SA516380188B1 - بوليمر مشترك بمحتوى أوليفين متعدد عالي - Google Patents
بوليمر مشترك بمحتوى أوليفين متعدد عالي Download PDFInfo
- Publication number
- SA516380188B1 SA516380188B1 SA516380188A SA516380188A SA516380188B1 SA 516380188 B1 SA516380188 B1 SA 516380188B1 SA 516380188 A SA516380188 A SA 516380188A SA 516380188 A SA516380188 A SA 516380188A SA 516380188 B1 SA516380188 B1 SA 516380188B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- monomer
- copolymer
- methyl
- butene
- tetrafluoro
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 68
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 93
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 91
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 37
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 37
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 8
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- WTARULDDTDQWMU-RKDXNWHRSA-N (+)-β-pinene Chemical compound C1[C@H]2C(C)(C)[C@@H]1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-RKDXNWHRSA-N 0.000 claims abstract 11
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 103
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 79
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 74
- FXRLMCRCYDHQFW-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,3-tetrafluoropropene Chemical compound FC(=C)C(F)(F)F FXRLMCRCYDHQFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 claims description 44
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 29
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- -1 2-methyl-1,6-heptadiene cyclopentadiene methylcyclopentadiene Chemical compound 0.000 claims description 20
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical class CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 10
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Natural products CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DPUXQWOMYBMHRN-UHFFFAOYSA-N hexa-2,3-diene Chemical compound CCC=C=CC DPUXQWOMYBMHRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 5
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N pent-2-ene Chemical compound CCC=CC QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BOGRNZQRTNVZCZ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethyl-butadiene Natural products CC=C(C)C=C BOGRNZQRTNVZCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZMDPSAZWSOCFGE-UHFFFAOYSA-N 4-methylpent-1-ene Chemical compound CC(CC=C)C.CC(CC=C)C ZMDPSAZWSOCFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 3
- BOGRNZQRTNVZCZ-AATRIKPKSA-N (3e)-3-methylpenta-1,3-diene Chemical compound C\C=C(/C)C=C BOGRNZQRTNVZCZ-AATRIKPKSA-N 0.000 claims description 2
- RCJMVGJKROQDCB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpenta-1,3-diene Chemical compound CC=CC(C)=C RCJMVGJKROQDCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GQIJYUMTOUBHSH-IJIVKGSJSA-N piperyline Chemical compound C=1C=C2OCOC2=CC=1/C=C/C=C/C(=O)N1CCCC1 GQIJYUMTOUBHSH-IJIVKGSJSA-N 0.000 claims description 2
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical compound CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,3-diene Chemical compound C1CC=CC=C1 MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- DZPCYXCBXGQBRN-UHFFFAOYSA-N 2,5-Dimethyl-2,4-hexadiene Chemical compound CC(C)=CC=C(C)C DZPCYXCBXGQBRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- SLQMKNPIYMOEGB-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexa-1,5-diene Chemical compound CC(=C)CCC=C SLQMKNPIYMOEGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-1-ene Chemical compound CCC(C)=C MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YPHHKFWHAPFOFK-UHFFFAOYSA-N 6,6-dimethylhepta-1,3-diene Chemical compound CC(C)(C)CC=CC=C YPHHKFWHAPFOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 206010073478 Anaplastic large-cell lymphoma Diseases 0.000 claims 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims 1
- 101100033673 Mus musculus Ren1 gene Proteins 0.000 claims 1
- QSZNYUQXNVGSHA-UHFFFAOYSA-K [Al+3].[Cl-].[Cl-].[Cl-].Cl.Cl.Cl.Cl Chemical compound [Al+3].[Cl-].[Cl-].[Cl-].Cl.Cl.Cl.Cl QSZNYUQXNVGSHA-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- BYDROKITEOVIPQ-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-methylbuta-1,3-diene Chemical compound C=CC=C.CC(=C)C=C.CC(=C)C=C BYDROKITEOVIPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LDXMUMPEDOQULK-UHFFFAOYSA-K diethylalumanylium;ethylaluminum(2+);trichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl.CC[Al](Cl)CC LDXMUMPEDOQULK-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- MXXWOMGUGJBKIW-YPCIICBESA-N piperine Chemical compound C=1C=C2OCOC2=CC=1/C=C/C=C/C(=O)N1CCCCC1 MXXWOMGUGJBKIW-YPCIICBESA-N 0.000 claims 1
- 229940075559 piperine Drugs 0.000 claims 1
- WVWHRXVVAYXKDE-UHFFFAOYSA-N piperine Natural products O=C(C=CC=Cc1ccc2OCOc2c1)C3CCCCN3 WVWHRXVVAYXKDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000019100 piperine Nutrition 0.000 claims 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 claims 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 claims 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 abstract description 27
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 abstract description 13
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 abstract description 5
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 abstract description 2
- WTARULDDTDQWMU-IUCAKERBSA-N (-)-Nopinene Natural products C1[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-IUCAKERBSA-N 0.000 abstract 1
- WTARULDDTDQWMU-UHFFFAOYSA-N Pseudopinene Natural products C1C2C(C)(C)C1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N alpha-Fenchene Natural products C1CC2C(=C)CC1C2(C)C XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229930006722 beta-pinene Natural products 0.000 abstract 1
- LCWMKIHBLJLORW-UHFFFAOYSA-N gamma-carene Natural products C1CC(=C)CC2C(C)(C)C21 LCWMKIHBLJLORW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 166
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 91
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 80
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 62
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 24
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 20
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- CDOOAUSHHFGWSA-OWOJBTEDSA-N (e)-1,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene Chemical compound F\C=C\C(F)(F)F CDOOAUSHHFGWSA-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 7
- NTCSRHZQBIYVMC-UHFFFAOYSA-N ethylazanium dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC[NH3+].CC[NH3+] NTCSRHZQBIYVMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 7
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 7
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 6
- WFOIWBGKCSYBJN-UHFFFAOYSA-N 1-fluorobut-1-ene Chemical compound CCC=CF WFOIWBGKCSYBJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 108010067035 Pancrelipase Proteins 0.000 description 5
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 229940092125 creon Drugs 0.000 description 5
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 229960002685 biotin Drugs 0.000 description 4
- 239000011616 biotin Substances 0.000 description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-O ethylaminium Chemical compound CC[NH3+] QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 4
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 4
- 239000010977 jade Substances 0.000 description 4
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 125000004968 halobutyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 3
- YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N (+)-Biotin Chemical compound N1C(=O)N[C@@H]2[C@H](CCCCC(=O)O)SC[C@@H]21 YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N 0.000 description 2
- INEMUVRCEAELBK-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoropropane Chemical compound CC(F)C(F)(F)F INEMUVRCEAELBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PGJHURKAWUJHLJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3-tetrafluoroprop-1-ene Chemical compound FCC(F)=C(F)F PGJHURKAWUJHLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NFRKUDYZEVQXTE-UHFFFAOYSA-N 2-chloropentane Chemical compound CCCC(C)Cl NFRKUDYZEVQXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100011511 Mus musculus Elovl6 gene Proteins 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000097202 Rathbunia alamosensis Species 0.000 description 2
- 235000009776 Rathbunia alamosensis Nutrition 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 2
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 2
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 description 2
- 150000004678 hydrides Chemical group 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 206010025135 lupus erythematosus Diseases 0.000 description 2
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 2
- 238000010092 rubber production Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 125000002298 terpene group Chemical group 0.000 description 2
- WFJQGQNVERCLOQ-AATRIKPKSA-N (3e)-2,5-dimethylhexa-1,3-diene Chemical compound CC(C)\C=C\C(C)=C WFJQGQNVERCLOQ-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- FFTOUVYEKNGDCM-OWOJBTEDSA-N (e)-1,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound F\C=C\C(F)F FFTOUVYEKNGDCM-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- JYZFTXWDXGDNJZ-NSCUHMNNSA-N (e)-1-fluorobut-2-ene Chemical compound C\C=C\CF JYZFTXWDXGDNJZ-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- HBNXKNOVGAHUNV-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3-pentafluorobut-2-ene Chemical compound CC(F)=C(F)C(F)(F)F HBNXKNOVGAHUNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLOLSXYRJFEOTA-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-ene Chemical compound FC(F)(F)C=CC(F)(F)F NLOLSXYRJFEOTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXKNYNUXUHCUHX-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3,3,4-hexafluorobut-1-ene Chemical compound FCC(F)(F)C(F)=C(F)F SXKNYNUXUHCUHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWMGYFGWYPQUDH-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3-tetrafluorobut-1-ene Chemical compound CC(F)C(F)=C(F)F GWMGYFGWYPQUDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URZZGOOCQOQVOC-UHFFFAOYSA-N 1,1,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FCC=C(F)F URZZGOOCQOQVOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYZFTXWDXGDNJZ-UHFFFAOYSA-N 1-fluorobut-2-ene Chemical compound CC=CCF JYZFTXWDXGDNJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWIGGEXBGNDVIM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylpentylcyclohexane Chemical compound CC(CC1CCCCC1)(CC(C)C)C TWIGGEXBGNDVIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNUNYHQZMMREQD-UHFFFAOYSA-N 2-methylhepta-1,6-diene Chemical compound CC(=C)CCCC=C XNUNYHQZMMREQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005917 3-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGHDLJAZIIFENW-UHFFFAOYSA-N 4-[1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-(4-hydroxy-3-prop-2-enylphenyl)propan-2-yl]-2-prop-2-enylphenol Chemical group C1=C(CC=C)C(O)=CC=C1C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)C1=CC=C(O)C(CC=C)=C1 QGHDLJAZIIFENW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000931526 Acer campestre Species 0.000 description 1
- 241000256844 Apis mellifera Species 0.000 description 1
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100234002 Drosophila melanogaster Shal gene Proteins 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010027476 Metastases Diseases 0.000 description 1
- 102100037224 Noncompact myelin-associated protein Human genes 0.000 description 1
- 101710184695 Noncompact myelin-associated protein Proteins 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000089486 Phragmites australis subsp australis Species 0.000 description 1
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical class CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150033538 Rala gene Proteins 0.000 description 1
- 101000896024 Rattus norvegicus Enoyl-CoA delta isomerase 1, mitochondrial Proteins 0.000 description 1
- 235000015076 Shorea robusta Nutrition 0.000 description 1
- 244000166071 Shorea robusta Species 0.000 description 1
- 244000191761 Sida cordifolia Species 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 244000245420 ail Species 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 229940090047 auto-injector Drugs 0.000 description 1
- 238000000998 batch distillation Methods 0.000 description 1
- LTVYTYLQCJEFTH-UHFFFAOYSA-N benzyl(dimethyl)silanylium Chemical compound C[Si+](C)CC1=CC=CC=C1 LTVYTYLQCJEFTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000020958 biotin Nutrition 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 1
- 238000004925 denaturation Methods 0.000 description 1
- 230000036425 denaturation Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000000779 depleting effect Effects 0.000 description 1
- HRLHOWWCFUKTIY-UHFFFAOYSA-L dichloroalumanylium Chemical compound Cl[Al+]Cl HRLHOWWCFUKTIY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-O diethylammonium Chemical compound CC[NH2+]CC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N dimethyl-butadiene Natural products CC(C)=CC=C CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000000769 gas chromatography-flame ionisation detection Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 1
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 1
- NFWSQSCIDYBUOU-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentadiene Chemical compound CC1=CC=CC1 NFWSQSCIDYBUOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229920013730 reactive polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 238000010063 rubber manufacturing process Methods 0.000 description 1
- SCABQASLNUQUKD-UHFFFAOYSA-N silylium Chemical compound [SiH3+] SCABQASLNUQUKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical class [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- CXKQHHJKHZXXPZ-UHFFFAOYSA-N triethylsilanylium Chemical compound CC[Si+](CC)CC CXKQHHJKHZXXPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003462 vein Anatomy 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/08—Butenes
- C08F210/10—Isobutene
- C08F210/12—Isobutene with conjugated diolefins, e.g. butyl rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/14—Organic medium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/14—Monomers containing five or more carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F236/08—Isoprene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F236/10—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated with vinyl-aromatic monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
- C08F2500/25—Cycloolefine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
يتعلق الاختراع الحالي ببوليمر مشترك copolymer له مستويات مرتفعة من اندماج اولفين متعدد multolefin. عملية لإنتاج بوليمر مشترك بمحتوى مرتفع من اندماج اولفين متعدد تتضمن ملامسة مونمر اسو اولفين isoolefin monomer واحد على الأقل مع اولفين متعدد واحد على الأقل و/أو مونمر β-بنين β-pinene monomer في وجود حمض لويس Lewis acid وبادئ initiator واحد على الأقل بمُخفف diluent. يحتوي المُخفف على أولفين معالج بالهيدروفلور hydrofluorinated olefin (HFO) يشتمل على ثلاث ذرات كربون carbon atoms على الأقل وثلاث ذرات من الفلور fluorine atoms على الأقل. تكون الأولفينات المعالجة بالهيدروفلور Hydrofluorinated olefins المستخدمة بالاختراع الحالي هي المُخففات diluents الأمثل لبلمرة كاتيونية cationic polymerization لملاط البيوتل butyl slurry من الكربونات المشبعة المعالجة بالهيدروفلور saturated hydrofluorocarbons. من الممكن أن يتم استخدام نواتج مزج الكربونات المشبعة المعالجة بالهيدروفلور. شكل 1أ ، 1ب
Description
بوليمر مشترك بمحتوى أوليفين متعدد عالي COPOLYMER HAVING HIGH MULTIOLEFIN CONTENT الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الاختراع الحالي ببوليمرات مشتركة copolymers لأيزو أوليفين isoolefin وأوليفين متعدد multiolefin وبيعمليات لإنتاجها تشتمل على مخفف diluent أوليفين معالج بالهيدروفلوريك -hydrofluorinated olefin (HFO) مطاط البيوتل Butyl rubber (IIR) _البوليمر المشترك copolymer العشوائي للأيزو بيوتلين isobutylene والأيزويرين isoprene متعارف عليها جيداً من حيث استقرارها الحراري الممتاز» مقاومة الأوزون ozone وخواص التخميد المرغوب فيها. يتم تحضير ام ار MR بشكل تجاري بعملية ملاط slurry process باستخدام كلوريد الميثيل methyl chloride (11601) كمخفف وتحفيز تفاعل فريدل وكرافتس كبادئ للبلمرة polymerization initiator يوفر كلوريد (idl ميزة أن 81013؛ تحفيز dels 0 فريدل وكرافتس غير المكلف hes يكون قابل للذويان به؛ كما بالمونمرات المشتركة comonomer للأيزو بيوتلين والأيزويرين. علاوة على ذلك؛ يكون بوليمر مطاط البيوتل غير قابل للذويان بكلوريد الميثيل ويترسب بالمحلول في صورة جسيمات دقيقة. يتم إجراء عملية البلمرة عادة بدرجات حرارة من حوالي 90 درجة Liste وحتى 100 درجة مئوية (انظر البراءة الأمريكية رقم 8 وموسوعة أولمان للكيمياء الصناعية؛ الإصدار 123 1993؛ الصفحات 295-288 5 حيث تم تضمين المحتوى بالكامل هنا بالمرجعية). درجات حرارة البلمرة المنخفضة المطلوية لكي يتم تحقيق أوزان جزيئية Aly تكون مرتفعة بصورة كافية لتطبيقات المطاط rubber Hage هناك محاولات حثيثة لاكتشاف مخففات بديلة للهيدروكريون التقليدي المعالج بالكلور chlorinated hydrocarbon لمتصمتاتمه» كلوريد الميثيل. لكريونات الهيدروفلورو alsa Hydrofluorocarbons (HFC’s) مماثلة للهيدروكريونات المعالجة بالكلور وهي متعارف 0 عليها كمواد تبريد refrigerants (انظر طلب البراءة الدولي 2008/027518 والطلب الدولي (ie .. 7 كريونات الهيدروفلورو» خاصة كريونات الهيدروفلورو المشبعة؛ على سبيل المثال HFC-134a (1.1.1.2-تترا فلورو ايثان 2-160011001060:808616161)؛ قد تم تعريفه على أنه مستبدلات محتملة لكلوريد الميثيل بعمليات البلمرة تنطوي على درجات حرارة أعلى (انظر البراءة
الأمريكية 7723447« البراءة الأمريكية 7582715( البراءة الأمريكية 7425601( البراءة الأمريكية 0 البراءة الأمريكية 7332554 البراءة الأمريكية 7232872( البراءة الأمريكية 0 البراءة الأمريكية 7699962( البراءة الأمريكية 2008/0290049 البراءة الأمريكية 7 البراءة الأمريكية 7342079 البراءة الأمريكية 2007/0117939 البراءة الأمريكية 2007/0299190 البراءة الأمريكية 2007/0299161 البراءة الأمريكية 2008/0234447 البراءة الأمريكية 2008/0262180 البراءة الأمريكية 7414101( البراءة الأمريكية 7402636 والبراءة الأمريكية 7557170( ومع ذلك؛ فإن تلك كريونات الهيدروفلورو المشبعة تكون غازات دفيئة قوية واستخدامها يكون غير مرغوب فيه. كريون الهيدروفلورو (HFC) Hydrofluorocarbon الأكثر ملائمة هو HFC-134a 0 (1.1.1.2-تترا فلورو ايثان)؛ والمعروف كذلك باسم (R134a والذي قد تم تسويقه تجارياً على نطاق واسع كمادة مبردة refrigerant بعام 1990 لاستبدال الكريونات المعالجة بالكلوروفلورونك chlorofluorocarbons (CFCs) والكريونات المعالجة بالهيدرو كلور فلور ¢hydrochlorofluorocarbons (HCFC’s) والتي هي عبارة عن مواد كيميائية مستنفدة الأوزون. ينطوي الاستخدام الموسع ل 1150-1348 الآن على تهديد كبير للبيئة حيث أن كربونات الهيدروفلورو 5 متعارف عليه بشكل كبير على أنها غازات دفيئة قوية. ال GWP (جهد الاحتباس الحراري العالمي (Global-Warming Potential ل HFC-134a هو 1430. قد كان هناك العديد من النقاشات دولياً لتنفيذ برنامج تحكم من خلاله يتم السحب التدريجي ل HFC-134a كذلك» يتم تكون أوليجوميرات حلقية cyclic oligomers بكميات كبيرة ببلمرة البيوتل باستخدام إما HRC-134a أو كلوريد الميثيل كمخففات أو نواتج مزجها. هذه الشوائب تكون غير مرغوب led 0 بالتطبيقات الطبية والدوائية؛» مثل أغطية المطاط rubber closures نتيجة لإمكانية استخلاص الأوليجوميرات من المطاط. علاوة على ذلك؛ يتم تشكل بنيات الأيزوبرونيد isoprenoid (التفرعات قصيرة السلسلة) بكميات كبيرة ببلمرة البيوتل butyl باستخدام كلوريد الميثيل كمخفف. تحد بنيات الأيزوبرونيد من فاعلية تفاعلات الهلجنة اللاحقة عند إنتاج مواد مطاط مهلجنة من البيوتل rubbers 1إ1810. علاوة على cells عند الرغبة في مطاط ١ Se لأيزوبرين بيوتل high isoprene butyl rubber 25 تفاعلات تقليدية تتطلب التحكم الدقيق بظروف العملية لزيادة مستويات الأيزويرين بمطاط البيوتل.
بالتالي» مازالت هناك حاجة لمركبات بلمرة والتي تكون غير مكلفة نسبياً؛ والتي لا تسهم بشكل قوي في زيادة التأثيرات الدفيئة و/أو توفر تحسن بعملية البلمرة. وكذلك هناك حاجة إلى بوليمرات بيوتل ذات مستويات منخفضة من الأوليجوميرات الحلقية؛ ومستويات منخفضة من بنيات الأيزوبرونيد و/أو
مستويات مرتفعة من أ لأيزوبرين .
الوصف العام للاختراع
تم اكتشاف log نحو Jade أن فئة معينة من كربونات الهيدروفلورو» الأوليفينات المعالجة بالهيدروفلوريك <hydrofluorinated olefins (HFO’s) وتحديداً الفئة الأوليفينات المعالجة بالهيدروفلوريك المعروفة باسم برويينات معالجة بالتترا فلور ctetrafluorinated propenes هي وسيط ممتاز لعمليات بلمرة polymerization processes ملاط مطاط البيوتل butyl rubber slurry قد تم
0 توفير عملية لإنتاج بوليمر مشترك؛ تشتمل على: ملامسة مونمر أيزو أوليفين isoolefin monomer واحد على الأقل مع أوليفين متعدد multiolefin واحد على الأقل و/أو مونمر بنين- -pinene م م monomer في وجود حمض لوس Lewis acid واحد على الأقل ويادئ تفاعل واحد على الأقل بمخفف يشتمل على lig yp معالج بالتترا فلور propene 0011007108160. قد تم كذلك توفير بوليمر مشترك تم إنتاجه بواسطة عملية وفقاً للاختراع الحالي.
قد تم كذلك leg نحو Jade اكتشاف أن نواتج مزج الأوليفينات المعالجة بالهيدروفلوريك مع مذيبات أخرى خاملة بعمليات بلمرة ملاط مطاط البيوتل يؤدي إلى إنتاج بوليمرات لها مستويات منخفضة من بنيات الأيزوبرونيد (التفرعات قصيرة السلسلة). قد توفير عملية لإنتاج بوليمر مشترك؛ تشتمل على: ملامسة مونمر أيزو أوليفين واحد على الأقل مع أوليفين متعدد واحد على الأقل و/أو مونمر بنين- ] في وجود حمض لويس واحد على الأقل ويادئ تفاعل واحد على الأقل بمخفف
0 يشتمل على برويان معالج بالتترا فلور.
عند استخدام الأوليفينات المعالجة بالهيدروفلوريك معينة كمخففات؛ فإن تلك العمليات وعلى نحو ملائم تقوم بإنتاج بوليمرات بمستويات أعلى من الأوليفين المتعدد مدمج بها. قد توفير عملية لإنتاج بوليمر مشترك بمونمر أيزو أوليفين واحد على الأقل وأوليفين متعدد واحد على الأقل و/أو مونمر بنين- B له نسبة أوليفين متعدد و/أو مونمر بنين- 8 أعلى من البوليمر المماثل الناتج بعملية
5 ملاط مطاط البيوتل باستخدام 1.1.1.2-تترا فلورو إيثان tetrafluoroethaneelelel -2 كمخفف.
عند استخدام الأوليفينات المعالجة بالهيدروفلوربك معينة كمخففات؛ فإن تلك العمليات وعلى نحو ملائم تقوم بإنتاج بوليمرات polymers بمستويات أقل من الأوليجوميرات الحلقية و/أو البوليمرات التي لها على نحو ملائم نسب أقل من أوليجوميرات 021/013. يتم توفير بوليمر مشترك بمونمر أيزو أوليفين واحد على الأقل وأوليفين متعدد واحد على الأقل و/أو مونمر بنين- 0 به محتوى أوليجومير حلقي cyclic oligomer على الأقل 710 أقل من البوليمر المقارن الناتج بعملية ملاط مطاط البيوتل باستخدام 1.1.1.2-تترا فلورو إيثان كمخفف. عند استخدام الأوليفينات المعالجة بالهيدروفلوربك معينة كمخففات؛ فإن تلك العمليات وعلى نحو ملائم تقوم بإنتاج بوليمرات بمستويات أقل من بنيات الأيزوبرونيد (التفرعات قصيرة السلسلة). يتم كذلك توفير بوليمر مشترك بمونمر أيزو أوليفين واحد على الأقل وأوليفين متعدد واحد على الأقل 0 و/أو مونمر بنين- B به محتوى أوليجومير حلقي على الأقل 710 أقل من البوليمر المقارن الناتج بعملية ملاط مطاط البيوتل باستخدام 1.1.1.2-تترا فلورو إيثان كمخفف. من الممكن أن يتم إنتاج بوليمر مشترك وفقاً لعملية تشتمل على: ملامسة مونمر أيزو أوليفين واحد على الأقل مع أوليفين متعدد واحد على الأقل و/أو مونمر بنين- | في وجود حمض لويس واحد على الأقل ويادئ تفاعل واحد على الأقل بمخفف. من الممكن أن يتم إنتاج بوليمر مشترك 5 بدرجة حرارة أقل من أو مساوية لحوالي 75 درجة مئوية أو أقل من أو مساوية ل 95 درجة مئوية. يشتمل المخفف على نحو مفضل على أوليفين معالج بالهيدروفلوريك يشتمل على ثلاث ذرات على الأقل من الكريون carbon وثلاث ذرات على الأقل من الفلور fluorine من الممكن أن يشتمل المخفف على ثلاث ذرات على الأقل من الكريون و/أو ثلاث ذرات على الأقل من الفلور. يشتمل المخفف المفضل على al ذرات من الفلور. يكون المخفف المفضل بصورة خاصة من الفئة 0 المتعارف عليها كبروبينات معالجة بالتترا «ls يشتمل على ثلاث ذرات من الكربون وأربع ذرات من الفلور. تكون الأوليفينات التي تشتمل المعالجة بالهيدروفلور على بروبينات معالجة بالتترا فلور tetraflourinated propenes هي المخففات الأفضل لبلمرة كاتيونية cationic polymerization لملاط البيوتل butyl slurry من الكربونات المشبعة المعالجة بالهيدروفلور. على سبيل المثال تم اكتشاف 5 أن HFO-1234yf (2.3.3.3-تترا فلور-1-برويان (3-tetrafluoro-1-propene«3¢3¢2 على نحو Jade مخفف أفضل كثيراً للبلمرة الكاتيونية لملاط البيوتل من 1150-1348 1.1.1.2(-نتترا فلورو
إيثان o(2-tetrafluoroethaneclelel خاصة بدرجة الحرارة المنخفضة (مثل - 95 درجة مثوية)؛ ولكن أيضاً بدرجات الحرارة المرتفعة (مثل - 75 درجة مئوية). يوفر استخدام البروبينات المعالجة بالتترا فلور (HFO-1234yf (Jie) كمخفف واحدة أو أكثر من المميزات التالية: ناتج بوليمر أعلى؛ انضمام أوليفين متعدد أعلى؛ سلاسل بوليمر ذات وزن جزيئي أعلى؛ توزيع أضيق للوزن الجزيئي؛ منتجات أوليجوميرات حلقية ثانوية اقل؛ نسبة مفضلة أكثر للأوليجوميرات الحلقية 21/013©؛ و/أو
محتوى أقل من بنيات الأيزويرونيد (التفرعات قصيرة السلسلة). من الممكن أن تحتوي البوليمرات المشتركة بشكل ملحوظ على محتوى أقل من الأيزوبرونيد من مطاط البيوتل المنتج بواسطة 1.1.1.2-تترا فلورو إيثان» مما يشير إلى تفرعات أقل قصيرة السلسلة ناتجة عن تفاعلات شديدة الرجوع للبوليمر أثناء البلمرة. سوف يكون لمطاط بيوتل بالمحتوى 0 الأقل من الأيزوبرونيد نسبة lof من عدم التشبع الإجمالي المتوفر بتوجه الوحدة-1.4 لتعديل كيميائي إضافي؛ ويكون من المتوقع أن يكون له كفاءة أعلى بتفاعلات الهلجنة اللاحقة لإنتاج مطاط البيوتل. من الممكن أن يكون محتوى الأيزويرونيد أقل من حوالي 715 على حسب عدم التشبعات الإجمالية الموجودة بالبوليمر» ويُفضل أقل من 712 والأفضل حوالي 711 أو اقل والأكثر تفضيلاً حتى 76 أو اقل. يتم تعريف عدم التشبعات الإجمالية على أنها مجموعة الأوليفين المتعدد (مول7) 5 والأيزوبرونيد (مول7)؛ حيث أن مول7 تكون معتمدة على المولات الإجمالية بوحدات المونمر monomer units بالبوليمر المشترك. يتم تعريف محتوى الأيزوبرونيد على أنه نسبة الأيزوبرونيد
(مول7) إلى عدم التشبعات الإجمالية (مول7). من الممكن أن يكون للبوليمر المشترك محتوى أوليجومير حلقي على الأقل 710 أو أقل من البوليمر المقارن المنتج بواسطة بعملية ملاط مطاط البيوتل باستخدام 1.1.1.2-تترا فلورو إيثان 0 كمخفف. من الممكن أن يكون محتوى الأوليجومير الحلقي على الأقل 725 اقل؛ على الأقل 750 اقل» على الأقل 760 اقل» على الأقل 770 اقل» أو على الأقل 775 أقل من البوليمر المقارن المنتج بواسطة بعملية ملاط مطاط البيوتل باستخدام 1.1.1.2-تترا فلورو إيثان كمخفف. نسبة أوليجوميرات 021/013 بالبوليمر المشترك قد تكون أقل من أو مساوية ل 2.5؛ 2.0 أو 1.5. من الممكن أن يكون محتوى الأوليجومير الحلقي الإجمالي أقل من 3200 جزءٍ بالمليون بنسبة 5 أوليجوميرات 21/013 أقل من 1.5. من الممكن أن يكون لتلك البوليمرات المشتركة محتوى
أوليجومير حلقي أقل من أو مساوي ل 2000 ein بالمليون؛ أقل من أو مساوي ل 1000 > بالمليون» أقل من أو مساوي ل 700 جزءٍ بالمليون» أقل من أو مساوي ل 650 جزء بالمليون. من الممكن أن يتم إذابة البوليمر المشترك بمذيب ملائم لاستخلاص منتجات أوليجوميرية حلقية 013 oligomeric products عناءن. من الممكن أن يتم نزع المذيب لاستخلاص المذيب والمنتجات الأوليجوميرية الحلقية 13© من البوليمر المشترك. من الممكن أن يكون المذيب غير قطبي ومن الممكن أن يشتمل على ألكان Jie alkane الهكسان hexane من الممكن أن تتم عملية الاستخلاص بدرجة حرارة مرتفعة باستخدام؛ على سبيل المثال؛ بخار كعامل استخلاص stripping ادععد. من الممكن أن يتم إذابة البوليمر بشكل مسبق بكحول Jie calcohol الايثانول cethanol قبل مرحلة الاستخلاص. تكون نسبة الأوليجوميرات 021/013 بالبوليمر قبل الاستخلاص أقل من أو 0 مساوية ل 7.9» 7.3» 2.5 1.5 أو 10. من الممكن أن يتم كبت تكون الأوليجوميرات الحلقية بشكل قوي في وجود أوليفينات معالجة بالهيدروفلور كمخفف»؛ وخاصة بدرجة حرارة -90 درجة مئوية أو أقل مثل -95 درجة مئوية). من الممكن أن يكون محتوى الأوليجومير بالبوليمرات بالاختراع الحالي على الأقل 720 اقل؛ على الأقل 0 اقل» على الأقل 740 اقل؛ على الأقل 750 اقل» على الأقل 755 اقل على الأقل 760 اقل؛ 5 على الأقل 765 اقل؛ على الأقل 770 اقل؛ على الأقل 775 اقل» على الأقل 780 اقل؛ على الأقل 5 اقل» على الأقل 790 اقل؛ على الأقل 795 أقل منه بالمخففات الأخرى؛ HFC-134a Jie و/أو كلوريد الميثيل. من الممكن أن يكون محتوى الأوليفين المتعدد (Jie) الأيزويرين) بالبوليمرات بالاختراع الحالي بنطاق من 0.5 وحتى 715 مول؛ على حسب وزن البوليمر. من الممكن أن يصل محتوى 0 الأوليفين المتعدد بالبوليمرات حتى ما يفوق 710-5 أو أكثر من البوليمرات المنتجة باستخدام المخففات الخاصة بالفن السابق (Jia) كلوريد الميثيل و/أو (HEC-134a بنفس درجة الحرارة والتحول. محتوى الأوليفين المتعدد الأعلى يكون أوضح بشكل خاص عند المقارنة باستخدام HFO-1234yf ل (HFC-134a خاصة بدرجة حرارة -75 درجة مئوية أو أقل ie) -95 درجة (Asie يؤدي الإندماج الأكبر للأوليفين المتعدد إلى استخدام أفضل للأوليفين المتعدد؛ مما يعني فاقد أقل وتكلفة إجمالية 5 للعملية اقل. من الممكن أن يتم مقارنة الأوليفين المتعدد على حسب معدل تغذية تركيبة المونمر 2©) ([8111/]12] = إلى تركيبة البوليمر المشترك ([:801[/]1] = 07. تكون نسبة تركية مونمر التغذية
إلى تركيبة البوليمر المشترك (01) بالعملية وفقاً للاختراع الحالي على نحو مفضل أكبر من حوالي 7 والأفضل أكبر من حوالي 0.8؛ والأفضل حتى أكبر من حوالي 0.85 والأكثر تفضيلاً أكبر من حوالي 0.9 أو اكبر. تكون الأوزان الجزيئية للبوليمرات بالاختراع الحالي مماثلة أو أعلى بشكل ملحوظ من الأوزان الجزيئية للبوليمرات المنتجة بمخففات الفن السابق cia) كلوريد الميثيل و/أو (HFC-134a بدرجات الحرارة المرتفعة؛ مثلاً ما يقارب -75 درجة مئوية؛ تكون الأوزان الجزيئية اكبر» ولكن بدرجة Sha -90 درجة مثوية أو أقل (مثل -95 درجة مئوية)؛ من الممكن أن تكون الأوزان الجزيئية بالبوليمرات الموجودة؛ خاصة تلك المنتجة في ST (HFO-1234yf بشكل ملحوظ من تلك بالبوليمرات المنتجة بمخففات الفن السابق (مثل؛ كلوريد الميثيل و/أو 1150-1348). على daw المثال» بدرجة حرارة - 0 75 درجة Lge من الممكن أن يكون الوزن الجزبئي المتوسط للوزن weight average molecular weigh (My) أكبر من أو مساوي ل 330.000 جرام/مول أو أكبر من أو مساوي ل 400 جرام/مول؛ ويدرجة Ba -95 درجة مئوية من الممكن أن يكون الوزن الجزيئي أكبر من أو مساوي ل 445.000 جرام/مول أو أكبر من أو مساوي ل 475.000 جرام/مول. يعني ذلك أنه من الممكن إنتاج بوليمر- co بالوزن الجزيئي المرغوب فيه عند درجة حرارة أعلى بمخففات بروبين معالج بالتترا فلوو؛ مما 5 يؤدي إلى تكاليف طاقة اقل؛ عملية معززة من الناحية الاقتصادية وتأثير أقل على البيئة. من الممكن أن يكون الناتج المتحصل عليه من البوليمر المنتج بالعملية الحالية مشابه على الأقل؛ ويبعض الحالات قد تكون أكثر 1.5 مرة؛ أو حتى أكبر مرتان؛ من الناتج المتحصل عليه باستخدام مخففات الفن السابق (مثل؛ كلوريد الميثيل و/أو 01170-1348). نواتج المتحصلات الأكبر تكون واضحة بشكل خاص عند المقارنة باستخدام HFO-1234yf ل (HFC-134a خاصة بدرجة 0 حرارة -90 درجة مثوية أو أقل (مثل» -95 درجة مثوية). بالتالي» بوزن جزيئي معين» يكون الإنتاج بدرجة حرارة أعلى ممكناً باستخدام مخففات برويين معالج بالتترا (etraflourinated propene diluents sl وفقاً للاختراع الحالي ؛ بتحول أعلى واستخدام أكثر فاعلية للأيزويرين من هذا المتحصل عليه باستخدام مخففات الفن السابق (مثل؛ كلوريد الميثيل و/أو 10-1348). هذه التوليفة المذهلة للخواص المميزة تؤدي إلى تكاليف إجمالية أقل للعملية 5 وبوليمرات معززة.
علاوة على ذلك» لبعض الأوليفينات المعالجة بالهيدروفلوريك المعينة الخواص المرغوب فيها ولكن لا تضر الأوزون (جهد استنفاذ الأوزون ODP «Ozone Depleting Potential = 0) ويكون لها تأثير منخفض أو قد لا يكون لها أي تأثير على الاحتباس الحراري العالمي. أمثلة على تلك الأوليفينات المعالجة بالهيدروفلور الصديقة للبيئة هي البروبينات المعالجة بالتترا فلور HFO-1234fy 5 (جهد الاحتباس الحراري العالمي = 4( 5 aga) HFO-1234ze الاحتباس الحراري العالمي = 6( والتي تكون رائعة بشكل خاصة كمستبدلات جهد ل HFC-134a (جهد الاحتباس الحراري العالمي = 1430( سوف يتم توضيح بعض الخصائص الإضافية للاختراع أو أنها سوف تصبح أكثر وضوحاً في سياق متصل بالوصف التفصيلي التالي. 0 شرح مختصر للرسومات لكي يتم استيعاب الاختراع بشكل أكثر وضوحاً؛ سوف يتم الآن توضيح بعض التجسيدات الخاصة به بالتفصيل عن طريق الأمثلة؛ بالمرجعية للأشكال المصاحبة؛ حيث أن: شكل 1أ يصور وضع درجة حرارة التفاعل لتفاعلات بمكونات مخفف نقية عند درجة حرارة -95 درجة مثوية. شكل 1ب يصور رسم بياني يوضح الوزن الجزيئي للبوليمرات المنتجة بنسب مختلفة ل HFO-1234yf أو 1170-1348 ب كلوريد الميثيل عند درجة حرارة -95 درجة Adie شكل 2 يصور رسم بياني لمحتوى الأوليجومير الإجمالي بمطاط بيوتل منتج في كلوريد الميثيل؛ HFO-1234yf 5 170-134 عند مستويات أيزوبرين معيارية )2.3 مول 7 كنسبة تغذية). شكل 3 يصور رسم بياني لمحتوى الأوليجومير الإجمالي بمطاط بيوتل منتج في كلوريد الميثيل؛ HFO-1234yf 3 HFC-134A 0 عند مستويات أيزوبرين مرتفعة (5.6 مول 7 كنسبة تغذية). شكل 4 يصور رسم بياني يوضح نسبة الأوليجومير 021/013 بمطاط بيوتل منتج في كلوريد الميثيل؛ HFO-1234yf 3 170-134 عند درجة حرارة -95 درجة مثئوية باستخدام تركيزات مختلفة من أيزويرين التغذية. شكل 5 يصور رسم بياني يوضح نسبة مونمر التغذية 0) مقارنة بنسبة البوليمر المشترك (F) للبلمرة 5 المنفذة في كلوريد الميثيل» HFO-1234yf 3 HFC-134A عند مستويات مختلفة من أيزويرين التغذية. الوصف التفصيلي:
يتم تشكل مواد مطاط البيوتل Butyl rubbers بواسطة بلمرة مونمر أيزو أوليفين واحد على الأقل ومونمر أوليفين متعدد multiolefin monomer واحد على الأقل ؛ وريما بشكل اختياري مونمرات إضافية قابلة للبلمرة المشتركة. الاختراع الحالي ليس مقصوراً على أيزو أوليفين معين. ومع ذلك؛ فإن الأيزو أوليفينات ضمن النطاق من 4 وحتى 16 ذرة كريون» وُقفضل ما بين 7-4 ذرات كريون ¢ الأيزو cisobutene iis 2-ميثيل- 1-بيوتين «2-methyl-1-butene 3-ميثيل-1-بيوتين 3-methyl-1-butene ميثيل -2-بيوتين -2 «methyl-2-butene 4-ميثيل-1 -بنتان 4-methyl-1-pentene وخلائط منها هي المفضلة. والأكثر تفضيلاً هو الأيزو بيوتين. الاختراع الحالي ليس مقصوداً على أوليفين متعدد معين. يُمكن استخدام أي أوليفين متعدد قابل للبلمرة 0 المشتركة مع الأيزو أوليفين المتعارف عليه بواسطة هؤلاء أصحاب المهارة بالفن. ومع ذلك؛ فإنه يُمكن استخدام الأوليفينات المتعددة بنطاق من 14-4 ذرة كربون؛ Jie الأيزوبرين»؛ بيوتيدين butadiene 2-ميثيل بيوتيدين 2-methylbutadiene 2.4-دي _ ميثيل بيوتيدين 4-2 ¢piperyline (pb «dimethylbutadiene 3-ميثيل-1.3 -بنتادين pentadiene«3-methyl-1 -3« 4 --هيكسادين «4-hexadiene¢2 2-نيو بنتل بيوتيدين «2-neopentylbutadiene 2- ميثيل-1.5- 5 هيكسادين ¢5-hexadiene«2- methly-1 2.5-دي ميثيل -هكسادين 2 عمعثاءة<16 «5-dimethly- 2- ميتيل-1.4- بنتادين «4-pentadienec2-methyl-1 2-ميثيل-1.6-هيبتادين 6-2-methyl-1 cheptadiene بنتادين حلقي Mie ccyclopentadiene بنتادين حلقي «methylcyclopentadiene هكسادين حلقي ccyclohexadiene 1-فينيل- هكسادين حلقي 1-vinyl-cyclohexadiene وخلائط منهاء ويفضل داينات متصلة .conjugated dienes | لأيزويرين هو الأفضل من حيث الاستخدام» من 0 الممكن استخدام بنين- م كمونمر-0» للأيزو أوليفين. من الممكن استخدام أي مونمر قابل للبلمرة المشتركة مع الأيزو أوليفينات isoolefins و/اوالداينات المتعارف عليها بواسطة هؤلاء الماهرين بالفن كبديل للأوليفينات المتعددة المذكورة فيما سبق؛ أو حتى إضافة إلى الأوليفينات المتعددة 0010018505 المذكورة فيما سبق. من الممكن استخدام مشتقات أو خلائط الاندين dIndene الستيرين Ya lee styrene من الأوليفينات المتعددة المدرجة أعلاه أو 5 كمونمرات إضافية بشكل اختياري. ستيرين ميقيل- ca a-Methyl styren ستيرين ميقيل- p-methyl
م cstyrene كلوروستيرين chlorostyrene أو خلائط منها هي الأفضل من حيث الاستخدام. ستيرين
ميثيل- 8 هو الأكثر تفضيلاً من حيث الاستخدام. يتم تنفيذ بلمرة مطاط البيوتل في وجود حمض لويس وبادئ لبدء عملية تفاعل البلمرة. أحماض لويس Lewis acids الملائمة هي تلك التي تذوب سريعاً بالمخفف المنتقى. تتضمن بعض الأمثلة على أحماض لوبس الملائمة إيثيل الومونيوم دي كلوريد cethyl aluminum dichloride (EADC) دي (Lib) ألومونيوم كلوريد agulisdiethyl aluminum chloride (DEAC تترا كلوريد titanium tetrachloride تترا كلوريد القصديروز stannous tetrachloride تترا فلوريد البورون boron ع10000؛ تراي كلوريد البورون «boron trichloride ميثيل الومكسان methylalumoxane و/أو خلائط منها. ببعض التجسيدات؛ قد يتم استخدام AICTE تشتمل بادئات التفاعلات الملائمة على
0 مصدر بروتون 0100م و/أو مولد كاتيونات «02000<088. يتضمن مصدر البروتون الملاثم بالاختراع الحالي أي مركب سوف يقوم بإنتاج بروتون عند إضافته إلى حمض لويس المنتقى. من الممكن أن يتم إنتاج بروتونات من تفاعل حمض لويس مع مصادر البروتون Jie الماء؛ حمض الهيدروكلوريك chydrochloric acid (HCI) كحول أو فينول لإنتاج البروتون والمنتج الثانوي المناظر. هذا التفاعل قد يكون هو المفضل في حال أن تفاعل مصدر البروتون كان أسرع بالإضافة البروتونية مقارنة
5 بالتفاعل مع المونمرات. تتضمن بعض مواد التفاعل التي تقوم بإنتاج البروتون ثيولات thiols أحماض كربوكسيلية carboxylic acids وما إلى ذلك. يشتمل حمض لوس الأكثر تفضيلاً خليط من إيثيل الومونيوم دي كلوريد ودي إيثيل ألومونيوم كلوريد وومصدر البروتون الأكثر تفضيلاً هو حمض الهيدروكلوريك. النسبة المفضلة لإيثيل الومونيوم دي كلوريد/ دي إيثيل ألومونيوم كلوريد إلى حمض الهيدروكلوريك تكون ما بين 5: 1 وحتى 100: 1 بالوزن.
0 يُمكن استخدام مولد كاتيون إضافة إلى أو Yau من مصدر البروتون قادر على بدء عملية البلمرة. تتضمن المولدات الكاتيونية الملائمة أي مركب يقوم بتوليد كاتيون-كريون carbo-cation بالظروف الحالية. تتضمن مجموعة مفضلة من المولدات الكاتيونية cationogens مركبات كريونية كاتيونية carbocationic compounds لها الصيغة:
R! نع تع + Ab- حيث ROHR? R! هو الهيدروجين hydrogen بصورة مستقلة»؛ أو مجموعة أروماتية أليفاتية خطية؛ حلقية أو deine بشرط أن واحدة فقط من RY 182 وآ قد تكون الهيدروجين. على نحو مفضل؛ لجل R? و83 هي بصورة مستقلة مجموعة أرومانية أو أليفاتية Ci حتى 0:0. بعض المجموعات على سبيل المثال وليس الحصر على المجموعات الأروماتية الملائمة هي الفينيل ephenyl التوليل 1ه» الأكسيليل xylyl وباي biphenyl (id تتضمن بعض الأمثلة غير الحصرية الملائمة للمجموعات الأليفاتية ميثيل cmethyl إيقيل cethyl بروبيل propyl بيوتل «butyl بنتيل cpentyl هيكسيل chexyl أوكتيل coctyl نونيل enonyl ديكيل edecyl دو ديكيل cdodecyl 3-ميثيل بنتيل 3-methylpentyl و3.5.5-تراي ميثيل هكسيل .S-trimethylhexyle5¢3 0 تتضمن مجموعة مفضلة أخرى لمولدات الكاتيونات مركبات كاتيونية cationic compounds مستبدلة من السليليوم silylium لها الصيغة: Rr! $i R? ساتع ie Ab- حيث R! 182 و83 هو الهيدروجين بصورة مستقلة؛ أو مجموعة أروماتية أليفاتية خطية؛ حلقية أو متفرعة؛ بشرط أن واحدة فقط من RY 182 و85 قد تكون الهيدروجين. على نحو مفضل؛ تكون أ RHR? 5 هي بصورة مستقلة مجموعة ألكيل :© حتى Cy بعض الأمثلة على المجموعات الأروماتية المفيدة هي الفينيل؛ التوليل؛ الأكسليل والباي فينيل. بعض الأمثلة غير الحصرية على المجموعات الأليفاتية المفيدة تتضمن الميثيل؛ إيثيل؛ بروبيل» بيوتل» بنتيل» هيكسيل؛ أوكتيل؛ نونيلء ديكيل؛ دو ديكيل» 3-ميثيل بنتيل و3.5.5-تراي ميثيل هكسيل. تتضمن مجموعة مفضل لكاتيونات السليلوم silylium cations المستبدلة المتفاعلة تراي ميثيل سليلوم ctrimethylsilylium تراي إيثيل سليلوم triethylsilylium 0 وبنزيل دي ميثيل سليلوم .benzyldimethylsilylium تلك الكاتيونات cations هي
المفضلة؛ على سبيل المثال؛ باستبدال مجموعة الهيدريد hydride لل 81828351-11 مع الانيون غير المناظر PhsC*B(pfp) Ji ¢non-coordinating anion (NCA) "مما يؤدي إلى تركيبات Jie «R'RPRSiB(pfp) والتي بالمذيب الملائم تحصل على الكاتيون. وفقاً للاختراع الحالي؛ تشير 0م- إلى انيون canion تتضمن الانيونات المفضلة تلك المحتوية على مركب إحداثي أحادي يستحوذ على فلز يحمل الشحنة أو نواة شبة فلز والتي تكون سالبة الشحنة إلى الحد الضروري لمعادلة الشحنة على الأنواع الحفازة النشطة والتي قد تتشكل عند دمج اثنتين من المكونات. والأكثر تفضيلاً —Ab مناظرة لمركب بالصيغة العامة "[1404] حيث AM البورون 010 الألومونيوم caluminum الجاليون gallium الانديوم indium بحالة الأكسدة +3؛ Q هو الهيدريد بصورة مستقلة؛ دي ألكيل أميدى cdialkylamido هاليد chalide هيدروكربيل hydrocarbyl 0 هيدروكرييل أكسيد chydrocarbyloxide هالو- هيدروكرييل مستبدل halo- hydrocarbyl ل906500:166» هالو- هيدروكرييل أكسيد مستبدل | halo-substituted <hydrocarbyloxide أو هالو-راديكالات سليل هيدروكرييل مستبدل halo-substituted .silylhydrocarbyl radicals على نحو مفضل؛ يحتوي خليط المونمر لتحضير بوليمر البيوتل على نطاق ما بين Mss 780 5 وحتى حوالي 799 بالوزن من مونمر أيزو أوليفين واحد على الأقل وبنطاق ما بين حوالي 71.0 وحتى حوالي 720 بالوزن من مونمر أوليفين متعدد واحد على الأقل و/أو بنين- 8. والأفضل؛ خليط مونمر يحتوي على ما بين حوالي 783 وحتى حوالي 798 بالوزن من مونمر أيزو أوليفين واحد على الأقل وبنطاق ما بين حوالي 72.0 وحتى حوالي 717 بالوزن من مونمر أوليفين متعدد أو بنين-8. والأكثر تفضيلاً؛ خليط مونمر يحتوي على ما بين حوالي 785 وحتى حوالي 797 بالوزن من مونمر 0 أيزو أوليفين واحد على الأقل وينطاق ما بين ss 73.0 وحتى حوالي 715 بالوزن من مونمر أوليفين متعدد أو بنين-8. يتم بلمرة المونمرات عادة كاتيونياً» duals عند درجات حرارة بنطاق ما بين حوالي -120 درجة مئوية وحتى حوالي -50 درجة مئوية؛ ويُفضل بنطاق ما بين حوالي -100 درجة مئوية وحتى حوالي -70 درجة مئوية؛ والأكثر تفضيلاً بنطاق ما بين حوالي -98 درجة مئوية وحتى حوالي -75 درجة 5 مثوية؛ على سبيل المثال من حوالي -98 درجة مئوية وحتى حوالي -90 درجة مثوية. درجات حرارة
التشغيل ما يقارب حوالي -98 درجة dase وحوالي -75 درجة مئوية هي الأفضل بشكل خاص. وُفضل بمستويات ضغط تكون بنطاق ما بين 0.1 حتى 4 بار. يبدو أن استخدام المفاعل المستمر بدلاً من استخدام مفاعل التقطير بدفعات له تأثير ايجابي على العملية. cially أن يتم shal العملية بمفاعل مستمر واحد على الأقل له حجم ما بين 0.1 متر مكعب و100 متر مكعب؛ والأكثر تفضيلاً ما بين 1 متر مكعب و10 متر مكعب؛ من الأفضل أن يتم إجراء العملية المستمرة بتيارات التغذية التالية على الأقل: )1 مذيب/مخفف يشتمل على بروبين معالج بالتترا فلور + أيزو أوليفين (يُفضل أيزو بيوتان (isobutene + أوليفين متعدد (يُفضل داين diene مثل ١ لأيزوبرين) (gt 2( تظام بادئ تفاعلات يشتمل على حمض لوبس ومصدر بروتون. 0 لللإنتاج الاقتصادي؛ يكون من المرغوب فيه إجراء عملية مستمرة بملاط (adda (suspension (lak) كما هو موضح بالبراءة الأمريكية رقم 5¢4176930« والتي تم تضمين كل محتوياتها هنا بالمرجعية في مجملها. يُفضل أن يشتمل المخفف على أوليفين واحد على الأقل معالج بالهيدروفلور يشتمل على ثلاث ذرات كربون على الأقل وثلاث ذرات فلور على الأقل؛ كما هو موضح بواسطة الصيغة 1: CHF, 5 )1( حيث أن x عدد صحيح بقيمة 3 أو أكثر؛ 7 عدد صحيح بقيمة 3 أو أكثر؛ و2+لر هي 2 x قيمة x تكون على نحو مفضل من 3 حتى 6؛ والأفضل من 3 حتى 5 والأكثر تفضيلاً حتى 3. قيمة 2 تكون على نحو مفضل من 3 حتى 8؛ والأفضل من 4 حتى 6؛ والأكثر تفضيلاً حتى 4. AY عدد صحيح بقيمة 2 *- 2 ومن الممكن أن يتراوح ما بين على سبيل المثال 2 وحتى 10؛ 3 حتى 0 9؛ 4 حتى 8 أو 4 حتى 6. قيمة » تكون 2 على نحو مفضل. بعض الأمثلة على المخففات الملائمة التي لها ثلاث ذرات كربون أو أكثر وثلاث ذرات أو أكثر من الفلور تتضمن 1.1.1.2-تراي فلورو برويين «2-trifluoropropenecl¢l 1.1.3-تراي فلورو برويين 1 3-0200:00:000؛ 1.2.3- تراي فلورو برويين 3-07000:00:00©0862+1؟؛ 1.3.3- تراي فلورو برويين 020001000060831 -3؛ 2.3.3- تراي فلورو برويين ¢3-trifluoropropene«3¢2 5 3.3.3- تراي فلورو برويين 63:3ع3-0201000000©0؛ 1.3.3.3- تترا فلوورو -1-برويين 3:341؛ -3 ع 0810010-1-00]؛ 2.3.3.3 تترا فلورو-1-برويين 3-160:21101010-1-0100606:3:3:2؟
3. - تترا فلورو-1-برويين ¢3-tetrafluoro-1-propene¢3elel 1.1.2.3- تترا فلورو-1-
3-tetrafluoro-¢3¢2¢l تترا فلورو-1-برويين -1.2.3.3 ¢3-tetrafluoro-1-propenee2¢1¢1 mg pn
«<1-propene 1.1.2.3— تترا فلورو-1 -بيوتين ¢3-tetrafluoro- 1- butene«2¢1¢1 1.1.2.4— تترا فلورو-1-بيوتين <4-tetrafluoro-1-butenec2¢1¢1 1.1.3.3- تترا فلورو-1-بيوتين 3-3141
¢tetrafluoro-1-butene 5 1.1.3.4- تترا فلورو-1-بيوتين ¢4-tetrafluoro-1- butenec3¢1¢1 4 . - تترا فلورو-1-بيوتين ¢4-tetrafluoro-1-butenecd¢1¢l 1.2.2.3- تترا فلورو-1 -بيوتين ¢3-tetrafluoro-1-butene«3¢2¢1 1.2.3.4- تترا فلورو-1-بيوتين 3+2+1؛ 4-tetrafluoro-1- ¢butene 1.2.4.4- تترا فلورو-1-بيوتين tetrafluoro-1-butene«d«2¢1 -4؛ 1.3.3.4- تترا فلورو- 1-بيوتين ¢4-tetrafluoro-1-butenec3¢3¢1 1.3.4.4- تترا فلورو-1-بيوتين 4-4361
¢tetrafluoro-1- butene 0 1.4.4.4- تترا فلورو-1-بيوتين tetrafluoro-1-butenecddcl -¢4 4 -- تترا فلورو-1-بيوتين ¢4-tetrafluoro-1-butene«3¢3¢2 2.3.4.4- تترا فلورو-1-بيوتين ¢4-tetrafluoro-1- 2 2.4.4.4- تترا فلورو-1-بيوتين 4-tetrafluoro-1-¢4¢4¢2 ¢butene 3.3.4.4- تترا فلورو - 1 -بيوتين ¢4-tetrafluoro-1-butene«4<3¢3 3.4.4.4- تترا فلورو- 1-بيوتين 1010(6»4»463 ¢4-tetrafluoro-1- 1.1.2.3.3— بنتا فلورو-1-بيوتين 3)2+1+1؛ -3
¢pentafluoro-1-butene 15 1.1.2.3.4- بنتا فلورو-1-بيوتين 23624161 4-760121110170-1-0116028؟ 4.. - بنتا فلورو-1 -بيوتين 00181101010-1-001606»4624+1+1 -¢4 1.1.3.3.4- بنتا فلورو- 1-بيوتين Wy —1.1.3.4.4 ¢4-pentafluoro-1-butenec3¢3¢1¢l فلورو-1-بيوتين 4636161:-4
¢pentafluoro-1-butene 1.1.4.4.4- بنتا فلورو-1 -بيوتين pentafluoro-1-butene«d¢dc1¢l -4؟
4 . - بنتا فلورو -1 -بيوتين ¢4-pentafluoro-1-butene«3¢3¢2¢1 1.2.3.4.4- بنتا فلورو-
0 ل-بيوتين ¢4-pentafluoro-1- butene«4¢3¢2¢1 1.2.4.4.4- بنتا فلورو-1-بيوتين 4646261:-4 ¢pentafluoro-1-butene 2.3.3.4.4- بنتا فلورو-1-بيوتين ¢4-pentafluoro-1-butene«4¢3¢3¢2 4 -- بنتا فلورو-1 -بيوتين pentafluoro-1-butene«4¢4¢3¢2 -4؛ 3.3.4.4.4- بنتا فلورو- 1-بيوتين ¢4-pentafluoro-1-butene«44¢3¢3 4 . -هكسا فلورو-1 -بيوتين ¢4-hexafluoro-1-butene«3¢3¢2¢1¢1 1.1.2.3.4.4- هكسا فلورو-1-بيوتين «432¢1¢l -4 thexafluoro-1-butene 5 1.1.2.4.4.4- هكسا فلورو-1-بيوتين 4646261+1+-4-16*2110010-1 <butene 1.2.3.3.4.4- هكسا فلورو-1-بيوتين ¢4-hexafluoro-1-butene«4¢3¢3¢2¢1
123444- هكسا فلورو-1-بيوتين ¢4-hexafluoro-1-butenec4¢4¢3¢2¢1 2.3.3.4.4.4-
هكسا فلورو- 1 -بيوتين ¢4-hexafluoro-1-butene«4¢4¢3¢3¢2 1.1.2.3.3.4.4- هيبتا فلورو-1-
بيوتين la -1.1.2.3.4.4.4 <¢4-heptafluoro-1-butenec4¢3¢3¢2¢1¢1 فلورو-1-بيوتين ¢4-heptafluoro-1-butene«4<4¢3¢2¢1¢1 1.1.33444- هيبتا فلورو-1-بيوتين
¢4-heptafluoro-1-butenec4«4¢3¢3¢1¢1 5 1.233444- هيبتا فلورو-1-بيوتين ¢4-heptafluoro-1-butene«4<4¢3¢3¢2¢1 1.1.1.2-تترا فلورو-2-بيوتين 2-tetrafluoro-2-¢1¢1¢1 ¢butene 1.1.1.3- تترا فلورو -2-بيوتين tetrafluoro-2-butenec1¢1¢1 -¢3 1.1.1.4— تترا فلورو- 2-بيوتين hyn -1.1.2.3 ¢4-tetrafluoro-2-butenecl¢1¢1 فلورو-2-بيوتين 3-2411
عصعا١-0200010-2)؛ 1.1.2.4- تترا فلورو-2-بيوتين 601606026161 tetrafluoro-2- -¢4
0 1.2.3.4- تترا فلورو-2-بيوتين ¢4-tetrafluoro-2-butene«3¢2¢1 1.1.1.2.3- بنتا فلورو-2- بيوتين ¢3-pentafluoro-2-butene«2¢1¢1¢l 1.1.1.2.4— بنتا فلورو-2-بيوتين 2+1+1+1؛ -4 ¢pentafluoro-2-butene 1.1.1.3.4- بنتا فلورو-2-بيوتين ¢4-pentafluoro-2-butene«3¢1¢1¢1 4 .. بتتا فلورو-2-بيوتين ¢4-pentafluoro-2- butenecdcl¢lcl 1.1.2.3.4- بنتا فلورو- 2-بيوتين 1؛4-060181001:0-2-0016063+2+1؛ . 1.1.1.2.4.4- هكسا فلورو-2-بيوتين
4-c43clelel هكسا فلورو-2-بيوتين —1.1.1.3.4.4 ¢4-hexafluoro-2-butenec4¢2¢1¢1¢1 5 4- hexafluoro-2-¢4¢4¢lclel هكسا فلورو-2-بيوتين -1.1.1.4.4.4 ¢hexafluoro-2-butene ¢4-hexafluoro-2-butene«4¢3¢2¢1¢1 هكسا فلورو-2-بيوتين -1.1.2.3.4.4 <¢butene
4..... - هيبت فلورو-2-بيوتين heptafluoro-2-butene«4¢3¢2¢1¢1¢1 -¢4 4...... - هيبتا فلورو-2-بيوتين ¢4-heptafluoro-2-butenecd4¢2¢1¢1¢l وخلائط منها.
0 بعض الأمثلة على الأوليفينات المعالجة بالهيدروفلوريك ذات الأريعة أو أكثر من ذرات الفلور fluorine atoms وثلاث ذرات أو أكثر من الكريون هي 1.3.3.3- تترا فلورو-1 -برويين؛ 2.3.3.3-
تترا فلورو-1-برويين؛ 1.1.3.3- تترا فلورو-1-برويين» 1.1.2.3- تترا فلورو-1- برويين؛ 3. - تترا فلورو-1-برويين» 1.1.2.3- تترا فلورو-1-بيوتين؛ 1.1.2.4- تترا فلورو-1- بيوتين» 1.1.3.3- تترا فلورو- 1 -بيوتين؛ 1.1.3.4- تترا فلورو-1-بيوتين؛ 1.1.4.4- تترا فلورو -
5 1-بيوتين؛ 1.2.2.3- تترا فلورو-1-بيوتين؛ 1.2.3.4- تترا فلورو-1-بيوتين؛ 1.2.4.4- تترا فلورو-1-بيوتين؛ 1.3.3.4- تترا فلورو-1-بيوتين؛ 1.3.4.4- تترا فلورو-1-بيوتين؛ 1.4.4.4-
تترا فلورو-1-بيوتين؛ 2.3.3.4- تترا فلورو-1-بيوتين؛ 2.3.4.4- تترا فلورو-1-بيوتين؛ 4- تترا فلورو-1-بيوتين؛ 3.3.4.4- تترا فلورو-1-بيوتين؛ 3.4.4.4- تترا فلورو-1- بيوتين؛ 1.1.2.3.3- ih فلورو-1-بيوتين؛ 1.1.2.3.4- بنتا فلورو-1-بيوتين؛ 1.1.2.4.4- بنتا فلورو-1-بيوتين؛ 11334— Wy فلورو-1-بيوتين؛ 1.1.3.4.4-_بنتا فلورو-1-بيوتين؛ 1.14.4.4- بنتا فلورو-1-بيوتين؛ 1.2.3.3.4- بنتا فلورو-1-بيوتين؛ 1.2.3.4.4- بنتا فلورو- 1-بيوتين؛ 1.2.4.4.4- inn فلورو-1-بيوتين؛ 2.3.3.4.4- بنتا فلورو-1-بيوتين؛ 2.3.4.4.4- بنتا فلورو -1-بيوتين؛ 3.3.4.4.4- بنتا فلورو-1-بيوتين؛ 1.1.2.3.3.4-هكسا فلورو-1-بيوتين؛ 1.1.2.3.4.4— هكسا فلورو-1-بيوتين؛ 1.1.2.4.4.4- هكسا فلورو-1-بيوتين؛ 1.2.3.3.4.4- هكسا فلورو-1-بيوتين؛ 1.2.3.4.4.4- La فلورو-1-بيوتين؛ 2.3.3.4.4.4- هكسا فلورو-1- 0 بييوتين؛ 1.1.2.3.3.4.4- هيبتا فلورو-1-بيوتين؛ 1.1.2.3.4.4.4- هيبتا فلورو-1-بيوتين؛ 4 .... - هيبتا فلورو-1-بيوتين؛ 1.2.3.3.4.4.4- هيبتا فلورو-1-بيوتين؛ 1.1.1.2- تترا فلورو-2-بيوتين؛ 1.1.1.3- تترا فلورو-2-بيوتين؛ 1.1.1.4- تترا فلورو-2-بيوتين؛ 3 - تترا فلورو-2-بيوتين؛ 1.1.2.4- تترا فلورو-2-بيوتين؛ 1.2.3.4- تترا فلورو-2- بيوتين؛ 1.1.1.2.3- is فلورو-2-بيوتين؛ 1.1.1.2.4- بنتا فلورو-2-بيوتين؛ 1.1.1.3.4- بنتا 5 فلورو-2-بيوتين؛ 1.1.1.4.4 بنتا فلورو-2-بيوتين؛ 1.1.2.3.4- بنتا فلورو-2-بيوتين؛ 4.... - بنتا فلورو-2-بيوتين؛ 1.1.1.2.3.4- هكسا فلورو-2-بيوتين؛ 1.1.1.2.4.4- هكسا فلورو-2-بيوتين؛ 1.1.1.3.4.4- هكسا فلورو-2-بيوتين؛ 1.1.1.4.4.4- هكسا فلورو-2- بيوتين؛ 1.1.2.3.4.4- هكسا فلورو-2-بيوتين؛ 1.1.1.2.3.4.4- غيبتا فلورو-2-بيوتين؛
1.1.1.2.4.4.4— هيبتا فلورو-2-بيوتين؛ وخلائط منها. 0 البروبينات المعالجة بالتترا فلور التي لها dal ذرات من الفلور وثلاث ذرات كريون تكون ذات شأن خاص. وكأمثلة هي 1.3.3.3- تترا فلورو-1-بروبين 3-tetrafluoro-1-propene (HFO-¢3¢3¢1 (©2.3.3.3+12342- تترا فلورو-1-برويين tetrafluoro-1-propene (HFO-1234yf)¢3¢3¢2 -3« 3 - تترا فلورو-1-برويين ¢3-tetrafluoro-1-propenes3¢lel 1.1.2.3- تترا فلورو-1- برويين 010060624141 -3-460:2110010-1» 1.2.3.3- تترا فلورو-1 -برويين 3-tetrafluoro-¢3¢2¢l I-propene 5 وخلائط منها. قد تتواجد البروبينات المعالجة بالتترا فلور إما في صورة أيزومرية 7 أو E أو كخليط من صورة أيزومرية Ey Z و1.3.3.3- تترا فلورو-1-برويين (HFO-
(©2.3.3.3+12342- تترا فلورو-1-برويين (HFO-1234yf) هي المفضلة بشكل خاص. HFO- 7 (2.3.3.3- تترا فلورو-1-بروبين) هي الأكثر تفضيلاً. من الممكن أن يشتمل المخفف كذلك على واحد أو أكثر من المذيبات الخاملة inert solvents المتعارف عليها من الأشخاص الماهرين بالفن لبلمرة البيوتل. من الممكن أن تكون تلك المذيبات الخاملة الأخرىء على سبيل (JU هيدروكريونات مهلجنة halogenated hydrocarbons بخلاف الكريونات المعالجة بالهيدروفلور (مثل؛ كلوريد الميثيل» دي كلورو ميثان dichloromethane أو الأمثلة: تمت كل عمليات البلمرة بظطروف Liga جافة؛ خاملة. تمت كل عمليات البلمرة كتفاعلات على دفعات 0 في وعاء 600 مل من الفولاذ المقاوم للصداً stainless steel مزود بدفاعة impeller رأسية del الشفرات من الفولاذ المقاوم للصداً ويتم تدويرها بواسطة مقلاب stirrer كهريائي خارجي external electrically driven تم قياس درجة حرارة التفاعل من خلال مزدوجة حرارية. يتم تبريد المفاعل حتى درجة حرارة التفاعل المرغوب فيهاء المدرجة بالجداول؛ بغمر المفاعل المجمع بمغطس تبريد من البنتان pentane cooling bath تم التحكم بدرجة حرارة مغطس هيدروكريون hydrocarbon bath 5 التقليب عند + 2 درجة مئوية. يتم تجفيف كل الأجهزة الملامسة لوسيط التفاعل عند درجة حرارة 0 درجة Lge على الأقل 6 ساعات وتبريدها بحجيرة تفريغ بغلاف جوي من النيتروجين nitrogen قبل الاستخدام. يتم استقبال الأيزوبيوتين 190001608 شديد النقاوة وكلوريد الميثيل من وسيلة تصنيع 5ه واستخدامها كما هي. الكربون المعالج بالتترا فلور 1.1.1.2- تترا فلورو ايثان lolol -2 tetrafluoroethane (درجة نقاوة > 799.9( (Genetron@ 134a <HFC-134a) والأوليفينات 0 المعالجة بالهيدرو فلور (05)-1.3.3.3-تترا فلورو-1-برويين 3-¢33¢hydrofluoroolefins(E)-1 tetrafluoro-1-propene (درجة نقاوة > 799.9) Solstice1® 123428 <HFO-1234ze) درجة تبريد) و2.3.3.3-تترا فلورو-1-برويين 3-tetrafluoro-1-propenec3¢3¢2 (درجة نقاوة > 799.9( «HFO-1234yf) 1 ©5015066 درجة الحركية) تم شرائها من Honeywell وقد تم استخدامها عند استقبالها. تم تكثيفها جميعاً وجمعها كسوائل بالصندوق الجاف. تم التجفيف أيزوبرين (سيجما- 5 5 ألدريش » درجة نقاوة > 799.5( مناخل جزيئية 38 molecular sieves منشطة للعديد من الأيام وتقطيره بالنيتروجين. تم استخدام محلول 1.0 مولار من إيثيل الومونيوم دي كلوريد cthylaluminum
dichloride بهكسانات (سيجما- ألدريش) كما تم استقباله. تم تحضير محلول حمض الهيد روكلوربك/ CH2CI2 بواسطة غاز HCI لا مائي فقاعي (سيجما-5 ألدريش» درجة نقاوة > 799) عبر زجاجة Sure/Scal™ مجففة مسبقاً تحتوي على 011:02 لا مائي) في دبليو ار 17178). من ثم يتم معايرة محلول حمض الهيدروكلوريك/ CHaCh باستخدام 0.1 من N NaOHUslae عياري (VWR) لتحديد تركيزه. تم تنفيذ بلمرة الملاط بوضع المونمر؛ المونمر المشترك والمخفف السائل liquefied diluent (المحدد بكل من الأمثلة) بوعاء التفاعل المبرد chilled reaction vessel بدرجة حرارة البلمرة وتقليبه بسرعة تقليب محددة بشكل مسبق ما بين 300 و900 لفة بالدقيقة. تم تحضير محاليل البادئ/البادئات الموحدة بكلوريد الميثيل. تم تحضير محاليل البادئ/البادئات الموحدة بنفس ظروف درجة الحرارة كما 0 بوعاء التفاعل بتخفيف محلول حمض الهيدروكلوريك/ :611:01 إلى قاسم لكلوريد الميثيل وإضافة 1 مولار من محلول إيثيل الومونيوم دي كلوريد إلى نسبة مولارية 1: 4 حمض الهيدروكلوريك: محلول إيثيل الومونيوم دي cpl ثم يتبع ذلك عملية تدويم رقيقة. يتم استخدام محلول البادئ/البادئات الموحدة فوراً. يتم إضافة محلول البادئ/البادئات الموحدة إلى عملية البلمرة باستخدام ماصة مدرجة معقمة من زجاج مبرد. ثم يتم ترك التفاعل ليتم لمدة 5 دقائق وإيقافه بعد إضافة 2 5 مل من 71 هيدروكسيد صوديوم sodium hydroxide بمحلول ايثانول ethanol solution يتم وصف التحول بالنسبة المئوية من وزن المونمرات المتحولة إلى بوليمر عند درجة حرارة البلمرة. تم تحديد الوزن الجزيئي للبوليمرات بواسطة GPC (كروموتوغرافية نفاذية الهلام gel permeation (chromatograph باستخدام وحدة فصل (pag 5/2690 cll Separations Module معامل الانكسار Refractive Index Detector 2414. تم استخدام تترا هيدروفوران كمخفف )0.8 مل /دقيقة؛ 0 35 درجة مثوية) بسلسلة من ثلاث أعمدة هلام Agilent PL 10 ميكرون مخلوط-15 x 300 B 7 مم. تم تحديد إندماج الأيزويرين بمقياس المطيافية (TH-NMR تم الحصول على قياسات 111-1418 باستخدام مقياس مطيافية Bruker DRX 500 ميجا هرتز (500.13 ميجا هرتز) باستخدام محاليل 03 لبوليمرات بقيمة ذروة متخلفات 011013 تستخدم كمرجعية داخلية. 5 تم تنفيذ تحديد مستوى الأوليجومير بواسطة بواسطة جي سي-اف اي دي GC-FID باستخدام سلسلة Agilent 6890 إضافة إلى استخدام عمود Jax) (1.0) 0.25 x 30 Agilent J+W VE-Ims
درجة مئوية؛ 22.5 باسكال) ودرجة حرارة FID 300 درجة مئوية مزودة بحاقن تلقائي من فئة
HP 7683 السلسلة المثال أ: بلمرة بمخففات نقية عند درجة حرارة -95 درجة مئوية يُدرج الجدول 1 نتائج البلمرة التي تمت عند درجة حرارة -95 درجة متوية بكلوريد الميثيل (الأمثلة 5 251(« 1000-1234 (الأمثلة 3 5 4(« HFO-1234yf (الأمثلة 5 65(« HEC-134a (الأمظة 7 و8). تم إجراء كل عمليات البلمرة بشكل متسق مع ما تم تقريره أعلاه بوعاء 600 مل من الفولاذ المقاوم للصداً باستخدام حمض الهيدروكلوريك/ إيثيل الومونيوم دي كلوريد كمادة بادئة/ مادة بادئة موحد. تم eal عمليات البلمرة ب 180 كل من مخفف»؛ 20 مل من أيزوبيوتين و0.6 مل من أيزوبرين (محتوى من الأيزوبرين بتغذية = 2.3 مول7). تم تحضير المادة البادئة/ المادة البادئة 0 المشتركة في 40 مل من كلوريد الميثيل باستخدام 6 مل من محاليل 0.16 حمض الهيدروكلوريك/ CHCL و4 مل من محلول هكسان 1.0 مولار من إيثيل الومونيوم دي كلوريد. تم استخدام نفس الكمية من المادة البادئة/ المادة البادئة المشتركة (5 JS (de الأمثل بالجدول 1 والذي قام كذلك بتوفير تفاصيل أكثر لتركيبة الأوليجومير بكل مثال. جدول 1 عدم : com om] 0] 12 نات )4( (جرام) (Zeng) 103 الإجمالية (جزءِ بالمليون) C21/C13 - 38 od 178 52 338 86 132100 cual ١ - 330 62 226 36 479 84 124100 0 6 8 تع 54100 31 280 67 83 206 73 - 5 1) غير المشبعات الإجمالي = 1.4-أيزوبرين 48006061 + أيزوبرونيد.
بالمرجعية للشكل of] تُظهر البلمرة في 1170-1234 وضع ممتاز لدرجة الحرارة ببروز درجة حرارة ملائم وتفاعل ممتد الوقت مقارنة بالبلمرة بكلوريد الميثيل. تؤدي البلمرة باستخدام كلوريد الميثيل إلى أوساخ مترسبة كبيرة حول جدران وعاء التفاعل؛ مسبار درجة الحرارة وعمود التقليب إضافة إلى تكون كرة مطاط بوسيط التفاعل. تؤدي عمليات البلمرة باستخدام كربون معالج بالهيدروفلور وأوليفينات معالجة بالهيدروفلور إلى أقل كمية ممكنة أو عدم تكون أي أوساخ مترسبة على جدران وعاء التفاعل» مسبار درجة الحرارة وعمود التقليب. يقوم ال HFO-1234yf بإنتاج مطاط بيوتل مستقر جداً؛ وموحد بشكل كبير بدون تكتلات بوليمرية. تحت نفس ظروف التفاعل عند درجة حرارة -95 درجة مثئوية للتفاعل» تكون تفاعلية البلمرة ل HFO- 7 ممتازة (حوالي 783 متوسط تحول) وتكون مماثلة تقريباً وقد تكن أقل بشكل طفيف من تلك 0 بالمخفف التقليدي من كلوريد الميثيل (حوالي 790 متوسط تحول). ومع ذلك؛ تُظهر النتائج تفاوت ملحوظ بتفاعلية البلمرة للكريون المعالج بالهيدروفلور 1180-1348 مقابل الأوليفينات المعالجة بالهيدروفلور ](«1170-1234. Jad التفاعلات التي تم إجراؤها في HFO-1234yf (حوالي 783 متوسط تحول) ناتج بوليمر أعلى كثيراً من هذا بتفاعلات 1170-1340 (حوالي 734 متوسط تحول). يُظهر أيزومير الأوليفينات المعالجة بالهيدروفلور (B) HFO-1234ze تفاعلية بلمرة (حوالي 730 5 متوسط تحول) مماثلة لتلك الخاصة ب HFC-134a إضافة إلى نسب التحول العالية للبوليمر؛ توفر عينات بوليمر البيوتل المتحصل عليها من HFO- 7 التوليفة الأمثل للخصائص Jie الوزن الجزيئي المرتفع؛ توزيع الوزن الجزيئي الضيق؛ إندماج أيزوبرين مرتفع ومستويات منخفضة من المنتجات الثانوية للأوليجومير الحلقي (جدول 1). من الملاحظ بشكل جلي أن المطاط الناتج باستخدام HFO-1234yF كمخفف لها بشكل كبير وزن جزبئي 0 ا لمتوسط الوزن أكبر من هذا بالمنتج من 170-1348 الوزن الجزيئي المتوسط للوزن مماثل لهذا المنتج في HFO-1234ze والوزن الجزيئي المتوسط للوزن أقل من هذا المنتج في كلوريد الميثيل. عند المقارنة ما بين متوسط التفاعلات المطابقة؛ كان ال الوزن الجزيئي المتوسط للوزن المتحقق لعمليات بلمرة HFO-1234yf المنفذة بدرجات حرارة -95 درجة مثوية (الأمثلة 5 و6) 462.000 مقارنة بالقيم المتوسطة 567.000 ل كلوريد الميثيل (الأمثلة 1 و2)» 273.000 ل HEC-134A (الأمثلة 7 5 85( 1471.0005 1150123426 (الأمثلة 3 و4).
من المتعارف عليه جيداً أن الأوليجوميرات الحلقية أي مركبات CisHas ومب11:: يتم تكونها بشكل فطري كمنتجات ثانوية أثناء عملية بلمرة البيوتل. تم توضيح البنيات الجزيئية لتلك الأوليجوميرات الحلقية فيما يلي بالمخطط 1 حيث يحتوي أيزومير 0131124 على جزئ من الأيزوبرين وجزيئان من الأيزوبيوتيلين وأيزومير 110::© يحتوي على جزئ من الأيزوبرين و4 جزيئات من الأيزوبيوتيلين. تتواجد تلك الأوليجوميرات الحلقية بكميات ضئيلة بمنتجات البيوتل العادية النهائية. وجود يطكتادن و0باا:ه© بمطاط البيوتل يكون ذو أهمية خاصة بالشأن الطبي الدوائي. هذه الأنواع هي الأكثر قابلية للاستخلاص بصيغ أغطية المطاط الدوائية .pharma rubber closure 1-أيزوب روبينيل-4. 2.4.4-تترا ميثيل-6- 1- أيزوي روبينيل -4.4.4. 2-تترا ميثيل هكسان حلفي 0 (2.2.4-تراي ميثيل بنتيل)-هكسان حلقي المخطط 1 - البنيات الجزيئية للأوليجوميرات الحلقية إضافة إلى توفير مستويات منخفضة على نحو Jade من الأوليجوميرات؛ فإن استخدام مخففات البروبين المعالج بالتترا فلور يؤدي كذلك وعلى نحو مدهش إلى النسبة المرغوب فيها من أوليجوميرات 3. على سبيل المثال» يوفر استخدام HFO-1234yf نسب 51.32 1.47« بينما يوفر استخدام HRC- 13428 5 نسب 7.11 و8.19. نظراً لأنه يتم على نحو مفضل إزالة الأوليجوميرات C13 ذات الوزن الجزيئي الأقل أثناء التنصيل بالبخار وعمليات تجفيف المطاط؛ تكون النسبة الأقل ملائمة
حيث يكون من الممكن الحصول على المنتج النهائي بمستويات أقل DiS من الأوليجوميرات الإجمالية. بينما يميل مخفف HFO-1234z0 إلى توفير نسب تحول بوليمر منخفضة؛ تُظهر عينات بوليمر البيوتل المنتجة من هذا المخفف خواص ممتازة فيما يتعلق بالوزن الجزيئي؛ إندماج الأيزوبرين ومحتوى الأوليجوميرات الحلقية. إجمالاً؛ تُزهر كل من البروبينات المعالجة بالتترا فلورء HFO- 7 و170-12342؛ سلوك امثل واستقرار أكثر بعملية بلمرة ملاط البيوتل من HFC-134a بدرجات الحرارة المنخفضة. على الرغم من عدم تقديم بيانات ال ان ام ار NMR هناء إجمالاً تم اكتشاف أن تفرع البوليمر المنخفض الذي يحدث عند استخدام مخففات (HFO-1234yf بينما تقوم مخففات HFO-1234ze 0 بإنتاج بوليمرات بتفرعات مماثلة لتلك من مخففات HFC-134a المثال ب: بلمرة بمخففات نقية عند درجة حرارة -75 درجة مئوية يُدرج الجدول 2 نتائج البلمرة التي تمت عند درجة حرارة -75 درجة مثوية بكلوريد الميثيل (الأمثلة
HFC-134a «(14 5 13 (الأمظة HFO-1234yf «(125 11 (الأمثلة HFO-1234ze «(105 9 (الأمثلة 15 و16). تم إجراء كل عمليات البلمرة بشكل متسق مع ما تم تقريره أعلاه بوعاء 600 مل 5 .من الفولاذ المقاوم للصداً باستخدام حمض الهيدروكلوربك/ إيثيل الومونيوم دي كلوريد كمادة بادئة/ مادة بادئة موحد. تم shal عمليات البلمرة ب 180 كل من مخفف؛ 20 مل من أيزوبيوتين و0.6 مل من أيزويرين (محتوى من الأيزويرين بتغذية = 2.3 مول 7). تم تحضير المادة البادئة/ المادة البادئة المشتركة في 40 مل من كلوربد الميثيل باستخدام 6 مل من محاليل 0.16 حمض الهيدروكلوربك/ د[©:11© و4 مل من محلول هكسان 1.0 مولار من إيثيل الومونيوم دي كلوريد. تم استخدام نفس 0 الكمية من المادة البادئة/ المادة البادئة المشتركة (5 (Je بكل عمليات البلمرة. جدول 2 مثال المخفف الحجمالناتج التحول Mw/Mn| oo عدم أوليجوميرات نسبة ry] (Co ا(جرام) ا(الوزن7) لتشبعاتا(جزه (1)
BEER مان ندا ننم IE CEE 1.9 22316 1.44 5.511 344 93 13.7 100 CHsCl 10
شاع ساعن سه مح م ا ا 1) غير المشبعات الإجمالي = 1.4-أيزويرين + أيزوبرونيد. عند درجة حرارة التفاعل الأعلى -75 درجة مئوية؛ تصبح عملية البلمرة أكثر تفاعلية في HFC- 134a مستويات التحول (متوسط نسبة التحول 789) تكون مماثلة لتلك ل HFO-1234yf (متوسط نسبة التحول 785). تُظهر التجارب التي تمت في HFO-1234yf 5 HFC-134a تفاعلية مماثلة؛ ومع ذلك فإن كلا المخففان يُظهران تحولات تفاعل أقل بشكل طفيف من كلوريد الميثيل كمخفف تقليدي. ليس لدرجة shall تأثير على ال Cus HFO-1234ze يظل هذا المخفف يُظهر تفاعلية ضعيفة على الرغم من درجة حرارة التفاعل المرتفعة. يستحوذ البوليمر المنتج ب HFO-1234yf بدرجة حرارة تفاعل البلمرة الأعلى الوزن الجزيئي المتوسط للوزن الأعلى. عند المقارنة بمتوسطات البلمرة المطابقة المنفذة بدرجة حرارة -75 درجة مئوية (الأمثلة 0 13 و14) البوليمر المنتج ب ]1170-1234 ب الوزن الجزيئي المتوسط للوزن = 371.000 HFC- 134A (الأمثلة 15 و16) الوزن الجزيئي المتوسط للوزن = 245.000« HFO-1234z¢ (الأمثلة 11 و12) الوزن الجزيئي المتوسط للوزن = 216.000 وكلوريد الميثيل (الأمثلة 9 و10) الوزن الجزيئي المتوسط للوزن = 319.000 تلك هي ميزة هامة لعملية إنتاج البيوتل المستمرة؛ حيث أن الوزن الجزيئي المتوسط للوزن المرتفع والخواص الفيزيائية ذات الصلة المرغوب فيها يُمكن الحفاظ عليها 5 في المنتج حتى بدرجات حرارة المفاعل الأعلى. مقارنة البيانات الموضحة بالجداول 1 25 التأثير الإجمالي لدرجة حرارة التفاعل الأعلى هو زيادة ملحوظة بمحتوى الأوليجوميرات الحلقية. الآثار التي تلي نفس الميل لكل المخففات؛ على الرغم من أن عينات بوليمر البيوتل المنتجة من ]1150-1234 تحافظ على أوزان جزيئية مرتفعة للبوليمر عن 11:0-1348. يكون مستوى عدم التشبع الإجمالي أعلى HFO-1234yf J ls (متوسط 2.1 مول 7) 0 مقابل HFC-134a (متوسط 2.0 مول #)؛ بينما يكون مستوى الأوليجومير الحلقي منخفض ل HFO-
76 (في المتوسط 3679 جزء بالمليون) مقابل HFC-13da (في المتوسط 4148 جزءٍ بالمليون). تكون نسبة 621/013 هي الأفضل بشكل أكبر مع HFO-1234yf منه مع 1170-1348. على نحو مماثل» من الممكن أن تتم المشاهدات بمقارنة 1150-1234 مقابل كلوربد الميثيل Lad يتعلق بالأوزان الجزيئية للبوليمر المشترك.
مستوى عدم التشبع الإجمالي وبالتالي مستوى الأيزويرين يكون أعلى كثيراً من بعينات بوليمر البيوتل المنتجة ب HFO-1234yf مقابل كلوريد الميثيل. كما هو ملاحظ بالجداول 1 و2؛ يحتوي المطاط المنتج باستخدام 1150-1234 كمخفف على عدم تشبع أكبر بشكل ملحوظ من الأيزويرين المندمج منه مقارنة بالمخففات الأخرى عند استخدام تركيز مساوي من الأيزوبرين بالتغذية المخلوطة للتفاعل. عند المقارنة بمتوسط التفاعلات المطابقة؛ عدم التشبع الإجمالي المتحقق لعمليات البلمرة HFO-
0 12342 المنفذة بدرجة حرارة -95 درجة مئوية (الأمثلة 5 و6) كان 2.25 مول 7 مقارنة بالمتوسطات 7 مول لكلوريد الميثيل (الأمثلة 1 و2)؛ 1.76 مول7 ل 170-1348 (الأمثلة 7 و8) و2.08 مول7 ل HFO-1234z¢ (الأمثلة 3 و4). يكون إندماج الأيزويرين ل 1150-1348 محدوداً day حرارة -95 درجة مئوية نتيجة لنسب التحول المنخفضة عند هذه الدرجة. تكون نفس تلك الميول موجودة عند المقارنة بمتوسطات البلمرة المطابقة المنفذة بدرجة حرارة مرتفعة (بدرجة حرارة -75
5 درجة مثئوية)؛ ب HFO-1234yf (الأمثلة 13 و14) المدمجة بمتوسط 2.11 مول7 من الأيزوبرين الإجمالي؛ HRC-134A (الأمثلة 15 و16) 2.00 مول 7# HFO-1234ze (الأمثلة 11 و12) 1.68 مول7 وكلوريد الميثيل (الأمثلة 9 و10) 1.44 مول7. يكون إندماج الأيزويرين ل HFO-12347e مقيداً بدرجة حرارة -75 درجة مئوية نتيجة لنسب التحول المنخفضة عند هذه الدرجة. يؤدي الإندماج المعزز للأيزوبرين بمطاط البيوتل بتركيز أقل من الأيزويرين المطلوب لتيار التغذية للوصول إلى
0 مستويات عدم تشبع مكافئة بالمنتج النهائي؛ مما يؤدي إلى توفير كبير بالتكلفة لعملية تصنيع الملاط المستمرة. علاوة على ذلك؛ مستويات الأوليجومير الحلقية تكون أعلى بشكل ملحوظ بكلوريد الميثيل مقابل HEC-134a 9 HFO-1234yf ونسب ال 021/013 تكون أعلى Lad بشكل غير مرغوب فيه. إجمالاًء سلوك عملية البلمرة ومميزات 1170-1234«8 تكون ALE للتطبيق بدرجات حرارة تفاعل مختلفة؛ أي بدرجة حرارة -95 درجة مئوية و-75 درجة sie
5 المثال ج: بلمرة بخلائط 50:50 من المخففات عند درجة حرارة -95 درجة Ligie
يُدرج الجدول 3 نتائج البلمرة التي تمت عند درجة حرارة -95 درجة مئوية بخليط من 14601:-170] م1234 ALi) 17 و18) وخليط 50:50 من HFO-1234yf :MeCl (الأمثلة 19 و20). تم إجراء كل عمليات البلمرة بشكل متسق مع ما تم تقريره أعلاه بوعاء 600 مل من الفولاذ المقاوم للصداً باستخدام حمض الهيدروكلوريك/ إيثيل الومونيوم دي كلوريد كمادة بادئة/ Bale بادئة موحد. تم إجراء عمليات البلمرة ب 180 كل من مخفف؛ 20 مل من أيزوبيوتين و0.6 مل من أيزوبرين Sina) من
الأيزوبرين بتغذية = 2.3 مول7). تم تحضير المادة البادئة/ المادة البادئة المشتركة في 40 مل من MeCI باستخدام 6 مل من محاليل 0.16 حمض الهيدروكلوريك/ 112012 و4 مل من محلول هكسان 1.0 مولار من إيثيل الومونيوم دي كلوريد. تم استخدام نفس الكمية من المادة البادئة/ المادة البادئة المشتركة (5 مل) بكل عمليات البلمرة.
0 جدول 3 مثال المخفف Mw/Mn| التضعات
)7( (إجرام) الوزن 7) OJ (جزء بالمليون) 21/013 الإجمالية
aro 20 50/50 9.1 62 455 )5.02 1.62 3509 1.90 1( غير المشبعات الإجمالي = 1.4-أيزويرين + أيزوبرونيد. عند درجة حرارة التفاعل الأعلى -95 درجة مثوية؛ تتم عملية البلمرة باستخدام خلائط من المخففات المنتجة؛ عادة؛ بنزعات مماثلة كتلك الملاحظة بمخفف نقي. بالتالي؛ فإن التفاعلات بمزيج 50:50 من كلوريد الميثيل/ 1150-1234 (متوسط نسبة التحول 768) تكون أكثر تفاعلية من نواتج مزج
5 كلوريد الميثيل/ ع1170-12342 (متوسط نسبة التحول 738( تُظهر العينات التي تم الحصول عليها من كلوريد الميثيل/ HFO-1234yf أيضاً أوزان جزيئية أعلى وإندماج أعلى للأيزوبرين من خليط مخفف كلوريد الميثيل/ 1170-12342. تكون مستويات الأوليجومير الحلقي ل كلوريد الميثيل/ HFO- 6 أقل من تلك بحالة كلوريد الميثيل/ 1150-12342. علاوة على ذلك؛ تكون نسبة 021/013
ل كلوريد الميثيل/ ]1170-1234 أقل من تلك بحالة خليط مخفف يحتوي على كلوريد الميثيل/ HFO- . 572 يستحوذ البوليمر المنتج بنواتج مزج كلوريد الميثيل مع؟«1170-1234 (الأمثلة 19 و20) ب الوزن الجزيئي المتوسط للوزن = 457.000 Lin البوليمر المنتج ب HF01234ze (الأمثلة 17 و18) الوزن الجزبئي المتوسط للوزن = 241.000. تلك هي ميزة هامة لعملية إنتاج مطاط البيوتل المستمرة من
HFO- حيث أنه يُمكن الحفاظ على الوزن الجزيئي المتوسط للوزن المرتفع حتى بمزيج ID 6 مع كلوربد الميثيل» مما يؤدي إلى تكاليف تشغيل أقل مقارنة ب 7100 HFO-1234yf بدون أي فقد بالمميزات الأخرى لنظام المخفف المعالج بالفلور. لم يتم ملاحظة أي رواسب للأوساخ أو أقل قدر من الأوساخ المترسبة على الأسطح عند ملامسة خلطات التفاعل بكل الحالات. بمقارنة؛ 0 تؤدي عملية البلمرة بكلوريد الميثيل إلى طبقة تغطية كثيفة من البوليمر على جدران المفاعل؛ مسبار درجة الحرارة وعمود التقليب إضافة إلى كميات كبيرة من تكتلات البوليمر بوسيط التفاعل. المتال د: بلمرة بخلائط 50:50 من المخففات عند درجة حرارة -75 درجة مئوية يُدرج الجدول 4 نتائج البلمرة التي تمت عند درجة حرارة -75 درجة مئوية بخليط من 14601:-170] 123426 (الأمثلة 521 22( وخليط 50:50 من HFO-1234yf :MeCl (الأمثلة 23 و24). تم إجراء 5 كل عمليات البلمرة بشكل متسق مع ما تم تقريره أعلاه بوعاء 600 مل من الفولاذ المقاوم للصداً باستخدام حمض الهيدروكلوربك/ إيثيل الومونيوم دي كلوريد كمادة بادئة/ Bale بادئة موحد. تم إجراء عمليات البلمرة ب 180 كل من مخفف؛ 20 مل من أيزوبيوتين و0.6 مل من أيزوبرين Sina) من الأيزوبرين بتغذية = 2.3 مول7). تم تحضير المادة البادئة/ المادة البادئة المشتركة في 40 مل من كلوريد الميثيل باستخدام 6 مل من محاليل 0.16 حمض الهيدروكلوريك/ CHC و4 مل من محلول 0 هكسان 1.0 hexane solution مولار من إيثيل الومونيوم دي كلوريد. تم استخدام نفس الكمية من المادة البادئة/ المادة البادئة المشتركة (5 مل) JS عمليات البلمرة. جدول 4 الحجم الناتج Mw Indl عدم أوليجوميرات لنسبة مثال المخفف متاست ل ا SS = اسع سن 5.06 15925 1.2] 4.18 145 25 3.6 50/50] CHsCl 21
24 يل 50/50 )13.0 89 279 518 142 21730 230 70
1) غير المشبعات الإجمالي = 1.4-أيزويرين + أيزوبرونيد.
تُنتج عملية البلمرة باستخدام خليط من المخففات عند درجة حرارة -75 درجة مئوية أوساخ مترسبة
كبيرة لكل خلائط المخففات. يؤدي خليط HFO-123470/MeCl إلى بوليمر بسيط يترسب حول عمود
التقليب «stirring shaft بينما يؤدي HFO-1234yf/MeCl إلى رواسب كبيرة من الأوساخ على عمود
التقليب إضافة إلى تكون كرات من المطاط بوسيط التفاعل. بالمقارنة؛ تؤدي عملية البلمرة بكلوريد
الميثيل إلى طبقة تغطية كثيفة من البوليمر على جدران المفاعل» مسبار درجة الحرارة وعمود التقليب
إضافة إلى كميات كبيرة من تكتلات البوليمر بوسيط التفاعل.
مرة ثانية بهذه lal) يكون لدرجة الحرارة تأثير طفيف على نسب تحول البوليمر للتفاعلات التي
تحتوي على كلوريد الميثيل/ ع1170-12342. تم الحصول على أعلى نسب للتحول والأوزان الجزيئية 0 بكلوريد الميثيل/ HFO-1234yf
يحتل مطاط البيوتل المنتج بمزيج مع HFO-1234yf Mw الأعلى منه ب \HFO-12347¢ عند المقارنة
بالمتوسطات لتنفيذ البلمرة المطابقة عند درجة حرارة -75 درجة مئوية تُنتج عمليات مزج كلوريد
الميثيل مع HFO-1234yf (الأمثلة 21 و22) بوليمر ب الوزن الجزيئي المتوسط للوزن = 457.000
بينما البوليمر gill ب HFO-1234ze (الأمثلة 23 و24) الوزن الجزيئي المتوسط للوزن = 5 241.000. تلك هي ميزة dala لعملية إنتاج مطاط البيوتل المستمرة من الملاط مما يُثبت أنه OS
الحفاظ على الوزن الجزيئي المتوسط للوزن المرتفع حتى بدرجات حرارة البلمرة الأعلى بمزيج HFO-
7 مع كلوريد الميثيل.
المثال ه: تأثير تنصيل البخار على البوليمرات لتقليل محتوى الأوليجومير الحلقي C13
للبوليمرات المنتجة وفقاً لظروف التجارب المنتقاة؛ تم تنفيذ تنصيل البخار كخطوة أخيرة لتقليل محتوى 0 الأوليجومير الحلقي 613 وبالتالي تقليل الأوليجوميرات الحلقية الإجمالية القابلة للاستخلاص من
البوليمر. تستغل هذه الخطوة النهائية النسبة المنخفضة المفضلة من 021/013 المتحققة للبوليمرات
— 9 2 — المنتجة باستخدام ال الأوليفينات المعالجة بالهيدروفلوريك وفقاً للاختراع الحالي لكي يتم إنتاج البوليمرات بمحتوى الأوليجومير الإجمالي المخفض المرغوب فيه. لكل عينة؛ تم إذابة 2 جرام من البوليمر (والذي قد تم تخثره مسبقاً بالايثانول وتبخيره بدرجة Shall الغرفة) في 20 مل من الهكسان. يجب ملاحظة أنه ينتج عن خطوة تخثر الايثانول بعض الاستخلاص للأوليجوميرات الحلقية؛ مما ينتج عنه مستويات إجمالية من الأوليجومير الأولي أقل ونسبة أعلى من 021/013 لتلك العينات عن تلك المذكورة أعلاه. يُذيب مذيب الهكسان أوليجوميرات ال 013 من العينة ويتم إزالة المذيب؛ إضافة إلى الأوليجوميرات؛ بواسطة تنصيل البخار لمدة ثلاثون دقيقة. تم استخلاص البوليمر وإعادة إذابته بالهكسان لعملية تحليل أوليجومير لاحقة بواسطة 5. تم تقديم نتائج التحليل بالجدول 5. 0 جدول 5 الاوليجومير نسبة 621/013 الاوليجومير لسبة 21/013 مثال مخف الإجمالي قبل التتصيا الإجمالي بعد التنصيا HFO- 5 165 3.7 124 7.3 7 عند HFC- 1 34 dl 242 7.9 209 16.4 لعند -05 HFO- 14 242 4.1 213 7.9 7 عند HFC- 1 34 dl 16 417 6.3 346 10.89 لعند -05 باستخدام تنصيل البخار كعملية Ailes كان من الممكن إنتاج بوليمرات بمحتوى أوليجومير إجمالي منخفض من البوليمرات المكونة باستخدام مخفف مخفف الأوليفين المعالج بالهيدروفلور. كما هو ملاحظ من الجدول 5؛ يقلل تنصيل البخار من محتوى الأوليجومير الإجمالي للعينات المنتجة باستخدام مخفف HFO-1234yf إلى مستوى أقل من هذا المنتج باستخدام مخفف JHFC-134a على 5 الرخغم من ملاحظة الانخفاض بمستويات الأوليجومير الحلقي للبوليمرات المنتجة JS درجات الحرارة؛ كان ذلك أكثر وضوحاً لتلك المنتجة بدرجات الحرارة الأقل حوالى -95 درجة مئوية؛ نظراً لان نسبة 013/1 كانت هي المفضلة لمخففات HPO عند درجة الحرارة المذكورة. تم الحصول على أقل مستويات للأوليجومير الحلقي الإجمالي بالبوليمر المنتج باستخدام HPO-1234yf بدرجة حرارة -95
— 0 3 — درجة مئوية. باستخدام عملية تنصيل البخارء تم إنتاج بوليمر بيوتل بنسبة للأوليجومير الحلقي الإجمالي أقل من 125 جزء بالمليون. عند استخلاص 013؛ بكل الحالات ترتفع نسبة 13/021 فيما يلي عملية التنصيل للبخار. تكون البوليمرات المنتجة باستخدام العملية النهائية لتنصيل البخار جديدة من حيث أنها تستحوذ على أعلى درجة للنقاوة وأدنى مستوى إجمالي للأوليجوميرات الحلقية الإجمالية؛ والتى تكون ملائمة بالصناعات الدوائية الطبية. تم إجراء سلسلة من عمليات البلمرة بكلوريد الميقيل» 1170-1348 9 HFO1234yf كمخففات بنسب احتواء مختلفة للأيزويرين بتغذية التفاعل. تم إجراء عمليات البلمرة كما هو موضح Lad سبق فيما عدا أنه قد تم استخدام 1.5 مل من الأيزوبرين بالتغذية لعمليات البلمرة مرتفعة الأيزوبرين (محتوى أيزويرين بالتغذية = 5.6 مول 7). تم قياس محتوى الأوليجومير لعينات البوليمر المأخوذة مباشرة من 0 وعاء التفاعل أو بعد تنصيل البخار لخليط التفاعل لكي يتم محاكاة نفس الظروف بعملية الإنتاج بالمصنع. تم توضيح النتائج بالجدول 6. جدول 6 dps الأوليجوميرات ب 3 ير التحول عدم المحتوى 013/1 الإجمالية )22 (جزن لعينة 2 (الوزن7) os EEE ERI مثال إ: بالمليون)بالمليون)) ” : 4 )5078 ]3585 1493 0م 25 ماسر 40 2 2.32 EERE = CHsCI 7237 6712] 14849 1.1 ]26 71s 6.63 ,5.6 sq eo ion 6.2 2630 2263 367 بباضدة HFC-134A 213] 4 sgl 27 98 2066 1469 192 لط 38 A 28/HFC-134A 1202] 1326 - 26679 2 ماسر )1م 4.98 5.606 EEE © 9 ماسر ]65 2.22 2.3 FIFO- 1152 1986] 14 30 مناسرة م3 6.14 56 REFEREE ir 1( غير المشبعات الإجمالي = 1.4-أيزويرين + أيزوبرونيد. 2) تم قياس الأوليجوميرات على عينات مباشرة من مفاعل البوليمرات أو بعد تنصيل البخار.
كما هو ملاحظ من الجدول 6؛ يؤدي استخدام 117012347 كمخفف للبلمرة إلى مطاط بيوتل بكميات منخفضة بشكل ملحوظ من الأوليجوميرات الحلقية مقارنة بكلوريد الميثيل و1150-1348. قياس مستويات الأوليجومير للعينات التي تم إزالتها مباشرة من البلمرة هي القياس الحقيقي لنسبة الأوليجوميرات الإجمالية المتكونة أثناء التفاعل. توضح بيانات الأوليجومير المقدمة بالجدول 6 ا للعينات التي تم إزالتها مباشرة من البلمرة نفس النزعات كتلك الملاحظة ببيانات الجدول 5. من الملاحظ بشكل واضح أن المطاط المنتج بواسطة 117012348 (المثال 29) كمخفف يحتوي على أوليجومير إجمالي أقل بشكل ملحوظ من هذا المنتج من كلوريد الميثيل (المثال 25) أو HFC-134A (المثال 27). يقارن شكل 2 محتوى الأوليجومير الإجمالي للتفاعلات المنفذة بمستويات عيارية من الأيزوبرين (الأمثلة 25( 27 و29). تم تنفيذ عملية التنقية بتنصيل البخار لكي يتم تقدير درجة نقاوة 0 المنتج الذي يتم الحصول عليه بعملية تصنيع مطاط البيوتل المستمرة. تم ملاحظة أن خطوة تنصيل البخار قامت بتخفيض محتوى ال 013 أكثر على نحو مفضل لمطاط البيوتل المنتج بكل المخففات بنفس النسب. يرجع ذلك إلى توقع أن أوليجوميرات ال 13© متعارف عليها لتنصيل البخار أثناء العملية النهائية. كما هو ملاحظ كذلك من الجدول 6؛ يؤدي استخدام ]11701234 كمخفف للبلمرة لمطاط البيوتل 5 إلى كميات أقل بشكل ملحوظ من الأوليجوميرات الحلقية مقارنة بكلوريد الميثيل 5 HFC-134A بمستويات أعلى من إندماج Gang iY) تم تنفيذ عمليات البلمرة في وجود تركيزات أكبر من تغذية الأيزوبرين مع المخففات المختلفة لكي يتم إنتاج مطاط بيوتل بمحتوى مرتفع من الأيزويرين المندمج. بصورة مماثلة لهذا الملاحظ بالتفاعلات المنفذة بمستويات عيارية من الأيزويرين» تم تحقيق محتوى أوليجومير منخفض بالمخفف HFO-1234yf (المثال 30) مقارنة بكلوريد الميثيل (المثال 26) أو Jil) HFC-134A 0 28). يقارن شكل 3 محتوى الأوليجومير الإجمالي للتفاعلات المنفذة بمحتوى تغذية مرتفع من الأيزويرين. يتبع تنصيل البخار؛ البوليمر المتكون بمخفف HFO- 1234yf بإندماج مرتفع من الأيزوبرين يحتوي بشكل ملحوظ على أوليجومير أقل من هذا الذي تم قياسه للبوليمر المنقى المحضر ب 1170-1348 وكلوريد الميثيل. كما هو ملاحظ بالجدول 7 و4؛ يؤدي استخدام )1170-1234 كمخفف بتفاعلات البلمرة إلى نسبة 5 أوليجومير 013/021 أقل مقارنة ب HFC- 134A بنطاق محتوى من الأيزوبرين من 8-0 مول 7. تم إجراء عمليات البلمرة بنسب مختلفة من الأيزوبرين بتيار المونمر كما هو مدرج بالجدول 7 (الأمثل
— 3 2 —
42-31(« وتم مقارنة نسبة أوليجوميرات 621 إلى 013 التي تم قياسها لعينة البوليمر التي تم أخذها مباشرة من التفاعل لعمليات البلمرة المنفذة بتركيزات من تغذية الأيزوبرين تتراوح ما بين 2.3 و8.6 مول 7 بالشكل 4. تم ملاحظة أن نسبة 013/021 الأقل للبيوتل المنتج في HFO-1234yf مقارنة ب 1170-1348 بكل مستويات الأيزويرين. تم ملاحظة أن نسبة 013/021 تقريباً هي نفسها لمواد- 1170
12342 مقارنة بالتفاعلات المنفذة في كلوريد الميثيل. من المتعارف عليه أنه يتم على نحو مفضل إزالة أوليجومير كلوريد الميثيل أثناء عمليات فصل المطاط والتجفيف بعملية التصنيع المستمرة لمطاط البيوتل. بالتالي؛ تكون نسبة 013/021 المنخفضة هي المرغوب فيها لمطاط البيوتل للعينات التي تم أخذها مباشرة من التفاعل لعمليات البلمرة للحصول على منتج نهائي من مطاط البيوتل بمحتوى أوليجومير إجمالي منخفض.
جدول 7 a لعدم (نتيون C2 CB الأوليجوميرات لس seal wed 1 ٍ . بالتغذية التشبعات (الوزن7) (جه )5 الإجمالية 013/6217 1915 5696 ]7611 قلف 2829 7148 ]9977 600 39 39 3549 6509 10058 5١ 6 38 41906 5744 9040 23 20 31 0 للا 2110 2427 0 64 - 36 لب 43 39 30 0 480 2419 2905 7 امي 2355 2937 23 19 29 417 1408 1825 0 0« 34 30 22 - 646 2099 2714 ريد ]43 40 13 848 2659 1507 1855 ]4446 ]6301 1( غير المشبعات الإجمالي = 1.4-أيزويرين + أيزوبرونيد. 2) تم قياس الأوليجوميرات على عينات مباشرة من مفاعل البوليمرات أو بعد تنصيل البخار. المثال و: محتوى مخفض من الأيزويرونيد بمطاط البيوتل
تم تحليل مواد مطاط البيوتل Butyl rubbers المنتجة بالأمثلة 16-1 لكي يتم تحديد تأثير المخفف على محتوى الأيزويرين (التفرعات قصيرة السلسلة) بالبوليمر المشترك للبيوتل. تم توفير النتائج بالجدول 8. الأمثلة 16-1 هي نفسها الموجودة بالجداول 1 و2 أعلاه. جدول 8 الحجم ذرجة حرارةالتحول pas محتوى I ا سه ICE EC I NE ET NC I I BE I I اق ات I ACC IK سه IE RE NC IC: ACC 6 كن ICE م I CF عن IEC I ذا I NE I NO 0 I اص IC كت I IRE I لم I د سد JE 5 1) غير المشبعات الإجمالي = 1.4-أيزوبرين + أيزوبرونيد. 2) تم قياس الأوليجوميرات على عينات مباشرة من مفاعل البوليمرات أو بعد تنصيل البخار.
كما هو ملاحظ بالجدول 8؛ المطاط المنتج باستخدام 7100 (HFO-1234yf 170-1348 أو HFO- 12347¢ كمخفف يحتوي على محتوى أقل تم قياسه من الأيزوبرين (التفرعات قصيرة السلسلة) مقارنة ب كلوريد الميثيل عند استخدام تركيز مساوي من الأيزوبرين بخليط التغذية للتفاعل. بصورة أكثر أهمية؛ يُلاحظ عن مقارنة متوسط التفاعلات المطابقة أن عمليات البلمرة ب HFO-1234yf تؤدي إلى نسب أقل كثيراً من الأيزوبرين بدرجة حرارة -95 درجة مئوية. كان محتوى الأيزوبرين للبوليمر المنتج في HFO-1234yf بدرجة حرارة -95 درجة مئوية (الأمثلة 5 و6) 75.0 مقارنة بالنتائج المتوسطة حوالي 715 ل كلوريد الميثيل (الأمثلة 1 25(¢ 3710 HFC- 134A (الأمثلة 7 و8) 1785 HFO- 12342 (الأمثلة 3 و4). يكون ذلك هاماً نظراً لأنه سوف يكون للبوليمر المشترك من البيوتل ذو المحتوى الأقل من الأيزويرين نسبة أكبر من عدم التشبعات الإجمالي المتوفر في angi الوحدة-1.4 0 _تتعديل كيميائي إضافي؛ ومن المتوقع أن يكون له فاعلية أعلى بتفاعلات الهلجنة اللاحقة لإنتاج مطاط هالو بيوتل .halobutyl rubber تظهر التفرعات قصيرة السلسلة من التفاعلات شديدة الارتداد لطرف سلسلة التفاعل بداخل نفسها لتُكون سلاسل جانبية من الكريون تكون ملحقة بنسبة ضئيلة من وحدات الأيزوبرين-1.4 بطول السلسلة الرئيسية. تلك الوحدات المستبدلة من الأيزوبرين-1.4 يشار إليها باسم وحدات أيزوبرونيد 5 بكامل الوصف بهذه الوثيقة. نسبة تلك الوحدات يكون هام لإنتاج مطاط هالو بيوتل» نظراً لان الأيزويرونيد المستبدل لا يكون متاحاً للتعديل الكيميائي بواسطة الهلجنة. كما هو ملاحظ بالجدول 8( تحت ظروف بلمرة البيوتل المعيارية باستخدام كلوريد الميثيل كمخفف, يكون محتوى الأيزوبرين بالبيوتل المنتج 715. بالتالي؛ تحت هذه الظروف العيارية فقط 785 من وحدات الأيزويرين المضافة تكون بتهيئة وحدة-1.4 وتكون متاحة لتفاعلات تعديل بوليمر إضافية مثل الهلجنة. Aull من 0 المتوقع أن عملية الهلجنة سوف تواصل حتى فاعلية أعلى ببوليمر البيوتل المشترك المحتوي على محتوى أقل من الأيزويرين» وكعامل هام لعملية الإنتاج المستمر لمطاط الهالو بيوتل. تتواجد نفس النزعات عند مقارنة النتائج المتوسطة لعمليات البلمرة المطابقة المنفذة بدرجة حرارة أعلى (-75 درجة متوية)؛بمادة تم تحضيرها في HFO- 1234yf (الأمثلة 13 و14) تستمر حتى متوسط 0 من الأيزوبرونيد» HFC-134A (الأمثلة 15 و16) 712؛ HFO-1234ze (الأمثلة 11 و12) 5 219 وكلوريد الميثيل (الأمثلة 9 و10) 724. يُفسر ذلك أن أيضاً عمليات البلمرة المنفذة بدرجات حرارة أعلى في HFO-1234yf أو HFC-134A تُنتج مطاط بيوتل يحتوي على تفرعات قصيرة السلسلة
-5 3 _ أقل بشكل كبير؛ ومن المفترض أن يكون من المتوقع أن يخضع للهلجنة بصورة أكثر كفاءة من المواد المحضرة بأنظمة التخفيف diluent systems الأخرى. تم إجراء سلسلة من عمليات البلمرة بمخففات نقية بمحتوى مرتفع من الأيزويرين بتغذية التفاعل من Jal تحضير مطاط بيوتل عالي الأيزويرين. يُدرج جدول 9 نتائج عمليات البلمرة التي تم إجراؤها بمخففات نقية بدرجة حرارة -95 درجة مئوية سواء بنسبة مولارية عيارية من الأيزويرين بالتغذية جدول 9 5 توي التحول عدم 9 توى مثال المخفف "0 ١ Mw/Mn Mw "0 الأيزوبرين (Log) 8103 التشبعات . الأيزوبرونيد Miva 1 ]23 538 5.2 178 كا الميثيل 2 الى 23007 94 595 5 1.75 14 الميثيل 43 وى 56 70 5 3.71 349 2 الميثيل 4 إلى 56 71 6 4.13 342 2 الميثيل 5 HFC ود 50 263 5.04 1.66 10 134A] 16 5 HFC ود 58 278 5.30 1.63 1344 47 5 HFC 56 54 170 3.92 5.00 1 1344 48 5 HFC ~~ 56 52 172 3.85 492 1344 49 5 THFO 23 3 456 1.99 1234y
ا نا ا 1234y ل م م الس 1234y 1234y 1( غير المشبعات الإجمالي = 1.4-أيزوبرين (مول7) + أيزوبرونيد (مول7). 2) محتوى الأيزويرونيد = أيزوبرونيد (مول7)/ غير المشبعات الإجمالي (مول7). كما هو ملاحظ بالجدول 9؛ يحتوي المطاط المنتج عند درجة حرارة 95 درجة مئوية باستخدام HFO- 1 كمخفف (الأمظة 49 و50) أو HFC-134A (الأمظة 45 و46) على محتوى أقل من الأيزوبرونيد من كلوريد الميثيل (الأمثلة 15 و2) بنسبة معيارية من الأيزويرين بتغذية الخليط )2.3 مول7). كذلك» يحتوي المطاط المنتج باستخدام ]1180-1234 كمخفف (الأمثلة 49 و50) على نسبة أقل من الأيزوبرونيد من 180-1348 (الأمثلة 45 و46). بشكل أكثر أهمية؛ تكون النزعة متسقة بتيار التغذية Je الأيزويرونيد )5.6 مول7)» حيث يؤدي كل من HFC- 5 HFO-1234yf 1348 إلى محتوى متوسط من الأيزوبرونيد حوالي 76 (الأمثلة 51 و52) و78 (الأمثلة 47 و48)؛ 0 على cand) مقارنة ب 712 (الأمثلة 43 و44) لكلوربد الميثيل. بصورة مماثلة للتفاعلات المنفذة بمستويات معيارية من الأيزوبرين» (ging مطاط البيوتل عالي الأيزويرين المنتج ب HFO-1234yf على محتوى أقل بشكل ملحوظ من الأيزويرونيد مقارنة بعمليات البلمرة المنفذة ب HFC-134A تم إجراء عمليات البلمرة بنواتج مزج من مذيب معالج بالفلور ب كلوريد الميثيل كمخفف. تم إجراء سلسلة من عمليات البلمرة باستخدام نسبة مزج مختلفة من HFO-1234yf بكلوريد الميثيل تحت 5 ظروف عيارية بدرجة حرارة -95 درجة متوية؛ مما ينتج die بيوتل بمحتوى أقل من الأيزوبرونيد بكل نسب المزج مقارنة ب 7100 كلوريد الميثيل. يُدرج جدول 10 نتائج عمليات البلمرة التي تمت بنسب مزج مختلفة من ]1150-1234 مع كلوريد الميثيل بدرجة حرارة -95 درجة مئوية. جدول 10 cod الحجم التحول نم م = Ja يج المخفف )7( (الوزن 7) Mw/Mn x103 التشبعات الأيزويرونيد
سا EE I =r ان م ذا مستا EG من I ذ samo عن ست حا ا ذ نمست سن حك لين عن حا I ذا سكت = مس جم ا حا ا 6 مده - 100 74 92 24 el 1) غير المشبعات الإجمالي = 1.4-أيزوبرين (مول7) + أيزوبرونيد (مول7). 2) محتوى الأيزويرونيد = أيزوبرونيد (مول7)/ غير المشبعات الإجمالي (مول7). كما هو ملاحظ من الجدول 10( تم الحصول على محتوى أيزوبرونيد أقل بشكل ملحوظ بكل نسب المزج ل كلوريد الميثيل مع ]1170-1234 مقارنة ب 7100 كلوريد الميثيل.
علاوة على ذلك؛ تم إجراء سلسلة من عمليات البلمرة باستخدام نواتج مزج 50/50 كلوريد الميثيل مع HFO-1234yf كمخفف بدرجات حرارة تتراوح ما بين -75 درجة مثئوية حتى -95 درجة مثئوية. كان محتوى الأيزويرين بالتغذية 2.3 مول#. يُدرج جدول 11 نتائج عمليات البلمرة التي تمت بنواتج مزج 0 كلوربد الميثيل مع HFO-1234yf بدرجات حرارة تتراوح ما بين -75 درجة مئوية حتى - 5 درجة gic كما هو موضح بالجدول 11 تُنتج عمليات البلمرة المنفذة بنواتج مزج 50/50
0 كلوريد الميثيل مع ]1180-1234 عبر نطاق من درجات الحرارة بيوتل بمحتوى أقل من الأيزويرونيد نتيجة للتفرعات قصيرة السلسلة من تفاعلات البوليمر شديدة الارتداد. جدول 11 : مزيج المخفف/ رجة حرارة التحول Vo عدم محتوى
مثال وريد BE التفاعل (الوزن 2) و 4/017 التشبعات الأيزوبرونيد
7( Saal درجة 18 1.48 2.91 4 82| 75 -| HFO-1234yf] 1
الصص IE I BE EC IE ات IEE CE BE نه تن ICE I IE EG BE IEE EE IC 0 Ee ET نا من IE IC EE EC CE LT هنا IE 1( غير المشبعات الإجمالي = 1.4-أيزوبرين (مول7) + أيزوبرونيد (مول7). 2) محتوى الأيزويرونيد = أيزوبرونيد (مول7)/ غير المشبعات الإجمالي (مول7). عند مقارنة عمليات البلمرة بدرجة حرارة -95 درجة مثئوية؛ يُنتج مزيج HFO-1234yf مع كلوريد الميثيل بيوتل يحتوي على أقل نسبة من الأيزوبرونيد (الأمثلة 69 705 متوسط = 711) مقارنة
بعمليات البلمرة بمخفف كلوريد الميثيل نقي (انظر جدول 8: متوسط = 715). تُنتج عمليات البلمرة المنفذة أيضاً بمزيج من 1170-1234 مع كلوريد الميثيل بيوتل يحتوي على نسبة أقل من الأيزوبرونيد بدرجة حرارة -75 درجة مثوية (الأمثلة 61 و62؛ متوسط = 718). تؤدي sale البيوتل المنتجة بنواتج مزج ]1170-1234 إلى محتوى مخفض من الأيزوبرونيد مقارنة ب 7100 كلوريد الميثيل بكل درجات الحرارة.
0 المثال ز: محتوى زائد من الأيزويرين بمطاط البيوتل تم إجراء سلسلة من عمليات البلمرة باستخدام نواتج مزج 50/50 كلوريد الميثيل مع HFO-1234z¢ كمخفف بدرجات حرارة تتراوح ما بين -75 درجة مثوية حتى -95 درجة مئوية. يُدرج جدول 12 قائمة بنتائج عمليات البلمرة التي تمت بخلائط من كلوريد الميثيل مع ع1170-12342 بدرجات حرارة تتراوح ما بين -75 درجة مئوية حتى -95 درجة مئوية. 5 جدول 12
: مزيج الحجم رجة حرارةمحتوى التحول "0 pc JB المخفف/ 0 deal الأيزوير oT) 1/200 التشبعات كلوريد الميثيل درجة (gia الإجما ما دنا تن I كنا مناغ مك IE نكا Cy تن م نا نكن من مك I ها كنا نتن IE EEE I Ct I دن لكا كن كنا عن سكا I م تحن دن IEE IS من IEE I نا دن مشا كن ما IEEE ما Tr دنه مك حكن EEE نكا كنا تن م كنا ماح سنك IE ما تت تن دن مك I IEE من نح IG نا تحن دن EE I ل ا ذا تحن دن EE I من نوا ا تن دن IE امن ننه د ا ٠ لصاف ل BCE IG EE 1) غير المشبعات الإجمالي = 1.4-أيزوبرين (مول7) + أيزوبرونيد (مول7).
كما هو ملاحظ من الجدول 12( تتبع أنظمة المخففات الخليط من المذيبات المعالجة بالفلور مع كلوريد الميثيل نفس نزعات البيانات المقدمة بالجداول 1 و2 لعمليات البلمرة بالمخفف النقي. بتركيز Silas من الأيزويرين بتغذية التفاعل؛ يُنتج مزيج ال HFO- 1234yf/MeCT بوليمر بإندماج إجمالي مرتفع للأيزوبرين من عمليات البلمرة المنفذة بنواتج مزج كلوريد الميثيل مع 11750-12342728 بكل درجات الحرارة الأقل من -75 درجة Augie تُنتج عمليات البلمرة المنفذة بنواتج مزج كلوريد الميثيل مع ]1170-1234 أعلى نسبة من عدم تشبع البوليمر بكل درجات الحرارة؛ بصورة مماثلة لتلك المدونة بالمخففات النقية. تم مقارنة إندماج الأيزويرين اعتماداً على نسبة تركيبة مونمر التغذية MVIVED 17( بتركيبة البوليمر المشترك ([د1/1:/ا1! (FE من المتعارف عليه بالدراسة أنه يُمكن توضيح ثوابت النسبة للبلمرة 0 المشتركة ل 2 من المونمرات بمبداً ¢Gomochak-Pickel DL (RP علوم وتكنولوجيا المطاط؛ الإصدار ctl الفصل 2. M* + My — My* (معدل = (K11 M2* — رالا + M.* (معدل = (K12 Mg" + Mp — M2" (معدل = (K22 My* + My — M* 5 (معدل = (kas تم استنتاج نسب تفاعلية المونمر من ثوابت المعدل على النحو التالي» ووصف التفاعلية النسبية لكل من نوعي أطراف السلسلة المتنامية بنوع المونمر "الخاص بها" مقارنة بالمونمر "الأخر": وا ايا ح ٠ ونا ل ri =k يُمكن تحديد التركيبة الآنية للبوليمر المشترك نسبة إلى تركيزات مونمر التغذية feed monomer 0 باستخدام معادلة مايو-لويس التالية: بالا + diMy] = [My] (rg [My] diMz] = [Ma] (rz [Me] + [Mi] ( حيث: آ = IMME] (نسبة تغذية المونمر) diM;J/dM,] =F (تركيبة البوليمر المشترك (copolymer composition حيث أنه بحالة © « 1 5 12 سوف يحدث اتحراف بتركيبة البوليمر المتكونة عبر التفاعل؛ بإضافة المونمر 1 على نحو مفضل مبكراً بالتفاعل. سوف يتفاعل المونمر الثاني أكثر أثناء المراحل اللاحقة
للبلمرة بمجرد أن يتم استهلاك مُعظم المونمر 1. في الواقع؛ من المتعارف عليه أن نسب تفاعلية البلمرة المشتركة للأيزو بيوتلين/ أيزوبرين في كلوريد الميثيل هي © = 2.5 و2! - 0.4؛ مما ينتج عنه نسبة IF قرببة من 0.6. لتحقيق بوليمر مشترك عشوائي بصورة أكبر يجب أن تكون نسب التفاعلية مساوية أو قريبة من 1. )11 = T2 = 1) بهذه الحالة الحصرية؛ سوف تكون نسبة- 7 ( (IF 5 اقرب إلى 1.0. يُدرج جدول 13 نتائج عمليات البلمرة التي تمت بمخففات نقية بدرجة Bla -95 درجة مئوية بمحتويات من تغذية أيزويرين بنطاق تتراوح ما بين 2.3 حتى 8.6 مول 7. بصورة مماثلة للأمثلة بالجدول 12( فإن المطاط المنتج بدرجة حرارة -95 درجة مئوية باستخدام HFO-1234yf كمخفف يحتوي على عدم تشبع أكبر بشكل ملحوظ من الأيزوبرين المندمج die مقارنة بأنظمة المخففات 0 الأخرى عند كل نسب احتواء تغذية الأيزويرين. يقارن شكل 5 التغذية ونسب المونمر البوليمر المشترك (نسبة- (T لعمليات البلمرة بالمخففات النقية بدرجة حرارة -95 درجة مئوية. تم ملاحظة أن خط التوافق عبر البيانات يوفر نسبة- آ حوالي 0.88 للبوليمر المشترك من البيوتل المنتج في .HFO-1234yf مقارنة بخط التوافق لنسبة- 7 ل HFC-134A حوالي 0.74 وكلوريد الميثيل هي 8.. بالتالي» من الواضح أن نسب التفاعلية في HFO-1234yf هي الأكثر قرياً للتوافق والتي تؤدي إلى إندماج أكبر للأيزويرين أثناء البلمرة وبالتالي بوليمر مشترك عشوائي أكثر. تؤدي HFO-
6 إلى إندماج أكبر للأيزويرين (0.9=1F) مقارنة ب HFC-134A (0.8-08) أو MeCl ( 0.6-16). جدول 13
محتوى عدم Jd المخفف cons : لتحول الضبعات PR
([Mi]/[M2]) (الوزن 7( الإجمالي (IMil/[Ma])) ةيذغتلاب
(مول7) (مول7) 9١ ©© - 23 423 80 134 736 057 3 نات 58 169 7 34 282 Coe al 4 ial 60 cic] od 2315 00 CH3Cl 95 8.6 10.9 72 5.71 16.51 0.64
— 2 4 — of مسب 23 03 §3 ا 070d 8 علدت 43 213 48 398 241 088 mci 9 54 169 ]5 500 0 08 ay 213 agony 102 437 222 056 1 ( غير المشبعات f لإجمالي = 4 1 -أيزويرين (مول 0 + أيزوبرونيد (مول 7( . سوف تتضح الخصائص المبتكرة للاختراع الحالي لهؤلاء الماهرين بالفن من خلال اختبار الوصف التفصيلي للاختراع. يجب ملاحظة انه؛ على الرغم من انه؛ يجب ألا يتم حصر توجه وسياق عناصر الحماية على التجسيدات المفضلة التي تم سردها بالأمثلة؛ ولكن يجب أن يتم إعطاؤها التفسير الشامل قائمة التتابع : he درجة Ball مثوية "ب" الزمن (بالثواني) HFC "z" HFO "10 "و" MeCI "و" HFO1234 yf "ز" HFC134 A "حٍ" الوزن الجزيئي (الوزن الجزيئي (x10° 15 "مذ" معدل MECI الى المخفف المفلور (حجم/حجم) 'ي " نزع البخار ds مباشر "ل" اوليجومرات كلية cia) لكل مليون) وم" بيوتيل IP عالي بمحتوى اوليجومر "ut 20 بيوتيل IP قياسي بمحتوى اوليجومر
"س"” . تركيز التغذية بايزويرين (7 مول) 1ع" معدل 021/013 "ف" 00 0521.0 f/F=1.0 "a" f((M1)/[M2]) "gy 5 "ر | FdMI1)/dM2])) "لش" y=0.88x "نتن" y=0.74x "انث" | y=0.58x
Claims (1)
- عناصر الحماية1. بوليمر مشترك copolymer يشتمل على مونومر أيزو أوليفين isoolefin monomer واحد على الأقل ومونومر أوليفين متعدد multiolefin monomer واحد على الأقل و/ أو مونومر 8- بينين B- pinene monomer وله متوسط وزن جزيئي مرجح يساوي أو أكبر من 330.000 [an مول؛ Cua يتم إنتاج البوليمر المشترك copolymer عن طريق ملامسة مونومر أيزو أوليفين isoolefin monomer 5 واحد على الأقل مع مونومر أوليفين متعدد multiolefin monomer واحد على الأقل و/ أو مونومر 8]- بينين B-pinene monomer في مادة مخففة diluent تشتمل على بروبين تترا فلوري ctetrafluorinated propene وحيث يكون بالبوليمر المشترك copolymer محتوى مونومر أوليفين متعدد [5s multiolefin monomer أو مونومر 8- بينين B-pinene monomer أكبر وواحدة أو أكثر من سلاسل بوليمر polymer chains بوزن > أعلى » توزيع وزن SA أضيق؛ منتجات ثانوية 0 من أوليجومير حلقي cyclic oligomer أقل» نسبة led من أوليجوميرات حلقية cyclic oligomers C21 إلى C13 ومحتوى بنية أيزوبربنويد isoprenoid أقل من بوليمر به نفس مونومر أيزو أوليفين isoolefin monomer ومونومر أوليفين متعدد multiolefin monomer و أو مونومر 8- بينين B- pinene monomer المنتج في عملية ملاط مطاط بيوتيل butyl rubber slurry باستخدام 1« «I 1« 2- تترا فلورو إيثان 1,1,1,2-tetrafluoroethane كمادة مخففة .diluent2. البوليمر المشترك copolymer وفقاً لعنصر الحماية 1( حيث يكون محتوى الأوليفين المتعدد multiolefin و/ أو مونومر 8- بينين B-pinene monomer 0.5 إلى 15 % مول بناءً على وزن البوليمر المشترك .copolymer0 3. البوليمر المشترك copolymer وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث يتم تضمين الأوليفين المتعدد multiolefin و/ أو مونومر —B بينين B-pinene monomer في البوليمر المشترك copolymer بنسبة تغذية تركيبة المونومر monomer composition إلى تركيبة البوليمر المشترك copolymer (F/f) composition تساوي أكثر من 0.8.— 5 4 —4. البوليمر المشترك copolymer وفقاً لعنصر الحماية Cus] يتم إنتاج البوليمر المشترك copolymer وجود حمض Lewis acid Lewis واحد على الأقل ومادة بادئة initiator واحدة على الأقل عند درجة حرارة أقل من أو تساوي -75 درجة مئوية.5. البوليمر المشترك copolymer وفقاً لعنصر الحماية 1 حيث يتم إنتاج البوليمر المشترك copolymer وجود حمض Lewis acid Lewis واحد على الأقل ومادة بادئة initiator واحدة على الأقل عند درجة حرارة أقل من أو تساوي -95 درجة مئوية.6. البوليمر المشترك copolymer وفقاً لعنصر الحماية 1 حيث يشضتمل البروبين التترا فلوري tetrafluorinated propene 0 على 1ء 3 3 3- تترا فلورو -1- برويين 1.3.3,3-tetrafluoro-1- «(HFO-1234ze) propene 2 3 3 3- تترا فلورو -1- برويين 2,3,3,3-tetrafluoro-1- (HFO-1234yf) propene ؛ أو خلائط منها.7. البوليمر المشترك copolymer وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث يشتمل البروبين التترا فلوري tetrafluorinated propene 5 على 2 3 3 3- تترا فلورو -1- برويين 2,3.3.3-tetrafluoro-1-.propene8. البوليمر المشترك copolymer وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث يشتمل مونومر الأيزو أوليفين isoolefin monomer الواحد على الأقل على أيزو أوليفين isoolefin به من 4 إلى 16 ذرة كربون.carbon atoms 09. البوليمر المشترك copolymer وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث يشتمل مونومر الأيزو أوليفين isoolefin monomer الواحد على الأقل على أيزو بيوتين 0001606و» 2- ميثيل -1- بيوتين -2 Jie -3 <methyl-1-butene -1- بيوتين ¢3-methyl-1-butene 2- ميل -2- بيوتين -2 ¢methyl-2-butene 5 4- ميثيل -1- بنتين 4-methyl-1-pentene أو خلائط منها.0. البوليمر المشترك copolymer وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث يشضتمل الأوليفين المتعدد multiolefin و/ أو المونومر 8- بينين B-pinene monomer الواحد على الأقل على أوليفين متعدد multiolefin به من 14-4 ذرة كربون .carbon atoms11. البوليمر المشترك copolymer وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث يشضتمل الأوليفين المتعدد multiolefin و/ أو المونومر 8- بينين B-pinene monomer الواحد على الأقل على أيزويرين «isoprene بيوتادايين «butadiene 2- ميثيل بيوتادايين gh -4 2 2-methylbutadiene ميثيل بيوتادايين ¢2.4-dimethylbutadiene بيبربلين عمنائوهم1م» 3- Jie -1؛ 3- بنتادايين -3 ¢methyl-1,3-pentadiene 2 4- هكسادايين «24-hexadiene 2- نيوينتيل بيوتادايين -2 Jie -2 «neopentylbutadiene 0 -1؛ 5- هكسادايين 2-methyl-1,5-hexadiene 2« 5- داي Ji -2؛ 4- هكسادايين 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene 2- ميل -1؛ 4- بنتادايين -2 «methyl-1,4-pentadiene 2- ميثيل -1؛ 6- هبتادايين $s 2-methyl-1,6-heptadiene بنتادايين ccyclopentadiene ميثيل سيكلو بنتادايين ع(01117100©018010» سيكلو هكسادايين ccyclohexadiene 1- قينيل - سيكلو هكسادايين 1-vinyl-cyclohexadiene أو خلائط منها. 152. البوليمر المشترك copolymer وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث يشضتمل الأوليفين المتعدد multiolefin و/ أو المونومر 8- بينين B-pinene monomer الواحد على الأقل على أيزويرين ¢isoprene بيوتادايين cbutadiene 2- ميثيل بيوتادايين 2-methylbutadiene 2 4- داي ميذيل بيوتادايين 2.4-dimethylbutadiene أو خلائط منها. 203. البوليمر المشترك copolymer وفقاً لعنصر الحماية 1 حيث الأوليفين المتعدد multiolefin و/ أو المونومر B-pinene monomer (pin =f الواحد على الأقل أيزوبرين .isoprene4. البوليمر المشترك copolymer وفقاً لعنصر الحماية 1؛ يشتمل Load على مونومر إضافي additional monomer 5 على JN مع مونومر الأيزو أوليفين isoolefin monomer الواحد على الأقل والأوليفين المتعدد multiolefin و/ أو المونومر م]- بينين B-pinene monomer الواحد على الأقل.5. البوليمر المشترك copolymer وفقاً لعنصر الحماية 14( حيث يشتمل المونومر الإضافي additional monomer على الأقل على إندين cindene ه- ميثيل ستيرين «o-methyl styrene م- ميثيل ستيرين ep-methyl styrene كلورو ستيرين chlorostyrene أو خلائط منها.6. البوليمر المشترك copolymer وفقاً لعنصر الحماية of حيث: يشتمل مونومر الأيزو أوليفين isoolefin monomer الواحد على الأقل على أيزو أوليفين isoolefin به من 4 إلى 7 ذرات كربون tcarbon atoms و Jai مونومر الأوليفين المتعدد multiolefin monomer الواحد على الأقل و/ أو المونتومر —B 0 بينين B-pinene monomer على أوليفين متعدد multiolefin به من 14-4 ذرة كريون carbon tatoms و Jai Sn البروبين التترا فلوري tetrafluorinated propene على 1؛ 3 3 3- تترا فلورو -1- برويين ¢1.,3,3.3-tetrafluoro-1-propene 2» 3 3 3- تترا فلورو -1- برويين -2,3,3,3 stetrafluoro-1-propene أو خلائط منها.7. البوليمر المشترك copolymer وفقاً لعنصر الحماية of حيث: Jai مونومر الأيزو أوليفين monomer 1900160 الواحد على الأقل على أيزو بيوتين عصعاهو 2- ميل -1- بيوتين «2-methyl-1-butene 3- ميثيل -1- بيوتين 3-methyl-1- <butene 2- ميثيل -2- بيوتين «2-methyl-2-butene 4- ميل -1- بنتين 4-methyl-1- pentene 0 أو خلائط منها؛ يشتمل الأوليفين المتعدد multiolefin و/ أو المونومر —B بينين B-pinene monomer الواحد على الأقل على أيزويرين 800:08 بيوتادايين cbutadiene 2- ميثيل بيوتادايين «2-methylbutadiene2. 4- داي ميثيل بيوتادايين «piperyline (byw ¢2,4-dimethylbutadiene 3- ميثيل «I= 3- بنتادايين 3-methyl-1,3-pentadiene 2 4- هكسادايين ع(0160ه:2,4-06؛ 2- Jing بيوتادايين Jive -2 «2-neopentylbutadiene 5 -1؛ 5- هكسادايين 2-methyl-1,5-hexadiene 2« 5- داي ii -2؛ 4- هكسادايين 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene 2- ميثيل -1» 4- بنتادايين -2 «methyl-1,4-pentadiene 2- ميثيل -1؛ 6- هبتادايين $s 2-methyl-1,6-heptadieneبنتادايين ccyclopentadiene ميثيل سيكلو بنتادايين ع(01117100©018010» سيكلو هكسادايين (uid -1 «cyclohexadiene - سيكلو هكسادايين ¢1-vinyl-cyclohexadiene أو خلائط منها؛ و يتم اختيار حمض Lewis acid Lewis الواحد على الأقل من المجموعة التي تتكون من إيثيل ألومينيوم داي كلوريد (sla ((EADC) ethyl aluminum dichloride إيثيل ألومينيوم كلوريد diethyl ¢(DEAC) aluminum chloride 5 تيتانيوم تترا كلوريد ctitanium tetrachloride ستاتنوز تترا كلوريد boron بورون تراي كلوريد «boron trifluoride بورون تراي فلوريد ¢stannous tetrachloride Aluminium chloride لألومنيوم ١ كلوريد cmethylalumoxane ميثيل ألوموكسان ctrichloride أو خلائط منها. (ALCL) 0 18. البوليمر المشترك copolymer وفقاً لعنصر الحماية 17 حيث: يكون حمض Lewis acid Lewis عبارة عن خليط من Jil ألومينيوم (gla كلوريد ethyl aluminum dichloride و داي إيثيل ألومينيوم كلوريد aluminum chloride الإطاعتل؟ تشضتمل المادة البادئة initiator على حمض الهيدروكلوريك (HCI) hydrochloric acid على هيئة مصدر بروتون {proton source يشتمل التلامس أيضاً على تلامس مونومر إضافي additional monomer على الأقل منتقى من —o ¢indene (pi) ميثيل ستيرين styrene الإطاعصسه» م- Jie ستيرين «p-methyl styrene كلورو ستيرين chlorostyrene أو خلائط منها مع مونومر الأيزو أوليفين isoolefin monomer الواحد على الأقل والأوليفين المتعدد multiolefin و/ أو المونومر 8]- بينين B-pinene monomer الواحد على الأقل.9. البوليمر المشترك copolymer وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث يتم تضمين الأوليفين المتعدد multiolefin و/ أو مونومر —B بينين B-pinene monomer في البوليمر المشترك copolymer بنسبة تغذية تركيبة المونومر monomer composition إلى تركيبة البوليمر المشترك copolymer (F[f) composition يساوي أو أكبر من 0.85. 20 البوليمر المشترك copolymer وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث يتم تضمين الأوليفين المتعدد multiolefin و/ أو مونومر =f بينين B-pinene monomer في البوليمر المشترك copolymer بنسبةتغذية تركيبة المونومر monomer composition إلى تركيبة البوليمر المشترك copolymer (F/f) composition يساوي أو أكبر من 0.9., ٍْ ود ااا لاا الجا ا ااا ااYe. ساد eS UT ااه ات N ,أ 2 ال اقفرم : . pre Ca Te 7 > Tre, ; ] > “a, 1 1 + a, es, 0 ; Ll ™ Tre, إٍْ : 4 &. ; - -. الح ٍ i TN ادا Ts, i RTE Eo : "4 8 ٍِْ إٍْ * Yee \ k 2s Ys nd EE TIE لبر ) | سس أ١ شكل CA ا ٍ ا PRINS. "“©_ : ج »# 5 ¥ نط و ولا 8 ً , ا YAY أن" إٍْ Me ALD 3 SR { 1 7 SRN TN 1 1 إٍْ Zain a 1 إْ 0 ال Sane NN هاه a.y Gey RD NE 2 ٠ ¥ * > 4 8 ; SN nn 8 88 0 “ 4 7 FENN ¥ 4 ¥ a : RR : Nn 1 ل 7 ب In Na 1 ل لق a a Ra a © ا ب Nn BOS BB OA NN H 1 CIN NRA ل RAR RINE H rl OB a \ X27] ae 1 ا SHS TZN any 0 ARE ١ ١ } 8 ا« 7 7 AN Z SE 70 bi A ; H 1 ER NE 8 aR SAR i ْ, I BB BB = 1 ا Ny 27 ZN ! ا ا جف 0 = == i 8 STAN AN SN { Ge ص اس ا ا ا =...صقر Zan NN إٍْ اال = BB BB BP B= H ا 2 x por REN 1 : ندال Yoyo oe on SNR JN { of 8 { زا H ٠ Yejve \ ye إٍ الح : - شك ألنيسسسسم سا سستتتتتتتتسم wt 1 ]4 1 H } feud 1 i H 1 لامعا اتا نان 1 0ن نتن للقن اننا لان ناا انر يا قير دا . 8 ْ | ' H d i i 8 i SNA H : — ا سا ل ل بيع فء : H i i i : i v | i i ; ! i 1 1 ¥ FS 2 woo} i J : nA fi 1 1 i هرا ليت تا تيب لاسي يات or mm لا ا i 0 LI EAP نج #2 : 1 i 1 7 7 1 woh 0 4 : H 1 se { BS N الت Yuen ’ 7 Ys 1 0 1 1 H : 7 H i ; 1 1 i : ; H H : i H i 3 : { العم ص ممست ا ا ل ~_ Yeon Bi. ; H h H i ا 20 SE Hy ين ام !8 i إْ يي d 50500 ص شكل . 0 متش ةيا اا ا لما م لما سا ماع تجح بح م م متا اك لمك م حأ ا ا امابوا اكت اكات جم ام اي لاس اع 1 i ‘a’ 1 i H H H 1 1 i i 1 + ; NH Fl :0 i } 1 i AE RWI eee re eee eee eee eet tet eee tse teen eee re 1 H i : i ; 1 i 7 i 1 EB SENS I.A.SE i ْ : ْ i 1 i م لتر . .4ح ا i i H FERIA ١ H n LL i ب" : i J i i 0 ا PE د ا ا ne nm an ا ماق »ا As 1 2g" : i i i lL wong + ا ل رع ل لج ب لخدتت 9 LINE J ES 3 0 الى" ! إٍْ إٍْ H : 3 H H H ا nee ere الع fee { N ؟ ا 1 i i i ) { ) عن FRAY TAY ; ¥ 1 LENE TE.AA ASME i : ا 2 Sa : Ta H 7 ا i i AA 0 H ب p 1 ب دا | Aa ; i وعم د a SELATLALL ل مو ردني ممم مقر : i : # H ٍْ يي "dt i = H wR mn nee nd نات aR vA ERR يل been Ah ha aR ve من ah RR Ne vi Raa RR eR NY en A eR Ra Le Ra نا wn Ken wa wR wn تتفت لات لي Ean aL ERR We vA TY Rana aR ل Buri wr 27 5 ا ofال ل ا ال اما لاا ا لأا ل الات ال اتن الا ا ا الا ل { 1 : ٍ 9 7 ا | , i ا ات ا تن اانه i TT i - : : i ; Ne, ٠. ry H H ا i Bog ft يمي 1 ااا : H اين َه ,~~ 1 : H $ 1 عي وذحكان H Ld 3 EE i by + ب يسم 1 8 pr a hong : id pre fA Se { : i ب - i | Tea Tk i 0 1 La | ! : : Ba : 8 ٠ 1 دي ا : i $ : H { i x i ذل دان انان ان اننا انان ا ات تنا 1 ا لتقا 0ن 0 001 ا اللدرااانان ان اللأداناأران ان التو أن ا ا صق H Sha ¥ & 1 A Ye | : i un Ww i : سن i 1 nn د ا ا ا ات ل ل { 1 i nog 1 Be it f° oar ———— 10] Ay 0 | EL AEE i dors { i 1 H i H 3 1 : 1 : ; Id 1 { i » { } 0 الا 1 H : id { | : صر i 1 i 1 ٍْ 24 : ا ; وب : Te م i H ra den | كنا ا ; 1 1 ا تمل م | { 1 ; Fal od 1 i H ص H i Re of H إٍْ مر : نا 4 ب ١ § { i ra نبا 1 i : Ps H2 . = 14 ال Le 4 2 i { 2 i rd 1 i 5 : ا 1 و 1 1 i 1 1 i Yad re { be ل Ld 1 § B ب H i 1 rd 1 8 h > نٍ i H : و i , 1 1 Yoo 7 1 { | # 1 1 ا : ا H : { i 1 Jr 7 H 1 : 5 1 ! 4 م ب i 1 : oF i i f H i : 1} H ; § i r i i p 3 i OS, 1 1 x Nags oi عب روك »رادل ء دبج 0 EEN] Yor, xx ays 3 بع إ 1 wo ; | § { 1 ل ا ا ل ا ا ل ا ا ا ا A ا ا ل م ا o شكللاله الهيلة السعودية الملضية الفكرية ا Sued Authority for intallentual Property RE .¥ + \ ا 0 § 8 Ss o + < م SNE اج > عي كي الج TE I UN BE Ca a ةا ww جيثة > Ld Ed H Ed - 2 Ld وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها of سقوطها لمخالفتها ع لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف ع النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية. Ad صادرة عن + ب ب ٠. ب الهيئة السعودية للملكية الفكرية > > > فهذا ص ب 101١ .| لريا 1*١ v= ؛ المملكة | لعربية | لسعودية SAIP@SAIP.GOV.SA
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP14166577.8A EP2940047A1 (en) | 2014-04-30 | 2014-04-30 | Copolymer having high multiolefin content |
| EP14174870 | 2014-06-30 | ||
| PCT/CA2015/050352 WO2015164963A1 (en) | 2014-04-30 | 2015-04-28 | Copolymer having high multiolefin content |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA516380188B1 true SA516380188B1 (ar) | 2020-12-27 |
Family
ID=54357948
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA516380188A SA516380188B1 (ar) | 2014-04-30 | 2016-10-30 | بوليمر مشترك بمحتوى أوليفين متعدد عالي |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10077326B2 (ar) |
| EP (1) | EP3137521A4 (ar) |
| JP (1) | JP6779135B2 (ar) |
| KR (1) | KR102351738B1 (ar) |
| CN (1) | CN106661162B (ar) |
| CA (1) | CA2947046A1 (ar) |
| RU (1) | RU2708081C2 (ar) |
| SA (1) | SA516380188B1 (ar) |
| SG (1) | SG11201608796VA (ar) |
| WO (1) | WO2015164963A1 (ar) |
Family Cites Families (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2356128A (en) | 1939-10-20 | 1944-08-22 | Jasco Inc | Mixed olefinic polymerization process and product |
| US2534698A (en) * | 1944-11-29 | 1950-12-19 | Standard Oil Dev Co | Polymerization of olefins in fluorinated diluent |
| CA2114314C (en) | 1991-07-29 | 2001-05-29 | Michael F. Mcdonald, Jr. | Polymerization reactor |
| CN100569812C (zh) * | 2002-12-20 | 2009-12-16 | 埃克森美孚化学专利公司 | 具有新的序列分布的聚合物 |
| RU2349607C2 (ru) * | 2002-12-20 | 2009-03-20 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Сополимеры с новыми распределениями последовательностей |
| US7723447B2 (en) | 2002-12-20 | 2010-05-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes |
| AU2003303313A1 (en) * | 2002-12-20 | 2004-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes |
| WO2004058836A1 (en) * | 2002-12-20 | 2004-07-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymers with new sequence distributions |
| US7425601B2 (en) | 2002-12-20 | 2008-09-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymers with new sequence distributions |
| JP4426527B2 (ja) * | 2002-12-20 | 2010-03-03 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 重合プロセス |
| US7342079B2 (en) | 2004-06-21 | 2008-03-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process and reactor system |
| JP2008504388A (ja) | 2004-06-23 | 2008-02-14 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | スラリー成分を分離する方法 |
| CN1997615B (zh) | 2004-06-23 | 2013-03-13 | 埃克森美孚化学专利公司 | 分离混合物组分的方法 |
| WO2006011868A1 (en) | 2004-06-25 | 2006-02-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes using hydrofluorocarbons |
| US7351779B2 (en) | 2005-11-22 | 2008-04-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process and reactor system |
| CA2635708C (en) | 2005-12-28 | 2011-02-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Halogenation processes |
| US7629397B2 (en) | 2006-06-23 | 2009-12-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Phase separation process utilizing a hydrofluorocarbon |
| US8148450B2 (en) | 2006-06-23 | 2012-04-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process to produce a hydrocarbon rubber cement utilizing a hydrofluorocarbon diluent |
| CN101517032B (zh) | 2006-09-01 | 2013-04-24 | 纳幕尔杜邦公司 | 氟烯烃用的抗坏血酸、对苯二甲酸酯或硝基甲烷稳定剂 |
| US7402636B1 (en) | 2007-03-23 | 2008-07-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Method and apparatus for decreasing polymer deposition |
| US7893176B2 (en) | 2007-03-23 | 2011-02-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polydispersity-controlled isoolefin polymerization with polymorphogenates |
| US7981991B2 (en) | 2007-04-20 | 2011-07-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Separation of polymer slurries |
| US20090062496A1 (en) | 2007-08-31 | 2009-03-05 | Shaffer Timothy D | Method for Reducing Depositions in Polymerization Vessels |
| EP2190487A1 (en) | 2007-09-28 | 2010-06-02 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Ionic liquid stabilizer compositions |
| CA2787122C (en) * | 2010-01-20 | 2017-07-25 | Lanxess International Sa | Process for production of halobutyl ionomers |
| US8927666B2 (en) * | 2012-11-08 | 2015-01-06 | Honeywell International Inc. | Polymerization of monomers using fluorinated propylene solvents |
| US8987399B2 (en) * | 2012-11-08 | 2015-03-24 | Honeywell International Inc. | Azeotropes of isobutylene with fluoro-olefins |
-
2015
- 2015-04-28 SG SG11201608796VA patent/SG11201608796VA/en unknown
- 2015-04-28 CN CN201580022611.9A patent/CN106661162B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2015-04-28 US US15/307,096 patent/US10077326B2/en active Active
- 2015-04-28 EP EP15785250.0A patent/EP3137521A4/en not_active Withdrawn
- 2015-04-28 CA CA2947046A patent/CA2947046A1/en not_active Abandoned
- 2015-04-28 WO PCT/CA2015/050352 patent/WO2015164963A1/en active Application Filing
- 2015-04-28 JP JP2016565316A patent/JP6779135B2/ja active Active
- 2015-04-28 KR KR1020167033326A patent/KR102351738B1/ko active IP Right Grant
- 2015-04-28 RU RU2016146795A patent/RU2708081C2/ru active
-
2016
- 2016-10-30 SA SA516380188A patent/SA516380188B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106661162B (zh) | 2020-09-08 |
| CA2947046A1 (en) | 2015-11-05 |
| RU2016146795A3 (ar) | 2018-10-31 |
| EP3137521A1 (en) | 2017-03-08 |
| JP2017514953A (ja) | 2017-06-08 |
| WO2015164963A1 (en) | 2015-11-05 |
| KR102351738B1 (ko) | 2022-01-14 |
| RU2016146795A (ru) | 2018-05-30 |
| JP6779135B2 (ja) | 2020-11-04 |
| RU2708081C2 (ru) | 2019-12-04 |
| SG11201608796VA (en) | 2016-11-29 |
| US20170121435A1 (en) | 2017-05-04 |
| US10077326B2 (en) | 2018-09-18 |
| EP3137521A4 (en) | 2017-11-22 |
| CN106661162A (zh) | 2017-05-10 |
| KR20170002497A (ko) | 2017-01-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA516380187B1 (ar) | بوليمر مشترك به محتوى منخفض من أيزوبرينويد | |
| CA2947072C (en) | Hydrofluorinated olefins (hfo's) as diluents for butyl rubber production | |
| SA516380179B1 (ar) | بوليمر مشترك بمحتوى اولجمر حلقي منخفض | |
| SA516380188B1 (ar) | بوليمر مشترك بمحتوى أوليفين متعدد عالي | |
| EP2940050A1 (en) | Copolymer having low cyclic oligomer content | |
| EP2940048A1 (en) | Copolymer having low isoprenoid content | |
| EP2940047A1 (en) | Copolymer having high multiolefin content | |
| EP2940046A1 (en) | Hydrofluorinated Olefins (HFO's) as diluents for Butyl rubber production |