=CS1 QSHYGLAZPRJAEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRRLMJRIOPVBCX-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,4-n-diethyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine;1h-1,2,4-triazol-5-amine Chemical compound NC1=NC=NN1.CCNC1=NC(Cl)=NC(NCC)=N1 QRRLMJRIOPVBCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 206010001497 Agitation Diseases 0.000 description 1
- 241001136792 Alle Species 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFCRTUXRONMDOY-UHFFFAOYSA-N C=C.Cl.Cl.Cl.Cl Chemical compound C=C.Cl.Cl.Cl.Cl IFCRTUXRONMDOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical class [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101000687727 Homo sapiens Transcriptional regulator PINT87aa Proteins 0.000 description 1
- 101000713575 Homo sapiens Tubulin beta-3 chain Proteins 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000282320 Panthera leo Species 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 206010037660 Pyrexia Diseases 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000907897 Tilia Species 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100024797 Transcriptional regulator PINT87aa Human genes 0.000 description 1
- 102100036790 Tubulin beta-3 chain Human genes 0.000 description 1
- 241001319955 Unda Species 0.000 description 1
- 235000005505 Ziziphus oenoplia Nutrition 0.000 description 1
- 244000104547 Ziziphus oenoplia Species 0.000 description 1
- CPGKMLVTFNUAHL-UHFFFAOYSA-N [Ca].[Ca] Chemical compound [Ca].[Ca] CPGKMLVTFNUAHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQEPJPYVQUNSLE-UHFFFAOYSA-N [Cs].[Re] Chemical compound [Cs].[Re] YQEPJPYVQUNSLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004847 absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001485 alkali metal perchlorate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011717 all-trans-retinol Substances 0.000 description 1
- 235000019169 all-trans-retinol Nutrition 0.000 description 1
- WOLHOYHSEKDWQH-UHFFFAOYSA-N amantadine hydrochloride Chemical compound [Cl-].C1C(C2)CC3CC2CC1([NH3+])C3 WOLHOYHSEKDWQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N ammonium thiocyanate Chemical compound [NH4+].[S-]C#N SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000009 barium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- LTPBRCUWZOMYOC-UHFFFAOYSA-N beryllium oxide Inorganic materials O=[Be] LTPBRCUWZOMYOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- JEEHQNXCPARQJS-UHFFFAOYSA-N boranylidynetungsten Chemical compound [W]#B JEEHQNXCPARQJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M bromate Chemical class [O-]Br(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 229910001408 cation oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- MEAHOQPOZNHISZ-UHFFFAOYSA-M cesium;hydrogen sulfate Chemical compound [Cs+].OS([O-])(=O)=O MEAHOQPOZNHISZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ABSOMGPQFXJESQ-UHFFFAOYSA-M cesium;hydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[Cs+] ABSOMGPQFXJESQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229960003920 cocaine Drugs 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- VODGJKZAAVKBAL-UHFFFAOYSA-L diazanium;manganese(2+);disulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O VODGJKZAAVKBAL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N dichromate(2-) Chemical compound [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 229940075933 dithionate Drugs 0.000 description 1
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L dithionite(2-) Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M ethanesulfonate Chemical compound CCS([O-])(=O)=O CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000010946 fine silver Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000002518 glial effect Effects 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CUPFNGOKRMWUOO-UHFFFAOYSA-N hydron;difluoride Chemical compound F.F CUPFNGOKRMWUOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 1
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 1
- 239000003978 infusion fluid Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910001502 inorganic halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 description 1
- INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L lithium sulfate Chemical class [Li+].[Li+].[O-]S([O-])(=O)=O INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000011564 manganese citrate Substances 0.000 description 1
- 235000014872 manganese citrate Nutrition 0.000 description 1
- 229940097206 manganese citrate Drugs 0.000 description 1
- OKVGBKABWITJQA-UHFFFAOYSA-L manganese dithionate Chemical compound [Mn+2].[O-]S(=O)(=O)S([O-])(=O)=O OKVGBKABWITJQA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GZUCQIMKDHLSEH-UHFFFAOYSA-N manganese silver Chemical compound [Mn][Ag][Ag] GZUCQIMKDHLSEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 description 1
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RGVLTEMOWXGQOS-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);oxalate Chemical compound [Mn+2].[O-]C(=O)C([O-])=O RGVLTEMOWXGQOS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical class [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- ALTWGIIQPLQAAM-UHFFFAOYSA-N metavanadate Chemical compound [O-][V](=O)=O ALTWGIIQPLQAAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 210000004498 neuroglial cell Anatomy 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 description 1
- LFLZOWIFJOBEPN-UHFFFAOYSA-N nitrate, nitrate Chemical compound O[N+]([O-])=O.O[N+]([O-])=O LFLZOWIFJOBEPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBVAXJOZZAJCLA-UHFFFAOYSA-N nitric acid nitrous acid Chemical compound ON=O.O[N+]([O-])=O YBVAXJOZZAJCLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011022 opal Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- QVLTXCYWHPZMCA-UHFFFAOYSA-N po4-po4 Chemical compound OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O QVLTXCYWHPZMCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDHURYWHEBEGHO-UHFFFAOYSA-N potassiopotassium Chemical compound [K].[K] ZDHURYWHEBEGHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKJKEPKFPUWCAS-UHFFFAOYSA-M potassium chlorate Chemical compound [K+].[O-]Cl(=O)=O VKJKEPKFPUWCAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 1
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- KYUXVFNRXMHCDN-UHFFFAOYSA-N potassium rubidium(1+) dinitrate Chemical compound [Rb+].[N+](=O)([O-])[O-].[K+].[N+](=O)([O-])[O-] KYUXVFNRXMHCDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical class [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 235000008001 rakum palm Nutrition 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010079 rubber tapping Methods 0.000 description 1
- 159000000005 rubidium salts Chemical class 0.000 description 1
- GANPIEKBSASAOC-UHFFFAOYSA-L rubidium(1+);sulfate Chemical class [Rb+].[Rb+].[O-]S([O-])(=O)=O GANPIEKBSASAOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- SBEQWOXEGHQIMW-UHFFFAOYSA-N silicon Chemical compound [Si].[Si] SBEQWOXEGHQIMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010944 silver (metal) Substances 0.000 description 1
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical class [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYQGGPMLWBKCCI-UHFFFAOYSA-M silver;azane;2-hydroxy-2-oxoacetate Chemical compound N.[Ag+].OC(=O)C([O-])=O IYQGGPMLWBKCCI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JKOCEVIXVMBKJA-UHFFFAOYSA-M silver;butanoate Chemical compound [Ag+].CCCC([O-])=O JKOCEVIXVMBKJA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CYLMOXYXYHNGHZ-UHFFFAOYSA-M silver;propanoate Chemical compound [Ag+].CCC([O-])=O CYLMOXYXYHNGHZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 1
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Inorganic materials [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003319 supportive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011885 synergistic combination Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- JDLDTRXYGQMDRV-UHFFFAOYSA-N tricesium;borate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[Cs+].[O-]B([O-])[O-] JDLDTRXYGQMDRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق الاختراع بحفازات لإنتاج اكسيد الكيلين alkylene oxide بإجراء إبوكسدة لألكين epoxidation of alkene باستخدام الاكسجين oxygen تشمل مادة داعمة مشربة بالفضة silver تحتوي على مقدار كافر من مكون منجنيز manganese component لتعزيز خاصية واحدة على الأقل من خواص الفعالية activity و/أو الكفاءة efficiency و/أو الثبات stability بالمقارنة مع حفاز مماثل لا يحتوي على مكون المنجنيز.manganese component
Description
Y
حفازات لإنتاج اكسيد الكيلين ذات فعالية و/أو ثبات معزز الوصف الكامل ّ : خلفية الاختراع تستعمل في ابوكسدة silver يتعلق الاختراع الحالي بحفازات تحتوي على فضة إلسى اكسيد الالكيلين cethylene وخاصة الايثيلين cepoxidation of alkene الالكين وتحتوي على مقدار يعزز الثبات cethylene oxide اكسيد الايثيلين Jie المناظر alkylene oxide و stability و/أو الكفاءة efficiency و/أو الفعالية activity من مكون يحتوي على المنجنيز ل .manganese ٍْ ٍ ينتج اكسيد الايثيلين على نطاق تجاري بإبوكسدة الايثيلين على حفاز يحتوي على فضة عند درجات حرارة عالية. وقد CoS جهود بحثية ضخمة لتوفير حفازات تزيد من كفاءة أو انتقائية selectivity عملية إنتاج اكسيد الايثيلين. ١ ويعتبر صنع اكسيد الايثيلين بتفاعل الاكسجين oxygen أو غازات تحتوي على الاكسجين مع الايثيلين في وجود حفاز فضة تقنية قديمة ومتطورة. فعلى سبيل المثال تصف براءة الاختراع الأمريكية رقم 7040787 الممنوحة في ١١ مايو 977٠م صنع اكسيد الايثيليين بتفاعل الاكسجين مغ الايثيلين في وجود حفازات فضة تحتوي على فئة من المعززات الفلزية. ويصف ليفورت في براءة الاختراع الأمريكية المعاد إصدارها رقم olefin oxides مايو 977١م أنه يمكن إجراء تكوين الأكاسيد الأوليفينية VA بتاريخ ٠0770 ١ ْ بخلط الأوليفينات مباشرة مع الاكسجين الجزيئي في وجود حفاز من فضة. ومن هذا المنطلق ركزت التقنية السابقة جهودها على تحسين كفاءة الحفاز في إنتاج اكسيد الايثيلين. عند تمييز هذا الاختراع؛ استخدمت المصطلحات 'تحول "Conversion و "انثقائية FEY OVAL كما عرّفت في براءة الاختراع الأمريكية رقم "yield "معدل إنتاج "Selectivity ٠ الممنوحة في 7 يناير 2129( العمود oF الاسطر FOYE ويتفق تعريف "الانتقائية" هذا مع التعريف الذي شرح في براءة الاختراع الأمريكية رقم YYNNYTY العمود 6؛ الأسطر oA
: r وبراءة الاختراع الأمريكية رقم 44915٠©؛ الأسطر 11-88. والمصطلحان "معدل 77-5 إنتاج و 'تحول" لهما معاني مختلفة في التقنية ولن تستخدم بالمعنى المبين مثلاً في براءة و "efficiency الاختراع الأمريكية سالفة الذكر رقم 7717771. ويكون المصطلحان "كفاءة انتقائية"؛ كما استخدما خلال الوصف وعناصر الحماية مترادفين. لقد حدثت تغيرات ملحوظة في حفازات الفضة المستخدمة في صنع اكسيد الايثيلين o . منذ فترة تطورها الابتدائية. وكما ذكر في الثقنية؛ رسبت أولاً جزيئات الفضة على مواد داعمة مساحة السطح وحجم المسام والخمول Jia الداعمة sala مع إعطاء اهتمام قليل لخواص الكيميائي. ومع تطور التقنية ظهرت تقنيات خاصة تتعلق بالمواد الحاملة أو الداعمة المحتوية على فضة والأكثر فاعلية في تفاعل الايثيلين مع الاكسجين لإنتاج اكسيد الايثيلين. وفي الوقت الحاضر؛ معظم المادة الداعمة لحفازات الفضة هي مواد دقائقية مشكّلة يمكن تحميلها داخل ٠ ْ مفاعل حيث تستطيع الغازات المتفاعلة ومنتجات التفاعل الغازية التدفق داخل وحول هذه المواد الدقائقية لتمر خلال المفاعل وتستخلص. ويعتبر حجم وشكل المادة الداعمة من العوامل المتغيرة والشكل والحجم الخاصان المختاران هما عاملين خاصين بالمفاعل المستخدم؛ على أن يؤخذ بعين الاعتبار تدفق الغاز المطلوب وهبوط الضغط عبر المفاعل وعوامل أخرى. عادة تصنع المواد الحاملة المستخدمة من مواد غير عضوية؛ وعامة يكون لها طبيعة yo مثلما alpha-alumina معدنية. وفي معظم الحالات؛ يصنع الحامل المفضل من ألفا- ألومينا البراءات الأمريكية أرقام 7794787 و 9177847 و Sia وصف في مواصفات البراءات: اند 07 ان و نكمم تنتج المواد الحاملة التي تستخدم لصنع معظم؛ إن لم يكن كل؛ حفازات إنتاج اكسيد ٍ _الايثيلين المستخدمة تجارياً عن طريق شركات لا تنتج مثل هذه الحفازات. وكقاعدة؛ فإن طرق © صنع مثئل تلك الحفازات هي أسرار مهنة ذات قيمة كبيرة لصناع المادة الحاملة. وعليه لا يمكن لصانع الحفاز أن يعرف كيف تصنع المادة الحاملة. وثمة عدة عوامل حرجة لصنع حامل ما يثبت بأنه منشود بدرجة فريدة لصنع حفاز ناجح؛ مثل النقاوة وخواص فيزيائية/كيميائية أخرى للمواد الخام المستخدمة لصنع الحامل والطريقة التي يصنع بها الحامل. vo oA
ويعتقد أن الفضة التي تترسب على هذه الحوامل في شكل جسيمات صغيرة لأن هذا
هو كل ما يمكن رؤيته باستخدام التقنيات المجهرية الحالية. وتشير مراجع البراءات إلى أن
حجم الفضة هو عامل محدد لفعالية الحفاز وفي معظم الحالات يحصل على فضة دقيقة
الجسيمات باستخدام عمليات قياسية في التقنية؛ انظر مثلا؛ البراءات الأمريكية أرقام
75844540 و YAYVAY. و 477778 (التي تحدد استخدام جسيمات فضة يتراوح قطرها
من 4-٠١٠١ أنجستروم (angstroms و 7077599 (التي تصف عملية تحضير لتكوين
جسيمات فضة قطرها أقل من ١ ميكّرون) و 75/8418 All) تصف جسيمات فضة قطرها
JE من ٠٠٠١ أنجستروم). وتمكّن التحسينات في الفحوص المجهرية لحفازات الفضة من
ملاحظة أن حجم الجسيمات قد يتراوح في مدى قيم أصغر.
١ َ ويمكن ترسيب الفضة على الحامل بعدة تقنيات ولكن التقنيتين الأكثر شيوعاً في
الاستخدام تتضمن؛ في الحالة الأولى؛ تشريب المادة الداعمة بمحلول فضة متبوعا معالجة
المادة الداعمة المشربة بالحرارة لترسيب الفضة على المادة الداعمة وفي الحالة الأخرى تغطية
المادة الداعمة بالفضة بترسيب الفضة أو تكوين ردغ فضة مسبقاً بحيث تترسب جسيمات
الفضة على المادة الداعمة وتلتصق بسطح المادة الداعمة عند تسخين الحامل أو المادة الداعمة
١ الإزالة السوائل الموجودة. وتوجد All لهذه الإجراءات المختلفة في عدة براءات أمريكية مثل
البراءات الأمريكية أرقام 77/77/8844 و 270/9560 و 801431 و FRTEAY (انظر براءة الاختراع البريطانية رقم 4847 )و 2.7787
وكانت مساحة السطح التي توفرها المادة الداعمة مثار اهتمام ملحوظ في تطوير
ْ حفازات الفضة. ويمكن الاطلاع على الوصف الخاص بمساحة سطح حامل الحفاز في براءة
© الاختراع الأمريكية رقم 17176751 (والتي توضح أن مساحة سطح Sia ٠١-١007
مربع/جم هي مساحة ملائمة) وبراءة الاختراع الأمريكية رقم 7٠7778497 (والتي تصف نسبة
مسامية 7719-78 وقطر مسام يتراوح من 700-86 ميكرون) وبراءة الاختراع الأمريكية
رقم 7709707 (والتي تصف مساحة سطح أقل من متر مربع/جم ومتوسط قطر مسام
يتراوح من ١5-٠١ ميكرون) وبراءة الاختراع الأمريكية رقم 154915 (والتي تستخدم
»٠ _مادة داعمة أدنى مسامية لها حوالي dT ما لا يقل عن 790 من المسام يتراوح قطرها بين
oA
١ و 70 ميكرون؛ ويتراوح متوسط هذه الأقطار بين ؛ و ٠١ ميكرون)؛ وبراءة الاختراع الأمريكية رقم 1077914 A) تستخدم مادة داعمة للحفاز مساحة سطحها أقل من ١ م /جم وحجمها YY مليلتر/جم وحجم الجسيمات يتراوح بين ٠5014 و ١7 ملم). وتفضل مادة ألفا-ألومينا خاملة ذات مساحة سطح منخفضة في التقنية السابقة.
0 ولقد عرف منذ أمد بعيد أن الشوائب الموجودة في الحفاز و/أو الطور الغازي يمكن أن تؤثر تأثيرآً كبيرآ على التفاعل. وفي التطور المبكر للتقنية لم تكن هنالك تقنيات للتعرف على هذه الشوائب او قياسها؛ ومن ثم لم يكن بوسع المرء عزل الدور الذي تلعبه تلك الشوائب. بيد أنه حتى في الفترة المبكرة جدا من تطور Al كان من المعروف بشكل جيد في التقنية استخدام الفلزات القلوية كمعززات لإنتاج اكسيد الايثيلين باستخدام حفاز من فضة.
٠ فبراءة الاختراع الأمريكية رقم 71979777١ الصادرة في أكتوبر 979١م توضح استخدام الفكلزات القلوية في حفازات الفضة. وتصف براءة الاختراع الأمريكية رقم 7777411 أن الليثيوم lithium منشسود بدرجة كبيرة بوصفه معزز ولكن البوتاسيوم potassium والسيزيوم cesium لهما تأثير ضار عند استخدامهما بمقادير تساوي 7٠١ بالوزن بصفة جوهرية من هيدروكسيد البوتاسيوم potassium hydroxide أو هيدروكسيد السيزيوم cesium hydroxide
vo لأكسيد الفضة silver oxide المستخدم في صنع الحفاز. وفيما بعد أوضحت براءة الاختراع الأمريكية رقم 15041478 أن الصوديوم sodium والليثيوم معززان فعالان لهذا التفاعل. ويمكن إيجاد نفس التوضيح بصفة جوهرية في براءة الاختراع الأمزيكية رقم 7476467864. وتذكر براءة الاختراع الأمريكية رقم 74764545 استخدام الفلزات القلوية كمعززات بشكل عام وتحدد الصوديوم على وجه الخصوص. وفي براءة الاختراع الأمريكية رقم 169717764
٠ (براءة كبريتات بإسم ساكن)؛ يعتقد أصحاب براءة الاختراع أن الفلزات القلوية على هيئة مركباتها الكبريتية تكون فعالة كمعززات لحفازات فضة من هذا القبيل. وبصفة خاصة يذكر أصحاب براءة الاختراع أنه (Kay استخدام كبريتات الصوديوم sodium sulfates أو البوتاسيوم potassium sulfates أو الليثيوم lithium sulfates أو الروبيديوم rubidium sulfates أو السيزيوم cesium sulfates كمعززات.
oA
وتصف براءة الاختراع الأمريكية رقم 77687487 المعالجة المسبقة لمادة داعمة بمحلول مخفف من مركب يحتوي على الكلور chlorine وتشير إلى أن مركبات الكلور تلك يجب أن تكون غير عضوية. وقد شملت الأمثلة الخاصة المذكورة لمركبات الكلور غير العضوية الملائمة كلوريد الصوديوم sodium chloride وكلوريد الليثيوم lithium chloride ه وكلورات البوتاسيوم potassium chlorate وتحدد هذه براءة الاختراع أن مقدار المركب غير العضوي المحتوي على كلور الذي يترسب على المادة الداعمة للحفاز يتراوح من 70,0001 إلى 70.7 بالوزن على أساس وزن المادة الداعمة. وتصف براءة الاختراع الأمريكية رقم الممنوحة لسيرز استخدام هاليد فلز metal halide في معالجة الحفاز المدعم وتحدد أن تلك الهاليدات يمكن أن تكون لفلزات قلوية مثل الليثيوم والصوديوم والبوتاسيوم والسيزيوم. ٠ ويوجد هاليد الفلز بمقدار في المدى من 70.01 إلى 75٠ على أساس وزن الفضة الفلزية. وتحدد براءة الاختراع أيضاً أنه يمكن استخدام مخاليط من الهاليدات الفلزية المفردة المصنفة بشكل عام في براءة الاختراع لتفيد في زيادة فترة اختراق تركيب الحفاز الجديد مع الاحتفاظ في نفس الوقت بفعالية متوسطة بيد أنها فعالية ثابتة للحفاز خلال فترة زمنية طويلة أثناء التشغيل العادي. ومن ثم فإن حفاز معالج بهاليد فلز واحد محدد؛ سيوفر فعالية ابتدائية عالية Yo قصيرة الأمد بينما توفر هاليدات فلز آخر فعالية متوسطة للحفاز لفترة أطول. وتلتزم هذه براءة الاختراع بموقف أن هاليدات الفلز التي توجد في الحفاز تعمل على منع احتراق الايثيلين إلى ثاني أكسيد الكربون وعليه تصنف تلك المواد بوصفها مواد مثبطة للحفازات أو مضادة لفعالية الحفازرات. وتصف براءة الاختراع الأمريكية رقم 77091977 استخدام حفاز فضة لصنع أكسيد © ايثيلين والذي يزود في نفس الوقت مع إدخال الفضة إلى المادة الداعمة الصلبة؛ أي من الهاليدات الفلزية القلوية Jie مركبات الليثيوم والصوديوم والبوتاسيوم والروبيديوم مع الكلور والبروم bromine واليود fodine لتعزيز الإنتاج الكلي من اكسيد الايثيلين. وتحدد براءة الاختراع أن مقادير صغيرة "أقل من حوالي 70,9" منشودة. وبصفة خاصة تؤكد براءة الاختراع أن "نسب هاليد الفلز القلوي في المدى من حوالي ٠.000١ إلى حوالي 0.1 تكون Yo مفضلة بشكل أكبر. وتبين براءة الاختراع أنه "على الرغم من أن تركيب الحفاز المفضل oA
يحتوي على معزز منفصل إلا أنه غير ضروري Cus Wa أنه أثناء تحضير الحفاز قد يتحول هاليد الفلز القلوي إلى حد ما إلى أكسيد الفلز القلوي المطابق الذي يعمل كمعزز". ويبدو أن براءة الاختراع الأمريكية رقم 7771777١1 ترتكز على تعليمات براءة الاختراع الأمريكية رقم 777/4974 في أن السيزيوم والبوتاسيوم لهما تأثير ضار في حفازات الفضةء © وتقترح الصوديوم والليثيوم بوصفهما معززين مفيدين. ومع ذلك فان براءة الاختراع الأمريكية رقم 77190176 تجد أن الصوديوم والبوتاسيوم والليثيوم تعمل كمعززات عند استخدامها في حفازات الفضة. وتوصي براءة'الاختراع الأخيرة هذه ايضا بمعالجة مسبقة للمادة الداعمة باستخدام محاليل مخففة من كلوريد الصوديوم أو كلوريد الليثيوم أو كلورات البوتاسيوم. وتذكر براءة الاختراع الأمريكية رقم 77995497 بإسم جولد ومعاونوه أن إضافة ٠ هاليدات فلز في المدى الذي وصفه سيرز في براءة الاختراع الأمريكية رقم 711949556 لا تؤدي إلى الحصول على أفضل النتائج. ويعتبر هذا صحيحاً بصفة خاصة في حالة هاليدات الفلزات القلوية؛ وخاصة كلوريد chloride وفلوريد fluoride الصوديوم والبوتاسيوم. ويوصي أصحاب براءة الاختراع بأن يحفظ مكون الهاليد غير العضوي للحفاز في المدى من 5-02,01 # بالوزن؛ ويفضل من ١.0٠ إلى 70:01 بالوزن على أساس وزن "المكون الحفازي المؤكسد ٠ من Chil أي ملح الفضة silver salt المتحول إلى فضة عنصرية .elementral silver وتذكر براءة الاختراع الأمريكية رقم 7٠44417 مجموعة مختلفة من الفلزات بوصفها معززات ومنها السيزيوم. وتشير براءة الاختراع الأمريكية رقم 2758477 إلى أن الصوديوم معزز فعال. وتوصي براءة الاختراع الأمريكية رقم 70717417 باستخدام فلزات قلوية مثل مركبات الليثيوم بوصفها معززات. ولقد ذكر أن المقدار المفضل من المادة المعززة يتراوح من حوالي dee ٠ 70,9 بالوزن من أكسيد فلز على أساس وزن المادة الداعمة. وتذكر براءة الاختراع الأمريكية رقم 7080711 أن كلوريدات الفلزات القلوية "'معروفة بأنها تعيق تكوين ثاني أكسيد الكربون" و"يجوز دمجها في الحفاز". وتصف براءة الاختراع الأمريكية رقم 1004 حفاز فضة محمول يحتوي على فلز قلوي مرسب تزامنياً ويختار من بين البوتاسيوم والروبيديوم والسيزيوم بنسبة ذرية جرامية محددة بالنسبة للفضة. ويفضل أن vo يتراوح وزن الفضة بين Y و 79 من وزن الحفاز. ويميز أصحاب براءة الاختراع هذا الحفاز oA
ل A
بوصفه ملائم بصفة خاصة لتفاعل أكسيد النيثريك nirtic oxide مع البروبيلين propylene وينتج هذا الحفاز نفسه بعمليات وصفت في أمثلة براءة الاختراع الأمريكية رقم 7077549 كما وصف مسبقاً وتشجع هذه براءة الاختراع استخدام هذا الحفاز لصنع اكسيد الايثيلين. وتصف كذلك براءتا الاختراع الأمريكيتان رقم 7977177 ورقم 4017470 أن هذا الحفاز نفسه مفيد
٠ في إنتاج اكسيد الايثيلين. وتصف براءة الاختراع الأمريكية رقم 7977177 الترسيب التزامني لفلز قلوي مع الفضة على المادة الداعمة؛ وتوجد الفلزات القلوية في شكلها النهائي على المادة الداعمة على هيئة أكسيد حيث يتكون الأكسيد من السيزيوم أو الروبيديوم أو مخاليطهما؛ واختياريا تتحد مع كمية ضئيلة من أكسيد البوتاسيوم potassium oxide ويتراوح مقدار هذا الأكسيد من حوالي ؛ 7 ٠١ ” إلى حوالي "٠١ XA جرام من
٠ العنصر بالوزن لكل كجم من وزن الحفاز الكلي. وتصف براءة الاختراع الأمريكية رقم 4017 استخدام نفس الحفاز. ويحتوي طلب براءة الاختراع الأمريكي رقم 3177449 المودع في YY ديسمبر 977١م؛ وهو أصل البراءات الأمريكية رقم 9717177 ورقم 05 وغيرهاء على بعض البيانات المهمة التي تستحق التعليق. ووفقآ للمثال (7) الذي يحتوي على بعض التجارب Al وصف صنع حفاز يحتوي على 7٠١ جزء في ١_المليون (ppm) بالوزن من بوتاسيوم مضاف تزامنيآً؛ وقد وجد أن هذا الحفاز عند استخدامه
كحفاز في اكسدة الايثيلين غير فعال لانتاج اكسيد الايثيلين.
وتصف براءة الاختراع الأمريكية رقم 470771٠١0 (المناظرة للبراءة البلجيكية رقم
EY] لي الي تستتند إلى مواصفة براءة الاختراع البريطانية رقم وم 4 )١ أنه يمكن ! صنع حفاز مكافئ للحفاز المنتج في البراءات التي أطلق عليها "البراءات الأصلية" والتي. © ذكرت في براءات الاختراع الأمريكية أرقام 74771177و 017475 و 010119 باستخدام إجراء يزود عن طريقه الفلز القلوي للمادة الداعمة. ومن ثم يبدو أن أهمية طريقة ترسيب الفلز القلوي على الحفاز مشكوك Led في مواجهة هذا النمط من الوصف وكذلك وصف براءتي الاختراع الأمريكيتين رقم 40774507 ورقم 41754860 اللتان تصفان تعريض حفازات تحتوي على فضة لإضافة لاحقة لواحد أو أكثر من بين البوتاسيوم أو ٠»_الروبيديوم أو السيزيوم. ومن الواضح أن هذه المعالجة تجدد قدرة الحفاز على زيادة الانتقائية OA q لاكسيد الايثيلين. وثمسّة براءة أخرى تشير إلى أن الإضافة اللاحقة لفلز قلوي مثل السيزيوم تؤدي لنتائج مكافئة للإضافة المسبقة أو الإضافة التلقائية وهي براءة الاختراع الأمريكية رقم : £1 oYe وتصف براءة الاختراع الألمانية رقم 77640946 في أمثلتها حفاز فضة لإنتاج اكسيد الايثيلين يحتوي على الصوديوم أو البوتاسيوم أو الروبيديوم أو السيزيوم. 0 : ويتعلق وصف طلب براءة الاختراع الياباني رقم 4071/9705 بعملية لإنتاج أكسيد والبوتاسيوم والسيزيوم بنسب barium ايثيلين باستخدام تركيب حفاز يشمل الفضة والباريوم في هذه براءة الاختراع الكفاءات التي أمكن تحقيقها )١( ذرية خاصة. ويلخص الجدول بالتراكيب المختلفة من الحفاز التي وصفت في الأمثلة. لتحضير اكسيد الايثيلين Tilia 4079551 وتصف براءة الاختراع الأمريكية رقم Ve والبوتاسيوم thalium والثاليوم antimony والانتيمون tin يحتوي على الفضة والقصدير والسيزيوم والاكسجين بنسب ذرية خاصة. حفازات فضة تحتوي على مخاليط 8949٠54 وتصف براءة الاختراع البلجيكية رقم ٠٠١77657 مختلفة من الصوديوم والسيزيوم. ويصف طلب براءة الاختراع البريطاني رقم فضة محمولة تحتوي على مخاليط مختلفة من سيزيوم وثاليوم ويحتوي oY) .في الجدول ١ 40091706 بعضها أيضاً على بوتاسيوم أو انتيمون. وتصف براءة الاختراع الأمريكية رقم حفازات فضة لإنتاج اكسيد الكيلين تحتوي على )”١-7© الأسطر oY بشكل واسع (في العمود فضة مع مقدار معزز من معزز واحد على الأقل يختار من بين الليثيوم والبوتاسيوم magnesium والمغنيسيوم gold والذهب copper والصوديوم أو الروبيديوم والسيزيوم والنحاس calcium والكالسيوم strontium والاسترونشيوم cadmium والكادميوم zinc والخارصين ٠ tungsten والتنجستن molybdenium والموليبدنوم tantalium والتنتالم niobium والنيوبيوم وتصف براءتا الاختراع barium والباريوم vanadium والفاناديوم chromium والكروم الأمريكيتان رقم 8464941 ورقم 79767748 حفازات وعمليات لإبوكسدة الأوليفينات في وجود مكون متعدد الفلزات. ويذكر أن حفاز براءة الاختراع رقم 957748 يحتوي على والرنيوم ruthenium والروتينيوم palladium كمية ضؤئيلة من واحد أو أكثر من البلاديوم vo oA
١ مع كمية رئيسية من الفضة. وتصف براءة الاختراع platinum والبلاثين iron والحديد rhenium الأمريكية رقم 7844941 تحضير الحفاز من ملح قابل للانحلال من المجموعة السابعة (ب) أو الأولى (ب) أو مجموعة الحديد في المجموعة الثامنة من الجدول الدوري للعناصر. ويفضل والمنجنيز rhenium أن يختار الملح من مجموعة تتكون من أملاح الذهب والنحاس والرنيوم فلزية؛ إلا Alla والحديد. ومع أن أصحاب براءة الاختراع يذكرون أن تلك الفلزات تكون في 0 :
CS أنه ربما تحدث الأكسدة في ظروف إبوكسدة مع فلز واحد أو أكثر من هذه الفلزات؛ الرنيوم؛ لتكوين أنيونات اكسجينية تختوي على الفلز. وتصف براءة الاختراع الأمريكية رقم 76097749 استخدام أكسيد البريليوم كمعزز. والمنجنيز والكوبلت aluminum واقترحت أيضاً فلزات معززة أخرى مثل النحاس والألومنيوم والسيزيوم nickel Sal thorium والحديد والمغنيسيوم والذهب والثوريوم cobalt ٠ والخارصين. وتدمج الفلزات المعززة هذه في الحفاز بالمزج الآلي أو الترسيب المشترك. حفازات oY) في الجدول FEY ويصسف طلب براءة الاختراع الأوروبي رقم تحتوي على فضة تشتمل على مخاليط من بوتاسيوم وسيزيوم وحفاز يحتوي على صوديوم وسيزيوم. ض وتصف براءة الاختراع البلجيكية رقم 48597.45 حفازات فضة محمولة تحتوي على Vo ما يشار إليه بوصفه نسبة فعالة من الليثيوم ومقدار أقل بصفة جوهرية من فلز قلوي يختار من ّ : - السيزيوم والروبيديوم و/أو البوتاسيوم. وتصف براءة الاختراع البلجيكية رقم 851710 حفازات فضة محمولة لإنتاج اكسيد الايثيليين تحتوي على مقدار محدد من البوتاسيوم وفلز قلوي آخر واحد على الأقل من الروبيديوم والسيزيوم. ٠ وتصف براءة الاختراع البريطانية رقم 7047441 المتنازل عنها؛ استخدام توليفة تعاونية من السيزيوم وفلز قلوي واحد آخر على الأقل في توليفة مع فضة على مادة داعمة خاملة لتزويد حفازات تتفوق على تلك المعروفة في التقنية في ذلك الوقت. وقد استخدمت هذه ْ الحفازات بشكل واسع تجارياً. وتزود مكونات الفلز القلوي إلى المادة الداعمة بطرق متعددة. ْ ويمكن تزويد الفلز القلوي إلى المادة الداعمة كملح وقد وصفت أملاح فلزات قلوية عديدة. وقد Yo oA
١ محددة لاستخدام كبريتات فلز قلوي بوصفها واحد من مركبات الفلز القلوي RB ذكرت المتعددة التي يمكن استخدامها. ويصف طلب براءة الاختراع الأوروبي رقم 857717 حفازا لإنتاج أكسيد ايثيلين حيث يوضح مقدمو براءة الاختراع أنه "'امتص كيميائيا" بمحلول غسل من الكحول و/أو السيزيوم و/أو الروبيديوم فوق المادة الداعمة للحفاز. 0 بإسم كوكاي؛ من بين أمور 0/٠878. ويصف طلب براءة الاختراع الياباني رقم أو cesium molybdate أخرى؛ حفازات إنتاج أكسيد ايثيلين تحتوي على موليبدات السيزيوم ولقد ذكر أن الحفاز cesium borate أو بورات السيزيوم cesium tungstate تنجستات السيزيوم ألومينا يقل محتواه الصوديوم عن 20,07 بالوزن ويتكون بصفة أساسية من dala يشتمل على م”/جم. ويشرب الحامل بمحلول ملح ©-١ ألفا-ألومينا لها مساحة سطح محددة تتراوح من ٠ ض وفلز قلوي و/أو متراكب boron complex فضة قابل للانحلال يحتوي على متراكب من بورون tungsten complex (fund وفلز قلوي و/أو متراكب من molybdenum complex من موليبدنوم وفلز قلوي. ولم تذكر أمثلة لمخاليط من أنيونات. ويصف طلب براءة الاختراع اليابانية رقم بإسم كوكاي حفازات تحتوي على الثاليوم والتي ربما يكون فيها الثاليوم هو ملح 2/1197 titanate أو ثيتانات borate بورات Vo ديسمبر ١١ ويصف طلب براءة الاختراع الأوروبي رقم 474145 7؛ المنشور في alin يمكن توفيرها كأملاح. barium ام؛ حفازات تحتوي على فلز قلوي و/أو باريوم AY وتصف براءتا الاختراع ض halides والهاليدات sulfates الأملاح النترات 8 والكبريتات الأمريكيتان رقم 4711794 ورقم 059٠715؛ حفازات تحتوي على مكون من الرئيوم أو رينات rhenium cation أو كاتيون رنيوم rhenium oxide مثل أكسيد الرنيوم rhenium ٠ 2977617494 ووصف في براءة الاختراع رقم .perrhenate anion أو انيون فوق رينات «© cesium مع هيدروكسيد السيزيوم silver oxalate مثال لحفاز مصنوع من أكسالات الفضة ammonium وكبريتات الأمونيوم ammonium perrhenate وفوق رينات الأمونيوم hydroxide وتوجد في براءة الاختراع رقم 47715905 أمثلة متعددة لحفازات فضة تحتوي على .68 oA
" سيزيوم ورينات وأملاح معززة اسهامية co-promoter salts وفيما يلي ملخص التجارب ١-١7 | و ل7- و 7-؟ و 7-؛ و ١7-١7 و YV=Y كما ذكرت في براءة الاختراع رقم .471651٠6 التجربة الفضة السيزيوم «cesium الرنيوم sthenium مكونات أاخرى Tso Sw silver | (جزء في (sl | (جزء في المليون) | (جزء في المليون) | الابتدائي؛ الابتدائي؛ ppm ppm ppm 7 7 3 حا > خا 87( ده (Mn) Yéo AY, ¢ «(NHy),SO4 YAY Y + 17 VEY Yv-v اجزاء في المليون (S) rv ليقيرم (Li) lithium ّ وتعرف ,5 و Tao في براءة الاختراع بأنها الكفاءة والحرارة عند 74٠ تحول اكسجين كما حدد بعد ١١ ساعة + ؛ ساعات. ; ويبدو أن ثمة عدة ظواهر ممكن استخلاصها من هذه البيانات. فيبدو أن الرينات تعزز ! الكفاءة؛ وخاصة في وجود معززات اسهامية معينة مثل أنيون الكبريتات sulfate anion وعلاوة على ذلك؛ عند زيادة مقدار الرينات أو عند استخدام معزز اسهامي يزيد الكفاءة؛ فان درجة الحرارة المطلوبة لتحويل 6 من الاكسجين (To, °C) يبدو انها تزيد أيضاً في معظم الحالات. ويبدو أن وجود 00 جزء في المليون (ppm) منجنيز على هيئة KMnO, في التجربة ١7-7 ٠ له تأثير ضئيل؛ إذا وجد؛ على Si (الانتقائية عند تحول اكسجين يبلغ 74٠ مول) أو Tao yy ورغم أنه من المنشود تحسين كفاءة التحويل إلى اكسيد الايثيلين؛ فإن الزيادة المصاحبة في درجة الحرارة (أي فقد الفعالية) قد تسبب مشاكل بالنسبة لحفاز صالح تجارياً. وتشغل وحدات إنتاج اكسيد الايثيلين التجارية عادة لتزويد اتزان منشود بين الإنتاجية والكفاءة. ومن ثم تعمل الحفازات الأقل نشاطا عند درجات حرارة أعلى لتحقيق الإنتاجية المنشودة. ومع م ذلك فأن الحد الأقصى لدرجة حرارة الحفاز محدود. ومن ثم قد يكون لحفازات لها درجة حرارة أولية عالية بالنسبة لمعدل تحول محدد عمر استخدام مفيد أقصر. ولا يشكل الحفاز التكلفة الأساسية لمالك وحدة إنثاج اكسيد الايثيلين فقطء ولكن ينبغي إيقاف تشغيل الوحدة الصناعية لفترات زمنية طويلة لتصريف الحفاز القديم وشحن حفاز جديد إلى مفاعلات إنتاج على سبيل cia اكسيد الايثيلين الأنبوبية ثابتة الطبقة التموذجية. ومن ثم بدون عمر استخدام المثال سنتين أو أكثر تفقد فائدة أي كفاءة معززة في تكلفة الحفاز وزمن إيقاف تشغيل الوحدة ٠ ْ الصناعية.
وفي طلبات براءات الاختراع الأمريكية بأرقام متسلسلة OANA المودع في ٠١ فبراير cp) AAV والمتنازل عنه في الوقت الحاضر؛ و 140799 المودع في VY أغسطس AAS ام والمتنازل عنه في الوقت الحاضر؛ و YON OVY و 701814 المودعان في “ أكتوبر VAAN yg يصف ام. ام. باسين حفازات محمولة تحتوي على فضة لإنتاج اكسيد الايثيلين وتحتوي على أملاح سيزيوم من أنيونات اكسجينية oxyanions لها عدد ذري لا يقل عن Vo إلى AY وتختار من فلزات المجموعة الثالثة (ب) إلى السابعة (ب) و/أو المجموعة الثالثة )1( إلى المجموعة السابعة )1( في الجدول الدوري للعناصر LS) نشر من قبل شركة المطاط الكيميائية؛ كليفلاند؛ أوهايو « في كتيب CRC للكيمياء والفيزياء؛ الطبعة 47؛ الغلاف الداخلي y, الخلفي). وتشمل الأنيونات الاكسجينية؛ على سبيل التوضيح؛ الكبريتات sulfates والفوسفات 88 والمنجنات mangenates والتيتانات titanates والتنتالات tantalates والموليبدات molybdates والفاندات vandates والكرومات chromates والزركونات zirconates وعديد الفوسفات poly phosphates والتنجستات tungstates والسيرات cerates وما أشبه. ويلخص
الجدول التالي عدة أمثلة موجودة في طلب براءة الاختراع رقم 1516177: oA ve درجة الحرارة؛ |Z مقدار الأملاح الأخرى الكفاءة» cesium رقم الفضة | مقدار ملح السيزيوم 0 (جزء في المليون) درجة مئوية silver | المثال ppm 7 17114 71 KMnOy «CsMnO, Yo 71 (ppm) جزء في المليون YY (ppin) جزء في المليون 7
K Cs
Yo 71 KMnOy «CsMnOy 17,1٠ 4 (ppm) جزء في المليون YA | (PPM) جزء في المليون 8
K Cs جزء في المليون EA FSO, (ppm)
YA 04,1 KMnO, «CsMnO, VED ve (PPm) جزء في المليون VOY | (PPM) جزء في المليون ©)
K | Cs (VE) جو من الاكسجين وأجري مثال (ET و 77 و 79 و ٠ وأجريت الأمثلة الهواء. وستوصف بشكل عام هنا ظروف العمليات في جو من الاكسجين والهواء. اقترح استخدام المنجنيز في الحفازات لتطبيقات أخرى. مثلا يصف طلب براءة . ةينيجسكا كلورة a) AY سبتمبر YA المنشور في ٠098747 الاختراع البريطانية رقم فضة فلزية و/أو )١( ه | #متتمصةملطمنهه لألكانات في وجود تركيب حفاز دقائقي صلب يشمل مركب منها و (7) مركب واحد أو أكثر من مركبات المنجنيز أو الكوبلت أو النيكل. ويصف المنشور في 74 أغسطس OV/IFIAEY طلب براءة الاختراع الياباني بإسم كوكاي رقم بالوزن 77٠0 إلى ١1 حفازات لتحلل الأوزون. ويبدو أن الحفاز مصنوع بإضافة co) AY (محسوب كنسبة ذرية مثوية cobalt oxide بالوزن من أكسيد كوبلت ZY إلى ١ من الفضة و oA vo
من الكوبلت) إلى ثاني أكسيد المنجنيز manganese dioxide ويصف ايمامورا ومعاونوه في
بحث بعنوان "أكسدة أول أكسيد الكربون المحفزة باستخدام أكاسيد متراكبة من فضة-منجنيز"؛
في مجلة «all مجلد ٠04 ص 709-1948 AAA) )2( وفي بحث بعنوان 'تأثير الساماريوم
على الثبات الحراري وفعالية حفاز المنجنيز/الفضة في أكسدة الكوبلت"؛ في مجلة الحفز؛ مجلد 0 119ص 164-7508 op) 4A) حفازات منجنيز-فضة مستخدمة في الأكسدة الحفازية
لأول أكسيد الكربون. وتتعلق براءة الاختراع الأمريكية رقم 48000976 بنظام تحفيز من
نترات-نيتريت nitrate-nitrite لفصل" الاكسجين من غازات تحتوي على الاكسجين مثل الهواء.
ويشتمل الحفاز على أكسيد فلز انتقالي يختار من الفئة التي تتكون من أكاسيد المنجنيز rhodium والروديوم osmium والأوزميوم rhenium والرنيوم ruthenium والروثينيوم
ض ٠ والايريديوم iridium ومخاليطها. Ady حاجة لطرق لزيادة فعالية و/أو ثبات حفازات إنتاج اكسيد الايثيلين المحمولة
المحتوية على فضة والتي طورت لتعزيز الكفاءة؛ والتي على الرغم من أن لها كفاءة منشودة
إلا أنها أقل فعالية ole وينبغي تشغيلها في درجات حرارة أعلى لتكون مفيدة في مرافق
الإنتاج التجارية. وقد تقلل درجات الحرارة_العالية هذه من عمر الحفاز بشكل غير ملائم ١ بحيث لا تعتبر الحفازات مرغوبة للاستخدامات التجارية.
الوصف العام للاختراع:
يزود هذا الاختراع حفازات لإنتاج اكسيد الكيلين محمولة تحتوي على فضة ملائمة .
لابوكسدة الالكين epoxidation of alkene إلى اكسيد الكيلين؛ ولهذه الحفازات فعالية و/أو كفاءة
و/أو ثبات معزز. ويرسب على الحفازات كمية كافية من مكون منجنيز واحد على الأقل ٠ لزيادة خاصية واحدة على الأقل من الفعالية و/أو الكفاءة و/أو الثبات للحفاز بالمقارنة مع حفاز ِ
ممائل لا يحتوي على مكون المنجنيز في ظروف Alles أخرى. ويوجد We مكون المنجنيز
بكمية لا تقل عن حوالي ٠١ أو 0٠؛ وعلى سبيل المثال حوالي 7١ إلى ١٠0٠٠؛ ويفضل من
٠ إلى ٠00 جزء في المليون (بالوزن) محسوبة على أساس وزن المنجنيز بالنسبة للوزن
الكلي للحفاز. ويتغير مقدار المنجنيز الذي يزود الفعالية و/أو الكفاءة و/أو الثبات المعزز عادة folded Yeo على طبيعة ومقادير المكونات الأخرى في تركيب الحفاز.
oA
ويفضل أن تحتوي حفازات هذا الاختراع على كمية من مكون المنجنيز الذي يعزز الفعالية تكفي على الأقل لزيادة فعالية «liad كما هو محدد في ظروف عملية إنتاج أكسيد ايثيلين قياسية (محددة في هذا البيان)؛ بما لا يقل عن © درجات مئوية تقريباً ويفضل Ley لا يقل عن حوالي ٠١ درجات مئوية.
° وعند تعزيز فعالية Glia تنخفض درجة الحرارة المطلوبة في ظروف معينة لإنتاج مستوى معين من اكسيد الالكيلين (يعبر عنها عادة بزيادة تركيز اكسيد الالكيلين عبر طبقة الحفاز). ويمكن أن يتحدد ثبات lis بالنظر إلى معدل واحد على الأقل من معدل تعتق الكفاءة ومعدل تعتق الفعالية. وفي الحفاز الأكثر (BLE يقل معدل تعتق الكفاءة و/أو معدل تعتق الفعالية عنه في الحفاز الأقل ثباتا.
LS ٠ استخدم في هذا البيان؛ يشير المصطلح "مركب" إلى توليفة من عنصر معين مع عنصر مختلف واحد أو أكثر عن طريق ارتباط سطحي و/أو كيميائي مثل الارتباط الأيوني و/أو التساهمي و/أو التناسقي. ويشير المصطلح 'أيوني' أو "أيون" إلى شق كيميائي مشحون كهربيا والمصطلح 'كاتيوني" أو 'كاتيون" موجب الشحنة والمصطلح "أنيوني" أو "أنيون" سالب Jaa al ويشير المصطلح "أنيوني اأكسجيني "oxyanionic أو "أنيون اكسجيني "oxyanion إلى
١ شق سالب الشحنة يحتوي على ذرة اكسجين واحدة على الأقل متحدة مع عنصر آخر. ومن ثم الأنيون الاكسجيني هو أنيون يحتوي على اكسجين. ومن المفهوم أن الأيونات لا توجد في الفراغ؛ بل توجد متحدة مع أيونات مقابلة متوازنة الشحنة. ويفضل أن يحتوي الحفاز على معزز آخر واحد على JB) بمقدار HS لزيادة كفاءة الحفاز بالمقارنة مع حفاز مماثل لا يحتوي على المعزز. وغالبا يشتمل المعزز على مركب
٠ من عنصر آخر غير المنجنيز يختار من المجموعات الأولى (أ) و/أو الثانية (أ) و/أو من المجموعات الثالثة (ب) إلى السابعة (ب) أو الثالثة (أ) إلى السابعة (أ) من الجدول الدوري للعناصر. (ويقصد بالرجوع إلى الجدول الدوري في هذا البيان الرجوع إلى ذلك المنشور في كتيب CRC للكيمياء والفيزياء؛ الطبعة £7( الغلاف الداخلي الخلفي من قبل شركة المطاط الكيميائية؛ كليفلاند؛ اوهايو). وتشمل المعززات المفضلة أنيونات اكسجينية لعناصر غير
ه»_الاكسجين لها وزن جزيئي يتراوح من 0 إلى AY للمجموعات الثالثة (ب) إلى السابعة (ب)
oA
Ww والثالثة )1( إلى السابعة (أ) في الجدول الدوري للعناصر. والأفضل أن تشتمل المعززات على أنيون اكسجيني واحد أو أكثر للنيتروجين والكبريت والتنتالم والموليبدنوم والتنجستن والرنيوم. ٠ وتتميز معظم هذه المعززات بأنها تزيد الكفاءة وتقلل الفعالية للحفازات. وعادة تزداد فعالية الحفازات التي تحتوي على توليفات من المعززات مثل الكبريتات مع أنيون اكسجيني واحد أو أكثر لعناصر المجموعة الثالثة (ب) إلى السابعة (ب) مثل الموليبدنوم والرنيوم بشكل كبير في 0 وجود مكون المنجنيز. وفي وجه مفضل آخر لهذا الاختراع؛ تحتوي الحفازات على مكون رنيوم والذي قد يكون على هيئة كاتيون أو أنيون مثل الرينات. وفي وجه مفضل لهذا الاختراع؛ ابوكسدة الالكين في وجود غاز يحتوي على الاكسجين تشستمل على تلامس الألكين والحفاز في ظروف إبوكسدة وفي وجود شق غازي ٠ واحد على الأقل يعزز الكفاءة من زوج تفاعل نصف أكسدة واختزال. ويشتمل الحفاز على مقدار يعزز الكفاءة من ملح واحد على الأقل يعزز الكفاءة لشق من زوج نصف تفاعل أكسدة واختزال بوصفه معزز. وفي وجه مفضل آخر كذلك للاختراع؛ يشتمل الحفاز على نترات فلز قلوي؛ وخاصة وخاصة بمقادير أكبر من rubidium nitrate و/أو الروبيديوم potassium nitrate _نترات البوتاسيوم ve أو 900 جزء في المليون بالوزن على أساس وزن البوتاسيوم. وفي هذا الوجه من ٠٠ . الاختراع؛ يمكن إضافة نيتروجين ومركب يحتوي على الاكسجين مثل أكسيد النيتروجين ‘ الخ. «nitrous oxide أكسيد النتروز cnitrogen dioxide ثاني أكسيد التيتروجين (nitrogen oxide إلى منطقة التفاعل المحتوية على الحفاز كمعزز اسهامي لتعزيز خاصية واحدة على الأقل من الفعالية والكفاءة والثبات في أداء الحفاز. ٠ جزء في or وفي وجه مفضل آخر للاختراع؛ يحتوي الحفاز على أقل من حوالي جزء في المليون بالوزن من البوتاسيوم القابل للغسل. YO المليون بالوزن؛ والأفضل أقل من وعند مستويات البوتاسيوم المنخفضة هذه؛ قد يكون تأثير التعزيز لمكون المنجنيز في بعض بشكل أكبر. Us sale الحالات؛ oA
A
ويتعلق وجه لهذا الاختراع باستخدام الحفازات سالفة الذكر في ابوكسدة الالكين إلى اكسيد الكيلين؛ وخاصة الايثيلين إلى أكسيد ايثيلين. الوصف التفصيلي: تتميز أكاسيد الألكيلين المصنوعة باستخدام حفازات هذا الاختراع بالصيغة البنائية التالية: > p 0 2ج ¢ لمع أ
H H
منهما على حدة ألكيل منخفض مثل مثيل أو ايثيل؛ أو يفضل JSR? حيث يمثل 8 و ْ هيدروجين. والأفضل أن يكون اكسيد الالكيلين هو اكسيد الايثيلين. وتصنع أكاسيد الألكيلين ولأغراض تسهيل الفهم ستجرى المناقشة التالية R'HC=CHR® من الألكين المناظر أي ٠ بالإشارة إلى اكسيد الايثيلين والايثيلين. تتميز حفازات هذا الاختراع بأنها تحتوي على كمية كافية من مكون منجنيز واحد على الأقل لتعزيز فعالية و/أو كفاءة ثبات الحفاز بالمقارنة مع حفازات مماثلة لا تحتوي على مكون المنجنيز. وعلى الرغم من أنه يمكن استخدام الحفازات في ظروف عملية مختلفة بشكل واسع؛ إلا أنه لأغراض ما إذا تم دمج مكون منجنيز بمقدار كاف في الحفاز يمكن استخدام م١ مجموعة قياسية من ظروف العمليات. ! وتتضمن ظروف عملية إنتاج اكسيد الايثيلين القياسية (باختصار "الظروف") لتمييز حفازات هذا الاختراع استخدام محم ض موصد (autoclave) قياسي للمزج الرجعي مع إمكانية إعادة تدوير الغاز بشكل كامل بما في ذلك ثاني أكسيد الكربون. ويمكن تطبيق الظروف مع بعض اللتعديلات في تغذية الايثيلين والاكسجين ومثبط الطور الغازي. وتوضح فيما يلي 3 حالتان: ظروف عملية الهواء والتي تحاكي في مفاعل المزج الرجعي الظروف النموذجية المستخدمة في عمليات إنتاج اكسيد الايثيلين التجارية في الهواء حيث يستخدم الهواء لتزويد الاكسجين الجزيئثي؛ وظروف عملية الاكسجين والتي تحاكي في مفاعل المزج الرجعي oA
Va الظطروف النموذجية المستخدمة في عمليات إنتاج الايثيلين التجارية في وجود الاكسجين حيث كفاءة مختلفة؛ ولكن كقاعدة لكل حالات Alla يستخدم الاكسجين الجزيئي بحد ذاته. وتزود كل العملية أن الهواء بوصفه مصدر تغذية الاكسجين باستخدام كميات أقل من الاكسجين والايثيلين عن الكفاءة 74 (MY سينتج كفاءة بالنسبة لإنتاج اكسيد الايثيلين تقل بنسبة تتراوح من نحو لت 1 يحص 1 عليها عند استخدام الاكسجين الجزيئي بوصفه مصدر تغذية الاكسجين . وعندما | ° يحتوي الحفاز على ملح نصف زوج تفاعل أكسدة واختزال وينشد استخدامه بالاقتران مع الشق الغازي المعزز للكفاءة المناظر" من زوج نصف تفاعل الأكسدة والاختزال؛ فان الظروف )'وجود مثل هذا الشق الغازي . وتستخدم الظروف 1 مول من | لايثيلين في تيار الغاز <n الخارج من المفاعل عند ظروف الدخل القياسية التالية: a ال ا # مول 7 مول لاا | اث ااا ا اقب الكمية الباقية من الغاز | الكمية الباقية من الغاز للكفاءة الكمية المثلى للكفاءة ial كلوريد ايثيل (جز ء في المليون) الكمية (أو نصف هذه الكمية عند استخدام ثاني ethylene dichloride كلوريد الابثيلين الشق الغازي لزوج نتصف التفاعل الكمية المثلى للكفاءة الكمية المثلى للكفاءة جزء في المليون) (عندما يلزم للحفاز المعروفة جيدا (ماجندريف) مقلبة autoclaves تستخدم الظروف؛ المحمات الموصدة ٠١ ٠ من ورقة عمل جيه. ام. برتي (Y) القاع ذات المزج الرجعي الموصوفة في الشكل وعنوائها "مفاعل لدراسات حفازية في طور بخاري" في مجلة تطور الهندسة الكيميائية؛
FRENZY AYA العدد ص (Ve مجلد رطل/بوصة” (19774,478 جم/سم') ويحفظ تدفق YVO يحفظ الضغط ثابتا عند قياسي/ساعة إلى Tad لتر/ثائية). ويشير +, VY) الخروج الكلي عند 77,1 قدم” قياسي/ساعة ye قدم مكعب لكل ساعة عند درجة حرارة وضغط قياسيين؛ وبالتحديد عند الصفر المثوي بضبط درجة حرارة التفاعل. ZY ويحفظط تركيز اكسيد الايثيلين الخارج عند ٠ والضغط الجوي oA
ومن ثم يحصل على درجة الحرارة (درجة مئوية) وكفاءة الحفاز بوصفها ردود فعل تصف أداء الحفاز. وتتضمن طريقة اختبار الحفاز المستخدمة في الظروف الخطوات التالية: -١ شحن Av سم من الحفاز إلى المحم الموصد ذو المزج الرجعي ‘back mixed autoclave 0 ويقاس حجم الحفاز في اسطوانة مدرجة قطرها الداخلي ١ بوصة (4 7,9 سم) بعد نقر الاسطوانة عدة مرات لتعبئة الحفاز جيدا. وبدلا من ذلك يمكن حساب حجم الحفاز من كثافة تعبئة الحامل ومقدار الفضة والمواد المضافة. ويسجل وزن الحفاز. "- تسخين المحم الموصد ذو المزج الرجعي إلى درجة حرارة التفاعل تقريبآً في تدفق نيتروجين يبلغ ٠١ قدم مكعب قياسي/ساعة +N 0V) لتر/ثانية) مع تشغيل عند ١٠5٠١ ض ٠ دورة/دقيقة ومن ثم يوقف تدفق النيتروجين ويضاف تيار التغذية الموصوف أعلاه إلى المفاعل. ويضبط تدفق الغاز الخارج الكلي عند 77,76 قدم مكعب قياسي/ساعة (177,» لتر/ثانية). وتضبط درجة الحرارة خلال بضع ساعات لاحقة بحيث يصير تركيز اكسيد الايثيلين في الغاز الخارج #١ تقريباً. *- مراقبة تركيز الأكسيد الخارج خلال =f أيام التالية للتأكد من أن الحفاز قذ وصل الذروة ١ بالنسبة للأداء عند Als الاستقرار. وتضبط درجة الحرارة بشكل دوري للحصول على نسبة تبلغ 7١ من الأكسيد الخارج. وهكذا يحصل على انتقائية الحفاز لاكسيد الايثيلين ودرجة الحرارة. ل" - ل“ ويبلغ الانحراف القياسي لنتيجة اختبار منفرد من حيث كفاءة الحفاز Gy للإجراء الموصوف أعلاه حوالي 70,7 بوحدة الكفاءة. ويبلغ الانحراف القياسي لنتيجة اختبار منفرد ٠ من حيث فعالية الحفاز وفقا للإجراء الموصوف أعلاه تبلغ حوالي ٠,7 درجة مئوية. وبالطبع يعتمد الانحراف القياسي على نوعية المعدات ودقة التقنيات المستخدمة في إجراء الاختبارات ومن ثم سيتغير. ويعتقد أن نتائج الاختبار المذكورة في هذا البيان تدخل ضمن الانحراف المعياري المذكور أعلاه. ويؤدي إجراء عدة اختبارات إلى تقليل الانحراف المقياسي بمقدار الجذر التربيعي لعدد الاختبارات. oA
"0
وعموما يكون مقدار مكون المنجنيز كافياً لتوفير زيادة في الفعالية في ظروف العملية القياسية لإنتاج اكسيد GAY) بما لا يقل عن © درجات مثوية؛ ويفضل ما لا يقل عن ٠١ درجات مئوية. والأفضل استخدام ظروف عملية الاكسجين. ولتحديد الزيادة في الفعالية؛ يجب أن تكون العملية والحفاز في ظروف Als الاستقرار ويمكن التأكد بشكل فوري من تحقيق o ظروف Ala الاستقرار. وفي بعض الحالات؛ ينشط الحفاز لفترة زمنية قد تصل إلى أسبوع أو asl قبل أن يبلغ الحفاز ذروة فعاليته الابتدائية. ولا يعرف سبب فترة التنشيط هذه في بعض الحفازات وقد يكون نتيجة لتهيئة الحفاز كيميائياً و/أو فيزيائيا. ومن ثم تتحدد Bale الفعالية بعد أن يستخدم الحفاز لمدة لا تقل عن YE ساعة ويفضل بين ١70-١7١ ساعة. وقد يختلف المقدار الأمتل من مكون المنجنيز طبقا لمحتوى الفضة ومقادير وأنواع ٠ | المعززات الأخرى الموجودة والخواص الكيميائية والفيزيائية للحامل. ومع ذلك فان مكون المنجنيز يوجد sale بمقدار لا يقل عن ٠١ جزء في المليون بالوزن محسوبة على أساس وزن المنجنيز. وإذا استخدم مقدار كبير fan من مكون المنجنيز؛ قد يتضرر أداء الحفاز مثل الكفاءة و/أو الفعالية. وإذا وجدت كمية ضئيلة Tan من مكون المنجنيز؛ يمكن أن يتضرر أداء الحفاز ايضا. وفي تحديد المقادير المنشودة من مكون المنجنيز؛ يمكن أن يتأثر مقطع عرضي لتراكيز ve مكون المنجنيز في تركيب الحفاز عند تقييم أداء الحفازات. وفي بعض الحالات؛ قد يكون من المنتشود تغيير مقادير المكونات الأخرى مثل الفضة وغيرها من المعززات لتحقيق توليفات
مفيدة من التأثيرات وأداء الحفاز المثالي. وعادة يتراوح مكون المنجنيز في المدى من نحو 76 ٠ إلى 0٠٠٠١ ويفضل من 80 إلى 600 جزء في المليون بالوزن محسوبة على أساس وزن المنجنيز.
Ye وقد يوفر مكون المنجنيز بأشكال متعددة؛ على سبيل المثال على هيئة مركب اسهامي التكافو مثل ثاني أكسيد المنجنيز manganese dioxide أو على هيئة كاتيون أو على هيئة أنيون J أنيون المنجنات. وأنواع المنجنيز التي توفر فعالية و/أو ثبات معززين غير مؤكدة وقد تكون عبارة عن المكون المضاف أو ذلك المتولد أثناء تحضير الحفاز أو خلال الاستخدام كحفاز. ورغم أن أنواع المنجنيز التي تضفي خواص مفيدة على الحفازات غير معروفة vo بالتحديد؛ إلا أنه يحصل على نتائج أفضل عادة عند إضافة مكون المنجنيز إلى الحفاز على oA
هيئة منجنات (2480). ويمكن استخدام منجنيز في حالات أكسدة أعلى مثل المنجنات ( (MnO, بالإضافة إلى المنجنيز في صورة كاتيون مثل (MNOs)) ولكن يلزم التتشيط لبعض الوقت. وعلاوة على ذلك يمكن أيضاً أن يكون لمكونات المنجنيز المضافة المختلفة تراكيز مثلى مختلفة للحصول على النتائج المنشودة. foley يكون للمنجنيز في مكون المنجنيز 0 حالة أكسدة تبلغ YH و/أو + و/أو +؛ و/أو +7 ويفضل + و/أو +4 و/أو N+ وتشتمل مكونات المنجنيزء على سبيل المثال لا الحصر؛ على خلات المنجنيز manganese acetate وكبريتات أموثيوم المتنجنيز manganous ammonium sulfate وسترات المنجنيز manganese citrate وثاني ثشيونات المنجنيز manganese dithionate وأكسالات المنجنيز manganese oxalate ونترات المنجنيز manganous nitrate وكبريتات المنجنيز manganous sulfates ٠ : وأنسيون المنجنات cmanganate anion مسثل أنيون البيرمنجنات permanganante anion وأنيون المنجنات وما شابه. وعندما يكون على هيئة أنتيون»؛ يمكن أن يوفر مكون المنجنيز كحمض أو غالبا كملح؛ مثل ملح المجموعة )1( أو (IY) أو (١ب) أو ) "ب) أو ملح أمونيوم مثل أملاح الفلزات القلوية أو الفلزات القلوية الأرضية مثل الليثيوم والصوديوم والبوتاسيوم والروبيديوم والسيزيوم والبريليوم berylium والمغنيسيوم والكالسيوم ١ والسترونشيوم والباريوم؛ ٠٠٠ الخ. ويمكن أيضا استخدام مخلوط من مكونات المنجنات. وكما هو الحال بالنسبة لأي حفاز مستخدم في صنع اكسيد الايثيلين ويكفل أداء (Jd توجد علاقة بين عدة عوامل. وتشمل العوامل التي تؤخذ بعين الاعتبار عادة: -١ طبيعة المادة etal !ٍ "- مقدار الفضة على أو في المادة الداعمة؛ ٠ *- المكونات ومقاديرها في أو على المادة الداعمة؛ ؛- الشوائب أو الملوثات التي توجد مع الفضة أو غيرها من المكونات؛ 0— عملية صنع الحفازء = الظروف التي يستخدم عندها الحفاز لإنتاج اكسيد الايثيلين. ومع ذلك فانه عند محاولة تحديد أي حفاز لا بد من وجود قيمة أساسية تتحدد عن طريقها عوامل أخرى وخاصة عندما تكون هذه Jal gall متغيرة؛ وكل منها يعتمد على القيمة oA rr الأساسية لتعريفها. وفي حالة هذا الاختراع؛ يمكن أن تكون القيمة الأساسية هي مقدار الفضة أو توليفة من مقدار الفضة وطبيعة المادة الداعمة. وفي معظم الأحوال تكون التوليفة الأخيرة هي القيمة الأساسية. ولأن القيمة الأساسية لأداء الحفاز ستتألف من قيمتين على الأقل؛ فمن ولا يوجد Tan الواضح أن العلاقة بين مثل تلك التوليفات وعوامل أخرى يمكن أن تكون معقدة مشترك منطقي يجمع كل تلك التوليفات و/أو العوامل. ولهذا الغرض؛ فان تطبيق Jaleo كل فوائد هذا الاختراع بصفة جوهرية. Ty jis الاختراع يتطلب جهود تجريبية لتحقيق كل أو وبدون الخروج عن هذا النص؛ يمكن أن يحقق أي متمرس بهذه التقنية بسهولة الأداء الأمثل الماهر المحترف لصنع sale يتبعه pail لهذا الاختراع. وينبغي إدراك أن هذا Gi للحفازات أي حفاز لإنتاج أكسيد ايثيلين يمكن استخدامه تجارياً. وتعتمد عناصر النص على التقنية المستخدمة في صنع الحفاز. ٠
SS ويمكن أن يتغير تركيز الفضة في الحفاز النهائي من حوالي 77 إلى 746 أو وغالبآ من حوالي 77 إلى 7460 أو أكثر على أساس الوزن؛ ويتراوح المدى المفضل تجاريا بالوزن من الفضة. وتفضل التراكيز المنخفضة للفضة من IYO من حوالي “7 إلى حوالي الناحية الاقتصادية. ومع ذلك فان تركيز الفضة الأمثل لأي حفاز خاص يعتمد على عوامل اقتصادية وكذلك مميزات الأداء مثل كفاءة الحفاز ومعدل تعتق الحفاز ودرجة حرارة التفاعل. ١ وفي بعض حفازات هذا الاختراع؛ يكون لجسيمات الفضة. المفضلة التي توجد على ) الحفاز النهائي و/أو الحفاز المستخدم مظهر زاوي أو غير منتظم والتي.قد تبدو أحياناً بصفة عامة على شكل متوازي أضلاع وحتى مكعبة بشكل عام بعكس الشكل الكروي أو شبه .76776549 الكروي العام لحفازات مثل تلك الموصوفة في براءة الاختراع الأمريكية رقم ٍ! ميكرون. ١1 وغالباً عن eX وعادة للجسيمات بعد رئيسي يقل عن ٠ وتختار المادة الداعمة أو الحامل المستخدم في هذه الحفازات في أوسع أوجهه من العدد الكبير من المواد الداعمة أو الحوامل للحفاز المسامية الصامدة للحرارة والتي تعتبر خاملة نسبياً في وجود تيارات تغذية إبوكسدة الايثيلين ومنتجات وظروف التفاعل. والكثير من هذه المواد معروفة لأولئك المتمرسين في التقنية والتي قد تكون من مصدر طبيعي أو تشييدي ويفضل أن تكون ذات بنية كبيرة المسام. Yo oA rt
ولا يعتبر التركيب الكيميائي للحامل حرجاً. ويمكن أن تتكون الحوامل Nia من الفا-ألومينا وكربيد السيليكون silicon carbide وثاني أكسيد السيليكون silicon dioxide وزركونيا zirconia ومغنيسيا magnesia ومواد صلصالية متنوعة. والحوامل المفضلة هي عبارة عن جسيمات ألفا- ألومينا المرتبطة معا عادة بعامل ربط ولها درجة نقاوة عالية Tan أي 7448 0 بالوزن على الأقل من ألفا-ألوميناء وأي مكونات متبقية هي سيليكا silica أو أكاسيد فلزات قلوية (مثل أكسيد الصوديوم (sodium oxide ومقادير ضئيلة من مواد مضافة أو شوائب أخرى تحتوي على فلز و/أو لا تحتوي على فلز أو يمكن أن تكون ذات درجة نقاوة أقل أي حوالي ZA بالوزن ألفا-ألومينا؛ والنسبة الباقية تكون عبارة عن مخلوط من ثاني أكسيد السيليكون وأكاسيد قلوية مختلفة وأكاسيد فلزات ترابية قلوية وأكاسيد حديد وغيرها من الأكاسيد الفلزية ٠٠ ُ وغير الفلزية. وتشضكّل الحوامل بحيث تكون خاملة عند تحضير الحفاز Ay ظروف التفاعل. وتتوفر مجموعة مختلفة واسعة من هذه الحوامل في التجارة. وتصنع الألومينا من
قبل شركة يونيتد كاتاليستس انك.؛ لويزفيل؛ كنتكي وشركة نورتون كمبني؛ أكرون؛ اوهايو. وفي حالة استخدام المواد الداعمة المحتوية على ألفا-ألوميناء فان الاولوية تعطى لتلك المواد الداعمة التي لها مساحة سطح مقاسة بطريقة برونار-ايميت-تيللر (Bronar Emit Tiller) 0 تتراوح من حوالي 07.١٠م"/جم إلى حوالي ١٠م'/جم؛ ويفضل من حوالي 0.06 إلى حوالي 0 والأفضل من حوالي ١.١ إلى حوالي “م/جم وحجم المسام التي يشغلها الماء كما قيست بطرق امتصاص الماء التقليدية يتراوح من حوالي ١ إلى حوالي ١,85 سم”/جم بالحجم. وتوصف طريقة (BET) لتحديد مساحة السطح الخاصة بالتفصيل في ما جاء عن اس. ٍ بروناور و بي. ايميت و ئي.تيلر؛ في مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية؛ مجلد cle ص ٠٠١5
ض TAT ٠ (17ام).
وتفضل بصفة خاصة أنواع معينة من المواد الداعمة التي تحتوي على ألفا-ألومينا. وللمواد الداعمة هذه التي تحتوي على ألفا-ألومينا أقطار مسام منتظمة God وتتميز بشكل إجمالي بان لها : )١( مساحات محددة بطريقة (BET) تتراوح من حوالي ١.٠م"/جم إلى حوالي pf oF ويفضل من حوالي ١.٠م"/جم إلى حوالي ام”/جم؛ و (7) أحجام مسام يشغلها ه»_الماء تتراوح من حوالي ٠,٠١ سم /جم إلى Ao Je سم /جم ويفضل من حوالي ٠,79 oA
Yo ويتراوح متوسط قطر المسام للحوامل سالفة الذكر من can am ٠١,75 سم /جم إلى حوالي ميكرون. ويمكن 5٠ ميكرون؛ والمدى الأفضل من حوالي 0,0 إلى ٠٠١ إلى ١.0٠ حوالي أن تكون للحوامل توزيعات مسام أحادية النمط أو ثنائية النمط أو متعددة الأنماط. وتبين في الخواص النموذجية لبعض المواد الداعمة الموجودة في النشرات. )١( الجدول oA
PINT ووو و وا و و ااا 2 "ا 3 1 3 4 %% = 5 د re 3d eatin 0 11 دود 45 1223.35 زكذده 37 EE 883 1133 330 A . . wv! - : 3 IE 11335 O= 2 144, : 3 238 J 3373/85 1 2327 533 ha ٠ 3 = َه a 37 2 a 1 4 5 3335 ال $A = 1 . } ند ل 1 3 EE LET YEN 1 dy $2633 1 £23 [bis وك 4 § 1.5 كد أ لا gra 3 1 Ty 5 4323 0 5 وجا 1 4333 7 335 4 3333 1 5 335 + ع 33٠ pr £< 1 2 3 = per... 402 ا Ae TREE IgE L 3 كر 7 2 2 = 3 = ال 3 | = 3“ > Q < =X SERIE RE Zsvcrer| yd SN 4 3 3 41 2 1 1 a3 oar giants Pa 4 +32 IZ = 3 22 3 v 27 5 se . ايه © < Core a . ٍ 2252-42 ع و و ARR ٠ 1 حَ ض a a ٍ احص < زه . ww . 3 ew Q Q 3 <ة: 23252 1435:3322 A : Nm + 3 33 3 ما 0 ١ Bal 7 لت eA FEF TANS LT FIFAS 3333“ 3 rv وبغض النظر عن خاصية المادة الداعمة أو الحامل المستخدم؛ فاته يفضل ان يشكّّل في صورة جسيمات وكتل وقطع وحبيبات وحلقات وكريات وإطارات عربة وغيرها بحجم ملاثم للاستخدام في مفاعلات ثابتة الطبقة. وعادة تكون مفاعلات اكسيد (De الايثيلين التقليدية ثابتة الطبقة على هيئة عدة أنابيب مستطيلة متوازية (في غلاف بوصة (1,778 إلى 1,858 سم) تقريباً وقطرها TV إلى ١,7 يتراوح قطرها الخارجي من ° £,0V) قدم 40-١5 سم) وطولها من WYO VY) إلى 8 بوصة ٠,5 الداخلي من متر) ومملوءة بالحفاز. وفي هذه المفاعلات؛ من المنشود استخدام مادة داعمة ١7١ إلى مشكتّلة على هيئة مستديرة مثل كريات وحبيبات وحلقات وأقراص وما أشبه؛ ويتراوح سم). Yoo ¥Y=0,¥08) بوصة A بوصة إلى حوالي ١١ قطرها من حوالي لأي حفاز محمول؛ سيعتمد الأداء الأمثل على مثالية الحامل فيما يتعلق Blas وبشكل ١ ْ بتركيبه الكيميائي (بما في ذلك الشوائب) ومساحة سطحه ومساميته وحجم مسامه. ومع ذلك فان تعزيز الأداء الموفر عن طريق هذا الاختراع يمكن ان يتحقق أقصى ما يمكن عند استخدام حوامل أقل من المثالية. ومن ثم عند توضيح الاختراع في الأمثلة تستخدم عدة أنواع من الحوامل. ويفضل أن تحتوي حفازات هذا الاختراع بالإضافة لمكون المنجنيز على معزز أو yo معدل آخر واحد على الأقل لتعزيز أداء الحفازء مثلا لزيادة الكفاءة أو لتقليل احتراق اكسيد الايثيلين أو التأثير على الفعالية. وتزود هذه المعززات أو المعدلات عادة على هيئة مركبات : كيميائية.. ولغرض سهولة الفهم؛ سيشار إلى المعززات بمعززات كاتيونية؛ مثلا فلزات قلوية ّ:
MoO; وفلزات أرضية قلوية ومعززات أنيونية. والمركبات مثل أكاسيد الفلزات القلوية أو oy, خلال تحضير الحفاز أو أثناء De يمكن أن تحول إلى مركبات أيونية isd رغم أنها ليست الاستخدام. وسواء حدث هذا التحويل أو لم يحدث؛ سيشار إليها في هذا البيان بأنواع كاتيونية على سبيل المثال فلز قلوي أو موليبدات. Asin 5 يحتوي الحفاز على فلز قلوي و/أو فلز قلوي أرضي بوصفه معزز كاتيوني. GE الفلزات القلوية و/أو فلزات القلويات الأرضية الليثيوم والصوديوم والبوتاسيوم AB وتشمل ys oA
YA
ض والروبيديوم والسيزيوم والبريليوم والمغنيسيوم والكالسيوم والسترونشيوم والباريوم. وتشمل في ذلك السكانديوم Lay المعززات الكاتيونية الأخرى أيونات فلزية من المجموعة ب lanthanide وفلزات مجموعة اللنثانيدات lanthanum واللنثانوم yttrium واليتريوم scandium وفي بعض الحالات؛ يشتمل المعزز على مخلوط من كاتيونات؛ مثل السيزيوم وفلز قلوي آخر م - واحد على الأقل للحصول على زيادة كفاءة تآزرية كما وصف في براءة الاختراع البريطانية التي ذكرت اعلاه. وقد يزود بالطبع المعزز الكاتيوني الأيون المضاد لمكون ٠047641 رقم أنيون المنجنات. وغالباً ما تستخدم أملاح السيزيوم وحدها أو في توليفة مع أملاح أخرى. وفي حالات عديدة؛ يفضل أن يشتمل الحفاز على ملح (أو أملاح) لأنيون اكسجيني ويختار من AY واحد على الأقل لعنصر (غير الاكسجين) له عدد ذري يتراوح من © إلى المجموعات “ب إلى لاب أو المجموعات ؟أ إلى اا في الجدول الدوري. وفي بعض - الحالات؛ وجد أنه من المفيد إضافة أنيون بمقدار يزيد عن المطلوب ليقترن بالفلز القلوي الإجمالي والفلز القلوي الأرضي الموفرين للحفاز. ولا يعرف السبب في أن إضافة أنيون من هذا القبيل في هذه الحالات يعتبر مفيدا. ويمكن إضافة الأنيون الإضافي على هيئة حمض أو إضافة جزء من الفلز القلوي و/أو الفلز القلوي (Say الخ.؛ أو vee ملح أمونيوم أو ملح أمين؛ الأرضي كملح حمض مثل كبريتات السيزيوم الهيدروجينية. ١ ولا يعتبر تركيز الملح (أو الأملاح) (بما في ذلك أملاح أي فلز قلوي أو فلز قلوي أرضي آخر) في الحفاز تام الصنع لم يكن حرجا في حدود ضيقة ويمكن أن يتغير في مدى واسع. والتركيز المثالي لمحل حفاز معين سيعتمد على خواص الأداءُ مثل كفاءة الحفاز ومعدل تعتق الحفاز ودرجة حرارة التفاعل. ويمكن تغيير تركيز الملح (على أساس وزن الكاتيون؛ مثل السيزيوم) في الحفاز تام Y. إلى 70.1 بالوزن. ٠.005 بالوزن؛ ويفضل من حوالي #١ الصنع من حوالي 0.0605 إلى وتتراوح الكمية المفضلة من المعزز الكاتيوني المرسب على أو الموجود على سطح الحامل أو
Your وحوالي ١١ ويفضل بين حوالي bors وحوالي ٠١ الحفاز عادة بين حوالي جزء في المليون بالوزن من الكاتيون محسوباً على You وحوالي ٠١ والأفضل بين حوالي or sn وم أساس الوزن الإجمالي للمادة الحاملة. وغالبا تتراوح المقادير الأكثر تفضيلاً بين oA
" وحوالي Your جزء في المليون. وعند استخدام السيزيوم مخلوطا مع كاتيونات sal فإن نسبة ملح السيزيوم إلى ملح أو أملاح أي فلز قلوي أرضي آخرء إذا استخدم؛ لتحقيق الأداء المنتشود ليست حرجة في حدود ضيقة (Sars أن تتراوح في مدى واسع. ويمكن أن تتراوح نسبة ملح السيزيوم إلى أي ملح (أو أملاح) آخر من 0,000 إلى 1:٠٠٠٠١ ويفضل من م حوالي 61 إلى ViVi ويفضل أن يشمل السيزيوم حوالي 7٠١ على WI والأفضل ما بين ٠١ إلى 2٠٠ بالوزن من إجمالي الفلز القلوي أو القلوي الأرضي المضاف في الحفاز تام الصنع. 5 وفي بعض التجسيدات المفضلة لهذا الاختراع وخاصة عند استخدام حفاز غير حفاز زوج تفاعل أكسدة واختزال ؛» يكون مقدار كاتيون البوتاسيوم المغسول كما تحدد من الغسل في أ ٠ حمض معدني وخاصة حمض النتريك بتركيز من حوالي 7٠١ بالحجم عند dad حرارة 0 درجة مئوية تقريباً لمدة ساعة ثم الغسل بماء مقطر؛ أقل من حوالي 5٠ ويفضل أقل من حوالي (Yo على سبيل المثال يتراوح من صفر إلى Yo جزء في المليون بالوزن على أساس وزن الحفاز. وفي بعض الحالات؛ يبدو أن المستوى المنخفض من البوتاسيوم المغسول في توليفة مع مكون المنجنيز يعزز أو يسمح لمكون المنجنيز بتحقيق تعزيز أكبر للفعالية و/أو ١ الثبات للحفاز. lead y في حالات عديدة؛ تحتوي التجسيدات المفضلة لحفازات هذا الاختراع على أقل من حوالي 8٠٠١ على سبيل المثال أقل من ٠ © جزء في المليون بالوزن من كاتيون الصوديوم المغسول كما يتحدد بالإجراء السابق. : | : ّ Jodi | أنواع المعززات أو المعد لات الأنيونية الملائمة للاستخدام في حفازات هذا الاختراع على سبيل المثال فقط» أنيونات اكسجينية مثل الكبريتات 50,2 والفسفات مثل PO, ٠ والتيتانات TiO” Jie والتنتالات Ta,06% Jie والموليبدات مثل 140,2 والفانادات مثل V,0,2 والكرومات Cro,” Jie والزركونات Jie 2:02 وعديد الفوسفات والنترات والكلورات والبرومات والبورات والسيليكات والكربونات والتنجستات والثيوكبريتات والسيرات وما أشبه. وقد توجد أيضا أيونات هاليد بوصفها أنيونات وتشمل الفلوريد والكلوريد والبروميد واليوديد. ومن المعروف Ta أن العديد من الأنيونات لها كيمياء معقدة ويمكن أن توجد في vo شكل واحد أو أكثرء مثل أورثو فانادات orthovanadate وميتا فانادات metavanadate وأنيونات oA
اكسجينية للموليبدات de glial) مثل MoO? و “,14,0 و MoO? ويمكن Lad أن تشتمل الأنيونات الاكسجينية على أنيونات اكسجينية تحتوي على فلز مخلط بما في ذلك بنيات عديد أنيون اكسجيني. فعلى سبيل المثال؛ قد يشكل المنجنيز والموليبدنوم أنيون اكسجيني لفلز مخلط. (Bally يمكن أن Jas فلزات أخرى سواء كانت في شكل أنيوني أو كاتيوني أو م عنصري أو إسهامي التكافؤ في بنيات أنيونية. ومع أنه يمكن استخدام أنيون اكسجيني أو سلف انيون اكسجيني في محاليل تشريب حامل؛ إلا أنه من الممكن أثناء ظرؤئف تحضير الحفاز و/أو أثناء الاستخدام أن يتحول الأنيون الاكسجيني المعين أو سلفه الموجود في البداية إلى شكل آخر. وفي الواقع قد يتحول العنصر إلى شكل كاتيوني أو إسهامي التكافؤ. ويفضل أن يرتبط العنصر بالاكسجين؛ أي تكوين أنيون ٠ ْ اكسجيني أو أكسيد إسهامي أو به أنيون يحتوي على الاكسجين. وفي حالات عديدة؛ قد لا تكون التقنيات التحليلية كافية لتعريف الأنواع الموجودة بدقة. ولا يتحدد الاختراع بالأنواع الدقيقة التي قد تتواجد في النهاية على الحفاز خلال استخدامه ولكن الإشارة في هذا البيان إلى الأنيونات الاكسجينية يقصد بها تزويد دليل لفهم وتطبيق الاختراع. ويشتمل المعزز الأنيوني المفضل بصفة خاصة على الكبريتات والأنيونات الاكسجينية ١ للرونيوم و/أو الموليبدنوم و/أو التنجستن و/أو الكروم. وتشمل أمثلة أنيونات الكبريت التي يمكن تطبيقها بشكل ملائم الكبريتات sulfate والكبريتيت 686 وثاني كبريتيت 8 وثاني كبريتات bisulfate والكبريتونات sulfonate وفوق الكبريتات persulfate والثيوكبريتات thiosulfate وثنائي ثيونات dithionate وثنائي ثيونيت dithionite وهالو كبريتات chalosulfate | مثل فلورو كبريتات cfluorosulfate ... الخ.. وتشمل المركبات المفضل استخدامها كبريتات © الأمونيوم وكبريتات فلز قلوي. وتشمل أمثلة أنيونات الموليبدنوم والتنجستن والكروم التي يمكن استخدامها بشكل ملائم عديد الموليبدات molybdate وثنائي الموليبدات dimolybdate والبارا-موليبدات 68ت وأيزو -عديد موليبدات iso-polymolybdate والموليبدات المخلطة ٠ cheteropolymolybdate الخ. ؛ والتنجستات tungstate والبارا-تتجستات paratungstate والميتا-تتجستات 068 وغيرها من أيزو عديد تنجستات iso- وب polytungstate وعديد التنجستات المخلطة chetero-polytungstate +++ السخ؛ وكرومات OA |
08 وثنائي كرومات dichromate وكروميت chromite وهالو كرومات chalochromate ٠ الخ. وتفضل الكبريتات والموليبدات والتنجستات والكرومات. : وعندما يشتمل الحفاز على الرنيوم ؛ يمكن توفير مكون الرنيوم في أشكال عدة؛ مثلا في صورة فلز أو مركب اسهامي أو في صورة كاتيون أو أنيون. وأنواع الرنيوم التي توفر ° الكفاءة و/أو الفعالية المعززة غير محددة وقد تكون المكون المضاف أو ذلك المتولد سواء. أثناء تحضير الحفاز أو أثنا ء استخدامه كحفاز. وتشمل أمثلة الرنيوم أملاح الرنيوم مثل هاليدات الرنيوم rhenium halides وأكسي هاليدات الرنيوم rhenium oxyhalides والرينات وفوق الرينات وأكاسيد وحموض الرنيوم. ومع ذلك يمكن Lind استخدام فوق ly) فلز قلوي وفوق رينات فلز قلوي أرضي وفوق رينات الفضة ومركبات فوق رينات فلز وسابع أكسيد الرنيوم
.rhenium heptoxide Re;0; ٠٠ ويتمياً سابع أكسيد الرنيوم Re,O, عند إذابته في الماء إلى حمض فوق رينيك <HReO, ¢perrhenic acid أو فوق رينات الهيدروجين hydrogen perrhenate ومن ثم؛ لأغراض هذا الوصف؛ (Say اعتبار سابع أكسيد الرتيوم على أنه فوق رينات أي ,0م8. ويمكن أن تظهر فلزات أخرى خواص كيميائية مماثلة مثل الموليبدنوم والتنتجستن.
وربما يتفاوت المقدار المعزز من الأنيون تفاوتا شديداء مثلا من حوالي 0.0005 إلى
yo © بالوزن؛ ويفضل من حوالي 20.06 إلى 20.9 بالوزن على أساس الوزن الإجمالي
للحفاز ٠ وعند استخدامه؛ يوجد مكون الرنيوم عادة بمقدار يبلغ حوالي ١ جزء في المليون
بالوزن على الأقل؛ مثلا حوالي. ض © جزء في المليون على الأقل مثل أن يتراوح بين ٠١ و
ض ٠٠ جزء في المليون؛ وغالبا بين Ye و ٠٠٠١ جزء في المليون بالوزن حيث يحسب وزن الرنيوم على أساس الوزن الإجمالي للحفاز.
أ ويمكن أن تكون حفازات هذا الاختراع من النوع الذي يشتمل على ملح واحد على الأقل لتعزيز الكفاءة لشق من زوج تفاعل أكسدة واختزال نصفي والتي ينشد استخدامها في عمليات الإبوكسدة حيث يوجد شق غازي واحد على الأقل لتعزيز الكفاءة من زوج تفاعل أكسدة واختزال نصفي (سيوصف فيما بعد). ويعرف المصطلح 'تفاعل أكسدة واختزال نصفي" في هذا البيان بأنه نصف التفاعلات مثل تلك الموصوفة في المعادلات المبينة في جداول جهود
yo الاختزال أو الأكسدة القياسية؛ والمعروفة أيضا بجهود الالكترود المنفرد أو القياسي؛ من النمط
oA rv الناشر شركة (NA. Lange) الذي وصف مثلا في "كتيب الكيمياء"؛ بإسم ان. ايه. لانج : للكيمياء CRC أو "كتيب VAY 1714-1717 ماكجروهيل بوك كومباني انك.؛ ص (1184م). ١167-3168 انك.؛ بوكاراتون» فلوريداء ص CRC والفيزياء"؛ الطبعة ¢10 مطبعة ويشير المصطلح "زوج تفاعل أكسدة واختزال نصفي"” إلى أزواج ذرات أو جزيئات أو أيونات أو مخاليط منها تخضع للأكسدة أو الاختزال في معادلات التفاعل النصفية المذكورة. وتستخدم ٠ lh أكسدة واختزال نصفي لتشمل Jeli في هذا البيان مصطلحات من هذا القبيل مثل أزواج الشسقات من فئة مادة توفر تعزيز الأداء المنشود؛ وليس آلية الكيمياء التي تحدث. ويفضل أن تكون هذه المركبات عندما ترتبط بالحفاز على هيئة أملاح من زوج تفاعل نصفي عبارة عن أملاح حيث الأنيونات تمثل أنيونات اكسجينية؛ ويفضل أنيون اكسجين لذرة متعددة التكافؤء أي أن تكون ذرة الأنيون التي يرتبط بها الاكسجين قادرة على التواجد عند ارتباطها بذرة غير ٠ مماثلة بحالات تكافؤ مختلفة. ويكون البوتاسيوم الكاتيون المفضل رغم أنه يمكن أيضاً استخدام الصوديوم والروبيديوم والسيزيوم؛ والأنيونات المفضلة هي النترات والنتريت وغيرها من الأنيونات القادرة على الدخول في تفاعلات إزاحة أو غيرها من التفاعلات الكيميائية وتشكيل والأفضل KNO, و KNO; أنيونات نترات في ظروف الإبوكسدة. والأملاح المفضلة تشمل
KNO; ١ ويضاف الملح لشق من زوج تفاعل أكسدة واختزال نصفي بكمية كافية لتعزيز كفاءة اعتمادا على متغيرات من هذا القبيل مثل الشق Gall تفاعل الإبوكسدة. وسيتغير المقدار الغازي والمعزز للكفاءة في تفاعل الأكسدة والاختزال النصفي المستخدم وتركيزه وتركيز المكونات الأخرى في الطور الغازي ومقدار الفضة الموجود في الحفاز ومساحة سطح المادة : ودرجة الحرارة والشكل (space-velocity) السرعة الحيزية Jha _الداعمة وظروف العملية؛ © الخارجبي للمادة الداعمة. ومع ذلك يكون المدى الملاثم لتركيز ملح تعزيز الكفاءة المضاف؛ إلى حوالي 75 ويفضل بين حوالي ١.01 محسوبا على هيئة كاتيون بشكل عام؛ من حوالي بالوزن على أساس الوزن الإجمالي للحفاز. والأفضل إضافة الملح Ys إلى 7 إلى حوالي #7 بالوزن. ١.07 بكمية تتراوح من حوالي oA
وعلى أي حال؛ تزود معززات الكاتيون و/أو الأنيون بمقدار معزز. وكما استخدم في هذا البيان فان المصطلح 'مقدار معزز" من مكون معين في الحفاز يشير إلى مقدار هذا المكون الذي يعمل بفعالية لتزويد تحسين في خاصية واحدة أو أكثر من الخواص الحفازية لهذا الحفاز بالمقارنة مع حفاز لا يحتوي على المكون المذكور. وتشمل أمثلة الخواص الحفازية؛ من بين م خواص Al القابلية للتشغيل (مقاومة ضد الاستتفاد) والانتقائية والفعالية والتحول والثبات ومعدل الإنتاج. ومن المفهوم لدى المتمرسين في هذه التقنية أنه يمكن تعزيز خاصية واحدة أو أكثر من الخواص الحفازية عن طرق المقدار المعزز بينما يجوز أو لا يجوز تعزيز خواص حفازية أخرى أو حتى قد تقلل. وفي الواقع قد يزيد المعزز من الكفاءة ولكنه يقلل الفعالية للحفاز كما يحدد في ظروف عملية إنتاج اكسيد الايثيلين القياسية. ومن المفهوم أيضا أنه قد ٠ 0 تعزز pal A حفازية مختلفة في ظروف تشغيل مختلفة. فعلى سبيل المثال؛ قد يشغل lia له All معززة في مجموعة معينة من ظروف التشغيل عند مجموعة مختلفة من الظروف حيث يظهر التحسين في الفعالية وليس في الانتقائية وسوف يغير مشغل وحدة إنتاج اكسيد الايثيلين الصناعية بشكل متعمد ظروف التشغيل للاستفادة من خواص حفازية Ama حتى على حساب خواص حفازية أخرى للحصول على أقصى فوائد مع الأخذ في الاعتبار تكاليف خام ١ التغذية وتكاليف الطاقة وتكاليف إزالة المنتجات الثانوية وما أشبه. قد يتأئر التعزيز الذي تكفله المعززات بعدد من المتغيرات Jie ظروف التفاعل وتقنيات تحضير الحفاز ومساحة السطح وبنية المسام والخواص الكيميائية لسطح المادة الداعمة ومحتوى الفضة والمعززات الاسهامية في الحفاز ووجود كاتيونات أخرى وأنيونات : أخرى على الحفاز. وقد يؤثر كذلك وجود منشطات أو مثبتات أو معززات أو عوامل معززة أخرى أو غيرها من محسنات الحفاز على التأثير المعزز. وقد تسستخدم مجموعة مختلفة من الإجراءات لتحضير حفازات hy لهذا الاختراع. Jai g الإوجراء المفضل الخطوات التالية: )١( تشريب حامل حفاز مسامي بمحلول يشتمل على مذيب أو عامل إذابة ومتراكب فضة بمقدار كاف لترسيب الوزن المنشود من الفضة والمعززات الأنيونية و/أو الكاتيونية سالفة الذكر على الحفازء و )¥( معالجة بعد ذلك المادة oA re الداعمة المشربة لتحويل ملح الفضة إلى فلز الفضة وترسيب الفضة والمعززات الأنيونية و/أو الكاتيونية على السطوح الخارجية والداخلية للمادة الداعمة. ولغرض التكرار؛ في استخدام وإعادة استخدام محاليل التشريب يفضل أن لا يحتوي الحامل على كميات غير لازمة من الأيونات القابلة للذوبان في محلول التشريب و/أو التي يمكن تبادلها مع المعزز المزود لحفاز سواء أثناء تحضيره أو أثناء استخدام الحفاز بحيث 0 تتغير كمية المعزز التي تكفل تعزيز الحفاز المتشود. وإذا احتوى الحامل على مثل هذه بتقنيات كيميائية قياسية مثل الغسل. ويتحقق ترسيب sale الأيونتات ؛ فانه ينبغي إزالة الأيونات' الفضة والمعزز عادة بتسخين الحامل عند درجات حرارة عالية لتبخير السائل داخل المادة الداعمة ولترسيب الفضة والمعززات على سطوح الحامل الداخلية والخارجية. ويعتبر تشريب الحامل التقنية المفضلة لترسيب الفضة لأنها تستخدم فضة بكفاءة أكبر من عمليات الطلاء التي تكون عادة غير قادرة على ترسيب الفضة بصفة جوهرية على السطح الداخلي للحامل. وبالإضافة إلى ذلك؛ تكون الحفازات المطلية أكثر عرضة لفقد الفضة بالتآكل الميكانيكي. ويكون ترتيب تشريب سطوح الحامل أو ترسيب الفضة والمعززات عليها اختياريا. ومن ثم يمكن تشريب وترسيب الفضة والأملاح في آن واحد أو بشكل متعاقب؛ أي يمكن ترسيب المعززات قبل أو أثناء أو بعد إضافة الفضة للحامل. ويمكن ترسيب المعززات معآ أو بشكل متعاقب. فيمكن مثلا ترسيب ملح واحد أو أكثر أو لا ثم يتبعه الترسيب الآني أو المتوالي
AY للفضة والأملاح الإضافية ويتم تشريب حامل الحفاز باستخدام محلول واحد أو أكثر يحتوي على الفضة والمعززات وفقا لعمليات معروفة جيدا في مجال الترسيب الآني أو المتوالي. وفي الترسيب _الآنيء بعد التشريب يسخن الحامل المشرب أو يعالج كيميائيا لاختزال مركب الفضة إلى فلز © فضة وترسيب الأملاح على سطوح الحفاز. وفي الترسيب المتوالي؛ يشرب الحامل أولا بالفضة أو المعزز (اعتمادا على الترتيب
Al المستخدم) ثم يعالج كيميائيا أو بالحرارة كما وصف أعلاه. ويتبع هذا خطوة تشريب ومعالجة مطابقة كيميائية أو بالحرارة لإنتاج الحفاز تام الصنع الذي يحتوي على فضة ومعززات. vo oA ro وفي صنع الحفازات وفقا لهذا الاختراع؛ يكون لبعض المعززات مثل بعض أملاح الفكلزات القلوية والفلزات القلوية الأرضية درجة انصهار عالية بحيث أنه عند ترسيبها على المادة الداعمة مع مركب الفضة وتعريضها للحرارة لتحويل مركب الفضة إلى فلز فضة؛ فانه يمكن أن تبقى الأملاح كما هي دون تغير بصفة أساسية. وبالطبع من المتوقع أن أملاح
Ala أكسدة غير مستقرة ستتغير إلى Alla الفلزات القلوية والفلزات القلوية الأرضية التي لها ° أو حالات أكسدة مستقرة؛ مثل الكبريتيت إلى كبريتات. وعندماء؛ مثلاء يرسب فلز قلوي أو فلز الهيدروكسيد أو الكربونات؛ يمكن تحويله في وجود أمينات؛ التي Aa قلوي أرضي على إلى شكل ملح مختلف (أي نترات) خلال خطوة التسخين lind استخدامها في تشريب (Say على ظروف التحميص. Told! (التحميص) يتكون محلول الفضة المستخدم لتشريب الحامل من مركب فضة في مذيب أو عامل ٠ / تشكيل متراكب/إذابة مثل محاليل الفضة المعروفة في هذه التقنية. ويمكن اختيار مركب الفضة أو نترات silver complexes من ضمن متراكبات فضة Sia الخاص الذي ينبغي استخدامه؛ مثل silver carboxylates أو كربوكسيلات فضة silver oxide أو أكسيد فضة silver nitrate فضة silver citrate أو سترات فضة silver oxalate أو أكسالات فضة silver acetate خلات فضة dmb أو بروبيونات silver loctate أو لاكتات فضة silver phathalate فثالات فضة ١م وأملاح حموض دهنية أعلى. ومن الأنسب silver butyrate أو بوتيرات فضة silver propionate أن يكون أكسيد الفضة متراكباً مع أمين وهو شكل الفضة المفضل في تطبيق الاختراع. ويمكن استخدام مجموعة مخئلفة واسعة من المذيبات أو عوامل تشكيل المتراكبات/الإذابة لإذابة الفضة إلى التركيز المنشود في وسط التشريب. ومن بين المذيبات أو تشكيل المتراكبات/الإذابة الموصوفة في التقنية بوصفها ملائمة لهذا الغرض حمض dey, 3501417 (براءات الاختراع الأمريكية أرقام 75977677 بإسم آريس و lactic acid اللاكتيك (براءة_الاختراع الأمريكية رقم 1477774 بإسم وست ammonia بإسم ديمايو)؛ الأمونيا (براءات الاختراع الأمريكية ethylene glycol ومعاونوه)؛ والكحولات مثل جليكول الايثيلين amines بإسم اندلر ومعاونوه و 7077914 بإسم واتيمينا)؛ والأمينات 9 Vay أرقام ومزيجات الأمينات المائية (براءات الاختراع الأمريكية أرقام 759948895 بإسم شوارتز و yo oA
64 *؟ بإسم واتيمينا و 7715750 بإسم بنيسي و 7077994 بإسم نيلسن و 064 و 77/477650 و 7١7١6 بإسم كافيت). وتتضمن عملية مفضلة بشكل خاص لصنع حفازات ذات محتوى عال من الفضة ٍ خطوتي تشريب متواليتين أو أكثر بالفضة مع أو بدون معززات؛ وقد يتبع أي من خطوتي ٠ التشريب هاتين خطوة تحميص أو خطوة أخرى لجعل الفضة عديمة الذوبان. ومن المفيد أن يكون للحامل حجم مسام كبير ومساحة سطح كبيرة عند استخدام أحمال فضة عالية. وبعد تشريب حامل الحفاز بالفضة والمعزز؛ تفصل جسيمات الحامل المشربة من أي محلول غير ممتص متبق. ويتحقق هذا بشكل ملائم بتصفية وسط التشريب الفائض؛ أو بدلا من ذلك » باستخدام تقنيات الفصل مثل الترشيح أو الفصل بالطرد المركزي. ثم يعالج الحامل ٠ : المشرب بالحرارة بصفة عامة (أي يحسّص) لإحداث انحلال واختزال مركب الفضة الفلزي (متراكبات في معظم الأحيان) إلى فلز فضة وترسيب أملاح الفلز القلوي والفلز القلوي الأرضي. ويمكن إجراء هذا التحميص عند درجة حرارة تتراوح من ٠٠١ درجة مئوية إلى ٠ درجة مئوية؛ ويفضل من 7٠١0 إلى 70١0 درجة مئوية لمدة زمنية كافية لتحويل كل ملح الفضة بصفة جوهرية إلى فلز الفضة. وبشكل عام كلما ارتفعت درجة الحرارة كلما قلت ve الفترة اللازمة للاختزال. فمثلاً عند درجة حرارة تتراوح من حوالي 50٠0 درجة مئوية إلى ٠ درجة مئوية؛ قد يتحقق الاختزال في حوالي دقيقة واحدة إلى © دقائق. ورغم أنه قد اقترح مدى واسع لفترة التسخين الزمنية في التقنية لمعالجة المادة الداعمة المشربة حراريا : (مثلا تقترح براءة الاختراع الأمريكية رقم 7077914 التسخين لأقل من 200 Al لتجفيف "8 الحفازن وليس لتحميصه بحيث يختزل؛ وتصف براءة الاختراع الأمريكية رقم 3707784 Cpa + من ساعتين إلى A ساعات عند درجة حرارة تتراوح من ٠٠١ إلى 375 درجة مئوية لاختزال ملح الفضة في «Sal وتقترح براءة الاختراع الأمريكية رقم 3456777 نصف ساعة إلى A ساعات عند نفس المدى من درجات الحرارة)؛ ومن المهم فقط أن يتناسب زمن الاختزال مع درجة الحرارة بحيث يتحقق الاختزال الكامل بصفة جوهرية لملح الفضة إلى الفلز. ومن الأنسب استخدام برنامج تسخين مستمر أو بشكل متقطع لهذا الغرض. ويفضل oA
vy | التحميص المستمر للحفاز لفترة زمنية قصيرة؛ مثلا يفضل sad لا تزيد عن نصف ساعة ويمكن تحقيق هذا بكفاءة في صنع حفازات هذا الاختراع. ويفضل إجراء المعالجة الحرارية في الهواء ولكن يمكن استخدام جو من النيتروجين أو ثاني أكسيد الكربون أيضا ٠ وقد يستخدم الجهاز المستخدم في معالجة حرارية من هذا القبيل هم جو ساكن أو متدفق من هذه الغازات لإحداث الاختزال ولكن الأفضل الجو المتدفق. ويتمثل اعتبار مهم في صنع حفاز هذا الاختراع في تجنب استخدام محاليل حمضية أو قاعدية قوية يمكنها أن تهاجم المادة الداعمة وترسب شوائب قد تؤثر Tl عكسياً على أداء الحفاز. ويعتبر إجراء التشريب المفضل الموصوف في براءة الاختراع البريطائية رقم ٠١41 المقترن بإجراء تحميص عند درجة حرارة عالية؛ وزمن بقاء قصير والذي تصفه ٠ ْ ببراءة الاختراع أيضا بانه مفيد بصفة خاصة في تقليل تلوث هذا الحفاز إلى الحد الأدنى. ومع ذلك فان استخدام الأملاح وفقآ لهذا الاختراع مقترنة مع مواد داعمة عالية النقاوة يتيح استخدام درجات حرارة أقل مع أنه يفضل ازمنة بقاء قصيرة. ولقد حدد أن حجم جسيمات فلز الفضة المرسب على الحامل عن طريق جزء من التقنية السابقة هو دالة لإجراء تحضير الحفاز المستخدم. ويبدو أن هذه هي الحالة Tks للقدرة yo المحدودة في هذه التقنية على رؤية سطح الحفاز بشكل فعال. ومن ثم فالحيز بين جسيمات الفضة المرئية على الحفاز لم يتميز بدقة لمعرفة ما إذا كانت جسيمات الفضة هذه تمثل كل الفضة على الحامل. بيد أن الاختيار الخاص للمذيب و/أو عامل تشكيل المتراكب ومركب الفضة وظروف المعالجة الحرارية وحامل الحفاز قد يؤثرء بدرجات متفاوتة؛ على مدى حجم 0 جسيمات الفضة الناتجة المرئية على الحامل. وبالنسبة للحوامل ذات الأهمية العامة لإنتاج aS), الايثيلين» يحصل عادة على توزيع لأحجام جسيمات الفضة في المدى من ٠.006 إلى ميكرون. ومع ذلك فان دور حجم جسيم حفاز الفضة في كفاءة الحفاز الذي يستخدم لصنع اكسيد الايثيلين غير مفهوم بوضوح. ونظرآً للحقيقة المتمثلة في أن جسيمات الفضة تنتقل على سطح الحفاز عند استخد امها في التفاعل الحفازي مما يؤدي إلى تغير واضح في حجمها وشكلها مع استمرار الحفاز فعالاً بدرجة عالية؛ فان حجم جسيم الفضة الموجود على المادة + _الداعمة قد لا يكون عاملاً هاما في الأداء الحفزي. oA rA وتعتبر حفازات الفضة وفقآ لهذا الاختراع ملائمة بصفة خاصة للاستخدام في إنتاج اكسيد الايثيلين عن طريق أكسدة الطور البخاري للايثيلين باستخدام اكسجين جزيئي. وتكون وقد وصفت بشكل واسع في Tas ظروف التفاعل اللازمة لإجراء تفاعل الأكسدة معروفة التقنية السابقة. وهذا ينطبق على ظروف التفاعل مثل درجة الحرارة والضغط وزمن البقاء وتركيز المواد المتفاعلة ومخففات الطور الغازي (مثل النيتروجين والميثان وثاني أكسيد ٠ الكربون) وعوامل تثبيط الطور الغازي (مثل كلوريد الايثيلين وثاني كلوريد الايثيلين) وما i أشبه. قد تحتوي الغازات المغذاة إلى المفاعل على معدلات أو مثبطات أو مواد مضافة كما وصف لو .معاونوه في براءتي الاختراع الأمريكيتين رقمي 17744749 و 771794176 مثل أكاسيد التيتروجين والمركبات التي تولد أكاسيد التيتروجين. لتنظر أيضاً براءة الاختراع +١ ا الأوروبية رقم 7747. وبراءة الاختراع الأوروبية رقم 147 تستخدم بصفة خاصة حفازات على ملح واحد على الأقل لتعزيز كفاءة زوج تفاعل أكسدة واختزال نصفي بالاقتران Jai على الاقل مع شق غازي واحد لتعزيز الكفاءة من زوج تفاعل أكسدة واختزال نصفي. ويكون للمصطلحات "شق غازي من زوج تفاعل أكسدة واختزال نصفي" و 'شق التعزيز الكفاءة من زوج تفاعل أكسدة واختزال نصفي" أو غيرها من المصطلحات المشابهة + لمعنى المصطلح "ملح لشق من زوج تفاعل أكسدة Bilas المشار إليها في هذا البيان معنى واختزال نصفي" أو غيره من المصطلحات سالفة الذكر. أي أن هذه المصطلحات تشير إلى شقات تفاعلات نصفية ممثلة في جداول جهود الالكترود المنفرد أو القياسي في مراجع أو كتيبات قياسية وتكون في حالة غازية وهي مواد تتأكسد أو تختزل في معادلات التفاعل المبينة في المراجع. وتشمل المواد الغازية المفضلة في تعزيز الكفاءة مركبات تحتوي على عنصر قادر على التوافر في أكثر من حالتي تكافؤؤ؛ ويفضل النيتروجين وعنصر آخر ويفضل الاكسجين. وتشمل أمثلة الشقات الغازية المعززة للكفاءة من أزواج تفاعل أكسدة واختزال أو أي مادة غازية قادرة على NOs أو ,1110 أو NO; of NO نصفي شق واحد على الأقل من ظروف الإبوكسدة؛ ومخاليطها مع (AN; 5 NO وخاصة SA تكوين أحد الغازات سالفة oA re بوصفه NO We ويفضل P05 و P;0s و50 و :50 و 5CO و PH; شق واحد أو أكثر من المركب الغازي لتعزيز الكفاءة. ومع أنه في بعض الحالات يفضل استخدام شقات من نفس زوج التفاعل النصفي في نظام التفاعل؛ أي شقا الملح المعززين للكفاءة والمقترنين بالحفاز والشق الغازي في تيار م اللتغذية؛ كما هو الحال على سبيل المثال مع توليفة مفضلة من نترات البوتاسيوم إلا أن هذا لن يؤدي بالضرورة إلى تحقيق cnitric oxide وأكسيد النيتريك potassium nitrate و N,O/KNO; نتائج مرضية في كل الأحوال: ويمكن أيضاً استخدام توليفات أخرى مثل مخلوط من [KNO; و ,110/1010 و NO/KNO; و SO/KNO; و N;O/KNO; و NO/KNO; و 110 في نفس النظام. وفي بعض الحالات قد يوجد الملح والشقات الغازية في تفاعلات SO, نصفية مختلفة والتي تمثل التفاعلات الأولى والأخيرة في سلسلة معادلات التفاعلات النصفية 0 ْ في التفاعل الكلي. الشق الغازي المعزز للكفاءة من زوج تفاعل أكسدة واختزال نصفي Lad ويوجد نشاط الحفاز وبصفة خاصة كفاءة تفاعل الإبوكسدة. ويحدد Jia بمقدار كاف لتعزيز الأداء؛ لملح تعزيز الكفاءة لشق من زوج تفاعل الأكسدة والاختزال Tih المقدار الدقيق ؛» بشكل جزئي؛ النصفي المستخدم وتركيزه والألكين الخاص الخاضع للأكسدة وفقا لعوامل أخرى ذكرت من 6 قبل وتؤثر على مقدار الملح المعزز للكفاءة لشق من زوج تفاعل أكسدة واختزال نصفي. فإن التركيز الملائم للشق الغازي من زوج تفاعل الأكسدة والاختزال النصفي لإبوكسدة sale معظم الألكينات؛ بما في ذلك البروبيلين» يتراوح من حوالي ١.؛ إلى نحو 7005 جزء في المليون بالحجم من حجم تيار تغذية الغاز عند استخدم النيتروجين بوصفه غاز الموازنة. وعند : لإبوكسدة NO Jie واختزال نصفي sal ,؟ استخدام شق غازي مفضل من زوج تفاعل جزء في المليون بالحجم مع استخدام 7008٠9 البروبيلين؛ فإن التركيز المفضل هو حوالي عندما يؤكسد الايثيلين؛ فالتركيز الملائم للايثيلين ald النيتروجين كغاز موازنة. ومع ذلك جزء في المليون بالحجم من مكونات تيار التغذية الغازي. ٠٠١ إلى حوالي ١.١ يتراوح من ويفضل وجود شق تعزيز الكفاءة الغازي من زوج تفاعل أكسدة واختزال نصفي بمقدار جزء في المليون عند وجود 77 بالحجم من ثاني أكسيد الكربون في Ar إلى ١ zd yo oA
© مخلوط التفاعل. وعند استخدام أكسيد النيتريك بوصفه مركب تعزيز الكفاءة الغازي في نظام إبوكسدة الايثيلين؛ فإنه يوجد مقدار يتراوح من حوالي ١.١ إلى حوالي Te جزء في المليون» ويفضل من حوالي ١ إلى حوالي 4٠0 جزء في المليون؛ عند وجود ثاني أكسيد الكربون في مخلوط التفاعل بمقادير تصل إلى 7 بالحجم.
o ويمكن تحديد الرغبة في إعادة تدوير خام التغذية غير المتفاعل أو استخدام نظام أحادي التمريرة أو استخدام تفاعلات متوالية لزيادة تحول الايثيلين باستخدام مفاعلات مرتبة على التوالي بسهولة من قبل أولئك المتمرسين في التقنية. وتحدد عادة طريقة التشغيل الخاصة عن طريق النواحي الاقتصادية للعملية.
في العادة فان العمليات المطبقة يتم اجراؤها على النطاق التجاري بإدخال تيار تغذية
٠ ; يحتوي على ايثيلين واكسجين بشكل مستمر إلى مفاعل يحتوي على حفاز عند dap حرارة تتراوح من حوالي ٠٠١0 درجة مئوية إلى ٠٠ درجة مئوية وضغط يتراوح من © ضغط
جوي إلى ٠ ضغط جوي اعتماداً على السرعة الكتلية والإنتاجية المنشودة. وعادة تتراوح
ازمنة البقاء في المفاعلات على نطاق واسع في المدى من AE ٠,١ إلى © ثواني. ويمكن
إمداد التفاعل بالاكسجين في تيار يحتوي على اكسجين Jie الهواء أو الاكسجين التجاري.
١ ويفصل اكسيد الايثيلين الناتج ويستخلص من منتجات التفاعل باستخدام طرق تقليدية. ومع ذلك فإنه في هذا الاختراع؛ تفضل عملية إنتاج اكسيد الايثيلين التي تستخدم إعادة تدوير الغاز العادي بما في ذلك إعادة تدوير ثاني أكسيد الكربون بتراكيز عادية مثلا من حوالي ٠,5 إلى aly 1
ٍ وتستخدم ظروف عملية إنتاج اكسيد الايثيلين القياسية الخاصة في الأمثلة التالية ما لم ٠ ينص على خلاف ذلك. وفي العمليات التجارية؛ يمكن أن تختلف ظروف التشغيل النموذجية
ويمكن ضبط مقادير المقومات المستخدمة لتحقيق أفضل كفاءة. وبصفة خاصة يمكن تغيير
مقادير الايثان ethane وثاني أكسيد الكربون والكلوريد العضوي لاستمثال الكفاءة لصنع اكسيد
الايثيليين ٠. ويعتبر GRY من الشوائب التي توجد بمقادير متغيرة في مادة الايثيلين الخام.
ويمكن أيضاً إضافة الايثان إلى مفاعل تجاري للحصول على تحكم أفضل لفعل الكلوريد
did yo وعادة يمكن أن تتراوح كمية GO) المستخدمة في العمليات التجارية من حوالي
oA
Ca وظروف عملية ol sell إلى حوالي 20 مول لتحقيق الوضع المثالي في ظروف عملية 0 الاكسجين. وكلما زاد تركيز الايثان في المفاعل؛ يعتقد أن تركيز الكلوريد الفعال على سطح الحفاز يتناقص ومن ثم تتناقص قدرة الكلوريد على تعزيز/تثبيط التفاعلات التي تزيد كفاءة صسنع اكسيد الايثيلين. ويمكن أن تتغير كمية الكلوريد؛ مثل كلوريد الايثيل أو ثاني كلوريد الايثيلين لتزويد فعل المعزز/المثبط اللازم لموازنة مستويات الايثان المتواجدة في عملية ٠ خاصة ونوع المعززات أو المعدلات المستخدمة في الحفاز. ويمكن أن تتراوح كمية الكلوريد جزء في المليون إلى حوالي ١ العضوي المستخدمة في العمليات التجارية عادة من حوالي جزء في المليون لتحقيق الوضع المثالي في ظروف عملية الهواء وظروف عملية ٠ ويمكن أن يتغير تأثير التثبيط لثاني أكسيد Unda الاكسجين. ويعتبر ثاني أكسيد الكربون عادة لتركيزه. وباستخدام أنواع مختلفة من المعززات أو المعدلات Gide الكربون على كفاءة العملية ٠ ٍْْ المستخدمة في تحضير حفازات هذا الاختراع؛ قد يكون من الأنسب استعمال تراكيز مختلفة من ثاني أكسيد الكربون في عمليات تجارية معينة. وعادة يمكن أن تتراوح كمية ثاني أكسيد إلى حوالي 210 مول للحصول على ١ الكربون المستخدمة في العمليات التجارية من حوالي : الوضع المثالي في ظروف عملية الهواء وظروف عملية الاكسجين. وتعتمد كمية ثاني أكسيد الكربون على حجم ونوع نظام الغسل من ثاني أكسيد الكربون المستخدم. ويؤدي استمثال ١ وثاني أكسيد الكربون والكلوريد العضوي إلى تزويد حفازات ملائمة بصفة GEN مقادير . ةصاخ خاصة للحصول على الكفاءة المنشودة في عملية صنع اكسيد الايثيلين تجارياً. وبصفة في عمليات الإبوكسدة باستخدام شق غازي واحد على الأقل لتعزيز الكفاءة من زوج تفاعل أكسدة واختزال نصفي مقترنا مع ملح واحد على الأقل لشق من زوج تفاعل أكسدة واختزال 0 على الحفاز؛ يفضل حفظ تركيز ثاني أكسيد الكربون تحت حوالي 71,6 بالحجم؛ على at, أو حتى حوالي 70,9 بالحجم. #١ سبيل المثال تحت وتمثل الحفازات التي عرّضت لظروف عملية صنع اكسيد الايثيلين متل ظروف عملية هاما من أوجه هذا الاختراع. Tea إنتاج اكسيد الايثيلين القياسية oA ض gx iad زودت الإجراءات التالية التفصيلية لتوضيح الطرق والحوامل المفيدة في تحضير لهذا الاختراع. وتعتبر هذه الأمثلة على سبيل المثال ولا يجب أن تفهم على أنها Tay حفازات تحد من هدف الاختراع الموصوف في هذا البيان.
يشسرب الحامل كما ذكر مسبقآً في فراغ كما سيوصف فيما يلي باستخدام محلول من متراكب فضة وأملاح فلز قلوي وفلز قلوي أرضي. ولا يلزم تزويد مكونات تحتوي على فلز قلوي و/أو فلز قلوي أرضي gOS فعلى سبيل المثال؛ يمكن استخدام هيدروكسيد السيزيوم مقترنا مع ملح أمونيوم (مثل كبريتات الأمونيوم (ammonium sulfate أر حمض (مثل حمض كبريتيك (sulfuric acid أو مركب عضوي Ju) كبريتونات الايثيل «(ethyl sulfonate وفي ُ ظروف تحضير أو استخدام liad يجرى التحويل إلى الأنواع المنشودة. ويحضر محلول التشريب بتركيز بحيث يحتوي الحفاز تام الصنع على المقادير المنشودة من الفضة والمعزز أو المعدل. ويحسب التركيز المطلوب من الفضة والمعزز في محلول لحفاز معين من كثافة التعبئة (جم/سم") وحجم مسام الحامل الذي يكون معروفاً أو يحدد بسهولة. ويمكن أن تتغير العلاقة اعتمادا على طبيعة الحامل؛ مثلا حجم المسام قد يؤثر على مقدار الفضة المرسبة في م محلول معين. والتركيز المطلوب من المعزز في محلول يتم الحصول عليه بتقسيم تركيز
محلول الفضة على نسبة الفضة إلى المعزز المنشودة في الحفاز تام الصنع. : وفي تحضير الحفازات؛ تمزج عادة كمية منشودة من ايثيلين ثنائي أمين ethylene diamine (إله درجة نقاوة عالية) مع الكميات المشار إليها من aL المقطر ٠ ومن ثم ٍ يضاف ببطء ثنائي هيدرات حمض الأكساليك oxalic acid dihydrate ))4 درجة نقاوة تفاعلية) © للمطول عند درجة حرارة الجو المحيط YT) درجة مثوية) مع التقليب المستمر. وأثناء هذه الإضافة لحمض الأكساليك؛ ترتفع درجة حرارة المحلول عادة إلى حوالي fr درجة مئوية fda لأن Jeli) طارد للحرارة. ثم يضاف مسحوق أكسيد الفضة (من شركة متز كوربوريشن) إلى محلول ماء-ملح حمض أكساليك-ثنائي أمين مع المحافظة على درجة حرارة المحلول تحت 460 درجة مئوية تقريباً. ثم يضاف أخيراً محلول (أو محاليل) أحادي on er مقطر لإتمام المحلول. ويتراوح slay وملح فلز قلوي مائي cmono ethanolamine ايثانول أمين جم/مل. ٠.4-1.7“ الشقل النوعي للمحلول الناتج غالبا من حوالي
ويمكن تشريب الحامل في وعاء أسطواني ala) طوله VY بوصة (0.48؟ سم) وقطره الداخلي ¥ بوصة 010A) سم) مزود بمحبس ملائم لتصريف الحامل بعد التشريب؛ 0 بيد أنه من الممكن استخدام أحجام وأنواع قوارير ملائمة أخرى. ويدخل قمع فصل ذو حجم مناسب ليحتوي على محلول التشريب خلال سدادة مطاط مزودة بأنبوب معدني لربطه بخط تفريغ في الجزء العلوي من وعاء التشريب. ويفرغ وعاء التشريب المحتوي على الحامل إلى ضغط يبلغ ¥ بوصة زئبق )018+ كجم/سم') Ly لمدة حوالي 7١0 دقيقة وبعد ذلك يضاف
محلول التشريب ببطء إلى الحامل بفتح المحبس بين قمع الفصل ووعاء التشريب حتى يغمر
٠ ْ الحامل تماما في المحلول؛ ويحفظ الضغط في الوعاء عند حوالي ؟ بوصة زئبق )1018 ٠ كجم/سم) تقريبا. وبعد إضافة المحلول يفتح الوعاء ويكشف للجو كي يصل إلى الضغط
: الجوي. ويبقى الحامل عندئذ مغموراً في محلول التشريب في الظروف المحيطة لمدة ساعة La ومن ثم يصرف الفائض من المحلول لمدة Ve دقيقة تقريباً. ثم يعالج Jalal المشرب
بالحرارة كما يلي (ما لم ينص صراحة على خلاف ذلك) لاختزال ملح الفضة وترسيب
ve المعزز على السطح. وينشر الحامل المشرب في طبقة واحدة على امتداد حزام من فولاذ لا
يصدا متصسل عرضه اثنان وخمس اثمان بوصة HIT) سم) (نسج لولبي) وينقل خلال
منطقة تسخين مربعة XY ¥ بوصة A) 6 اده سم) لمدة 7,5 دقيقة؛ ويحافظ على
منطقة التقسخين عند Ove درجة مئوية بإمرار الهواء الساخن لأعلى خلال الحزام وحول
| جسيمات الحفاز بمعدل YT قدم مكعب قياسي/ساعة Y,+ 1) SCFH لتر/ثانية). ويولد الهواء ض _الساخن بإمراره خلال أنبوب من فولاذ لا يصدأ طوله 0 أقدام )1,0 متر) وقطره الداخلي ؟ بوصة 5,١8( سم) مسخن من الخارج بفرن كهربي (فرن أنبوبي ليندبرج
( تجارية)؛ قطره الداخلي 7,5 بوصة )1,70 سم) وطول منطقة التسخين “ أقدام Sle)
84 , متر) قادر على توصيل 0400 واط. ويفرغ الهواء المسخن في الأنبوب من منفذ
تفريغ مربع XY ؟ بوصة A) 00 * 5,08 سم) يقع تحت الحزام المتحرك الذي يحمل
vo حامل الحفاز مباشرة. وبعد تحميصه في منطقة التسخين؛ يوزن الحفاز تام الصنع واعتمادا
oA et على الزيادة في وزن الحامل والنسب المعروفة من الفضة إلى المعزز في محلول التشريب تحسب النسبة المثوية الوزنية من الفضة التي ينبغي أن يحتوي عليها الحفاز. ويجرى تحليل الفضة بالطريقة التالية: تسحق عينة من الحفاز وزنها حوالي 00 جم مجم. وتذاب الفضة ١.١ جم مقربة إلى أقرب ٠١ في طاحونة وتوزن عينة من المسخوق
A) بالحجم من حمض نيتريك ساخن 79٠ م الموجودة في عينة الحفاز في محلول تركيزه درجة مئوية). وترشح جسيمات الألومينا غير القابلة للذوبان وتغسل بماء مقطر لإزالة كل مليلتر You الخ. ويكمل هذا المحلول إلى ٠٠٠0 أملاح النترات الملتصقة للفضة والسيزيوم؛ مل من هذا المحلول YO في قارورة حجمية باستخدام ماء مقطر. ويعاير جزء صغير مقداره عياري ونترات ٠١١ لإجراءات قياسية باستخدام محلول من ثيوسيانات الأمونيوم تركيزه Wy
You الحديديك بوصفه كاشف. ثم يستخدم مقدار الفضة المحدد بهذه الكيفية في محلول حجمه ٠ : مليلتر لحساب النسبة المثوية الوزنية من الفضة في عينة الحفاز. وتحسب تراكيز الفضة والمعزز لكل الحفازات الموصوفة في هذا البيان كما وصف أعلاه. وتكون الحوامل عادة ذات شكل حلقي أبعادها الاسمية حوالي مي"
X .,21175( بوصة fo x fe X Ma سم) أو حوالي VAY X VAY X TIVE) بوصة vo . فى سم x 1 : "ي" Jalal )457( الحامل (ي) هو حامل آلفا-ألومينا محضر بتكليس المركب جاما--الومينا والذي تم تشريبه بمحلول فلوريد Agha درجة ٠١١7© إلى أقصى درجة حرارة تبلغ حوالي أمونيوم تركيزه 77,44 بالوزن. ويحتوي الحامل على 799 بالوزن على الأقل من ألفا-ألومينا ٠ وحوالي 20:7 بالوزن من فلوريد ومكونات قابلة للغسيل بالماء ؛+- جزء في المليون بالوزن ٠ aluminum a sie sl جزء في المليون بالوزن TA calcium كالسيوم ا جزء في المليون بالوزن magnesium مغنيسيوم ؟ جزء في المليون بالوزن potassium بوتاسيوم vo oA
: to جزء في المليون بالوزن ١ sodium صوديوم جزء في المليون بالوزن YVO fluoride فلوريد ؛؛ جزء في المليون بالوزن nitrate نترات جزء في المليون بالوزن ٠٠١ phosphate فوسفات ؟ جزء في المليون بالوزن fluoro phosphate فلورو فوسفات ° ؟ جزء في المليون بالوزن sulfate كبريتات جزء في المليون بالوزن ١ silicon سيليكون الخواص الفيزيائية للحامل (ي) مساحة السطح ,ام /جم
AEH dda v. متوسط قطر المسام 5 ميكرون كثافة التعبئة 7 جم/مل توزيع حجم المسام؛ إجمالي حجم المسام# # بالميكرون حجم المسام الإجمالي (P) حجم المسام صفر (+A م اط( ١ (vom) و | 1 ( \—.,0 ) P;
AA (VY) Pe م (0 vo) +) Ps \ 3 (Yer <)Ps 76 الحامل "ى" الحامل ك هو الحامل (ي) بعد غسله © مرات باستخدام ماء ساخن منزوع الأيونات مثوية تقريبا). dan Ve (درجة حرارته oA
Jalal 'ن" التركيب الكيميائي للحامل (ن) ألفا-ألومينا بتركيز حوالي 798 بالوزن على الأقل. الشوائب القابلة للغسل بالحمض ° تحتوي المواد الناتجة من الغسل على YVA جزء في المليون من الصوديوم و 7١ © جزء في المليون من البوتاسيوم. الخؤاص الفيزيائية للحامل (ن) مساحة السطح aaa 1,111 (1) (Kr) حجم المسام )7( 147000 oof pu ! كثافة التعبئة )*( 7 رطل/قدم ” متوسط قطر المسام (4) ٠٠ ميكرون المسامية الظاهرية )7( VY امتصاص الماء 7 18,4 الكثافة الظاهرية ٠١ جم/سم' vo الحامل لس" الحامل (س) هو ألفا-ألومينا محضر بتكليس جاما-ألومينا (N6573) مشرب بحوالي 4 بالوزن من محلول فلوريد أمونيوم إلى أقصى درجة حرارة تبلغ ٠١78 درجة مئوية. وفيما يلي الخواص الكيميائية والفيزيائية للحامل:. : ; التركيب الكيميائي للحامل(س) .| ألفا-ألومينا 4 بالوزن فلوريد 27 بالوزن الشوائب القابلة للنض بالماء 4 جزء في المليون ألومنيوم؛ 4 جزء في المليون كالسيوم؛ © جزء في المليون مغنيسيوم؛ ؟ جزء في المليون بوتاسيوم؛ VY جزء في المليون صوديوم؛ 7 جزء في المليون oA ev جزء في المليون نترات؛ 7,7 جزء في ١١ جزء في المليون فلوريد؛ ١١77 سيليكون؛ المليون فسفات و 7 جزء في المليون كبريتات. الخواص الفيزيائية للحامل (س) : /جم م٠ )١( مساحة السطح pf pu 8ه (Y) م حجم المسام كثافة التعبئة (©3) 07,74 جم/مل ميكرون LF 0 (8) قطر المسام المتوسط )4( توزيع حجم المسام؛ الحجم الإجمالي للمسام7 7# بالميكرون الحجم الإجمالي للمسام (P) المسام ana الظ ل( ا.) صفر ١ (vom) ) P, o ١٠-6 10) Ps ركم (Y+=Y) يز را )٠٠0-٠١( و (Vr >( vo الحامل (ع) الحامل (ع) هو حامل ألفا-ألومينا بدون مادة رابطة. للحامل (ع) Jas التركيب . ألفا-ألومينا 4 بالوزن الشوائب القابلة للغسل بالماء 0 جزء في المليون ١,7 جزء في المليون كالسيوم؛ ٠ جزء في المليون ألومنيوم؛ VIA جزء VEA جزء في المليون صوديوم؛ VAY جزء في المليون بوتاسيوم؛ ٠ ١ مغنيسيوم؛ جزء ١ جزء في المليون فاناديوم» 7,8 جزء في المليون فسفور؛ A في المليون سيليكون» جزء في ١ في المليون كلوريد؛ ؟ جزء في المليون نترات؛ © جزء في المليون فسفات؛ oA
A
جزء في ١ المليون كبريتات؛ ؟ جزء في المليون فلوريد؛ ؛ جزء في المليون خلات و المليون فورمات. الخواص الفيزيائية للحامل (ع)
SARE (1) مساحة السطح pf سم 921 (Y) حجم المسام ٠ ميكرون LY )4( قطر المسام المتوسط كثافة التعبئة (©3) 0 11 جم/مل (£) 7 توزيع حجم المسام؛ حجم المسام الإجمالي 7 بالميكرون الحجم الإجمالي للمسام؛» (P) حجم المسام م" 6 , <( P, 0٠ ١ ٠١“ (+s0= NV) د لا ٠-8 0) و قم )٠١-١( و7 YA | )٠٠١-٠١( Ps قرم (Yr <)Ps Io (<3) الحامل Yo عند 7٠١ يحضر الحامل (ف) بغمر الحامل (ع) في محلول هيدروفلوريك تركيزه 0 درجة مئوية Yo درجة مئوية لمدة ساعة واحدة وغسله بماء مقطر منزوع الأيونات عند : درجة مئوية لمدة ساعة واحدة. 0٠ مرات ثم تجفيفه في الهواء عند الشوائب القابلة للغسل بالماء Ye جزء في المليون كالسيوم؛ 5,4 جزء في TAY جزء في المليون ألومنيوم؛ 7 ٠١ جزء في المليون صوديوم» Vel جزء في المليون بوتاسيوم»؛ VTA المليون مغنيسيوم؛ جزء في المليون خارصين؛ ٠ جزء في المليون فاناديوم؛ ٠١7 جزء في المليون سيليكون؛ ١ جزء في المليون نترات؛ ٠١ جزء في المليون كلوريد؛ ١ جزء في المليون فسفور؛ 4 جزء في المليون فلوريد. ٠١٠١١ جزء في المليون كبريتات؛ و ve oA
Jalal (ص) يحضر الحامل (ص) بغسل الحامل (س) © مرات بماء ساخن منزوع الأيونات (درجة حرارته Ve درجة (La Aste الحامل )3( ° الحامل (ق) هو حامل ألفا-ألومينا يحضر بتكليس مخلوط بويميت ثنائي فلوريد أمونيوم 56 boehmite-ammonium به ZY بالوزن من ثنائي فلوريد أمونيوم 4 Y عند ٠ درجة مئوية (م) ثم بالتكليس مرة ثانية عند ٠١78 درجة مئوية تقريباً. والخواص الكيميائية والفيزيائية للحامل هي ما يلي: التركيب الكيميائي للحامل (ق) ٠ ٍْ | ألفا-ألومينا 8 بالوزن فلوريد 8 بالوزن الشوائب القابلة للغسل بالماء ١ جزء في المليون ألومنيوم؛ 4 جزء في المليون كالسيوم؛ © جزء في المليون مغنيسيوم؛ ١ جزء في المليون بوتاسيوم؛ ١١ جزء في المليون صوديوم؛ 77 جزء في ve المليون فلوريد و ١ جزء في المليون كبريتات. الخواص الفيزيائية للحامل (ق) مساحة السطح. . 4 م /جم حجم المسام VY سم of | كثافة التعبئة 0+ جم/مل > متوسط قطر المسام VY ميكرون توزيع حجم المسام؛ الحجم الإجمالي للمسام# حجم المسام (P) بالميكرون إجمالي حجم المسام 7 ١ >) P, ( 8 (+s0= NV) P, 3 q,0 (Y—+.0) P; vo [JN
AN (Y=) Pp,
Y )٠٠١-٠١( ps : (+ 7 'الحامل (ر) الحامل (ر) هو حامل ألفا-ألومينا محضر بتكليس مخلوط من بويميت-ثنائي فلوريد 0 درجة مئوية ثم بتكليسه مرة ٠٠١ عند Yl بالوزن من ثنائي فلوريد أمونيوم IT أمونيوم به درجة مثوية تقريباً. وفيما يلي الخواص الكيميائية والفيزيائية للحامل: ٠١76 ثانية عند التركيب الكيميائي للحامل (ر) ألفا-ألومينا 4 بالوزن فلوريد 0 بالوزن ٠ : الشوائب القابلة للغسل بالماء جزء في المليون A جزء في المليون كالسيوم؛ ١١7 جزء في المليون ألومنيوم» A مغنيسيوم؛ © جزء في المليون بوتاسيوم؛ + جزء في المليون صوديوم؛ 00 جزء في المليون جزء في المليون كبريتات. ١ فلوريد و الخواص الفيزيائية للحامل (ر) vo م /جم ١" مساحة السطح oof حجم المسام 8 سم كثافة التعبثة' 01 جم/مل ض متوسط قطر المسام 1 ميكرون توزيع حجم المسام؛ الحجم الإجمالي للمسامة Y. # بالميكرون إجمالي حجم المسام (P) حجم المسام صفر (+) (7 ١ (+070) و £,0 (V=+.0) Ps q.,0 (0 .-١( P, Yo oA
)٠١-٠١( Ps م Ps (> م“ )( 9 الحامل (ش) . الحامل (ش) هو الحامل (ر) بعد غسله © مرات باستخدام ماء ساخن منزوع الأيونات o (درجة حرارته ٠لا درجة مئوية تقريبا). ل طريقة قياس موصوفة في ما جاء عن اس. جيه. جريج و كيه. اس. دبليو سينج؛ )١( “TAT بعنوان "مساحة سطح الامتزاز والمسامية" في مجلة أكاديميك بريس؛ (97517١م)؛ ص
JY
0 (7) طريقة قياس الجمعية الأمريكية لاختبار ASTM C20-46 «3 sall (Y) قيمة محسوبة على أساس القياس التقليدي لوزن الحامل في وعاء معروف الحجم. )£( طريقة قياس موصوفة في ما جاء عن سي. أور بعنوان "استخدام اختراق الزئبق لتحليل المواد" في مجلة تقنية المساحيق؛ مجلد oF ص 177-117 (19970م). ويحسب الفقد بالتأكل ومتوسط ومدى قوة السحق Gay للاختبار رقم £0 والاختبار رقم (7)؛ على التوالي المشار إليهما في حوامل الحفازاتء شركة نورتون؛ اكرون؛ اوهايو؛ ١ النشرة AVE (CCHIT 2 ويحدد اختبار السقوط من YO قدم (7,17 متر) بإسقاط حبوب الحامل خلال أنبوب لمسافة رأسية تبلغ Yo قدم VY) قدم) على لوح من الفولاذ وملاحظة التكسر. ويشير عدم تكسر حبوب الحامل إلى النسبة المئوية للحبوب المارة. وتحدد الشوائب القابلة للغسل بحمض بتلامس حبوب الحامل مع حمض نيتريك تركيزه 7٠١ لمدة ساعة | واحدة عند حوالي 0 درجة Aggie وتحدد الكاتيونات المستخلصة بتقنيات قياس امتصاص Ye الطيف الذري القياسية. ويمكن أيضاً استخدام تقنيات طيف امتصاص البلازما المرتبطة بالحث لمثل هذه التحديدات. ويمكن تمييز وتحديد مقادير المكونات القابلة للغسل بالماء من الحوامل باستخدام أي تقنية تحليل شائعة. وعادة تسخن الحوامل في ماء مقطر عند درجة حرارة تتراوح من Ov da مثوية إلى 40 درجة مئوية؛ وغالبا Ae درجة مئوية؛ ولمدة نصف ساعة إلى ساعتين؛ oA ox ساعة واحدة. ثم يعرّض السائل إلى تقنيات الفصل اللوني الأيوني وتقنيات طيف sad مثلا امتصاص البلازما المرتبطة بالحث. (Y) و )١( المثالان أدناه تفاصيل عن الحفاز وكفاءته )١( مثالا مقارناً. ويلخص الجدول )١( يعتبر المثال في الظروف. وينبغي إدراك أن أداء الحفاز المتميز في هذه الأمثلة لا يعكس بلوغ وضع 8 أمثل لتركيب الحفاز. وحضرت الحفازات باستخداغ الإجراءات العامة المبينة أدناه. تحضير محلول التشريب مزج ايثيلين ثنائي أمين (درجة نقاء عالية) مع ماء مقطر. -١ ؟- أضيف ببطء حمض أكساليك (ثنائي هيدرات حمض أكساليك؛ درجة نقاء تفاعلية) إلى - ٠ زر في الظروف المحيطة. وحدث تفاعل طارد للحرارة (JS محلول ايثيلين ثنائي أمين درجة مئوية. 5٠0 وارتفعت درجة حرارة المحلول إلى حوالي
L(Y) إلى محلول الخطوة (Jie ثم أضيف ببطء أكسيد الفضة (مسحوق من -* أضيف لمحلول الخطوة (©) أعلاه أحادي ايثانول أمين (خالٍ من الحديد والكلور). —¢ إلى ؛ بكمية تعادل “ مرات الحجم المذكور مسبقا في ١ و (ملحوظة: أجريت الخطوات من هذا البيان ثم ّمت إلى ثلاثة أقسام متساوية استخدم أحدها في الخطوات التالية). ثم أضيفت أملاح الفلزات القلوية. -© مل. 19١8 أضيف الماء المقطر لضبط حجم المحلول إلى -7 تشريب الحامل فرغ الحامل عند درجة حرارة الغرفة وأضيف محلول التشريب (أ) المحضر أعلاه إلى -١ +, الحامل تحث التفريغ. صرف المقدار الفائض من المحلول. —Y oA er تحميص الحفاز درجة ٠ حمص الحامل المشرب في هواء ساخن باستخدام حزام تحميص عند حوالي -١ لمدة دقيقتين ونصف فوق حزام التحميص. وكان تدفق الهواء 176 قدم مكعب قياسي في ha في الثانية/سم"). 5, 0A) الساعة/يوصة” واختبرت الحفازات في ظروف عملية إنتاج اكسيد الايثيلين القياسية في ظروف عملية ْ الاكسجين. ° (Y) و )١( المثالينت (Y) ويلخص الجدول oA
4 د : _ SEE = 3 > 17 1 137 34 و ل 3 و 2 1 373 يو : 3 34 3] ¢ v F934
SE y 133
EE gE ا 7
A 3 > : 3 3 = S 2 ةج ¢ ¢ sl d و 3 28489.
E8938 884] g 4 3 dys ا 3 له | oo 4 3 3 14 2 3 3 ] a 3 33 3 9 9 5 1-2 2 2 4 2 5
Ag) = > لي oA *
الأمثلة (©) J (*) استخدم الإجراء العام التالي لتحضير الحفازات (؟-5). أضيف مع التقليب الثابت إلى كأس سعته ٠٠١ مل من بيركس: V0 جم ايثيلين ثنائي (Opal م “امل ماء؛ V,0) جم حمض أكساليك؛ ٠ جم أكسيد فضة؛ و ْ 1,17 جم أحادي اثانول أمين. وغطي الكأس بزجاجة مراقبة بين الإضافات. وكانت درجة حرارة المحلول بعد كل ٠ | إضافة بين YO درجة مثوية و١٠ درجة مئوية. ثم خفف هذا المزيج بماء مقطر إلى 5 مل. وحضر محلول عياري من فوق رينات السيزيوم به 0060571 جم من السيزيوم لكل جم من المحلول بإضافة كمية مكافئة جزيئية جرامية من هيدروكسيد السيزيوم وفوق رينات الأمونيوم إلى ماء مقطر. وحضر محلول عياري من كبريتات السيزيوم به 0016 جم من السيزيوم لكل جم من المحلول بإضافة كبريتات سيزيوم إلى ماء مقطر. vo وأضيفت المحاليل العيارية إلى محلول يحتوي على أكسيد فضة للحصول على محلول التشسريب المنشود. وسخّن محلول فوق رينات السيزيوم إلى VO درجة مئوية لضمان ذوبان الملح ودفيء محلول التشريب إلى حوالي ٠ درجة مئوية لضمان ذوبان فوق رينات السيزيوم. ' ١ أضيف ٠١ جم من الحامل إلى حجيرة تشريب من البيركس. ga tidy ضغط ٠ الحجيرة إلى 0-7 ملم زثبق YY) 000 -500189, ضغط جوي). وأضيف محلول التشريب ببطء إلى الحجيرة. وترك ضغط الحجيرة ليرتفع ثانية إلى الضغط الجوي. وصرف محلول التشريب بعد ٠١ دقيقة. وحفظ المحلول المصرف في كأس مغطى. وكلتّست المادة الداعمة المشربة في فرن تحميص عند Ove درجة مئوية Yad دقائق. وكررت خطوتا التشريب والتكليس باستخدام المحلول المصرف من خطوة التشريب. Yo ويلخص الجدول 9( الحفازات. . oA or )١( الجدول الحامل os رقم المثال وزن الفضة؛ 7 السيزيوم؛ جزء في 0م ن Y4o A Y
SO; 7 ن 10 Ya. *Y. £
SO, 7
MnO, Vi 0 ن : ReOy Yan YW. °
S04 04%
MnO, Yr. : صغير لتقييم الأداء. ولاختبار Jolie و ؛ و © في VARY واستخدمت حفازات
Veto) المفاعل الدقيق؛ سحقت حبوب الحفاز بهاون ومدقة وغربلت إلى الحجم المنشود قطره fay جرام من الحفاز المسحوق في أنبوب من فولاذ لا ١ في البوصة). وحمسّل Le : بوصة (/57, سم). ووضع الأنبوب في فرن اختبار 0'fy بوصة )1¥0,+ سم) وطوله fs ووصل بنظام لتغذية الغاز. وضبطت درجة حرارة الفرن باستخدام ضابط للحرارة وضبط رطل/بوصة' )100£7,00 جم/سم') باستخدام منظم ضغط ١٠١ ضغط مخرج المفاعل عند رجعي من نوع جروفيز. وضبط معدل تدفق الغاز إلى السرعة الحيزية للغاز في الساعة لتر/ساعة عند درجة حرارة وضغط قياسيين). وقيست درجة حرارة التفاعل VY) المتشودة باستخدام مزدوجتين حراريتين داخل المفاعل. وغمرت إحداهما في طبقة الحفاز على بعد المفاعل ووضعت المزدوجة الحرارية الثانية عند مخرج المفاعل. Ad حوالي ¥ بوصة أسفل ٠ ا 770 وسجل متوسط القراءتين ليكون درجة حرارة التفاعل. واشتمل تركيب التغذية على بالحجم اكسجين و 776,5 بالحجم ثاني أكسيد كربون وايثان وكلوريدات ZA بالحجم ايثيلين و كما يلاحظ في الجدول )£( والنيتروجين بصفته موازن الغاز. oA
— w rr >] >> 4 21# = ]3 ]> |— 3 3 —- اي — يه اه J o | 9 ا> io لح | | | | | — 3 ٠ مسي حر و 3 »> r سي ~~ 3 م a ١ — > 1 الل EEO | حابي اه يب : a Q Q wl ow | 3 | 3 | ww 0 ~ م جم 221 £< < << < £< £< £< £< < < < ب . HN — = . A 2 $4 Wo d= rl ~~] @} 32| >| >| Z| | © | Ww 3 ]3-3 |3 )+ ]= ]13 > 3 »> |» | حو ]> >t ]> اعلا ]= >t |> > ) = : أي Q . . ا |ث» Slt =<] ala a eR = لد كد ماد عض ف داس لس اذ <> يح <n x a له |e ww) om] 1 ¥ |> |< 1< ال ا ارم 31 درم al wl |> يمحم HD < < < < < < < < < £< < < ب .
J A RN J LL س3 | 3 3 w| ww} wi ]3 ]3 ]3 ]3 ]> | د ٠ hs Ol >i] | | > او ]> > احور اعد اسل | د ا 4 1 w —_ 2 Q . m >| > < «| “| 3 3- ww Q | Ww rr > > حو b -— > Rad > سي اي اي << ~ م ا<ا> إزذ wl ole] wl] «| le] 9 “ % اد = | ~~ »3 »> a ol 3 >i] ’ £< < < < < £< < ب ب < < - ~ حو اح اص اسم اس اس اسم اذ | داج J Nelle 4 A FFF] 3| 3| 3| 3| 3| اال" ¥ كد | كد اكد كد اكد اكه دع ات ب 3 3 A 5 7 » |» اعد ]<< ايج |< 3 3-1 |> 3 A >| ao © +13] 3] 9) 81 9 f ; : . . . . . . 3 4 حك اي ليت اه إل اس اس ا ادال mow 3% ~3 3 > > > > 0 صر > Q Q 3 = = 4 5 د ب oA oA (YY) الأمثلة )1( إلى .)5-3( بكيفية مماثلة لتلك التي وصفت في الأمثلة من (YY) حضرت الحفازات : الحفاز بتقنية تشريب مزدوج كما يلي: lias وفي كل مرة شرب الحامل بمحلول يحتوي على التراكيز المنشودة من أملاح الفضة والمعززات باستخدام وعاء اسطواني معد للتشريب في فراغ. وصرف فائض محلول التشريب من الوعاء © دقيقة. ثم حمّّص الحامل المشرّب في تيار 10-7٠ بعد تلامس المحلول مع الحامل لمدة دقيقة. وأعيدت الإجراءات الموصوفة مرة أخرى ض Yo sad glad anor هواء عند لإنتاج الحفاز النهائي. تعتمد الحمولة الوزنية من الفضة ومستويات المعزز في الحفاز المحضر على تركيز . _محلول التشريب والحجم الإجمالي لمسام الحامل. ولكل مول من الفضة في المحلول؛ استخدم ٠ و (0A) مول من حمض أكساليك ١075 و (BDA) مول من ايثيلين ثنائي أمين 100 ومقادير ملائمة من الماء والمعززات. (MBA) مول من أحادي ايثانول أمين +, TVA ولتحضير محلول التشريب؛ مزج ايثيلين ثنائي امين مع مقدار ملائم من الماء المقطر. ثم حمض الأكساليك مع التقليب المستمر للمحلول في الظروف المحيطة. ومع أن play أضيف 40 إضافة حمض اكساليك تؤدي إلى إنتاج حرارة؛ فان درجة حرارة المحلول قد ترتفع إلى ١ درجة مئوية تقريباً. وأضيف بعدئذ أكسيد الفضة و احادي ايثانول امين إلى محلول ايثيلين ثنائي امين-<حمض اكساليك والماء. وأخيرا. أضيف محلول المعزز والكمية الموازنة من الماء للحصول على التركيز المطلوب للفضة والمعززات. : ض ولتحضير حفاز؛ فرغ الحامل عند درجة حرارة الغرفة في وعاء التشريب. ومع الحامل في فراغ؛ ادخل محلول التشريب إلى الوعاء وتلامس مع الحامل. وصرف فائض oly, دقيقة من التشريب. ثم نشر الحامل المشرّب في صورة طبقة 10-7١ المحلول من الوعاء بعد دقيقة Y,0 عند 500 درجة مئوية لمدة Ching مفردة على جزء من غربال من فولاذ لا يصداً لتر/ثانية) في منطقة 1,9) A) قدم مكعب قياسي/ساعة YEE في تيار هواء ساخن بمعدل تدفق سم). وكل الحفازات هي حفازات مزدوجة 5,8 X 0,04) ؟ بوصة XY ساخنة أبعادما وعليه أعيدت الإجراءات الموصوفة مرة أخرى باستخدام محلول تشريب بالتركيز uid vo oA
المنتشود. وتم وزن الحفاز تام الصنع؛ ومن الزيادة في وزن الحامل حسب حمل الفضة في الحفاز تام الصنع. ومن المتوقع أن بعض المعززات المضافة في التشريب الأول قد تذوب ثانية أثناء التشريب الثاني. ومن ثم يحتاج تركيز المعزز في محلول التشريب لبعض الضبط لمعادلة هذا الفقد من أجل تحقيق مستوى المعزز المنشود في الحفاز النهائي. ° ويوضح الجدول )0( المحتوى المطلوب ترسيبه من كل مكون في كل خطوة ترسيب والمحتوى النهائي المطلوب في الحفاز. كما يلخص الجدول (1) أداء كل حفاز في مفاعل pase موصد صغير. ومفاعل المحم الموصد الصغير هو مفاعل بيرتي Berty لإعادة التدوير بشكل داخلي من فولاذ لا يصدأ قطره : " بوصة 040A) سم) (تنتجه شركة اوتوكلاف انجنيرز انك.؛ cg) بنسلفانياء الولايات المتحدة ٠ الأمريكية). ويتكون المفاعل من وعاء ضغط وسلة حفاز ودافع وتركيبة مقود-مغناطيس. ولوعاء الضغط قطر داخلي يبلغ Y بوصة 000A) سم) ويوفر الغلاف All والدافع. وسلة . الحفاز هي اسطوانة من فولاذ لا يصدأ قطرها V,Y0 بوصة ¥,0V0) سم) وطولها ٠١56 بوصة (7,14 سم) وتصنع قاعدة السلة من جزء من غربال مصنوع من فولاذ لا يصدأ لدعم عينة الحفاز مع بقائها تتيح مرور حر للغاز. وتلحم > شرائط من فولاذ لا يصدأ على جانب ١ السلة كحواجز توجه اتجاه تدفق الغاز Jala وعاء الضغط وكدعامات للسلة عند Jay السلة في وعاء الضغط. ويوضع الدافع فوق السلة ويربط بالعمود الداخلي لتركيبة المقود- المغناطيس. ويربط غلاف العمود الداخلي على قمة وعاء الضغط ويشكّل فراغ مغلق مع وعاء الضغط. ويدار العمود الداخلي عن طريق قوة مغناطيسية باستخدام مغناطيس خارجي يدار بمحرك هواء أو محرك كهربي. ويدفع دوران الدافع؛ وعادة بمعدل 500 دورة في ٠. الدقيقة؛ الغاز بقوة إلى داخل وعاء الضغط ليدور خلال سلة الحفاز. ويدخل غاز التفاعل إلى وعاء ba all من القمة ويخرج من القاع. وتضبط درجة الحرارة داخل الوعاء وتقاس بمزدوجة حرارية مدخلة في وعاء الضغط من الأسفل. وتختبر الحفازات عادة في ظروف عملية الاكسجين القياسية باستخدام YY جزء في المليون من كلوريد ايثيل في محم موصد ذي مزج عكسي قطره ؟ بوصة A) 0,0 سم) عند YVO رطل/بوصة" Tafa YAYTE,EY0) (ve ويتضمن إجراء اختبار الحفاز المستخدم في الظروف الخطوات التالية: . oA
1+ -١ شحن حوالي A سم من الحفاز إلى المحم الموصد عكسي المزج. ويحسب حجم الحفاز من كثافة التعبئة للحامل ومقدار الفضة والمواد المضافة. —Y يسخن المحم الموصد عكسي المزج إلى حوالي YY درجة مئوية في تيار متدفق من النيتروجين بمعدل ¥ قدم مكعب قياسي/ساعة )010 ,+ لتر/ثانية) مع تشغيل مروحة بسرعة ١000 دورة لكل دقيقة. بعد ذلك تم إيقاف تدفق النيتروجين وإضافة تيار تغذية الإبوكسدة إلى المفاعل. وضبط تدفق الغاز الخارج الإجمالي إلى حوالي 7,٠١ قدم مكعب قياسي/ساعة ( IVY ,+ لتر/ثانية) (ضبط التدفق للحصول على السرعة الحيزية المنشودة بالنظر للكمية الفطية من الحفاز المشحون). وتمت زيادة درجة الحرارة تدريجياً خلال ALYY الأربع التالية J بحيث بلغ تركيز اكسيد الايثيلين في الغاز الخارج حوالي IX ض ٠ #- يشسغل الحفاز عند درجة حرارة ثابتة لمدة تتراوح من حوالي أسبوع إلى £ أسابيع بعد تتشيط الحفاز Ll وتحسب معدلات تعتق الفعالية من التغير في تركيز اكسيد الايثيلين (مول 7( عند ظروف التشغيل من درجة حرارة ثابتة. ولأن كفاءة الحفاز هي دالة في تركيز اكسيد الايثيلين OF To-day تركيز اكسيد الايثيلين لا يظل sale BB خلال اختبار ثابت درجة الحرارة؛ cla معدل تعتق الكفاءة من التغير في الكفاءة المضبوطة لتفسير التغير في تركيز ١ _اكسيد الايثيلين. وحسبت الكفاءة المضبوطة عند ¥ مول7 من اكسيد الايثيلين باستخدام المعادلة التالية: الكفاءة المضبوطة# = الكفاءة المحسوبة 7 + 7,259 (7/مول7) X (تركيز اكسيد الايثيلين المحسوب (مول 4( Y= (مول2)). oA
ف الجدول )0( المثال الفضة؛ 7 سيزيوم؛ جزء في سيزيوم؛ جزء في سيزيوم؛ جزء في الحامل (في صورة ,2400) .| (في صورة (MoO (في صورة (SOS & -— +17 ىل (4 1
You Ae 7 (Y) YY you VEY oom (5) ف 4 orem re Cove (1) AY v vo. os os "70١ yo. Ad Ad (5) Yooh ْ )١( Ae A أ“ Yo سسا كك vo. 7 As OURAN yo. Yo VEY (5) ١ 4 ب 17 > 4 5
Yo. A Ae 7 yo. VEY VEY (5) Yao 4 سد AA 2 ١( AY Ye vo. VY °. "07" yo. م q. (5) YA & — 4 AY (1) A ١1 you 8 Ve URN vou Ad 141 (5 0" 4 ب 17 ١١8 )١( تنه VY yo. As Yoo (0) ا yo. VEY YoA (5) YO. oA
ني v1 yoy (1) AY VY - سس 4 Yeo Yeo (7) Yy,e — ١ 171 yoy (9) YY. —- ن vq 7 0 v.¥ ا 4 17 )7 ولا Vo. oa 54 و) ان yo.
AS yo لال $Y ONY (Y) —_ 4 Yo.
As ١6 (7) YY, vo. 7 Yo. (5) YAA ! هلا )١( 7 سسب سس 4 vo. — Ye. (¥) Yv.Y vo. — YoY (5) Ye. VY 8( دا 4 سب 8 vo. 84: YY. (Y) YY, A vo.
A] £1. (5) Y4.A V4 4 (V) AY YA — —- 4 You —_— Yo. (Y) YY, vo. -— 2131 (9) Yoo | ب 1 1 v4 ١ سس ua 78 6ل 8 يديم Avs Ad Yo (9) 4 $Y you (Y) AY ٠ سب oa Avs 1 Yoo (Y) YL.A Ave Voy You (9 ¥ vy — (1) A 71 سا & oA ar
Yo. ١٠١ ست (v) لاق vou wy | — (5) 11 سس ف 3 1 RA YY
Avo 0. ولا (Y) YAY
Aes 91 84 و) ٠١١ ف - 3 5 (٠4 YY
Avs 5. CNY (Y) YAY
Ave 91 71 (5) ¥V.1 (0) توضيح الجدول المقدار المنشود من المادة المراد ترسيبها في التشريب الأول (على (V) يعني الرقم يعني المقدار المنشود من المادة المراد ترسيبها في (Y) أساس الوزن النهائي للحفاز) ؛ والرقم التشريب الثاني. ويعني الرمز (و) المقدار المنشود من المادة في الحفاز النهائي. ومن المحتمل م أنه في عملية التشريب المزدوجة يعاد تذويب بعض المواد ومن ثم يمكن أن يكون تركيز المعزز مبالغ فيه. ويستند مقدار كل مكون أنيوني إلى مقدار الكاتيون (السيزيوم) المتوافر. oA
1¢ : الجدول )0 : أداء الحفاز المحسوب في اليوم الثامن عند معدل التعتق المحسوب AEO ا المثال درجة الحرارة؛» درجة الكفاءة» 7 EO ! الكفاءة 7/يوم )= : مئوية YoA 1 ل تك صفر 7 م اقل vod ve Y= vay R 751 A إلا + YY YAY 701 9 سال Very YY, Yov 1s : ف ١1 | 6 رول صفر حم Yov VY الالال حلام + VY +1١ Oy اف N= سا :¥ 71 “اريم a لاي VY A= = YA Yoo yo ىل Ae va ا VY لال 71 ا علا م You ل ‘AV Gey 14 و الال Yi ا Yo) Y. 1 لال ب VA, Yor 71 حلام الام YAA Ye.
YY | امل جولان YY 711 YY وا صفر 0 71 ثاني أكسيد الكربون» 4150 يعادل 1,57. صعوبات في نظام المفاعل. © حسبت درجة الحرارة والكفاءة باستيفاء البيانات الناتجة داخلياً أو Gata لإيجاد أساس متوافق للمقارنة عند AEOQO ZY معدلات تعتق الفعالية محسوبة عند درجات حرارة ثابتة. (*) معدلات تعتق الكفاءة محسوبة على أساس كفاءات مضبوطة عند ZY مول من اكسيد الايثيلين. oA
0 0 الأمثلة (Y1-Y¢) حضرت المحاليل الأم التالية كما يلي: المحلول الأم VEY TAA جزء بالوزن من ايثيلين AD أمين ٠ جزء بالوزن من الماء ٠ ° جزء بالوزن من حمض أكساليك ١٠7 جزء بالوزن من أكسيد الفضة 4,0 جزءبالوزن من أحادي ايثانول أمين المحلول الأم :116 ١1,57 جزء بالوزن من ايثيلين ثنائي أمين YE ’ جزء بالوزن من الماء ٠ Ve جزء بالوزن من حمض أكساليك ١7 جزء بالوزن من أكسيد الفضة £ جزء بالوزن من أحادي ايثاتول أمين وعند تحضير المحاليل الأم» كان معدل تغذية حمض الأكساليك وأكسيد الفضة بحيث لا تزيد درجة حرارة المحلول عن حوالي 7؛ درجة مئوية. ب وحضرت ثلاثة محاليل تشريب بالتراكيب المبينة في الجدول (V) التالي من جزء من المحاليل الأم. الجدول (7) : ض الوزن بالاجزاء المثال 4 7 المثال Yo المثال 776 (مقارن) المحلول الام غم YYAAA ١٠ المحلول الام YAY, 0 ١١6 نترات البوتاسيوم | 1/4" نترات المنجنيز ما oA
+
حضر الحامل باستخدام تقنية التشريب المزدوج والذي فيه مقدار موزون من الحامل ق يضاف الى وعاء التشريب. وتم تفريغ الوعاء المحتوي على الحامل كما في المثال )١( ومن ثم اضيف المحلول الام. ثم حرر التفريغ كي يصل للضغط الجوي. صرفت عندئذ المادة الداعمة وحمصت كما في المثال )١( على حزام تحميص. اعيد الحفاز الى وعاء التشريب من ٠ اجل التشريب الثاني. واضيف محلول التشريب المشار اليه الى وعاء التشريب بينما تم الابقاء على الوعاء تحت التفريغ كما في مثال .)١( وفي تحضير محاليل التشريب؛ فان نترات البوتاسيوم اضيفت اولا مع التحريك الشديد. وعندئذ اضيف المركب المحتوي على المنجنيز مع التحريك واستخدم محلول التشريب بحذر. وتم تحرير الضغط في وعاء التشريب كي يصل ! ِ للضغط الجوي. وصرف الحفاز وتم تحميصه كما وصف اعلاه. والتفاصيل عن اجراءات
٠ تحضير الحفاز وعن الحفاز الناتج تم تلخيصها ادناه.
oA
1v )7( الجدول YI المثال Yo المثال Yi المثال التشضريب الأول: ٍ 1,5 الحامل (الوزن بالأجزاء) 11 لامرلا — 17 17 AA المحلول الأم (الوزن بالأجزاء)
VAAY - _ ١١6 المحلول الأم :ِ (الوزن بالأجزاء) ¥. ve Ye زئبق) ale) الفراغ ve ¥e ve زمن التشريب (دقيقة) ٍ eo Vo vo زمن التصريف (دقيقة) التشسريب الثاني: :
YAY,40 YA, ot 11778 محلول التشريب (الوزن بالأجزاء) ve 7 Ye زئبق) ale) الفراغ ve. Ye Ve (388) زمن التشريب
Vo Ve Vo زمن التصريف (دقيقة) التحليل: 770 000 7 )7 الفضة (وزن 796 YE 68 البوتاسيوم (جزء في المليون ْ (K على أساس vY't 710 —-— المنجنيز (جزء في المليون على (Mn أساس Ye Ye Yo الصوديوم (جزء في المليون (Na على أساس وكل حفاز من الحفازات المحضرة تم تقييمه في محم موصد كما وصف أعلاه بالحجم ZA الموصد pall سم تقريباً من الحفاز. وكان تركيب الغاز المغذى Av باستخدام * بالحجم ايثيلين؛ وحوالي © جزء في المليون بالحجم كلوريد ايثيل وحوالي 79٠ اكسجين؛ جزء في المليون بالحجم اكسيد النيتروجين والباقي نيتروجين. وعند بدء تشغيل الحفازات؛ تم oA
زيادة درجة الحرارة على مدى أربعة أيام 77١( درجة مئوية؛ 77١ درجة مئوية؛ 760 درجة مئوية و YOO درجة مئوية) إلى درجة الحرارة النهائية التي بلغت Yoo درجة مئوية. واستمثل تركيز كلوريد الايثيلين وأكسيد النيتروجين لتوليفة الفعالية والكفاءة. وبعد TO يوم من التشغيل؛ انخفضت كفاءة إنتاج اكسيد الايثيلين للحفاز في المثال (YE) حوالي 7760 من © قيمتها في اليوم الخامس؛ Lai ظلت كفاءة الحفازين في المثالين )0( و (776) مماثلة تقريباً
لكفاءة اليوم الخامس؛ أي في حدود 70 من فعالية اليوم الخامس.
الأمثلة (TV) إلي )£7( أعيدت إجراءات تحضير وتقييم حفازات الأمثلة (77-7) بصفة جوهرية باستثناء أن ْ كل أملاح السيزيوم أضيفت في التشريب الثاني وكلست الحفازات عند Foo درجة Aggie لمدة ٠ | © دقائق بعد كل تشريب. واستخدم الحامل (ش) للحفازات. ويلخص الجدول (A) تركيب وأداء الحفازات. oA
و 9_ = : 13 J بو ً: ّ ~ 5 د و35 : لا 5 35 4 7 ب 3 3 = و .= 5 3 سس > + LT > حر © eo ~~ 3 3 Ww احم جم > 3 WwW wow = 3 س3 ع3 س3 3 3 س3 ع3 سة س3 FF سل حل لات 3 5 4 < ّ 9 - 3ج A ات ا 2 2 ee ee ee eee eee eee 17 73 |Fiiiiiiiiiiiiiiie 2 43 _ ار 2% 4 a 2: > 72 3 ge 3 _- + 4 21 3 2 » % noo ; ::: :::::::: : :ا JS “by S WwW WwW QQ WO yr ww © © 3 © WwW Ww Iw ww po : * a = = 3 | 3+ 3 33 ,° 72 يم A 3 ْ 3 1 في :0:0 ::::::ةو7::::::: :ا Ke ;= = > عا سو سو سق > WI mm 3 > 5 7 a un | A سي F 2 33 2 . : 3 3 < A 3 : | £1 ee oe a < جم ١ 1! ١! ! ٠ ee ee | 4 . ’ 3 522 22دددة22||||||| Ss b g 3 33 0 > 3 سو 3 27 2 5 < ! J 33 a > - حي من سو بيه مرا و © اء wo rr” < 2 لا ليا لها ىا لا WwW yy 06 0 لا > لا ليم لا Ww ب x > > > > سو حل > سد I > في ٠ -3 ِ r وا a * ol¥ = m8 t ls : I » رب sm A a < a9 - > اح 3 8 o£ mre اسان 7.2 ~~ S33 4 emma Q@ 3 z > << > >> > > > <<« يج جم > € << 3 oA 3 2 >> > لل حر حلم > WT >a سر ير بج > w 5 FW > <9 5 0.0 30 > ow Twa 9 : د eo 2 +o # e eo أله جمد جمد هد .د امد امد مالل oN » < a” ب v. (0+) الأمثلة )2%( إلي يلخص الجدول )3( أدناه تفاصيل عن الحفاز والكفاءة في الظروؤف. وينبغي إدراك أن أداء الحفاز المميز في هذه الأمثلة لا يعكس استمثال تركيب الحفاز. وتحضر الحفازات باستخدام الإجراءات العامة المبينة في ما يلي. تحضير محلول التشريب ° مزج ايثيلين ثنائي أمين (درجة نقاء عالية) مع ماء مقطر. -١ أضيف حمض الأكساليك ببطء (ثنائي هيدرات حمض الأكساليك؛ درجة نقاء تفاعلية) إلى -“ محلول ايثيلين ثنائي أمين مائي في الظروف المحيطة. وحدث تفاعل طارد للحرارة وارتفعت درجة حرارة المحلول إلى 56 درجة مئوية تقريباً. ٍ .)7( ثم أضيف أكسيد الفضة ببطء إلى محلول الخطوة -#“ ٠ ؛- أضيف إلى محلول الخطوة (©) أعلاه أحادي ايثانول أمين (خالٍ من الحديد والكلور). باستخدام كميات كبيرة في وحدة صنع حفاز تجارية. ثم استخدمت 4-١ وأجريت الخطوات أجزاء صغيرة من محلول التشريب في المعمل لتحضير الحفازات. وكانت النسبة الوزنية من ايثيلين ثاني أمين وحمض الأكساليك (ثنائي هيدرات)؛ وأكسيد الفضة وأحادي ايثانول أمين : وأضيف مقدار كاف من الماء للوصول بتركيز الفضة إلى #75,76 بالوزن. .,1:1:0,1:0,1 00 : Cla واستخدمت أجزاء صغيرة من هذا المحلول في المعمل لتحضير ثم أضيفت أملاح الفلزات القلوية. -٠ 0 Lad تشريب : فرغ الحامل عند درجة حرارة الغرفة وأضيف محلول التشريب المحضر أعلاه إلى -١ الحامل في فراغ. واستخدم الحامل (ر). Ye تصريف المقدار الفائض من المحلول. -"
TR . 5٠0٠0 حمتّشص الحامل المشرب في هواء ساخن باستخدام حزام تحميص عند حوالي -١ لتر/ثانية). 4,00 A) قياسي/ساعة Tad 176 درجة مئوية لمدة 1,5 دقيقة. وبلغ تدفق الهواء oA
ERA : واختبرت الحفازات في ظروف عملية إنتاج اكسيد الايثيلين القياسية في ظروف الهواء. ويلخص الجدول (4) الأمثلة من (44) إلى )00( وكما هو ملاحظ يمكن أن يتأثر أداء الحفاز عند استخدام كمية كبيرة fan أو كمية ضئيلة Tas من المنجنيز. oA
__ ا امتح 3 w a rr > << a . 4 بم 0 في في في في في في = J 9 ب 2 3 0ه Iw w صو > ~ ص في : 3 4 تا اام ام ات ا دا 4
IN a سو »> > د >» > > 0 7 > - > ~ a < - ب" 4 — >» a a La سي >> = ٠ Q ب بم w Q Q
A 4 3 2 - 0 J +. > 1 4, oO ا . - o ~ > . 1 2 6 - سي w TT a Q ~~ - . 3 2 > 3~ > -— > >» 27 0 v Ja] 4, qo ويح or 3 s a << wl - . =] a 9 + فم ©» 3 4 4 3 3 = 0
J = 1 < اه 4, - > ao ام >
J 0 > Tw ww و برا 3 wn -— ° يي 7 -— > >» 7 v 5 5 a IES > > > > > دا > a 3 4 7 له . w لي w gy > سو = > a سو > a Q ~ ~ -
I 1 3 > > > > > > 3 يعي 5 7 لي 0 3 =
Il 9 SE الله د دح = > 3 Sw فم ل3 اهم ٍ © rr 3 FFT 3 7 يح 3 % 4 Q ~ > م 7 >= pd bt > x < 9 3 2 أ ع 7 : “ hr 3g * ~ 9 Coa ل 4 ل 414 اط 3 9 3 سي >. > > ~ - - . - . 7 oA +
المثالان )2١( و (eY) استخدم الإجراء العام التالي لتحضير حفازي المثالين )5١( و (27) (مقارن). أضيف لكأس سعته ١٠١ مل مع التقليب الثابت: 7 جم ايثيلين ثنائي أمين 1,٠٠ ° مل ela FLAY جم حمض أكساليك 654 جم أكسيد فضة : ١,١7 جم أحادي ايثانول أمين. ,| وغطي الكأس بزجاجة ساعة. وتراوحت درجة حرارة المحلول بعد كل إضافة بين ٠ ©7 درجة مثوية و ٠١ درجة مئوية أثناء تحضير المزيج. ثم خفف هذا المزيج بماء مقطر إلى ٠٠ مل. وأضيف ٠١ جم من الحامل (س) إلى حجيرة التشريب. وخفض ضغط الحجيرة إلى حوالي 9-7 ملم زثبق مطلق. وأضيف ببطء ¥,Y0 مل من محلول التشريب إلى الحجيرة. وترك ضغط الحجيرة ليرتفع ثانية للضغط الجوي. وصرف محلول التشريب بعد 7٠ دقيقة. ve وكلستّست المادة الداعمة المشربة على حزام تحميص كما وصف أعلاه عند Ov درجة مئوية لمدة ©,7 دقيقة. وأعيدت خطوات التشريب والتحميص باستخدام جزء صغير بلغ 71,76 مل من محلول تشريب جديد يحتوي أيضا على أملاح الروبيديوم. وحضر حفاز المثال ))0( من .. dle | يحتوي على 8717 جم من نترات الروبيديوم و 0884© جم من بيرمنجنات الروبيديوم وحضر حفاز المثال (oF) من محلول يحتوي على ٠١,8717 جم من نترات amu MX. واحتوى الحفاز النهائي في المثال )0( على 74٠0 بالوزن من الفضة و 1777 جزء في المليون بالوزن من نترات الروبيديوم محسوبة على أساس الروبيديوم. واحتوى الحفاز ed في المثال (OF) على 74٠0 بالوزن من الفضة و 4874٠0 جزء في المليون بالوزن من نترات الروبيديوم محسوبة على أساس الروبيديوم. واستخدمت الحفازات في مفاعل دقيق لتقدير الأداء. وفي اختبار المفاعل الصغيرء YO سحقت حبوب الحفاز باستخدام هاون ومدقة وغربلت إلى الحجم المنشود )£ 78-١ فتحة). oA vi 0,00 جم تقريبآ من الحفاز المسحوق في أنبوب من فولاذ لا يصدأ طوله ١4 وحمتل سم). ووضع الأنبوب داخل فرن اختبار +, NYO) سم) وقطره ربع بوصة ١7,97( بوصة ووصل بنظام تغذية غاز. وضبطت درجة حرارة الفرن باستخدام ضابط لدرجة الحرارة وضبط ضغط المفاعل عند المخرج باستخدام منظم للضغط الرجعي من نوع جروفيز. وضبط .معدل تدفق الغاز إلى السرعة الحيزية الغازية في الساعة المنشودة (6 لتر/ساعة عند ضغط © وحرارة قياسيين). وقيست درجة حرارة التفاعل باستخدام مزدوجتين حراريتين داخل المفاعل. عن طريق مزدوجة حرارية واحدة وقيست درجة حرارة Jal وقيست درجة حرارة الغاز الغاز الخارج عن طريق المزدوجة الحرارية الثانية. وضبط التفاعل بضبط درجة حرارة الغاز ا الداخل.
0 بالحجم اكسجين وحوالي ZA بالحجم ايثيلين و 77٠ واحتوى تركيب التغذية على ٠١ جزء في المليون بالحجم كلوريد ايثيل وحوالي + جزء في المليون بالحجم اكسيد T إلى درجة مئوية؛ وفي اليوم الثاني عشر من 77١8 النيتروجين. وعند درجة حرارة مفاعل بلغت (01) التشغيل؛ كانت فعالية حفاز المثال (57) تعادل حوالي ثلث فعالية حفاز المثال
(oY) المثال
)74( في الظروف المبينة في المثال (YE) شغّل حفاز مماثل للمحضر في المثال yo يوما عند درجة حرارة تفاعل بلغت حوالي 705 درجة مثوية وثبطت فعالية الحفاز ١١ لمدة . خلال فترة التشغيل. وأزيل الحفاز من جهاز التفاعل وعولج باستخدام ,8400© مذاباً في ايثيلين
ْ ثاني أمين بتقنية الرطوبة الابتدائية بحيث احتوى الحفاز على Yor جزء في المليون بالوزن منجنيز على أساس الوزن الكلي للحفاز. ثم عرّض الحفاز مرة ثانية لظروف إنتاج اكسيد Ye الايثيلين المذكورة في المثال (YE) وكانت الكفاءة والفعالية التي أظهرهما الحفاز أقل من تلك التي كانت قبل إزالته من جهاز التفاعل؛ ومع ذلك فان فعالية الحفاز تبدو قد ثبتت وبعد 10 يوما إضافيا من التشغيل كان له فعالية مماثلة لتلك المتوقعة للحفاز لو لم يعالج باستخدام
بيرمنجنات البوتاسيوم. ويمكن إضافة مكون المنجنات أثناء تحضير الحفاز أو إلى حفاز محضر من قبل أو
Yo حتى إلى حفاز قد استخدم فعلا. oA
Claims (1)
- vo عناصر الحماية يحتوي epoxidation of alkene بإبوكسدة ألكين alkylene oxide حفاز لصنع اكسيد الكيلين -١ ١ مشربة على مادة داعمة صلبة خاملة وصامدة للحرارة silver metal على فضة فلزية Yo efficiency الحفازء ومعزز الكفاءة efficiency ومعزز واحد على الأقل لتعزيز كفاءة y المذكور هو عبارة عن مركب يشتمل على فلز قلوي أو فلز قلوي أرضي واحد على ض oxygen أو اكسجين manganese لعنصر غير المنجنيز oxyanion اكسجيني asad الأقل أو ° إلى (7أ) في الجدول الدوري للعناصر (IY) و (QV) يختار من المجموعات (“ب) إلى 1 أو molybdate أو موليبدات sulfate على كبريتات efficiency وحيث يشتمل معزز الكفاءة 7 |ّ manganese من مكون المنجنيز (ES ومقدار molybdate وموليبدات sulfate كبريتات A والكفاءة activity لتعزيز خاصية واحدة على الأقل للحفاز من الفعالية component 4 بالمقارنة مع حفاز مماثل لا يحتوي على مكون المنجنيز stability والثبات efficiency Vs وتجرى المقارنة المذكورة في ظروف عملية إنتاج اكسيد الايثيليين manganese ١ القياسية. ethylene oxide ١ يحتوي epoxidation of alkene بإبوكسدة ألكين alkylene oxide حفاز لصنع اكسيد الكيلين -١ y مشربة على مادة داعمة صلبة خاملة وصامدة للحرارة silver metal على فضة فلزية v الحفاز» حيث يشتمل معزز الكفاءة efficiency ب" 1 ومعزز واحد على الأقل لتعزيز كفاءة لها عدد oxygen لعناصر غير الاكسجين oxyanions على أنيونات اكسجينية efficiency ° (IV) إلى (لاب) و )17( إلى (SF) وتختار من المجموعات AY ذري يتراوح بين © و 1 manganese component ل في الجدول الدوري للعناصر؛ ومقدار كافٍ من مكون المنجنيز والثبات efficiency والكفاءة activity لتعزيز خاصية واحدة على الأقل للحفاز من الفعالية A manganese ولكن لا يحتوي على مكون المنجنيز Plas بالمقارنة مع حفاز stability q ethylene :«ع«هم««ه»؛ وتجرى المقارنة المذكورة في ظروف عملية إنتاج اكسيد الايثيلين Ve بالوزن على الأقل من (ppm) جزء في المليون ٠١0 القياسية؛ وحيث يوجد حوالي oxide ١ oA vi على manganese محسوبة وفقآ لوزن المنجنيز manganese component مكون المنجنيز VY أساس وزن الحفاز. i \ يحتوي epoxidation of alkene بإبوكسدة ألكين alkylene oxide لصنع اكسيد الكيلين Ja ؟- x مشربة على مادة داعمة صلبة خاملة وصامدة للحرارة silver metal ؟ على فضة فلزية efficiency ومعزز واحد أو أكثر لتعزيز كفاءة «عدعنه85» الحفازء ومعززات الكفاءة 3 المذكورة عبارة عن مركبات تشتمل على فلز قلوي أو فلز قلوي أرضي واحد على الأقل ° oxygen والاكسجين manganese لعنصر غير المنجنيز oxyanion أو أنيون اكسجيني 1 في الجدول الدوري؛ ومقدار (IV) (IY) و (RY) يختار من المجموعات (”ب) إلى 7 _لتعزيز خاصية واحدة على الأقل manganese component كاف من مكون المنجنيز A بالمقارنة مع حفاز ممائل stability والثبات efficiency والكفاءة activity للحفاز من الفعالية q وتجرى المقارنة المذكورة manganese component ولكن لا يحتوي على مكون المنجنيز Ve يقل محتوى Cua القياسية؛ ethylene oxide في ظروف عملية إنتاج اكسيد الايثيلين ١1١ جزء في المليون Yo القابل للغسل في الحفاز المذكور عن potassium content "أ البوتاسيوم على efficiency وحيث تشتمل معززات الكفاءة ¢ Sliall بالوزن على أساس الوزن الكلي VY أو molybdenum أو أنيون اكسجيني 2 يحتوي على موليبدنوم sulfate كبريتات ١ .molybdenum يحتوي على موليبدنوم oxyanion وأنيون اكسجيني sulfate كبريتات ١ 5 كذلك على سيزيوم efficiency حيث تشتمل معززات الكفاءة oF لعنصر الحماية Why حفاز —¢ ¥ .cesium ١ يحتوي epoxidation of alkene بإبوكسدة ألكين alkylene oxide حفاز لصنع اكسيد الالكيلين -# ¥ داعمة صلبة وخاملة وصامدة للحرارة sale مشربة على silver metal على فضة فلزية 1 efficiency ومعززات الكفاءة « all efficiency ومعزز واحد أو أكثر لتعزيز كفاءة $ المذكورة هي عبارة عن مركبات تشتمل على فلز قلوي أو فلز قلوي أرضي واحد على ° oA vy oxygen والاكسجين manganese لعنصر غير المنجنيز oxyanion الأقل أو أنيون اأكسجيني 1 إلى (7أ) في الجدول الدوري (IY) والمجموعات (QV) إلى (@F) يختار من المجموعات v لتعزيز خاصية واحدة manganese component للعناصر؛ ومقدار كاف من مكون المنجنيز A بالمقارنة مع stability والثبات efficiency والكفاءة activity على الأقل للحفاز من الفعالية 9 وتجرى 001010088018586 component حفاز ممائل ولكن لا يحتوي على مكون المنجنيز Ve Cua القياسية؛ ethylene oxide المقارنة المذكورة في ظروف عملية إنتاج أكسيد الايثيلين ١١ جزء ٠١ القابل للغسل في الحفاز المذكور عن potassium content يقل محتوى البوتاسيوم ١" جزء في ٠١ في المليون بالوزن على أساس الوزن الكلي للحفاز وحيث يوجد حوالي Ww (8 5 محسوبة manganese component المليون بالوزن على الأقل من مكون المنجنيز Vt على أساس وزن الحفاز. manganese لوزن المنجنيز ١ بمقدار كاف لتعزيز sulfate يشتمل كذلك على كبريتات ١ لعنصر الحماية Lady حفاز -١ 0" الحفاز. efficiency كفاءة ١ على فلورو كبريتات sulfite لعنصر الحماية ؛ حيث تشتمل الكبريتات Lily حفاز -7 8 .fluorosulfate \ يحتوي epoxidation of alkene بإبوكسدة ألكين alkylene oxide حفاز لصنع اكسيد الكيلين AY Cd مشربة على مادة داعمة صلبة خاملة وصامدة للحرارة silver metal على فضة فلزية 1 الحفاز ومقدار كافٍ من مكون المنجنيز efficiency ومعزز واحد على الأقل لتعزيز كفاءة ¢ الحفازء ومعزز activity لزيادة فعالية activity المعزز للفعالية manganese component ° المذكور هو عبارة عن مركب يشتمل على فلز قلوي أو فلز قلوي efficiency الكفاءة 1 manganese لعنصر غير المنجنيز oxyanion أرضي واحد على الأقل أو أنيون اكسجيني 7 ethylene oxide كما حدد في ظروف عملية إنتاج أكسيد الايثيلين oxygen والاكسجين A القياسية؛ بحوالي © درجة مئوية على الأقل بالمقارنة مع حفاز ممائل ولكن لا يحتوي 9 oAVA manganese حيث يشتمل مكون المنجنيز cmanganese component و على مكون المنجنيز وحيث يشتمل معزز manganese للمنجنيز oxyanion على أنيون اكسجيني component ١ لها oxygen لعناصر غير الاكسجين oxyanions على أنيونات اكسجينية efficiency الكفاءة "١ وتختار من المجموعات (”ب) إلى (/اب) والمجموعات AY عدد ذري يتراوح بين © و VY (7أ) في الجدول الدوري للعناصر؛ على ان تشتمل الأنيونات الاكسجينية (IY) وموليبدات sulfate أو كبريتات molybdate أو موليبدات sulfate على كبريتات oxyanions Vo .molybdate ١ : على ايون موجب efficiency حيث يشتمل معزز الكفاءة A ض "0 4- حفاز وفقآ لعنصر الحماية لفلز قلوي أو قلوي أرضي. cation الشحنة ١ ولكنه يخفض فعالية efficiency حيث يزيد المعزز الكفاءة A حفاز وفقآ لعنصر الحماية -٠١ 0" ethylene oxide إنتاج أكسيد الايقيلين Adee الحفاز كما حدد في ظروف activity ¥ القياسية. ١ يحتوي epoxidation of alkene بإبوكسدة ألكين alkylene oxide حفاز لصنع اكسيد الكيلين -١ ¥ مشربة على مادة داعمة صلبة خاملة وصامدة للحرارة؛ silver metal على فضة فلزية ¥ لتعزيز خاصية واحدة على الأقل rhenium component من مكون الرنيوم BIS ومقدار ¢ مع حفاز مماثل لا يحتوي 43 Rall activity والفعالية efficiency للحفاز من الكفاءة ° manganese ومقدار كافٍ من مكون المنجنيز rhenium component على مكون الرنيوم 1 والثبات activity لتعزيز خاصية واحدة على الأقل للحفاز من الفعالية component 7 manganese لا يحتوي على مكون المنجنيز Silas بالمقارنة مع حفاز stability A وتجرى المقارنات المذكورة في ظروف عملية إنتاج اكسيد الايثيلين ccomponent القياسية. ethylene oxide ١ أ oA: -١" حفاز Gig لعنصر الحماية Gua ١١ يشتمل مكون المنجنيز manganese component على ١ أنيون اكسجيني oxyanion للمنجنيز -manganese Y —VY حفاز وفقآً لعنصر الحماية ١١ حيث يشتمل مكون الرنيوم rhenium component على ١ رينات .thenate Y )— حفاز Gig لعنصر الحماية ١١ يحتوي كذلك على معزز AT واحد على الأقل لتعزيز ١ : كفاءة efficiency الحفاز. Y 5- حفاز Gay لعنصر الحماية 6٠؛ حيث يشتمل المعزز الآخر على ايون موجب الشحنة cation ١ لفلز قلوي أو قلوي أرضي. Y : -١١ ¥ حفاز وفقاآً لعنصر الحماية VE حيث يزيد المعزز الآخر الكفاءة efficiency ولكنه يخفض الفعالية activity للحفاز كما حدد في ظروف عملية إنتاج اكسيد الايثيلين ethylene oxide \ القياسية. Y -١7 ¥ حفاز وفقآً لعنصر الحماية ٠١ حيث يشتمل المعزز AY على أنيونات اكسجينية ا oxyanions لعناصر غير الاكسجين oxygen لها عدد ذري يتراوح بين © و AY وتختار من المجموعات (*ب) إلى (اب) والمجموعات (IF) إلى (IV) في الجدول الدوري ١ للعناصر. Y —VA حفاز Udy لعنصر الحماية VY حيث تشتمل الأنيونات الاكسجينية oxyanions على ١ كبريتات .sulfate ل -١١ 0» حفاز وفقآً لعنصر الحماية ON حيث يوجد حوالي ٠١ جزء في المليون بالوزن من oAAe على manganese محسوبة 5 8 لوزن المنجنيز manganese component مكون المنجنيز أساس وزن الحفاز. ١ Y القابل للغسل عن potassium يقل محتواه من البوتاسيوم ١١ حفاز وفقاً لعنصر الحماية -٠ جزء في المليون بالوزن على أساس الوزن الكلي للحفاز. 5٠ حوالي ١ 7 القابل للغسل عن potassium يقل محتواه من البوتاسيوم VY لعنصر الحماية ag حفاز -7١ جزء في المليون بالوزن على أساس الوزن الكلي للحفاز. ٠٠ حوالي ١ : ¥ القابل للغسل عن potassium يقل محتواه من البوتاسيوم VE حفاز وفقا لعنصر الحماية -77 جزء في المليون بالوزن على أساس الوزن الكلي للحفاز. ٠٠ حوالي ١ ١ القابل للغسل عن potassium يقل محتواه من البوتاسيوم VA لعنصر الحماية iy حفاز -7" جزء في المليون بالوزن على أساس الوزن الكلي للحفاز. 5٠ حوالي ١ 7 بمقدار rhenium component حيث يوجد مكون الرنيوم ١١ حفاز وفقاً لعنصر الحماية -740- ¥ جزء في المليون بالوزن محسوبآً بدلالة وزن الرنيوم ٠٠٠0٠0 و ٠١ يتراوح بين حوالي على أساس الوزن الكلي للحفاز. rhenium ١ ا y بمقدار rhenium component حيث يوجد مكون الرنيوم ١١ لعنصر الحماية Tg حفاز ~Yo جزء في المليون بالوزن محسوباً بدلالة وزن الرنيوم Yoon و ٠١ يتراوح بين حوالي على أساس الوزن الكلي للحفاز. rhenium \ Y بمقدار rhenium component حيث يوجد مكون الرنيوم VA لعنصر الحماية Tag حفاز -7+ ¥ جزء في المليون بالوزن محسوباً بدلالة وزن الرنيوم ٠٠0060 و ٠١ يتراوح بين حوالي oAAN على أساس الوزن الكلي للحفاز. rhenium ١ جزء في المليون بالوزن على Te لعنصر الحماية 7" حيث يوجد حوالي Gay حفاز -77 ov محسوبة وفقاً لوزن المنجنيز manganese component الأقل من مكون المنجنيز على أساس وزن الحفاز. manganese ١ vo القابل للغسل عن potassium من البوتاسيوم of sina يقل YY لعنصر الحماية Gy حفاز —YA جزء في المليون بالوزن على أساس الوزن الكلي للحفاز. Yo حوالي ١ ٍ! كمعزز. cesium يشتمل كذلك على سيزيوم YY لعنصر الحماية Wy حفاز -Y4 ١ كمعزز. cesium يشتمل كذلك على سيزيوم VA لعنصر الحماية Ey حفاز Ye ١ ¥ لتعزيز lS بمقدار sulfate يشتمل كذلك على كبريتات ١١ لعنصر الحماية Gay حفاز -١١ .efficiency الكفاءة ١ ¥ على فلورو كبريتات sulfate حيث تشتمل الكبريتات oF) حفاز وفقاآً لعنصر الحماية —YY ّ -fluorosulfate ١ ا ل يحتوي epoxidation of alkene بإبوكسدة ألكين alkylene oxide 7؟- حفاز لصنع اكسيد الكيلين مشربة على مادة داعمة صلبة خاملة وصامدة للحرارة silver metal على فضة فلزية Ct واحد على الأقل efficiency من ملح معزز للكفاءة efficiency ومقدار معزز للكفاءة ° من مكون BE ومقدار redox-half لشق من زوج تفاعل أكسدة واختزال نصفي 1 لتعزيز خاصية واحدة على الأقل للحفاز من الفعالية manganese component ل المنجنيز بالمقارنة مع حفاز مماتل ولكن لا يحتوي على مكون stability والشبات activity A oAAY وتجرى المقارنة المذكورة في ظروف عملية إنتاج manganese component المنجنيز القياسية. ethylene oxide أكسيد الايثيلين ١ Y manganese component حيث يشتمل مكون المنجنيز (FY 4؛؟- حفاز وفقآً لعنصر الحماية .manganese للمنجنيز oxyanion على أنيون اكسجيني ١ Y لشق من زوج efficiency حيث يشتمل ملح تعزيز الكفاءة YY حفاز ,88 لعنصر الحماية Yo alkali metal nitrate (5 58 على نترات فلز redox-half تفاعل أكسدة واختزال نصفي ١ : ١ على alkali metal nitrate حيث تشتمل نترات الفلز القلوي FO لعنصر الحماية Ey حفاز -Y rubidium ونترات الروبيديوم potassium nitrate واحد على الأقل من نترات البوتاسيوم -nitrate \ Y على alkali metal nitrate حفاز وفقآً لعنصر الحماية 7 حيث تشتمل نترات الفلز القلوي YY -potassium nitrate نترات بوتاسيوم ١ Y cefficiency حيث يتراوح مقدار الملح المعزز للكفاءة ¥V حفاز وفقاآً لعنصر الحماية YA بالوزن Ze الايون موجب الشحنة «00هه» من حوالي 750.01 إلى حوالي AVY Luna ا من الوزن الكلي للحفاز. ١ cefficiency حيث يتراوح مقدار الملح المعزز للكفاءة FF حفاز وفقآ لعنصر الحماية -*4--* بالوزن Ze إلى حوالي 70,0٠ من حوالي ication الايون موجب الشحنة AVY محسوباً من الوزن الكلي للحفاز. oA
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US34039089A | 1989-04-18 | 1989-04-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA91120272B1 true SA91120272B1 (ar) | 2002-09-22 |
Family
ID=58231301
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA91120272A SA91120272B1 (ar) | 1989-04-18 | 1991-12-14 | حفازات لإنتاج اكسيد الكيلين ذات فعالية و/أو ثبات معزز |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SA (1) | SA91120272B1 (ar) |
-
1991
- 1991-12-14 SA SA91120272A patent/SA91120272B1/ar unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR960011047B1 (ko) | 에틸렌 옥사이드의 촉매적 제조를 위한 촉매 및 그 제조방법 | |
| JP3049560B2 (ja) | 高められた活性及び／又は安定性を有するアルキレンオキシド触媒 | |
| AU680713B2 (en) | Epoxidation catalyst and process | |
| US4808738A (en) | Ethylene oxide process | |
| KR0147853B1 (ko) | 활성 및/또는 안정성이 개선된 알킬렌 옥사이드 촉매 | |
| US4908343A (en) | Catalyst composition for oxidation of ethylene to ethylene oxide | |
| US4833261A (en) | Ethylene oxide process | |
| US4761394A (en) | Ethylene oxide catalyst and process for preparing the catalyst | |
| US5364826A (en) | Process for preparing ethylene oxide catalysts | |
| AU604942B2 (en) | A process for the preparation of a silver-containing catalyst | |
| US4766105A (en) | Ethylene oxide catalyst and process for preparing the catalyst | |
| US5545603A (en) | Ethylene oxide catalyst and process | |
| CN102441435B (zh) | 制备银催化剂用氧化铝载体的方法、由此得到的载体及其应用 | |
| CA1162181A (en) | Catalyst composition and process for oxidation of ethylene to ethylene oxide | |
| CN102145306B (zh) | 通过选用不同粒度的水合氧化铝来调变氧化铝载体性能的方法、由此得到的载体及其应用 | |
| US9714227B2 (en) | Catalyst for the epoxidation of alkenes | |
| CA2170032C (en) | Ethylene oxide catalyst | |
| Alzahrani et al. | In situ Raman spectroscopy study of silver particle size effects on unpromoted Ag/α-Al2O3 during ethylene epoxidation with molecular oxygen | |
| CN106311231A (zh) | 用于烯烃环氧化的银催化剂的制备方法、银催化剂及应用 | |
| TW201936263A (zh) | 有效地將乙烯氧化轉化為環氧乙烷之催化劑 | |
| CA2867506C (en) | Method of making a manganese containing supported silver catalyst intermediate | |
| SA91120272B1 (ar) | حفازات لإنتاج اكسيد الكيلين ذات فعالية و/أو ثبات معزز | |
| WO1997036680A1 (en) | Epoxidation oxide catalysts | |
| RO110209B1 (ro) | Catalizator de argint, folosit la obținerea oxidului de alchilenă |