SA516380187B1 - بوليمر مشترك به محتوى منخفض من أيزوبرينويد - Google Patents
بوليمر مشترك به محتوى منخفض من أيزوبرينويد Download PDFInfo
- Publication number
- SA516380187B1 SA516380187B1 SA516380187A SA516380187A SA516380187B1 SA 516380187 B1 SA516380187 B1 SA 516380187B1 SA 516380187 A SA516380187 A SA 516380187A SA 516380187 A SA516380187 A SA 516380187A SA 516380187 B1 SA516380187 B1 SA 516380187B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- methyl
- butene
- copolymer
- tetrafluoro
- monomer
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 56
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 33
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 95
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 64
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 59
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 37
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 37
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 9
- FXRLMCRCYDHQFW-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,3-tetrafluoropropene Chemical compound FC(=C)C(F)(F)F FXRLMCRCYDHQFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 63
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 claims description 40
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 25
- -1 3-methyl-1-butene 2-methyl-2-butene 2-methyl- 2-butene 4-methyl-1-pentene Chemical compound 0.000 claims description 22
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Natural products CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- DPUXQWOMYBMHRN-UHFFFAOYSA-N hexa-2,3-diene Chemical compound CCC=C=CC DPUXQWOMYBMHRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BOGRNZQRTNVZCZ-AATRIKPKSA-N (3e)-3-methylpenta-1,3-diene Chemical compound C\C=C(/C)C=C BOGRNZQRTNVZCZ-AATRIKPKSA-N 0.000 claims description 3
- BOGRNZQRTNVZCZ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethyl-butadiene Natural products CC=C(C)C=C BOGRNZQRTNVZCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RCJMVGJKROQDCB-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethyl-1,3-butadiene Natural products CC=CC(C)=C RCJMVGJKROQDCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GQIJYUMTOUBHSH-IJIVKGSJSA-N piperyline Chemical compound C=1C=C2OCOC2=CC=1/C=C/C=C/C(=O)N1CCCC1 GQIJYUMTOUBHSH-IJIVKGSJSA-N 0.000 claims description 3
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SLQMKNPIYMOEGB-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexa-1,5-diene Chemical compound CC(=C)CCC=C SLQMKNPIYMOEGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- DRWYRROCDFQZQF-UHFFFAOYSA-N 2-methylpenta-1,4-diene Chemical compound CC(=C)CC=C DRWYRROCDFQZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- BYDROKITEOVIPQ-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-methylbuta-1,3-diene Chemical compound C=CC=C.CC(=C)C=C.CC(=C)C=C BYDROKITEOVIPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 claims 1
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- MDZJBVLHTFQYBZ-UHFFFAOYSA-N CC(CC=C)C.CC(C)=CC Chemical compound CC(CC=C)C.CC(C)=CC MDZJBVLHTFQYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KOPNIQNLHDHBOH-UHFFFAOYSA-N CC=C(C)C=C.CC=C(C)C=C Chemical compound CC=C(C)C=C.CC=C(C)C=C KOPNIQNLHDHBOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UELGVFLTFWQXTR-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;3-methylbut-1-ene Chemical compound CCC=C.CC(C)C=C UELGVFLTFWQXTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GEYMMMXKROUBAI-UHFFFAOYSA-N chlorane Chemical compound Cl.Cl.Cl.Cl.Cl GEYMMMXKROUBAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N penta-1,3-diene Chemical compound CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 claims 1
- 125000002298 terpene group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims 1
- FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N trichloroborane Chemical compound ClB(Cl)Cl FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 claims 1
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 184
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 abstract description 89
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 abstract description 26
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 abstract description 21
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 abstract description 8
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 abstract description 4
- WTARULDDTDQWMU-RKDXNWHRSA-N (+)-β-pinene Chemical compound C1[C@H]2C(C)(C)[C@@H]1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-RKDXNWHRSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 abstract description 3
- WTARULDDTDQWMU-IUCAKERBSA-N (-)-Nopinene Natural products C1[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-IUCAKERBSA-N 0.000 abstract 1
- WTARULDDTDQWMU-UHFFFAOYSA-N Pseudopinene Natural products C1C2C(C)(C)C1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N alpha-Fenchene Natural products C1CC2C(=C)CC1C2(C)C XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229930006722 beta-pinene Natural products 0.000 abstract 1
- LCWMKIHBLJLORW-UHFFFAOYSA-N gamma-carene Natural products C1CC(=C)CC2C(C)(C)C21 LCWMKIHBLJLORW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 99
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 90
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 81
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 62
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 22
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 20
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 20
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- CDOOAUSHHFGWSA-OWOJBTEDSA-N (e)-1,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene Chemical compound F\C=C\C(F)(F)F CDOOAUSHHFGWSA-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 12
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 12
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229960002685 biotin Drugs 0.000 description 9
- 239000011616 biotin Substances 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 9
- WFOIWBGKCSYBJN-UHFFFAOYSA-N 1-fluorobut-1-ene Chemical compound CCC=CF WFOIWBGKCSYBJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N ethyl ethylene Natural products CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 7
- YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N (+)-Biotin Chemical compound N1C(=O)N[C@@H]2[C@H](CCCCC(=O)O)SC[C@@H]21 YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N 0.000 description 6
- JYZFTXWDXGDNJZ-UHFFFAOYSA-N 1-fluorobut-2-ene Chemical compound CC=CCF JYZFTXWDXGDNJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 6
- NTCSRHZQBIYVMC-UHFFFAOYSA-N ethylazanium dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC[NH3+].CC[NH3+] NTCSRHZQBIYVMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 6
- 239000012749 thinning agent Substances 0.000 description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 5
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 5
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 108010067035 Pancrelipase Proteins 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 229940092125 creon Drugs 0.000 description 4
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 4
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- INEMUVRCEAELBK-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoropropane Chemical compound CC(F)C(F)(F)F INEMUVRCEAELBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PGJHURKAWUJHLJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3-tetrafluoroprop-1-ene Chemical compound FCC(F)=C(F)F PGJHURKAWUJHLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 235000020958 biotin Nutrition 0.000 description 3
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 3
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-O ethylaminium Chemical compound CC[NH3+] QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 3
- NLOLSXYRJFEOTA-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-ene Chemical compound FC(F)(F)C=CC(F)(F)F NLOLSXYRJFEOTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005917 3-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 2
- WMLYRGWCQHHBJZ-UHFFFAOYSA-N 4-fluorobut-1-ene Chemical compound FCCC=C WMLYRGWCQHHBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000256844 Apis mellifera Species 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000015076 Shorea robusta Nutrition 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- 230000000779 depleting effect Effects 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 2
- 125000004968 halobutyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004678 hydrides Chemical group 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 2
- 238000010092 rubber production Methods 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WFJQGQNVERCLOQ-AATRIKPKSA-N (3e)-2,5-dimethylhexa-1,3-diene Chemical compound CC(C)\C=C\C(C)=C WFJQGQNVERCLOQ-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- FFTOUVYEKNGDCM-OWOJBTEDSA-N (e)-1,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound F\C=C\C(F)F FFTOUVYEKNGDCM-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- SXKNYNUXUHCUHX-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3,3,4-hexafluorobut-1-ene Chemical compound FCC(F)(F)C(F)=C(F)F SXKNYNUXUHCUHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFRKUDYZEVQXTE-UHFFFAOYSA-N 2-chloropentane Chemical compound CCCC(C)Cl NFRKUDYZEVQXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNUNYHQZMMREQD-UHFFFAOYSA-N 2-methylhepta-1,6-diene Chemical compound CC(=C)CCCC=C XNUNYHQZMMREQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTOVVHWKPVSLBI-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)=CC1=CC=CC=C1 BTOVVHWKPVSLBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100397240 Arabidopsis thaliana ISPD gene Proteins 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241001235128 Doto Species 0.000 description 1
- 101100234002 Drosophila melanogaster Shal gene Proteins 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101001013832 Homo sapiens Mitochondrial peptide methionine sulfoxide reductase Proteins 0.000 description 1
- 102100031767 Mitochondrial peptide methionine sulfoxide reductase Human genes 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 206010033546 Pallor Diseases 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000089486 Phragmites australis subsp australis Species 0.000 description 1
- 244000097202 Rathbunia alamosensis Species 0.000 description 1
- 235000009776 Rathbunia alamosensis Nutrition 0.000 description 1
- 241000711981 Sais Species 0.000 description 1
- 244000166071 Shorea robusta Species 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- 241001415849 Strigiformes Species 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229940090047 auto-injector Drugs 0.000 description 1
- FLNKWZNWHZDGRT-UHFFFAOYSA-N azane;dihydrochloride Chemical compound [NH4+].[NH4+].[Cl-].[Cl-] FLNKWZNWHZDGRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000998 batch distillation Methods 0.000 description 1
- LTVYTYLQCJEFTH-UHFFFAOYSA-N benzyl(dimethyl)silanylium Chemical compound C[Si+](C)CC1=CC=CC=C1 LTVYTYLQCJEFTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001767 cationic compounds Chemical group 0.000 description 1
- 230000005591 charge neutralization Effects 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- HRLHOWWCFUKTIY-UHFFFAOYSA-L dichloroalumanylium Chemical compound Cl[Al+]Cl HRLHOWWCFUKTIY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N dimethyl-butadiene Natural products CC(C)=CC=C CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000000769 gas chromatography-flame ionisation detection Methods 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 206010025135 lupus erythematosus Diseases 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- NFWSQSCIDYBUOU-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentadiene Chemical compound CC1=CC=CC1 NFWSQSCIDYBUOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 230000000284 resting effect Effects 0.000 description 1
- 238000010063 rubber manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical class [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N tetrafluoromethane Chemical compound FC(F)(F)F TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- CXKQHHJKHZXXPZ-UHFFFAOYSA-N triethylsilanylium Chemical compound CC[Si+](CC)CC CXKQHHJKHZXXPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/08—Butenes
- C08F210/10—Isobutene
- C08F210/12—Isobutene with conjugated diolefins, e.g. butyl rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/14—Organic medium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/08—Butenes
- C08F210/10—Isobutene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/14—Monomers containing five or more carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F236/08—Isoprene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/52—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides selected from boron, aluminium, gallium, indium, thallium or rare earths
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/06—Treatment of polymer solutions
- C08F6/10—Removal of volatile materials, e.g. solvents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
- C08F2500/03—Narrow molecular weight distribution, i.e. Mw/Mn < 3
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
يتعلق الاختراع الحالي ببوليمر مشترك copolymer به مستويات منخفضة من بنيات أيزوبرينويد isoprenoid (تفرعات قصيرة السلسلة). عملية لإنتاج بوليمر مشترك بمحتوى منخفض من أيزوبرينويد تتضمن ملامسة مونومر أيزو أوليفين isoolefin monomer واحد على الأقل مع أوليفين متعدد multiolefin واحد على الأقل و/أو (مونومر 3-بنين 3-pinene monomer في وجود حمض لويس Lewis acid وبادئ initiator واحد على الأقل بمُخفف diluent. من الممكن أن يحتوي المُخفف على أوليفين معالج بالهيدروفلور hydrofluorinated olefin (HFO) يشتمل على ثلاث ذرات كربون carbon atoms على الأقل وثلاث ذرات من الفلور fluorine atoms على الأقل. تكون الأوليفينات المعالجة بالهيدروفلور Hydrofluorinated olefins المستخدمة بالاختراع الحالي هي المُخففات diluents الأمثل لبلمرة كاتيونية cationic polymerization لملاط البيوتيل butyl slurry من الكربونات المشبعة المعالجة بالهيدروفلور hydrofluorocarbons. من الممكن أن يتم استخدام نواتج مزج الكربونات المشبعة المعالجة بالهيدروفلور (مثل 1.1.1.2-تترا فلورو إيثان 1،1،1،2-tetrafluoroethane) مع مذيب خامل inert solvent (مثل كلور
Description
بوليمر مشترك به محتوى منخفض من أيزوبربنويد Copolymer Having Low Isoprenoid Content الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الاختراع الحالي ببوليمرات مشتركة copolymers لأيزو أوليفين isoolefin وأوليفين متعدد multiolefin وبيعمليات لإنتاجها تشتمل على مخفف diluent أوليفين معالج بالهيدروفلوريك .hydrofluorinated olefin (HFO) مطاط البيوتيل rubber (MR) 1ران5؛ _البوليمر المشترك د copolymer العشوائي للأيزو بيوتيلين isobutylene والأيزويرين isoprene متعارف عليها جيداً من حيث استقرارها الحراري الممتازء مقاومة الأوزون ©0200 وخواص التخميد المرغوب فيها. يتم تحضير مطاط البيوتيل بشكل تجاري بعملية slurry process dada باستخدام كلوريد الميقيل methyl chloride على هيئة عامل تخفيف وتحفيز تفاعل فريدل وكرافتس كبادئ للبلمرة .polymerization initiator يوفر كلوريد الميثيل ميزة أن (AICK تحفيز deli فريدل وكرافتس غير المكلف نسبياً؛ يكون قابل 0 لذويان cay كما بالمونومرات المشتركة comonomers للأيزو بيوتيلين والأيزويرين. علاوة على ذلك؛ يكون بوليمر مطاط البيوتيل غير قابل للذويان بكلوريد الميثيل ويترسب بالمحلول في صورة جسيمات دقيقة. يتم إجراء عملية البلمرة عادة بدرجات حرارة من حوالي 90 درجة مئوية وحتى 100 درجة مئوية (انظر البراءة الأمريكية رقم 23560128 وموسوعة أولمان للكيمياء الصناعية؛ الإصدار 23ا؛ 3. الصفحات 295-288 حيث تم تضمين المحتوى بالكامل هنا بالمرجعية). درجات Sha 5 البلمرة المنخفضة المطلوية لكي يتم تحقيق أوزان جزيئية lly تكون مرتفعة بصورة كافية لتطبيقات المطاط .rubber مؤخراً هناك محاولات حثيثه لاكتشاف مخففات بديلة للهيدروكربون التقليدي المعالج بالكلور chlorinated hydrocarbon لمقصمتانمه» كلوريد الميثيل. يكون للهيدروفلورو كريونات Hydrofluorocarbons (HFC’s) خواص مماثلة للهيدروكريونات المعالجة بالكلور chlorinated a9 hydrocarbons 0 متعارف عليها كمواد تبريد refrigerants (انظر طلب البراءة الدولي 58 والطلب الدولي 2009/042847)._مثل هيدروفلورو كربونات» خاصة الهيدروفلورو كريونات المشبعة؛ على سبيل المثال HFC-134a (1.1.1.2-تترا فلورو ايثان 2-1161 16000001086)» قد تم تعريفه على أنه مستبدلات محتملة لكلوريد الميثيل بعمليات البلمرة تنطوي على درجات حرارة ef (انظر البراءة الأمريكية 7723447( البراءة الأمريكية 7582715 البراءة الأمريكية 7425601( البراءة الأمريكية 7423100( البراءة الأمريكية 7332554( البراءة الأمريكية 2 البراءة الأمريكية 7214750 البراءة الأمريكية 7699962( البراءة الأمريكية
89 البراءة الأمريكية 7781547( البراءة الأمريكية 7342079( البراءة الأمريكية 9 البراءة الأمرركية 2007/0299190 البراءة الأمريكية 2007/0299161, البراءة الأمريكية 2008/0234447 البراءة الأمريكية 2008/0262180 البراءة الأمريكية 1+ البراءة الأمريكية 7402636 والبراءة الأمريكية 7557170( ومع ذلك؛ فإن تلك الهيدروفلورو كريونات المشبعة تكون غازات دفيئة قوية واستخدامها يكون غير مرغوب فيه. ال HFC الأكثر ملائمة هو HFC-134a (1.1.1.2-تترا فلورو ايثان)؛ والمعروف كذلك باسم 81348 والذي قد تم تسويقه تجارياً على نطاق واسع كمادة مبردة refrigerant بعام 1990 لاستبدال الكريونات المعالجة بالكلوروفلورويك chlorofluorocarbons (CFCs) والكريونات المعالجة بالهيدرو كلور فلور Ally chydrochlorofluorocarbons (HCFC’s) هي عبارة عن مواد كيميائية 0 مستنفدة الأوزون 02008. ينطوي الاستخدام الموسع ل HFC-134a الآن على تهديد كبير للبيئة Cua أن الهيدروفلورو كريونات متعارف عليها بشكل كبير على أنها غازات دفيئة قوية. ال GWP (جهد الاحتباس الحراري العالمي (Global-Warming Potential) ل 1170-1348 هو 1430. قد كان هناك العديد من النقاشات دولياً لتنفيذ برنامج تحكم من خلاله يتم السحب التدريجي ل و1170-134. كذلك» يتم تكوين أوليجومرات حلقية cyclic oligomers بكميات كبيرة ببلمرة البيوتيل باستخدام إما 5 1170-1348 أو كلوريد الميثيل على هيئة عوامل تخفيف أو نواتج مزجها. هذه الشوائب تكون غير مرغوب فيها بالتطبيقات الطبية والدوائية؛ Jie أغطية المطاط aubber closures نتيجة لإمكانية استخلاص الأوليجومرات من المطاط. علاوة على ذلك؛ يتم تشكل بنيات الأيزويريتويد isoprenoid (التفرعات قصيرة السلسلة) بكميات كبيرة ببلمرة البيوتيل butyl باستخدام كلوريد الميثيل على هيئة عامل تخفيف. تحد بنيات الأيزوبرينويد من فاعلية تفاعلات الهلجنة اللاحقة عند إنتاج مواد مطاط 0 مهلجنة من البيوتيل rubbers 10171ه. علاوة على «lly عند الرغبة في مطاط Je الأيزويرين بيوتيل isoprene butyl rubber داعنط؛ تفاعلات تقليدية تتطلب التحكم الدقيق بظروف العملية لزيادة مستويات الأيزوبرين بمطاط البيوتيل. بالتالي؛ مازالت هناك حاجة لمركبات بلمرة lly تكون غير مكلفة نسبياً؛ والتي لا تسهم بشكل قوي في زيادة التأثيرات الدفيئة و/أو توفر تحسن بعملية البلمرة. وكذلك هناك حاجة إلى بوليمرات بيوتيل 5 ذات مستويات منخفضة من الأوليجومرات الحلقية؛ ومستويات منخفضة من بنيات الأيزوبرينويد و/أو مستويات مرتفعة من أ لأيزوبرين . الوصف العام للاختراع تم اكتشاف og نحو مذهل أن فئة معينة من الهيدروفظلورو كربونات؛ الأوليفينات المعالجة بالهيدروفلوريك chydrofluorinated olefins (HFO’s) وتحديداً الفئة الأوليفينات المعالجة
بالهيدروفلوريك المعروفة باسم برويينات معالجة بالتترا فلور ctetrafluorinated propenes هي وسيط ممتاز لعمليات بلمرة polymerization processes ملاط مطاط البيوتيل .butyl rubber slurry قد تم توفير عملية لإنتاج بوليمر مشترك؛ تشتمل على: ملامسة مونومر أيزو أوليفين isoolefin monomer واحد على الأقل مع أوليفين متعدد multiolefin واحد على الأقل و/أو مونومر بنين- B-pinene د 8 monomer في وجود حمض لوس Lewis acid واحد على الأقل ويادئ تفاعل واحد على الأقل بمخفف يشتمل على lig yp معالج بالتترا فلور propene 0011007108160. قد تم كذلك توفير بوليمر
مشترك تم إنتاجه بواسطة عملية وفقاً للاختراع الحالي. قد تم كذلك وعلى نحو مذهل اكتشاف أن نواتج مزج الأوليفينات المعالجة بالهيدروفلوريك مع مذيبات أخرى خاملة بعمليات بلمرة ملاط مطاط البيوتيل يؤدي إلى إنتاج بوليمرات لها مستويات منخفضة
0 .من بنيات الأيزويرينويد (التفرعات قصيرة السلسلة). قد توفير عملية لإنتاج بوليمر مشترك؛ تشتمل على: ملامسة مونومر أيزو أوليفين واحد على الأقل مع أوليفين متعدد واحد على الأقل و/أو مونومر بنين- p في وجود حمض لويس واحد على الأقل وبادئ تفاعل واحد على الأقل بمخفف يشتمل على برويان معالج بالتترا فلور. عند استخدام الأوليفينات المعالجة بالهيدروفظوريك معينة على هيئة عوامل تخفيف؛ فإن تلك العمليات
وعلى نحو ملائم تقوم بإنتاج بوليمرات بمستويات أعلى من الأوليفين المتعدد مدمج بها. قد توفير عملية لإنتاج بوليمر مشترك من مونومر أيزو أوليفين واحد على الأقل وأوليفين متعدد واحد على JV و/أو مونومر بنين- p له نسبة أوليفين متعدد و/أو مونومر بنين- p أعلى من البوليمر المماثل الناتج بعملية ملاط مطاط البيوتيل باستخدام 1.1.1.2-تترا فلورو إيثان tetrafluoroethanee Ile -2 على هيئة عامل تخفيف.
0 عند استخدام الأوليفينات المعالجة بالهيدروفلوريك معينة على هيئة عوامل تخفيف؛ فإن تلك العمليات وعلى نحو ملائم تقوم بإنتاج بوليمرات polymers بمستويات أقل من الأوليجومرات الحلقية و/أو البوليمرات التي لها على نحو ملائم نسب أقل من أوليجومرات 021/013. يتم توفير بوليمر مشترك من مونومر أيزو أوليفين واحد على الأقل وأوليفين متعدد واحد على الأقل و/أو مونومر بنين- م به محتوى أوليجومر حلقي cyclic oligomer على الأقل 710 أقل من البوليمر المقارن الناتج بعملية
ملاط مطاط البيوتيل باستخدام 1.1.1.2-تترا فلورو إيثان على هيئة عامل تخفيف. عند استخدام الأوليفينات المعالجة بالهيدروفظوريك معينة على هيئة عوامل تخفيف؛ فإن تلك العمليات log نحو Dla تقوم بإنتاج بوليمرات بمستويات أقل من بنيات الأيزوبرينويد (التفرعات قصيرة السلسلة). يتم كذلك توفير بوليمر مشترك من مونومر أيزو أوليفين واحد على الأقل وأوليفين متعدد واحد على الأقل و/أو مونومر بنين- م به محتوى أوليجومر حلقي على الأقل 710 أقل من البوليمر
المقارن الناتج بعملية ملاط مطاط البيوتيل باستخدام 1.1.1.2-تترا فلورو إيثان على هيئة عامل من الممكن أن يتم إنتاج بوليمر مشترك وفقاً لعملية تشتمل على: ملامسة مونومر أيزو أوليفين واحد على الأقل مع أوليفين متعدد واحد على الأقل و/أو مونومر بنين- Ap وجود حمض لويس واحد على الأقل ويادئ تفاعل واحد على الأقل بمخفف. من الممكن أن يتم إنتاج بوليمر مشترك بدرجة حرارة أقل من أو مساوية لحوالي 75 درجة مئوية أو أقل من أو مساوية ل 95 درجة مئوية. يشتمل المخفف على نحو مفضل على أوليفين معالج بالهيدروفلوريك يشتمل على ثلاث ذرات على الأقل من الكربون carbon وثلاث ذرات على الأقل من الفلور fluorine من الممكن أن يشتمل المخفف على ثلاث ذرات على الأقل من الكريون و/أو ثلاث ذرات على الأقل من الفلور. يشتمل المخفف 0 المفضل على أربع ذرات من الفلور. يكون المخفف المفضل بصورة خاصة من الفئة المتعارف عليها كبروبينات معالجة بالتترا فلور» يشتمل على ثلاث ذرات من الكربون wily ذرات من الفلور. تكون الأوليفينات التي Jails المعالجة بالهيدروفلور Hydrofluorinated olefins على بروبينات معالجة بالتترا فلور هي المخففات الأفضل لبلمرة كاتيونية cationic polymerization لملاط البيوتيل butyl slurry من الكربونات المشبعة المعالجة بالهيدروفلور. على سبيل المثال تم اكتشاف أن HFO- 1234yf 5 (2.3.3.3-تترا فلور -1 -برويان 3-16010110010-1-0100©60863362) على نحو مذهل مخفف أفضل كثيراً للبلمرة الكاتيونية لملاط البيوتيل من 1170-1348 1.1.1.2(-تترا فلورو إيثان 2-1161 o(tetrafluoroethane خاصة بدرجة الحرارة المنخفضة (مثل — 95 درجة مثوية) ؛ ولكن أيضاً بدرجات الحرارة المرتفعة (مثل - 75 درجة (Asie يوفر استخدام البروبينات المعالجة بالتترا فلور (مثل؛ (HFO-1234yf على هيئة عامل تخفيف واحدة أو أكثر من المميزات التالية: ناتج بوليمر أعلى؛ 0 انضمام أوليفين متعدد أعلى؛ سلاسل بوليمر ذات وزن جزيئي أعلى؛ توزيع أضيق للوزن الجزيئي؛ منتجات أوليجومرات حلقية ثانوية أقل؛ نسبة مفضلة أكثر للأوليجومرات الحلقية 21/013؛ و/أو محتوى أقل من بنيات الأيزوبربنويد (التفرعات قصيرة السلسلة). من الممكن أن تحتوي البوليمرات المشتركة بشكل ملحوظ على محتوى Ji من الأيزوبرينويد isoprenoid من مطاط البيوتيل المنتج بواسطة 1.1.1.2-تترا فلورو إيثان؛ مما يشير إلى تفرعات 5 أقل قصيرة السلسلة ناتجة عن تفاعلات شديدة الرجوع للبوليمر أثناء البلمرة. سوف يكون لمطاط بيوتيل بالمحتوى الأقل من الأيزوبرينويد نسبة أعلى من عدم التشبع الإجمالي المتوفر بتوجه الوحدة- 4 لتعديل كيميائي إضافي؛ ويكون من المتوقع أن يكون له كفاءة أعلى بتفاعلات الهلجنة اللاحقة لإنتاج مطاط البيوتيل. من الممكن أن يكون محتوى الأيزوبربنويد أقل من حوالي 715 على حسب عدم التشبعات الإجمالية الموجودة بالبوليمر؛ ونفضل أقل من 712 والأفضل حوالي 711 أو أقل؛ 0 والأكثر Sais حتى 76 أو أقل. يتم تعريف عدم التشبعات الإجمالية على أنها مجموعة الأوليفين
المتعدد (مول7) والأيزوبربنويد (مول7)؛ حيث أن مول7 تكون معتمدة على المولات الإجمالية بوحدات المونومر monomer units بالبوليمر المشترك. يتم تعريف محتوى الأيزوبرينويد على أنه
نسبة الأيزوبرينويد (مول7) إلى عدم التشبعات الإجمالية (مول7). من الممكن أن يكون بالبوليمر المشترك محتوى أوليجومر حلقي cyclic oligomer على الأقل 710 أو أقل من البوليمر المقارن المنتج بواسطة بعملية ملاط مطاط البيوتيل باستخدام 1.1.1.2-تترا فلورو إيثان على هيئة عامل تخفيف. من الممكن أن يكون محتوى الأوليجومر الحلقي على الأقل 5 أقل» على الأقل 750 أقل؛ على الأقل 760 (JB على الأقل 770 أقل»؛ أو على الأقل 775 J من البوليمر المقارن المنتج بواسطة بعملية ملاط مطاط البيوتيل باستخدام 1.1.1.2-تترا فلووو إيثان على هيئة عامل تخفيف. يمكن أن تكون نسبة أوليجومرات 021/013 بالبوليمر المشترك أقل
0 .من أو مساوية ل 2.5 2.0 أو 1.5. من الممكن أن يكون محتوى الأوليجومر الحلقي الإجمالي أقل من 3200 جزءٍ بالمليون بنسبة أوليجومرات 21/013 أقل من 1.5. من الممكن أن يكون بتلك البوليمرات المشتركة محتوى أوليجومر حلقي أقل من أو مساوي ل 2000 ga بالمليون؛ أقل من أو مساوي ل 1000 جزءٍ بالمليون؛ أقل من أو مساوي ل 700 جزءٍ بالمليون» أقل من أو مساوي لذ 650 جزء بالمليون.
5 من الممكن أن يتم إذابة البوليمر المشترك بمذيب ملائم لاستخلاص منتجات أوليجومرية حلقية cyclic oligomeric products C13 من الممكن أن يتم نزع المذيب لاستخلاص المذيب والمنتجات الأوليجومرية الحلقية C13 من البوليمر المشترك. من الممكن أن يكون المذيب غير قطبي ومن الممكن أن يشتمل على ألكان calkane مثل الهكسان hexane من الممكن أن تتم عملية الاستخلاص بدرجة حرارة مرتفعة باستخدام؛ على سبيل المثال؛ بخار كعامل استخلاص stripping agent من
0 الممكن أن يتم إذابة البوليمر بشكل مسبق بكحول calcohol مثل الايثانول cethanol قبل مرحلة الاستخلاص. تكون نسبة الأوليجومرات 021/013 بالبوليمر قبل الاستخلاص أقل من أو مساوية ل 9 5 1.5 أو 10. من الممكن أن يتم كبت تكون الأوليجومرات الحلقية بشكل قوي في وجود أوليفينات معالجة بالهيدروفلور على هيئة عامل تخفيف» وخاصة بدرجة حرارة -90 درجة مئوية أو أقل مثل -95
5 درجة (sie من الممكن أن يكون محتوى الأوليجومر بالبوليمرات بالاختراع الحالي على الأقل 720 od على الأقل 730 أقل؛ على الأقل 740 J على الأقل 750 أقل؛ على الأقل 755 أقل» على الأقل 760 أقل» على الأقل 765 أقل؛ على الأقل 770 Ji على الأقل 775 أقل؛ على الأقل 0 أقل»؛ على الأقل 785 أقل» على الأقل 790 أقل»؛ على الأقل 795 أقل منه بالمخففات الأخرى؛ HFC-134a Jie و/أو كلوريد الميثيل.
من الممكن أن يكون محتوى الأوليفين المتعدد (مثل؛ الأيزوبرين) بالبوليمرات بالاختراع الحالي بنطاق من 0.5 وحتى 715 مول؛ على حسب وزن البوليمر. من الممكن أن يصل (gine الأوليفين المتعدد بالبوليمرات حتى ما يفوق 710-5 أو أكثر من البوليمرات المنتجة باستخدام المخففات الخاصة بالفن السابق (Jia) كلوريد الميثيل و/أو (HFC-134a بنفس درجة الحرارة والتحول. محتوى الأوليفين المتعدد الأعلى يكون أوضح بشكل خاص عند المقارنة باستخدام (HFC-134a 1 HFO-1234yf خاصة بدرجة حرارة -75 درجة مئوية أو أقل (مثل -95 درجة مئوية). يؤدي الاندماج الأكبر للأوليفين المتعدد إلى استخدام أفضل للأوليفين المتعدد؛ مما يعني فاقد أقل وتكلفة إجمالية للعملية أقل. من الممكن أن يتم مقارنة الأوليفين المتعدد على حسب معدل تغذية تركيبة المونومر (f= [Mi]/[Ma]) إلى تركيبة البوليمر المشترك [Mi]/[Ma]) = 07). تكون نسبة تركية مونومر التغذية إلى
0 تركيبة البوليمر المشترك (07) بالعملية وفقاً للاختراع الحالي على نحو مفضل أكبر من حوالي 0.7؛ والأفضل أكبر من حوالي 0.8؛ والأفضل حتى أكبر من حوالي 0.85؛ والأكثر تفضيلاً أكبر من حوالي 0.9 أو أكبر. تكون الأوزان الجزيئية للبوليمرات بالاختراع الحالي مماثلة أو أعلى بشكل ملحوظ من الأوزان الجزيئية للبوليمرات المنتجة بمخففات الفن السابق (Jia) كلوربد الميثيل و/أو 11750-1348). بدرجات الحرارة
5 المرتفعة؛ مثلاً ما يقارب -75 درجة مئوية؛ تكون الأوزان الجزيئية «ST ولكن بدرجة حرارة -90 درجة مئوية أو أقل (مثل -95 درجة متوية)؛ من الممكن أن تكون الأوزان الجزيئية بالبوليمرات الموجودة؛ خاصة تلك المنتجة في ST (HFO-1234yf بشكل ملحوظ من تلك بالبوليمرات المنتجة بمخففات الفن السابق (مثل؛ كلوريد الميثيل و/أو 1150-1348). على سبيل المثال» بدرجة حرارة - 5 درجة مثئوية؛ من الممكن أن يكون الوزن الجزبئي المتوسط للوزن weight average molecular
weight (My) 0 أكبر من أو مساوي ل 330.000 جرام/مول أو أكبر من أو مساوي ل 400 جرام/مول؛ ويدرجة Ba -95 درجة مئوية من الممكن أن يكون الوزن الجزيئي أكبر من أو مساوي ل 445.000 جرام/مول أو أكبر من أو مساوي ل 475.000 جرام/مول. يعني ذلك أنه من الممكن إنتاج بوليمر- co بالوزن الجزيئي المرغوب فيه عند درجة حرارة أعلى بمخففات بروبين معالج بالتترا فلوو؛ مما يؤدي إلى تكاليف طاقة (Ji عملية معززة من الناحية الاقتصادية وتأثير أقل على البيئة.
25 من الممكن أن يكون الناتج المتحصل عليه من البوليمر المنتج بالعملية الحالية مشابه على الأقل؛ وببعض الحالات قد تكون أكثر 1.5 مرة؛ أو حتى أكبر مرتان؛ من الناتج المتحصل عليه باستخدام مخففات الفن السابق (مثل؛ كلوريد الميثيل و/أو 0170-1348). نواتج المتحصلات SY) تكون واضحة بشكل خاص عند المقارنة باستخدام ]1180-1234 ل (HFC-134a خاصة بدرجة حرارة - 0 درجة مثوية أو أقل (مثل» -90 درجة (Lie
بالتالي» بوزن جزيئي معين؛ يكون الإنتاج بدرجة حرارة أعلى ممكناً باستخدام مخففات بروبين معالج بالتترا فلور tetraflourinated propene diluents وفقاً للاختراع الحالي ٠ بتحول أعلى واستخدام أكثر فاعلية للأيزويرين من هذا المتحصل عليه باستخدام مخففات الفن السابق (مثل؛ كلوريد الميثيل و/أو 11560-1348). هذه التوليفة المذهلة للخواص المميزة تؤدي إلى تكاليف إجمالية أقل للعملية وبوليمرات معززة. علاوة على ذلك؛ لبعض الأوليفينات المعالجة بالهيدروفلوريك المعينة الخواص المرغوب فيها ولكن لاتضر الأوزون (جهد استتفاذ الأوزون ODP «Ozone Depleting Potential = 0( ويكون لها تأثير منخفض أو قد لا يكون لها أي تأثير على الاحتباس الحراري العالمي. أمثلة على تلك الأوليفينات المعالجة بالهيدروفلور الصديقة للبيئة هي البروبينات المعالجة بالتترا فلور HFO-1234fy (جهد 0 الاحتباس الحراري العالمي = 4) 5 HFO-1234ze (جهد الاحتباس الحراري العالمي = 6)؛ ly تكون رائعة بشكل خاصة كمستبدلات جهد ل 1170-1348 aga) الاحتباس الحراري العالمي = 1430( سوف يتم توضيح بعض الخصائص الإضافية للاختراع أو أنها سوف تصبح أكثر وضوحاً في سياق متصل بالوصف التفصيلي التالي. 5 شرح مختصر للرسومات لكي يتم فهم الاختراع بشكل أكثر وضوحاً؛ سوف يتم الآن توضيح بعض التجسيدات الخاصة به بالتفصيل عن طريق الأمثلة؛ بالمرجعية للأشكال المصاحبة؛ حيث أن: شكل 1أ يصور وضع درجة حرارة التفاعل لتفاعلات بمكونات مخفف نقية عند درجة حرارة -95 درجة مثوية. شكل 1ب يصور رسم بياني يوضح الوزن الجزبئي للبوليمرات المنتجة بنسب مختلفة ل HFO-1234yf أو 1170-1348 ب كلوريد الميثيل عند درجة حرارة -95 درجة Adie شكل 2 يصور رسم بياني لمحتوى الأوليجومر الإجمالي بمطاط بيوتيل منتج في كلوريد الميثيل؛ HFO-1234yf 5 170-134 عند مستويات أيزوبرين معيارية )2.3 مول 7 كنسبة تغذية). شكل 3 يصور رسم بياني لمحتوى الأوليجومر الإجمالي بمطاط بيوتيل منتج في كلوريد الميثيل؛ HFO-1234yf s HFC-134A 5 عند مستويات أيزوبرين مرتفعة (5.6 مول 7 كنسبة تغذية). شكل 4 يصور رسم بياني يوضح نسبة الأوليجومر 021/013 بمطاط بيوتيل منتج في كلوريد الميثيل؛ HFO-1234yf 3 170-134 عند درجة حرارة -95 درجة مثئوية باستخدام تركيزات مختلفة من أيزويرين التغذية. شكل 5 يصور رسم بياني يوضح نسبة مونومر التغذية 0) مقارنة بنسبة البوليمر المشترك (F) للبلمرة
المنفذة في كلوريد الميثيل» HFO-1234yf s HFC-134A عند مستويات مختلفة من أيزوبرين التغذية. الوصف التفصيلي: يتم تشكل مطاطات البيوتيل Butyl rubbers بواسطة بلمرة مونومر أيزو أوليفين واحد على الأقل ومونومر أوليفين متعدد multiolefin monomer واحد على الأقل ؛ وريما بشكل اختياري مونومرات إضافية قابلة للبلمرة المشتركة. الاختراع الحالي ليس مقصوراً على أيزو أوليفين معين. ومع ذلك؛ فإن الأيزو أوليفينات ضمن النطاق من 4 وحتى 16 ذرة كريون» وُفضل ما بين 7-4 ذرات كربون» die الأيزو بيوتين isobutene 2- ميثيل- 1 -بيوتين «2-methyl-1-butene 3-ميثيل-1-بيوتين ¢3-methyl-1-butene ميثيل-2- بيوتين 2-methyl-2-butene 4-ميثيل-1 -بنتان 4-methyl-1-pentene وخلائط منها هي المفضلة. 0 والأكثر تفضيلاً هو الأيزو بيوتين. الاختراع الحالي ليس مقصوراً على أوليفين متعدد معين. يُمكن استخدام أي أوليفين متعدد قابل للبلمرة المشتركة مع الأيزو أوليفين المتعارف عليه بواسطة هؤلاء أصحاب المهارة بالفن. ومع ذلك؛ فإنه يُمكن استخدام الأوليفينات المتعددة بنطاق من 14-4 ذرة كربون؛ Jie الأيزوبرين»؛ بيوتيدين butadiene 2-ميثيل بيوتيدين 2-methylbutadiene 2.4-دي _ ميثيل بيوتيدين 4-2 «dimethylbutadiene 5 بيبربلين ¢piperyline 3-ميثيل-1.3 -بنتادين pentadiene«3-methyl-1 -3« 4 --هيكسادين «4-hexadiene¢2 2-نيو بنتل بيوتيدين «2-neopentylbutadiene 2- ميثيل-1.5- هيكسادين ¢5-hexadiene«2- methly-1 2.5-دي ميثيل -هكسادين 2 عمعثاءة<16 «5-dimethly- 2- ميتيل-1.4- بنتادين «4-pentadienec2-methyl-1 2-ميثيل-1.6-هيبتادين 6-2-methyl-1 cheptadiene بنتادين حلقي Mie ccyclopentadiene بنتادين حلقي «methylcyclopentadiene 0 هكسادين حلفي ccyclohexadiene 1-فينيل- هكسادين حلقي 1-vinyl-cyclohexadiene وخلائط منهاء add داينات متصلة conjugated dienes الأيزوبرين هو الأفضل من حيث الاستخدام» من الممكن استخدام بنين- 8 B-pinene كمونومر-0» للأيزو أوليفين. من الممكن استخدام أي مونومر قابل للبلمرة المشتركة مع الأيزو أوليفينات isoolefins و/اوالداينات المتعارف عليها بواسطة هؤلاء الماهرين بالفن كبديل للأوليفينات المتعددة المذكورة فيما سبق؛ أو 5 حتى إضافة إلى الأوليفينات المتعددة 001001505 المذكورة فيما سبق. من الممكن استخدام مشتقات أو خلائط الاندين dIndene الستيرين Ya lee styrene من الأوليفينات المتعددة المدرجة أعلاه أو كمونومرات إضافية بشكل اختياري. ستيرين ميقيل- -Methyl styrene »؛ ستيرين ميقيل- pp styrene الإطاع» كلوروستيرين chlorostyrene أو خلائط منها هي الأفضل من حيث الاستخدام. ستيرين ميثيل- م هو الأكثر تفضيلاً من حيث الاستخدام.
يتم تنفيذ بلمرة مطاط البيوتيل في وجود حمض لويس وبادئ لبدء عملية تفاعل البلمرة. أحماض لويس Lewis acids الملائمة هي تلك التي تذوب سريعاً بالمخفف المنتقى. تتضمن بعض الأمثلة على أحماض لويس الملائمة إيثيل الومونيوم دي كلوريد cethyl aluminum dichloride (EADC) دي إيثيل ألومونيوم كلوريد «diethyl aluminum chloride (DEAC) تيتانيوم تترا كلوريد titanium ctetrachloride 5 تترا كلوريد القصديروز estannous tetrachloride تترا فلوريد البورون boron ع10000؛ تراي كلوريد البورون «boron trichloride ميثيل الومكسان methylalumoxane و/أو خلائط منها. ببعض التجسيدات؛ قد يتم استخدام AICTE تشتمل بادئات التفاعلات الملائمة على مصدر بروتون proton و/أو مولد كاتيونات «02000<088. يتضمن مصدر البروتون الملائم بالاختراع الحالي أي مركب سوف يقوم بإنتاج بروتون عند إضافته إلى حمض لويس المنتقى. من الممكن أن 0 “.يتم إنتاج بروتونات من تفاعل حمض لويس مع مصادر البروتون مثل الماء؛ حمض الهيدروكلوريك chydrochloric acid (HCI) كحول أو فينول لإنتاج البروتون والمنتج الثانوي المناظر. هذا التفاعل قد يكون هو المفضل في حال أن تفاعل مصدر البروتون كان أسرع بالإضافة البروتونية مقارنة بالتفاعل مع المونومرات. تتضمن بعض مواد التفاعل التي تقوم بإنتاج البروتون ثيولات thiols أحماض كربوكسيلية carboxylic acids وما إلى ذلك. يشتمل حمض لوس الأكثر تفضيلاً خليط 5 .من Jil الومونيوم دي كلوريد ودي إيثيل ألومونيوم كلوريد وومصدر البروتون الأكثر تفضيلاً هو حمض الهيدروكلوريك. النسبة المفضلة لإيثيل الومونيوم دي كلوريد/ دي إيثيل ألومونيوم كلوريد إلى حمض الهيدروكلوريك تكون ما بين 5: 1 وحتى 100: 1 بالوزن. يُمكن استخدام مولد كاتيون إضافة إلى أو بدلاً من مصدر البروتون قادر على بدء عملية البلمرة. تتضمن المولدات الكاتيونية الملائمة أي مركب يقوم بتوليد كاتيون-كريون carbo-cation بالظروف 0 الحالية. تتضمن مجموعة مفضلة من المولدات الكاتيونية cationogens مركبات كريونية كاتيونية carbocationic compounds لها الصيغة: R! ثم تع + Ab- حيث ROHR? R! هو الهيدروجين hydrogen بصورة مستقلة»؛ أو مجموعة أروماتية أليفاتية خطية؛ حلقية أو deine بشرط أن واحدة فقط من RY 182 وآ قد تكون الهيدروجين. على نحو مفضل؛ لين 82 و83 هي بصورة مستقلة مجموعة أرومانية أو أليفاتية Ci حتى 0:0. بعض المجموعات على سبيل المثال uly الحصر على المجموعات الأروماتية الملائمة هي الفينيل cphenyl التوليل
1ه» الأكسيليل xylyl وباي biphenyl (id تتضمن بعض الأمثلة غير الحصرية الملائمة للمجموعات الأليفاتية ميقيل emethyl إيقيل cethyl بروبيل «propyl بيوتيل cbutyl بنتيل cpentyl هيكسيل chexyl أوكتيل coctyl نونيل enonyl ديكيل edecyl دو ديكيل cdodecyl 3-ميثيل بنتيل 3-methylpentyl و3.5.5-تراي ميثيل هكسيل .S-trimethylhexyle5¢3 5 تتضمن مجموعة مفضلة أخرى لمولدات الكاتيونات مركبات كاتيونية cationic compounds مستبدلة من السليليوم Wehilylium الصيغة: rR! RP SiR? ie Ab- حيث R! 182 و83 هو الهيدروجين بصورة مستقلة؛ أو مجموعة أروماتية أليفاتية خطية؛ حلقية أو متفرعة؛ بشرط أن واحدة فقط من RY 182 و85 قد تكون الهيدروجين. على نحو مفضل؛ تكون أ 0 8# و83؛ هي بصورة مستقلة de sane ألكيل :© حتى Cs بعض الأمثلة على المجموعات الأروماتية المفيدة هي الفينيل؛ التوليل؛ الأكسليل والباي فينيل. بعض الأمثلة غير الحصرية على المجموعات الأليفاتية المفيدة تتضمن الميثيل» إيثيل؛ بروبيل» بيوتيل» بنتيل» هيكسيل؛ أوكتيل؛ نونيل؛ ديكيل؛ دو ديكيل» 3-ميثيل بنتيل و3.5.5-تراي ميثيل هكسيل. تتضمن مجموعة مفضل لكاتيونات السليلوم silylium cations المستبدلة المتفاعلة تراي ميثيل سليلوم ctrimethylsilylium تراي إيثيل سليلوم triethylsilylium 5 وبنزيل دي ميثيل سليلوم .benzyldimethylsilylium تلك الكاتيونات cations هي المفضلة؛ على سبيل المثال؛ باستبدال مجموعة الهيدريد hydride لل 81828351-11 مع الانيون غير المناظر PhsC*B(pfp) Ji ¢non-coordinating anion (NCA) "مما يؤدي إلى تركيبات Jie (R'RPRSiB(pfp) والتي بالمذيب الملائم تحصل على الكاتيون. وفقاً للاختراع الحالي؛ تشير “Ab إلى انيون canion تتضمن الانيونات المفضلة تلك المحتوية على 0 مركب إحداثي أحادي يستحوذ على فلز يحمل الشحنة أو نواة شبة فلز والتي تكون سالبة الشحنة إلى الحد الضروري لمعادلة الشحنة على الأنواع الحفازة النشطة والتي قد تتشكل عند دمج اثنتين من المكونات. والأكثر تفضيلاً Ab- مناظرة لمركب بالصيغة العامة Cua [MQ4]" 14 هي البورون دوتو الألومونيوم caluminum الجاليون gallium أو الانديوم indium بحالة الأكسدة +3؛ Q هو الهيدريد بصورة (Alfie دي ألكيل cdialkylamido sued هاليد chalide هيدروكربيل hydrocarbyl 5 هيدروكرييل أكسيد chydrocarbyloxide هالو- هيدروكرييل مستبدل halo- hydrocarbyl ل906500:166» هالو- هيدروكرييل أكسيد مستبدل | halo-substituted halo-substituted أو هالو-راديكالات سليل هيدروكرييل مستبدل <hydrocarbyloxide
.silylhydrocarbyl radicals
على نحو مفضل؛ يحتوي خليط المونومر لتحضير بوليمر البيوتيل على نطاق ما بين حوالي 780
وحتى حوالي 799 بالوزن من مونومر أيزو أوليفين واحد على الأقل وبنطاق ما بين Jos 71.0
وحتى حوالي 720 بالوزن من مونومر أوليفين متعدد واحد على الأقل و/أو بنين- م. والأفضل؛
خليط مونومر يحتوي على ما بين حوالي 783 وحتى حوالي 798 بالوزن من مونومر أيزو أوليفين
واحد على الأقل وبنطاق ما بين حوالي 72.0 وحتى حوالي 717 بالوزن من مونومر أوليفين متعدد
أو بنين- م. والأكثر تفضيلاً؛ خليط مونومر يحتوي على ما بين حوالي 785 وحتى حوالي 797
بالوزن من مونومر أيزو أوليفين واحد على الأقل وبنطاق ما بين حوالي 73.0 وحتى حوالي 715 0 بالوزن من مونومر أوليفين متعدد أو بنين- Pp
يتم بلمرة المونومرات عادة كاتيونياً. وُفضل عند درجات حرارة بنطاق ما بين حوالي -120 درجة
مئوية وحتى حوالي -50 درجة مئوية؛ ويُفضل بنطاق ما بين حوالي -100 درجة مئوية وحتى حوالي
-70 درجة مئوية؛ والأكثر تفضيلاً بنطاق ما بين حوالي -98 درجة مئوية وحتى حوالي -75 درجة
مئوية؛ على سبيل المثال من حوالي -98 درجة مئوية وحتى حوالي -90 درجة مئوية. درجات حرارة 5 التشغيل ما يقارب حوالي -98 درجة مئوية وحوالي -75 درجة مئوية هي الأفضل بشكل خاص.
dual بمستويات ضغط تكون بنطاق ما بين 0.1 حتى 4 بار.
يبدو أن استخدام المفاعل المستمر Yay من استخدام مفاعل التقطير بدفعات له تأثير ايجابي على
العملية. cially أن يتم إجراء العملية بمفاعل مستمر واحد على الأقل له حجم ما بين 0.1 متر
مكعب و100 متر مكعب؛ والأكثر تفضيلاً ما بين 1 متر مكعب و10 متر مكعب؛ من الأفضل أن 0 يتم إجراء العملية المستمرة بتيارات التغذية التالية على الأقل:
1) مذيب/مخفف يشتمل على بروبين معالج بالتترا فلور + أيزو أوليفين (يُفضل أيزو بيوتان
(9 لأيزوبرين) ١ مثل diene أوليفين متعدد (يُفضل داين + (isobutene
2( تظام بادئ تفاعلات يشتمل على حمض لوبس ومصدر بروتون.
للإنتاج الاقتصادي؛ يكون من المرغوب فيه إجراء عملية مستمرة بملاط (مُعلق (suspension بمخفف؛ 5 كما هو موضح بالبراءة الأمريكية رقم 564176930« والتي تم تضمين كل محتوياتها هنا بالمرجعية
في مجملها.
يُفضل أن يشتمل المخفف على أوليفين واحد على الأقل معالج بالهيدروفلور يشتمل على ثلاث ذرات
كربون على الأقل وثلاث ذرات فلور على الأقل؛ كما هو موضح بواسطة الصيغة 1:
(1) CHF,
حيث أن x عدد صحيح بقيمة 3 أو أكثره 7 عدد صحيح بقيمة 3 أو أكثرء yrs هي 2 8 قيمة x تكون على نحو مفضل من 3 حتى 6؛ والأفضل من 3 حتى 5 والأكثر تفضيلاً حتى 3. قيمة 2 تكون على نحو مفضل من 3 حتى 8؛ والأفضل من 4 حتى 6؛ والأكثر تفضيلاً حتى 4. AY عدد صحيح بقيمة 2 *- 2 ومن الممكن أن يتراوح ما بين على سبيل المثال 2 وحتى 10؛ 3 حتى 9 4 حتى 8 أو 4 حتى 6. (iy dad 2 على نحو مفضل. بعض الأمثلة على المخففات الملائمة التي لها ثلاث ذرات كربون أو أكثر وثلاث ذرات أو أكثر من الفلور تتضمن 1.1.1.2-تراي فلورو برويين «2-trifluoropropenecl¢l 1.1.3-تراي فلورو برويين 1 3-0200:00:000؛ 1.2.3- تراي فلورو برويين 3-07000:00:00©0862+1؟؛ 1.3.3- تراي فلورو برويين 020001000060831 -3؛ 2.3.3- تراي فلورو برويين ¢3-trifluoropropene«3¢2 00 3.3.3- تراي فلورو برويين 363ع«3-020100100100©0؛ 1.3.3.3- تترا فلورو -1-برويين 3:341؛ -3 ع 0810010-1-00]؛ 2.3.3.3 تترا فلورو-1-برويين 3-160:21101010-1-0100606:3:3:2؟ 3. - تترا فلورو-1-برويين ¢3-tetrafluoro-1-propene¢3elel 1.1.2.3- تترا فلورو-1- ¢3-tetrafluoro-1-propenee2¢1¢1 mg pn 1.2.3.3- تترا فلورو-1-برويين 3-tetrafluoro-¢3¢2¢l «<1-propene 1.1.2.3— تترا فلورو-1 -بيوتين ¢3-tetrafluoro- 1- butene«2¢1¢1 1.1.2.4— تترا 5 فلورو-1-بيوتين <4-tetrafluoro-1-butenec2¢1¢1 1.1.3.3— تترا فلورو-1-بيوتين 3-3¢lel ttetrafluoro-1-butene 1.1.3.4- تترا فلورو-1-بيوتين 01606636141 ¢4-tetrafluoro-1- 4.. -- تترا فلورو-1-بيوتين ¢4-tetrafluoro-1-butenecd<1¢1 1.2.2.3- تترا فلورو- 1 -بيوتين ¢3-tetrafluoro-1-butene«3¢2¢1 1.2.3.4- تترا فلورو-1-بيوتين 3+2+1؛ 4-tetrafluoro-1- ¢butene 1.2.4.4- تترا فلورو-1-بيوتين tetrafluoro-1-butene«d«2¢1 -4؛ 1.3.3.4- تترا فلورو- 0 (ل[-بيوتين ¢4-tetrafluoro-1-butenec3¢3¢1 1.3.4.4- تترا فلورو-1-بيوتين 4-4361 ¢tetrafluoro-1- butene 1.4.4.4- تترا فلورو-1-بيوتين tetrafluoro-1-butene«ddcl -¢4 4 -- تترا فلورو-1-بيوتين ¢4-tetrafluoro-1-butene«3¢3¢2 4 4 3 2— تترا فلورو-1-بيوتين ¢4-tetrafluoro-1- 2 2.4.4.4- تترا فلورو-1-بيوتين 4-tetrafluoro-1-¢4¢4¢2 ¢butene 3.3.4.4- تترا فلورو - 1 -بيوتين ¢4-tetrafluoro-1-butene«4<3¢3 3.4.4.4- تترا فلورو- 5 ل-بيوتين ¢4-tetrafluoro-1- butenecd43 1.1.2.3.3— بنتا فلورو-1-بيوتين 1+1+:342؛ -3 ¢pentafluoro-1-butene 1.1.2.3.4- بنتا فلورو-1-بيوتين ¢4-pentafluoro-1-butene¢3¢2¢1¢1 4.. - بنتا فلورو-1 -بيوتين 00181101010-1-001606»4624+1+1 -¢4 1.1.3.3.4- بنتا فلورو- 1-بيوتين Wy —1.1.3.4.4 ¢4-pentafluoro-1-butenec3¢3¢1¢l فلورو-1-بيوتين 4636161:-4 ¢pentafluoro-1-butene 1.1.4.4.4- بنتا فلورو-1 -بيوتين pentafluoro-1-butene«d¢dc1¢l -4؟ 0 1.2.3.3.4- بنتا فلورو-1 -بيوتين ¢4-pentafluoro-1-butene«3¢3¢2¢1 1.2.3.4.4- بنتا فلورو-
1-بيوتين 6016066436261 ¢4-pentafluoro-1- 1.2.4.4.4- بنتا فلورو-1-بيوتين 4646261:-4 ¢pentafluoro-1-butene 2.3.3.4.4- بنتا فلورو-1-بيوتين ¢4-pentafluoro-1-butene«4¢3¢3¢2 4 -- بنتا فلورو-1 -بيوتين pentafluoro-1-butene«4¢4¢3¢2 -4؛ 3.3.4.4.4- بنتا فلورو- 1-بيوتين ¢4-pentafluoro-1-butene«44¢3¢3 4 . -هكسا فلورو-1 -بيوتين
¢4-hexafluoro-1-butenec3¢3¢2¢1¢1 5 1.1.2.3.4.4- هكسا فلورو-1-بيوتين 1؛1+:4:32؛ -4 ¢hexafluoro-1-butene 1.1.2.4.4.4- هكسا فلورو-1-بيوتين 4-hexafluoro-1-¢4¢42¢1¢1 <butene 1.2.3.3.4.4- هكسا فلورو-1-بيوتين ¢4-hexafluoro-1-butene«4¢3¢3¢2¢1 123444- هكسا فلورو-1-بيوتين ¢4-hexafluoro-1-butenec4¢4¢3¢2¢1 2.3.3.4.4.4-
هكسا فلورو- 1 -بيوتين ¢4-hexafluoro-1-butene«4¢4¢3¢3¢2 1.1.2.3.3.4.4- هيبتا فلورو-1-
0 بيوتين la -1.1.2.3.4.4.4 <¢4-heptafluoro-1-butenec4¢3¢3¢2¢1¢1 فلورو-1-بيوتين ¢4-heptafluoro-1-butene«4<4¢3¢2¢1¢1 1.1.33444- هيبتا فلورو-1-بيوتين ¢4-heptafluoro-1-butene«4«4¢3¢3¢1¢1 1.233444- هيبتا فلورو-1-بيوتين ¢4-heptafluoro-1-butene«4<4¢3¢3¢2¢1 1.1.1.2-تترا فلورو-2-بيوتين 2-tetrafluoro-2-¢1¢1¢1 ¢butene 1.1.1.3- تترا فلورو -2-بيوتين tetrafluoro-2-butenec1¢1¢1 -¢3 1.1.1.4— تترا فلورو-
5 2-بيوتين ¢4-tetrafluoro-2-butenecl¢1¢1 1.1.2.3- تترا فلورو-2-بيوتين 1؛2:1)-3 عصعا١-0200010-2)؛ 1.1.2.4- تترا فلورو-2-بيوتين 601606026161 tetrafluoro-2- -¢4 4. - تترا فلورو-2-بيوتين ¢4-tetrafluoro-2-butene«3¢2¢1 1.1.1.2.3— بنتا فلورو-2-
بيوتين ¢3-pentafluoro-2-butene«2¢1¢1¢l 1.1.1.2.4— بنتا فلورو-2-بيوتين 2+1+1+1؛ -4 ¢pentafluoro-2-butene 1.1.1.3.4- بنتا فلورو-2-بيوتين ¢4-pentafluoro-2-butene«3¢1¢1¢1 0 1.1.1.4.4 بنتا فلورو-2-بيوتين 60460664616161 ¢4-pentafluoro-2- 1.1.2.3.4- بنتا فلورو- 2-بيوتين 1؛4-060181001:0-2-0016063+2+1؛ . 1.1.1.2.4.4- هكسا فلورو-2-بيوتين ¢4-hexafluoro-2-butene«4¢2¢1¢1¢1 1.1.1.3.4.4- هكسا فلورو-2-بيوتين 4-c4¢3clelel
4- hexafluoro-2-¢4¢4¢lclel هكسا فلورو-2-بيوتين -1.1.1.4.4.4 ¢hexafluoro-2-butene ¢4-hexafluoro-2-butene«4¢3¢2¢1¢1 هكسا فلورو-2-بيوتين -1.1.2.3.4.4 <¢butene
25 1.1.1.2.3.4.4-هيبتا فلورو-2-بيوتين heptafluoro-2-butene«4¢3¢2¢1¢1¢1 -¢4 4...... - هيبتا فلورو-2-بيوتين ¢4-heptafluoro-2-butenecd4¢2¢1¢1¢l وخلائط منها.
بعض الأمثلة على الأوليفينات المعالجة بالهيدروفلوريك ذات الأريعة أو أكثر من ذرات الفلور fluorine atoms وثلاث ذرات أو أكثر من الكريون هي 1.3.3.3- تترا فلورو-1 -برويين؛ 2.3.3.3-
تترا فلورو-1-برويين؛ 1.1.3.3- تترا فلورو-1-بروبين» 1.1.2.3- تترا فلورو-1-برويين»
0 1.2.3.3- تترا فلورو-1-برويين» 1.1.2.3- تترا فلورو-1-بيوتين؛ 1.1.2.4- تترا فلورو-1-
بيوتين» 1.1.3.3- تترا فلورو-1-بيوتين؛ 1.1.3.4- bm فلورو-1-بيوتين؛ 1.1.4.4- تترا فلورو- 1-بيوتين؛ 1.2.2.3- تترا فلورو-1-بيوتين؛ 1.2.3.4- تترا فلورو-1-بيوتين؛ 1.2.4.4- تترا فلورو-1-بيوتين؛ 1.3.3.4- تترا فلورو-1-بيوتين؛ 1.3.4.4- تترا فلورو-1-بيوتين؛ 1.4.4.4- تترا فلورو-1-بيوتين؛ 2.3.3.4- تترا فلورو-1-بيوتين؛ 2.3.4.4- تترا فلورو-1-بيوتين؛ Im -2444 5 فلورو-1-بيوتين؛ 3.3.4.4- تترا فلورو-1-بيوتين؛ 3.4.4.4- تترا فلورو-1- بيوتين؛ 1.1.2.3.3- ih فلورو-1-بيوتين؛ 1.1.2.3.4- بنتا فلورو-1-بيوتين؛ 1.1.2.4.4- بنتا فلورو-1-بيوتين؛ 1.1.3.3.4- بنتا فلورو-1-بيوتين؛ 1.1.3.4.4- بنتا فلورو-1-بيوتين؛ 4.. - بثتتا فلورو-1-بيوتين؛ 1.2.3.3.4- بنتا فلورو-1-بيوتين؛ 1.2.3.4.4- بنتا فلورو- 1-بيوتين؛ 1.2.4.4.4- inn فلورو-1-بيوتين؛ 2.3.3.4.4- بنتا فلورو-1-بيوتين؛ 2.3.4.4.4- ly 0 فلورو-1-بيوتين؛ 3.3.4.4.4- بنتا فلورو-1-بيوتين؛ 1.1.2.3.3.4-هكسا فلورو-1-بيوتين؛ La —-1.1.2.34 4 فلورو-1-بيوتين؛ 1.1.2.4.4.4- هكسا فلورو-1 -بيوتين؛ 1.2.3.3.4.4- هكسا فلورو-1-بيوتين؛ 1.2.3.4.4.4- هكسا فلورو-1-بيوتين؛ 2.3.3.4.4.4- هكسا فلورو-1- بيوتين؛ 1.1.2.3.3.4.4- هيبتا فلورو-1-بيوتين؛ 1.1.2.3.4.4.4- Lua فلورو-1-بيوتين؛ bun - .... 4 فلورو-1-بيوتين؛ 1.2.3.3.4.4.4- هيبتا فلورو-1-بيوتين؛ 1.1.1.2- تترا فلورو-2-بيوتين؛ 1.1.1.3- Im فلورو-2-بيوتين؛ 1.1.1.4- تترا فلورو-2-بيوتين؛ 3 - تترا فلورو-2-بيوتين؛ 1.1.2.4- تترا فلورو-2-بيوتين؛ 1.2.3.4- تترا فلورو-2- بيوتين؛ 1.1.1.2.3- is فلورو-2-بيوتين؛ 1.1.1.2.4- بنتا فلورو-2-بيوتين؛ 1.1.1.3.4- بنتا فلورو-2-بيوتين؛ 1.1144 tn فلورو-2-بيوتين؛ 1.1234— bn فلورو-2-بيوتين؛ in -1.1.24 4 فلورو-2-بيوتين؛ 1.1.1.2.3.4- هكسا فلورو-2-بيوتين؛ 1.1.1.2.4.4- هكسا 0 فلورو-2-بيوتين؛ 1.1.1.3.4.4- هكسا فلورو-2-بيوتين؛ 1.1.1.4.4.4- هكسا فلورو-2- بيوتين؛ 1.1.2.3.4.4- هكسا فلورو-2-بيوتين؛ 1.1.1.2.3.4.4- غيبتا فلورو-2-بيوتين؛
1.1.1.2.4.4.4— هيبتا فلورو-2-بيوتين؛ وخلائط منها. البروبينات المعالجة بالتترا فلور التي لها أربعة ذرات من الفلور وثلاث ذرات كريون تكون ذات شأن خاص. وكأمثلة هي 1.3.3.3- تترا فلورو-1-بروبين 3-tetrafluoro-1-propene (HFO-¢3¢3¢1 1234z¢) 5 +2.3.3.3- تترا فلورو-1-برويين 1150-123470:33:2) tetrafluoro-1-propene -¢3 3 - تترا فلورو-1-برويين «3-tetrafluoro-1-propenee3elel 1.1.2.3- تترا فلورو-1- برويين 010060624141 -3-460:2110010-1» 1.2.3.3- تترا فلورو-1 -برويين 3-tetrafluoro-¢3¢2¢l 1-propene وخلائط منها. قد تتواجد البروبينات المعالجة بالتترا فلور إما في صورة أيزومرية 7 أو ع أو كخليط من صورة أيزومرية 7 Ey و1.3.3.3- تترا فلورو-1-برويين (HFO-1234ze)
6 - تترا فلورو-1-بروبين (HFO-1234yf) هي المفضلة بشكل خاص. HFO-1234yf
(2.3.3.3- تترا فلورو-1-بروبين) هي الأكثر تفضيلاً.
من الممكن أن يشتمل المخفف كذلك على واحد أو أكثر من المذيبات الخاملة inert solvents
المتعارف عليها من الأشخاص الماهرين بالفن لبلمرة البيوتيل. من الممكن أن تكون تلك المذيبات الخاملة الأخرىء على سبيل (JU هيدروكريونات مهلجنة halogenated hydrocarbons بخلاف
الكريونات المعالجة بالهيدروفلور (مثل؛ كلوريد الميثيل ع0تتملت» الإطاع«»؛ دي كلورو ميثان
dichloromethane أو خلائط منها).
الأمثلة:
0 تمت كل عمليات البلمرة بظروف جوبة جافة؛ خاملة. تمت كل عمليات البلمرة كتفاعلات على دفعات في وعاء 600 مل من الفولاذ المقاوم للصداًء مزود بدفاعة impeller رأسية رباعية الشفرات من الفولاذ المقاوم للصداً Jug stainless steel تدويرها بواسطة مقلاب كهريائي خارجي external electrically driven stirrer تم قياس درجة حرارة التفاعل من خلال مزدوجة حرارية. يتم تبريد المفاعل حتى درجة حرارة التفاعل المرغوب lad المدرجة بالجداول؛ بغمر المفاعل المجمع بمغطس
5 تبريد من البنتان pentane cooling bath تم التحكم بدرجة حرارة مغطس هيدروكريون hydrocarbon bath التقليب عند + 2 درجة مئوية. يتم تجفيف كل الأجهزة الملامسة لوسيط التفاعل عند درجة حرارة 150 درجة مئوية على الأقل 6 ساعات وتبريدها بحجيرة تفريغ بغلاف جوي من النيتروجين nitrogen قبل الاستخدام. يتم استقبال ١ لأيزوبيوتين isobutene شديد النقاوة وكلوريد الميثيل methyl chloride من وسيلة تصنيع LANXESS واستخدامها كما هي. الكربون المعالج بالتترا فلور
0 1.1.1.2- تترا فلورو ايثان tetrafluoroethaneclelel -2 (درجة نقاوة > 799.9( «<HFC-134a) م134 (Genetron® والأوليفينات المعالجة بالهيدرو فلور (8)-1.3.3.3-تترا فلورو-1- بروبين 3-tetrafluoro-1-propene«3¢3¢hydrofluoroolefins(E)-1 (درجة نقاوة > 799.9) HFO-) م1234 12342 Solstice!® درجة تبريد) و2.3.3.3-تترا فلورو-1-برويين 3-3342 tetrafluoro-1-propene (درجة sgl > 799.9) (1150-123410؛ Solstice® 1234yf درجة
5 الحركية) تم شرائها من Honeywell وقد تم استخدامها عند استقبالها. تم تكثيفها جميعاً وجمعها كسوائل بالصندوق الجاف. تم التجفيف أيزويرين (سيجما-5 ألدريش؛ درجة نقاوة > 799.5( مناخل جزيئية 38 molecular sieves منشطة للعديد من الأيام وتقطيره بالنيتروجين. تم استخدام محلول M 0 من Ji} الومونيوم دي كلوريد بهكسانات ethylaluminum dichloride (سيجما- ألدريش) كما تم استقباله. تم تحضير محلول حمض الهيدروكلوريك/ :1:01 بواسطة غاز HCI لا مائي
0 فقاعي (سيجما-5 ألدريش» درجة نقاوة > 799) عبر Sure/Seal™ dala) مجففة مسبقاً تحتوي
على CHCL لا مائي ( في دبليو ار ((VWR من ثم يتم معايرة محلول حمض الهيدروكلوربك/
د10 باستخدام 0.1 من محلول118011 N عياري (VWR) لتحديد تركيزه.
تم تنفيذ بلمرة الملاط بوضع المونومر» المونومر المشترك وعامل التخفيف المسال liquefied diluent
(المحدد بكل من الأمثلة) بوعاء التفاعل المبرد chilled reaction vessel بدرجة حرارة البلمرة وتقليبه
بسرعة تقليب محددة بشكل مسبق ما بين 500 و900 لفة بالدقيقة. تم تحضير محائيل البادئ/البادئات
الموحدة بكلوريد الميثيل. تم تحضير محاليل البادئ/البادئات الموحدة بنفس ظروف درجة الحرارة كما
بوعاء التفاعل بتخفيف محلول حمض الهيدروكلوريك/ .611:01 إلى قاسم لكلوريد الميثيل وإضافة
1 مولار من محلول إيثيل الومونيوم دي كلوريد ethylaluminum dichloride إلى نسبة مولارية 1:
4 ثم يتبع ذلك عملية تدويم رقيقة. يتم استخدام محلول البادئ/البادئات الموحدة فوراً. يتم إضافة محلول البادئ/البادئات الموحدة إلى عملية البلمرة باستخدام ماصة مدرجة معقمة من
زجاج مبرد. ثم يتم ترك التفاعل ليتم لمدة 5 دقائق وإيقافه بعد إضافة 2 مل من 71 هيدروكسيد
صوديوم sodium hydroxide بمحلول ايثانول ethanol solution يتم وصف التحول بالنسبة المثوية
من وزن المونومرات المتحولة إلى بوليمر عند درجة حرارة البلمرة.
تم تحديد الوزن الجزيئي للبوليمرات بواسطة GPC (كروموتوغرافية نفاذية الهلام gel permeation (chromatography 5 باستخدام وحدة فصل Separations Module الماء 5/2690 ومُبين معامل
الانكسار Refractive Index Detector 2414. تم استخدام تترا هيدروفوران على هيئة عامل تخفيف
(0.8 مل/دقيقة» 35 درجة مئوية) بسلسلة من ثلاث أعمدة هلام Agilent PL 10 ميكرون مخلوط-
x 300 BLS 5.7 مم.
تم تحديد اندماج الأيزويرين بمقياس المطيافية HNMR تم الحصول على قياسات "H-NMR 0 باستخدام مقياس مطيافية Bruker DRX 500 ميجا هرتز (500.13 ميجا هرتز) باستخدام محاليل
CDCl لبوليمرات بقيمة ذروة متخلفات و[0110 تستخدم كمرجعية داخلية.
تم تنفيذ تحديد مستوى الأوليجومر بواسطة جي سي-اف اي دي GC-FID باستخدام سلسلة Agilent
0 إضافة إلى استخدام عمود 71-100 x 30 Agilent J+W 0.25 )1.0( (مدخل 275 درجة
مثوية؛ 22.5 باسكال) ودرجة حرارة FID 300 درجة مثوية مزودة بحاقن تلقائي من فئة السلسلة HP 7683 5
المثال أ: بلمرة بمخففات نقية عند درجة حرارة -95 درجة مئوية
يُدرج الجدول 1 نتائج البلمرة التي تمت عند درجة حرارة -95 درجة مثوية بكلوريد الميثيل (الأمثلة
1 و2)؛ HFO-1234ze (الأمثلة 3 5 4(« HFO-1234yf (الأمثلة 5 65(« HEC-134a (الأمظة 7
و8). تم إجراء كل عمليات البلمرة بشكل متسق مع ما تم تقريره أعلاه بوعاء 600 مل من الفولاذ 0 المقاوم للصداً باستخدام حمض الهيدروكلوريك/ إيثيل الومونيوم دي كلوريد كبادئ/بادئ موحد. تم
— 8 1 — إجراء عمليات البلمرة ب 180 كل من مخفف»؛ 20 مل من أيزوبيوتين 5 0.6 مل من أيزوبرين (محتوىي من الأيزويرين بتغذية = 2.3 مول7). تم تحضير البادئ/البادئ المشترك في 40 مل من كلوريد الميقيل (MeCI) methyl chloride باستخدام 6 مل من محاليل 0.16 حمض الهيدروكلوريك/ !0116© و4 مل من محلول هكسان M 0 1 من إيثيل الومونيوم دي كلوريد . تم استخدام نفس الكمية من البادئى/البادئ المشترك (5 مل) بكل الأمثل بالجدول 1؛ والذي قام كذلك بتوفير تفاصيل أكثر لتركيبة الأوليجومر بكل مثال. جدول 1 أوليجومرا z a نسبة الحجم الناتج التحول I Mal أفليجومرات مثال المخفف وى Mw/Mn (جزء (eps) (ha) (4) 10 الإجمالية C21/C13 بالمليون) (مول7) over | 1 سات » اتاسنا 1094 1234z¢ 1234z¢ HFO- HFO- IEEE EERE DFA Jaf He | سات ae | on 134a 1) غير المشبعات الإجمالي = 1.4 -أيزويرين 4-isoprenec«1 + أيزوبرينويد v 10 بالمرجعية للشكل 1 تُظهر البلمرة في HFO-1234yf وضع ممتاز لدرجة الحرارة ببروز درجة حرارة ملاثم وتفاعل ممتد الوقت مقارنة بالبلمرة بكلوريد الميثيل . (gags البلمرة باستخدام كلوريد الميثيل إلى أوساخ مترسبة كبيرة حول جدران وعاء التفاعل؛ مسبار درجة الحرارة وعمود التقليب إضافة إلى تكون كرة مطاط بوسيط التفاعل. تؤدي عمليات البلمرة باستخدام كريون معالج بالهيدروفلور وأوليفينات معالجة بالهيدروفلور إلى أقل كمية ممكنة أو عدم 5 تتكون أي أوساخ مترسبة على جدران slog التفاعل» مسبار درجة الحرارة وعمود التقليب. يقوم ال 1150-6 بإنتاج مطاط بيوتيل مستقر can وموحد بشكل كبير بدون تكتلات بوليمرية.
تحت نفس ظروف التفاعل عند درجة حرارة -95 درجة gia للتفاعل» تكون مفاعلية البلمرة ل HFO- 7 ممتازة (حوالي 783 متوسط تحول) وتكون مماثلة تقريباً وقد تكن أقل بشكل طفيف من تلك بالمخفف التقليدي من كلوريد الميثيل (حوالي 790 متوسط تحول). ومع ذلك؛ تُظهر النتائج تفاوت ملحوظ بمفاعلية البلمرة للكريون المعالج بالهيدروفلور 1170-1348 مقابل الأوليفينات المعالجة بالهيدروفلور ]«170-1234. Jad التفاعلات التي تم إجراؤها في HFO-1234yf (حوالي 783 متوسط تحول) ناتج بوليمر أعلى كثيراً من هذا بتفاعلات 1170-1340 (حوالي 734 متوسط تحول). يُظهر أيزومر الأوليفينات المعالجة بالهيدروفظلور (BE) HFO-1234ze مفاعلية بلمرة (حوالي 730 متوسط تحول) مماثلة لتلك الخاصة ب HFC-134a إضافة إلى نسب التحول العالية للبوليمر؛ توفر عينات بوليمر البيوتيل المتحصل عليها من HFO- 0 12342 التوليفة Ji) للخصائص Jie الوزن الجزيئي المرتفع؛ توزيع الوزن الجزيئي الضيق؛ اندماج أيزوبرين مرتفع ومستويات منخفضة من المنتجات الثانوية للأوليجومر الحلقي (جدول 1). من الملاحظ بشكل جلي أن المطاط الناتج باستخدام HFO-1234yf على هيئة عامل تخفيف لها بشكل كبير وزن جزيئي لمتوسط الوزن أكبر من هذا بالمنتج من HFC-134A الوزن الجزيئي المتوسط للوزن مماثل لهذا المنتج في HFO-1234ze والوزن الجزيئي المتوسط للوزن أقل من هذا المنتج في 5 كلوريد الميثيل. عند المقارنة ما بين متوسط التفاعلات المطابقة؛ كان الوزن الجزيئي المتوسط للوزن المتحقق لعمليات بلمرة HFO-1234yf المنفذة بدرجات حرارة -95 درجة مئوية (الأمثلة 5 & 6) 0 مقارنة بالقيم المتوسطة 567.000 لكلوريد الميثيل (الأمثلة 1 8 2) 1273.000 HFC- 134A (الأمثلة 7 & 8( و471.000 ل 115012342 (الأمثلة 3 8 4). من المتعارف عليه جيداً أن الأوليجومرات الحلقية أي مركبات 11:4 CotHaos يتم تكونها بشكل 0 فطري كمنتجات ثانوية أثناء عملية بلمرة البيوتيل. تم توضيح البنيات الجزيئية لتلك الأوليجومرات الحلقية فيما يلي بالمخطط 1 حيث يحتوي أيزومر CFs على جزئ من الأيزويرين وجزيئان من الأيزو بيوتيلين وأيزومر CatHuo يحتوي على جزئ من الأيزوبرين و4 lia من الأيزو بيوتيلين. تتواجد تلك الأوليجومرات الحلقية بكميات ضئيلة بمنتجات البيوتيل العادية النهائية. وجود CisHas
CotHag 3 بمطاط البيوتيل يكون ذو أهمية خاصة بالشأن الطبي الدوائي. هذه الأنواع هي الأكثر قابلية للاستخلاص بصيغ أغطية المطاط الدوائية .pharma rubber closure 1-أيزوبروبينيل-2.4.4.4-نترا ميقيل-6- 1- أيزويروبينيل-2.4.4.4-تترا ميثيل هكسان حلقي (2.2.4-تراي ميثيل بنتيل)-هكسان حلقي المخطط 1 - البنيات الجزيئية للأوليجومرات الحلقية
إضافة إلى توفير مستويات منخفضة على نحو مذهل من الأوليجومرات؛ فإن استخدام مخففات البروبين المعالج بالتترا فلور يؤدي كذلك وعلى نحو مدهش إلى النسبة المرغوب فيها من أوليجومرات 3. على سبيل المثال» يوفر استخدام HFO-1234yf نسب 51.32 1.47« بينما يوفر استخدام HFC- 134a نسب 7.11 و8.19. نظراً لأنه يتم على نحو مفضل al) الأوليجومرات 013 ذات
0 الوزن الجزيئي الأقل أثناء التنتصيل بالبخار وعمليات تجفيف المطاط؛ تكون النسبة الأقل ملائمة حيث يكون من الممكن الحصول على المنتج النهائي بمستويات أقل كثيراً من الأوليجومرات الإجمالية. بينما يميل مخفف HFO-1234z0 إلى توفير نسب تحول بوليمر منخفضة؛ تُظهر عينات بوليمر البيوتيل المنتجة من هذا المخفف خواص ممتازة Lad يتعلق بالوزن الجزيئي؛ اندماج الأيزوبرين ومحتوى الأوليجومرات الحلقية. إجمالاً؛ تزهر كل من البروبينات المعالجة بالتترا فلور؛ HFO-1234yf
<HFO-1234ze5 5 سلوك امثل واستقرار أكثر بعملية بلمرة ملاط البيوتيل من 1170-1348 بدرجات الحرارة المنخفضة. على الرغم من عدم تقديم بيانات ال ان ام ار. NMR هناء إجمالاً تم اكتشاف أن تفرع البوليمر المنخفض الذي يحدث عند استخدام مخففات (HFO-1234yf بينما تقوم مخففات HFO-1234ze بإنتاج بوليمرات بتفرعات مماثلة لتلك من مخففات HFC-134a
0 المثال ب: بلمرة بمخففات نقية عند درجة حرارة -75 درجة مئوية يُدرج الجدول 2 نتائج البلمرة التي تمت عند درجة حرارة -75 درجة مثوية بكلوريد الميثيل (الأمثلة HFO-1234ze «(105 9 (الأمثلة 11 125(« HFO-1234yf (الأمظة 13 5 14(« HFC-134a (الأمثلة 15 و16). تم إجراء كل عمليات البلمرة بشكل متسق مع ما تم تقريره أعلاه بوعاء 600 مل من الفولاذ المقاوم للصداً باستخدام إيثيل الومونيوم دي كلوريد HCY كبادئ/بادئ موحد. تم shal
عمليات البلمرة ب 180 كل من مخفف؛ 20 مل من أيزوبيوتين و0.6 مل من أيزوبرين Sina) من الأيزويرين بتغذية = 2.3 مول 7). تم تحضير البادئ/البادئ المشترك في 40 مل من كلوريد الميثيل باستخدام 6 مل من محاليل 0.16 HCI/CHCL و4 مل من محلول هكسان 14 1.0 من إيثيل الومونيوم دي كلوريد. تم استخدام نفس الكمية من البادئ/البادئ المشترك (5 مل) بكل عمليات البلمرة. جدول 2 عدم : نسبة )4( | (جرام) | [allan 10 ١ (Laat) (جزء بالمليون) | 021/013 (مول7) EE انا ال IEEE [ie ا سات لحم نت ات ان ا ل 1) غير المشبعات الإجمالي = 1.4-أيزويرين + أيزويريتويد. عند درجة حرارة التفاعل الأعلى -75 درجة مئوية؛ تصبح عملية البلمرة أكثر مفاعلية في HFC- 0 1346 مستويات التحول (متوسط نسبة التحول 789) تكون مماثلة لتلك ل HFO-1234yf (متوسط نسبة التحول 785). تُظهر التجارب التي تمت في 1170-1348 5 HFO-1234yf مفاعلية مماثلة؛ ومع ذلك فإن كلا المخففان يُظهران تحولات تفاعل أقل بشكل طفيف من كلوريد الميثيل على هيئة عامل تخفيف تقليدي. ليس لدرجة الحرارة تأثير على ال HFO-1234ze حيث يظل هذا المخفف يُظهر مفاعلية ضعيفة على الرغم من درجة حرارة التفاعل المرتفعة. 5 يستحوذ البولمر المنتج ب HFO-1234yf بدرجة حرارة تفاعل البلمرة الأعلى الوزن الجزيئي المتوسط للوزن الأعلى. عند المقارنة بمتوسطات البلمرة المطابقة المنفذة بدرجة حرارة -75 درجة مئوية (الأمثلة 13 & 14) البوليمر المنتج ب HFO-1234yf بالوزن الجزيئي المتوسط للوزن = 371.000؛ HFC-
134A (الأمثلة 15 8 16) الوزن الجزيئي المتوسط للوزن = 245.000 HFO-1234ze (الأمثلة 1 8 12) الوزن الجزيئي المتوسط للوزن = 216.000 وكلوريد الميثيل (الأمثلة 9 8 10) الوزن الجزيئي المتوسط للوزن = 319.000 تلك هي ميزة هامة لعملية إنتاج البيوتيل المستمرة؛ حيث أن الوزن الجزيئي المتوسط للوزن المرتفع والخواص الفيزيائية ذات الصلة المرغوب فيها يُمكن الحفاظ
عليها في المنتج حتى بدرجات حرارة المفاعل الأعلى. مقارنة البيانات الموضحة بالجداول 1 25 التأثير الإجمالي لدرجة حرارة التفاعل الأعلى هو sal) ملحوظة بمحتوى الأوليجومرات الحلقية. الآثار التي تلي نفس الميل لكل المخففات؛ على الرغم من أن عينات بوليمر البيوتيل المنتجة من HFO-1234yf تحافظ على أوزان جزيئية مرتفعة للبوليمر عن 11:0-1348. يكون مستوى عدم التشبع الإجمالي أعلى HFO-1234yf J Sls (متوسط 2.1 مول 7)
0 مقابل HRC-134a (متوسط 2.0 مول 7)؛ بينما يكون مستوى الأوليجومر الحلقي منخفض ل HFO- 76 (في المتوسط 3679 جزء بالمليون) مقابل HFC-13da (في المتوسط 4148 جزءٍ بالمليون). تكون نسبة 621/013 هي الأفضل بشكل أكبر مع HFO-1234yf منه مع 1170-1348. على نحو مماثل» من الممكن أن تتم المشاهدات بمقارنة 1150-1234 مقابل كلوربد الميثيل Lad يتعلق بالأوزان الجزيئية للبوليمر المشترك.
5 مستوى عدم التشبع الإجمالي وبالتالي مستوى الأيزويرين يكون أعلى كثيراً من بعينات بوليمر البيوتيل المنتجة ب HFO-1234yf مقابل كلوريد الميثيل. كما هو ملاحظ بالجداول 1 و2؛ يحتوي المطاط المنتج باستخدام ]1180-1234 على هيئة عامل تخفيف على عدم تشبع أكبر بشكل ملحوظ من الأيزويرين المندمج منه مقارنة بالمخففات الأخرى عند استخدام تركيز مساوي من الأيزوبرين بالتغذية المخلوطة للتفاعل. عند المقارنة بمتوسط التفاعلات المطابقة؛ عدم التشبع الإجمالي المتحقق لعمليات
0 البلمرة ]1170-1234 المنفذة بدرجة حرارة -95 درجة مئوية (الأمثلة 5 8 6) كان 2.25 مول 7 مقارنة بالمتوسطات 1.77 مول# لكلوريد الميثيل (الأمثلة 1 8 2(« 1.76 مول 7 1 HFC-134A (الأمثلة 7 & 8) و2.08 مول7 ل HFO-1234ze (الأمثلة 3 8 4). يكون اندماج الأيزويرين ل 1170-1348 محدوداً بدرجة حرارة -95 درجة مئوية نتيجة لنسب التحول المنخفضة عند هذه الدرجة. تكون نفس تلك الميول موجودة عند المقارنة بمتوسطات البلمرة المطابقة المنفذة بدرجة حرارة مرتفعة
5 (بدرجة حرارة -75 درجة «(Asie ب HFO-1234yf (الأمثلة 13 8 14) المدمجة بمتوسط 2.11 مول7 من الأيزويرين الإجمالي» HFC-134A (الأمثلة 15 8 16( 2.00 مول HFO-1234ze (الأمثلة 11 8 12) 1.68 مول 7 وكلوريد الميثيل (الأمثلة 9 8 10) 1.44 مول7. يكون اندماج الأيزويرين ل ع1170-12342 مقيداً بدرجة حرارة -75 درجة مئوية نتيجة لنسب التحول المنخفضة عند هذه الدرجة. يؤدي الاندماج المعزز للأيزويرين بمطاط البيوتيل بتركيز أقل من الأيزوبرين
0 المطلوب لتيار التغذية للوصول إلى مستويات عدم تشبع مكافئة بالمنتج النهائي؛ مما يؤدي إلى
توفير كبير بالتكلفة لعملية تصنيع الملاط المستمرة. علاوة على ذلك؛ مستويات الأوليجومر الحلقية تكون أعلى بشكل ملحوظ بكلوريد الميثيل مقابل HFC-134a 5 HFO-1234yf ونسب اذ 021/013 تكون أعلى أيضاً بشكل غير مرغوب فيه. إجمالاً» سلوك عملية البلمرة ومميزات ]1170-1234 تكون قابلة للتطبيق بدرجات حرارة تفاعل مختلفة؛ أي بدرجة حرارة -95 درجة مئوية و-75 درجة مئوية. المثال ج: بلمرة بخلائط 50:50 من المخففات عند درجة حرارة -95 درجة مئوية يُدرج الجدول 3 نتائج البلمرة التي تمت عند درجة حرارة -95 درجة مئوية بخليط من 14601:-170] م1234 ALi) 17 و18) وخليط 50:50 من HFO-1234yf :MeCl (الأمثلة 19 و20). تم إجراء كل عمليات البلمرة بشكل متسق مع ما تم تقريره أعلاه بوعاء 600 مل من الفولاذ المقاوم للصداً باستخدام حمض الهيدروكلوريك/ إيثيل الومونيوم دي كلوريد كبادئ/بادئ موحد. تم إجراء عمليات 0 البلمرة ب 180 كل من مخفف» 20 مل من أيزوبيوتين و0.6 مل من أيزويرين (محتوى من الأيزوبرين بتغذية = 2.3 مول 7). تم تحضير البادئ/البادئ المشترك في 40 مل من كلوريد الميثيل باستخدام 6 مل من محاليل 0.16 حمض الهيدروكلوريك/ 11:01 و4 مل من محلول هكسان 14 1.0 من إيثيل الومونيوم دي كلوريد. تم استخدام نفس الكمية من البادئ/البادئ المشترك (5 مل) بكل عمليات البلمرة. 5 جدول 3 خدم نسبة نل el الحجم الناتج التحول MY ويم التشبعات أوليجومرات )7( (جرام) الوزن )10 الإجمالية|(جزء بالمليون) | C21/C13 (مول7) 1) غير المشبعات الإجمالي = 1.4-أيزويرين + أيزويريتويد. عند درجة حرارة التفاعل الأعلى -95 درجة مثوية؛ تتم عملية البلمرة باستخدام خلائط من المخففات المنتجة؛ عادة؛ بنزعات مماثلة كتلك الملاحظة بمخفف نقي. بالتالي؛ فإن التفاعلات بمزيج 50:50 20 .من كلوريد الميثيل/ HFO-1234yf (متوسط نسبة التحول 768) تكون أكثر Adelie من نواتج مزج كلوريد الميثيل/ HFO-12347¢ (متوسط نسبة التحول 738( تُظهر العينات التي تم الحصول عليها من كلوريد الميثيل/ 1170-1234 أيضاً أوزان جزيئية أعلى واندماج أعلى للأيزوبرين من خليط
مخفف كلوريد الميثيل/ 1170-12342. تكون مستويات الأوليجومر الحلقي لكلوريد الميثيل/ HFO- 1 اقل من تلك بحالة كلوريد الميثيل/ (HFO-1234z علاوة على ذلك؛ تكون نسبة 021/013 لكلوريد الميثيل/ 1170-1234]2اقل من تلك بحالة خليط مخفف يحتوي على كلوريد الميثيل/ HFO- 12342 5 يستحوذ البولمر المنتج بنواتج مزج كلوريد الميثيل HFO-1234yfae (الأمثلة 19 & 20( ب الوزن
الجزيئي المتوسط للوزن = 457.000 بينما البولمر المنتج ب HF01234ze (الأمثلة 17 8 18( الوزن الجزيئي المتوسط للوزن = 241.000. تلك هي ميزة dala لعملية إنتاج مطاط البيوتيل المستمرة من الملاط. حيث أنه يُمكن الحفاظ على الوزن الجزيئي المتوسط للوزن المرتفع حتى بمزيج HFO- 16 مع كلوريد الميثيل» مما يؤدي إلى تكاليف تشغيل أقل مقارنة ب 7100 HFO-1234yf بدون
0 أي فقد بالمميزات الأخرى لنظام المخفف المعالج بالفلور. لم يتم ملاحظة أي رواسب للأوساخ أو أقل قدر من الأوساخ المترسبة على الأسطح عند ملامسة خلطات التفاعل بكل الحالات. بمقارنة؛ تؤدي عملية البلمرة بكلوريد الميثيل إلى طبقة تغطية كثيفة من البوليمر على جدران المفاعل؛ مسبار درجة الحرارة وعمود التقليب إضافة إلى كميات كبيرة من تكتلات البوليمر بوسيط التفاعل. المتال د: بلمرة بخلائط 50:50 من المخففات عند درجة حرارة -75 درجة مئوية
يِْدرج الجدول 4 نتائج البلمرة التي تمت عند درجة حرارة -75 درجة مئوية بخليط من 14601:-170] 123426 (الأمثظة 21 و22) وخليط 50:50 من HFO-1234yf :MeCl (الأمثلة 23 و24). تم إجراء كل عمليات البلمرة بشكل متسق مع ما تم تقريره أعلاه بوعاء 600 مل من الفولاذ المقاوم للصداً باستخدام حمض الهيدروكلوريك/ إيثيل الومونيوم دي كلوريد كبادئ/بادئ موحد. تم إجراء عمليات البلمرة ب 180 كل من caida 20 مل من أيزوديوتين و0.6 مل من أيزوبرين ying) من ١ لأيزويرين
0 بتغذية = 2.3 مول 7). تم تحضير البادئ/البادئ المشترك في 40 مل من كلوريد الميثيل باستخدام 6 مل من محاليل 0.16 حمض الهيدروكلوربك/ CHoCL و4 مل من محلول هكسان hexane 4 1.0 من إيثيل الومونيوم دي كلوريد. تم استخدام نفس الكمية من البادئ/البادئ المشترك (5 مل) بكل عمليات البلمرة. جدول 4
Jia | المخفف م | Mw/Mn | التشبعا )1( | (جام) (ng) 810 | (جنه بالمليون) | 21/013
لدم ا ا ل 1) غير المشبعات الإجمالي = 1.4-أيزويرين + أيزويريتويد. تُنتج عملية البلمرة باستخدام خليط من المخففات عند درجة حرارة -75 درجة مئوية أوساخ مترسبة كبيرة لكل خلائط المخففات. يؤدي خليط HFO-123470/MeCl إلى بوليمر بسيط يترسب حول عمود التقليب؛ بينما يؤدي 1180-12340/04601 إلى رواسب كبيرة من الأوساخ على عمود التقليب stirring shaft إضافة إلى تكون كرات من المطاط بوسيط التفاعل. بالمقارنة؛ تؤدي عملية البلمرة بكلوريد الميثيل إلى طبقة تغطية كثيفة من البوليمر على جدران المفاعل» مسبار درجة الحرارة وعمود التقليب إضافة إلى كميات كبيرة من تكتلات البوليمر بوسيط التفاعل. مرة ثانية بهذه lal) يكون لدرجة الحرارة تأثير طفيف على نسب تحول البوليمر للتفاعلات التي
0 تحتوي على كلوربد الميثيل/ 1170-123428. تم الحصول على أعلى نسب للتحول والأوزان الجزيئية بكلوريد الميثيل/ ]:1150-1234. (Jing مطاط البيوتيل المنتج بمزيج مع HFO-1234yf Mw الأعلى منه ب ع1170-12342. عند المقارنة بالمتوسطات لتنفيذ البلمرة المطابقة عند درجة حرارة -75 درجة مئوية تُنتج عمليات مزج كلوريد الميثيل مع HFO-1234yf (الأمثلة 21 8 22) بوليمر بالوزن الجزبئي المتوسط للوزن =
5 457.000 بينما البوليمر المنتج ب HFO-1234ze (الأمثلة 23 8 24) الوزن الجزيئي المتوسط للوزن = 241.000. تلك هي ميزة هامة لعملية إنتاج مطاط البيوتيل المستمرة من الملاط مما يُثبت أنه يُمكن الحفاظ على الوزن الجزيئي المتوسط للوزن المرتفع حتى بدرجات حرارة البلمرة الأعلى بمزيج HFO-1234yf مع كلوريد الميثيل. المثال ه: تأثير تنصيل البخار على البوليمرات لتقليل محتوى الأوليجومر الحلقي C13
0 لبوليمرات المنتجة وفقاً لظروف التجارب المنتقاة؛ تم تنفيذ تنصيل البخار كخطوة أخيرة لتقليل ine الأوليجومر الحلقي 013 وبالتالي تقليل الأوليجومرات الحلقية الإجمالية القابلة للاستخلاص من البوليمر. تستغل هذه الخطوة النهائية النسبة المنخفضة المفضلة من 021/013 المتحققة للبوليمرات المنتجة باستخدام الأوليفينات المعالجة بالهيدروفلوربك وفقاً للاختراع الحالي لكي يتم إنتاج البوليمرات بمحتوى الأوليجومر الإجمالي المخفض المرغوب فيه.
لكل عينة؛ تم إذابة 2 جرام من البوليمر (والذي قد تم تخثره مسبقاً بالايثانول وتبخيره بدرجة الحرارة الغرفة) في 20 مل من الهكسان. يجب ملاحظة أنه ينتج عن خطوة تخثر الايثانول بعض الاستخلاص للأوليجومرات الحلقية؛ مما ينتج عنه مستويات إجمالية من الأوليجومر المبدئي أقل ونسبة of من 021/013 لتلك العينات عن تلك المذكورة أعلاه. يُذيب مذيب الهكسان أوليجومرات
— 6 2 — ال C13 من العينة وبتم إزالة المذيب؛ إضافة إلى الأوليجومرات؛ بواسطة تنصيل البخار لمدة ثلاثون دقيقة. تم استخلاص البوليمر وإعادة إذابته بالهكسان لعملية تحليل أوليجومر لاحقة بواسطة جي سي/ ام اس .GC/MS تم توفير نتائج التحليل بالجدول 5. جدول 5 الأوليجومر الأوليجومر نسبة C21/C13 نسبة C21/C13 مثال 0 الإجمالي الإجمالي : : قبل التنتصيل : : التتصيل (pl oa) قبل التنصيد .| a) بالمليون) ١ بعد التنص wo 5 | 165 3.7 | 124 7.3 Ne 1234yf HFC-134a 242 7.9 209 16.4 عند -95 SRY 242 4.1 213 7.9 Ne 1234yf HFC-134a 16 417 6.3 346 10.89 عند -95
باستخدام تنصيل البخار كعملية نهائية؛ كان من الممكن إنتاج بوليمرات بمحتوى أوليجومر إجمالي منخفض من البوليمرات المكونة باستخدام مخفف الأوليفين المعالج بالهيدروفلور. كما هو ملاحظ من الجدول 5؛ يقلل تنصيل البخار من محتوى الأوليجومر الإجمالي للعينات المنتجة باستخدام مخفف HFO-1234yf إلى مستوى أقل من هذا المنتج باستخدام مخفف 1150-1348. على الرغم من 0 ملاحظة الانخفاض بمستويات الأوليجومر الحلقى للبوليمرات المنتجة بكل درجات الحرارة؛ كان ذلك أكثر وضوحاً لتلك المنتجة بدرجات الحرارة الأقل حوالي -95 درجة مئوية؛ نظراً لان نسبة 013/021 كانت هي المفضلة لمخففات أوليفين معالج بالهيدروفلور عند درجة الحرارة المذكورة. تم الحصول على Jif مستويات للأوليجومر الحلقي الإجمالي بالبوليمر المنتج باستخدام HFO-1234yf بدرجة حرارة -95 درجة gis باستخدام عملية تنصيل البخار؛ تم إنتاج بوليمر ign بنسبة للأوليجومر 5 الحلقي الإجمالي أقل من 125 gia بالمليون. عند استخلاص 013؛ JS الحالات ترتفع نسبة C13/C21 فيما يلي عملية التنصيل للبخار. تكون البوليمرات المنتجة باستخدام العملية النهائية لتنصيل البخار جديدة من حيث أنها تستحوذ على أعلى درجة للنقاوة Ady مستوى إجمالى
للأوليجومرات الحلقية الإجمالية؛ والتي تكون ملائمة بالصناعات الدوائية الطبية. تم إجراء سلسلة من عمليات البلمرة بكلوربد الميثيل» HFC-134A و]11701234 على هيئة عوامل 0 تخفيف بنسب احتواء مختلفة للأيزويرين بتغذية التفاعل. تم إجراء عمليات البلمرة كما هو موضح Lad سبق فيما عدا أنه قد تم استخدام 1.5 مل من الأيزويرين بالتغذية لعمليات البلمرة مرتفعة
الأيزويرين (محتوى أيزوبرين بالتغذية = 5.6 مول 7). تم قياس محتوى الأوليجومر لعينات البوليمر المأخوذة مباشرة من وعاء التفاعل أو بعد تنصيل البخار لخليط التفاعل لكي يتم محاكاة نفس الظروف بعملية الإنتاج بالمصنع. تم توضيح النتائج بالجدول 6. جدول 6 [oes] رن | c13 عدم PUI . . : توي نسبة | ات | (جزء | )99 | تحضير | التحول i” clastill] ! با . Jr. a مثا الإجمالية sl hd) | المينة 2 الوزن الإجمالي بر لجن ]© ]© (مول7) (موذ7) CHCl a 11493 3585 5078 | 24 | 25 ssl 14933585 5078 | 4 | 49 | 140 | ود 3 4591 ]1101/3490 cial a [7237]6712] 14849 | 1.1 | ]2% so | 663 | 71 [owls 72376712 14849 | 1 3 6 50926824 [HFC-134A 2263| 2630 27 TI aa [| sn Pe eos 12 | 2667 120211326 مناشدة | HFC-134A 2 | 2667 ]1202/1326[ مشقا se | 4908 | g1 28 2021 1326 FIFO- |29 Plime | 23 [am |e PRR i aa FIFO- 1152] 1986 |30 1234yf Hor 64 20 ّْ 9 5
1( غير المشبعات الإجمالي = 1.4-أيزويرين + أيزويريتويد. 2) تم قياس الأوليجومرات على عينات مباشرة من مفاعل البوليمرات أو بعد تنصيل البخار. كما هو ملاحظ من الجدول 6؛ يؤدي استخدام ]11801234 على هيئة عامل تخفيف للبلمرة إلى مطاط بيوتيل بكميات منخفضة بشكل ملحوظ من الأوليجومرات الحلقية مقارنة بكلوريد الميثيل 0 وم050-1348. قياس مستويات الأوليجومر للعينات التي تم إزالتها مباشرة من البلمرة هي القياس الحقيقي لنسبة الأوليجومرات الإجمالية المتكونة أثناء التفاعل. توضح بيانات الأوليجومر المقدمة بالجدول 6 للعينات التي تم إزالتها مباشرة من البلمرة نفس النزعات كتلك الملاحظة ببيانات الجدول 5. من الملاحظ بشكل واضح أن المطاط المنتج بواسطة 115012341 (المثال 29( على هيئة عامل تخفيف يحتوي على أوليجومر إجمالي أقل بشكل ملحوظ من هذا المنتج من كلوريد الميثيل (المثال 5 25) أو HFC-134A (المثال 27). يقارن شكل 2 محتوى الأوليجومر الإجمالي للتفاعلات المنفذة بمستويات عيارية من الأيزوبرين AB) 25 27 و29). تم تنفيذ عملية التنقية بتتصيل البخار لكي
يتم تقدير درجة نقاوة المنتج الذي يتم الحصول عليه بعملية تصنيع مطاط البيوتيل المستمرة. تم ملاحظة أن خطوة تنصيل البخار قامت بتخفيض محتوى ال C13 أكثر على نحو مفضل لمطاط البيوتيل المنتج بكل المخففات بنفس النسب. يرجع ذلك إلى توقع أن أوليجومرات ال C13 متعارف عليها لتنصيل البخار أثناء العملية النهائية.
كما هو ملاحظ كذلك من الجدول 6؛ يؤدي استخدام 1170123462 على هيئة عامل تخفيف للبلمرة لمطاط البيوتيل إلى كميات أقل بشكل ملحوظ من الأوليجومرات الحلقية مقارنة بكلوريد الميثيل HFC-134A بمستويات أعلى من اندماج الأيزويرين. تم تنفيذ عمليات البلمرة في وجود تركيزات أكبر من تغذية الأيزوبرين مع المخففات المختلفة لكي يتم إنتاج مطاط بيوتيل بمحتوى مرتفع من الأيزوبرين المندمج. بصورة مماثلة لهذا الملاحظ بالتفاعلات المنفذة بمستويات عيارية من الأيزويرين»
"تم تحقيق محتوى أوليجومر منخفض بالمخفف HFO-1234yf (المثال 30) مقارنة بكلوريد الميثيل (المثال 26) أو 1120-1348 (المثال 28). يقارن شكل 3 محتوى الأوليجومر الإجمالي للتفاعلات المنفذة بمحتوى تغذية مرتفع من الأيزوبرين. يتبع تنصيل البخارء البوليمر المتكون بمخفف HFO- 86 باندماج مرتفع من الأيزويرين يحتوي بشكل ملحوظ على أوليجومر أقل من هذا الذي تم قياسه للبوليمر المنقى المحضر ب 1170-1348 وكلوريد الميثيل. 5 كما هو ملاحظ بالجدول 7 و4؛ يؤدي استخدام HFO-1234yf على هيئة عامل تخفيف بتفاعلات البلمرة إلى نسبة أوليجومر 013/021 أقل مقارنة ب HEC- 134A بنطاق محتوى من الأيزوبرين من 8-0 مول7. تم sha) عمليات البلمرة بنسب مختلفة من الأيزويرين بتيار المونومر كما هو مدرج بالجدول 7 (الأمثل 42-31)؛ وتم مقارنة نسبة أوليجومرات C21 إلى 013 التي تم قياسها لعينة البوليمر التي تم أخذها مباشرة من التفاعل لعمليات البلمرة المنفذة بتركيزات من تغذية الأيزوبرين 0 تتراوح ما بين 2.3 و8.6 مول 7 بالشكل 4. تم ملاحظة أن نسبة 013/021 الأقل للبيوتيل المنتج في HFO-1234yf مقارنة ب JS HFC-134A مستويات الأيزوبرين. تم ملاحظة أن نسبة 13/021 تقريباً هي نفسها HFO-1234yfalsal مقارنة بالتفاعلات المنفذة في كلوريد الميثيل. من المتعارف عليه أنه يتم على نحو مفضل إزالة أوليجومر كلوريد الميثيل أثناء عمليات فصل المطاط والتجفيف بعملية التصنيع المستمرة لمطاط البيوتيل. بالتالي؛ تكون نسبة 013/021 المنخفضة هي المرغوب 5 فيها لمطاط البيوتيل للعينات التي تم أخذها مباشرة من التفاعل لعمليات البلمرة للحصول على منتج نهائي من مطاط البيوتيل بمحتوى أوليجومر إجمالي منخفض. جدول 7 المحتوى | عدم التحول 3 | 21 |الأوليجومرات | نسبة مثال | المخفف | بالتغذية | التشبعات ا جنع | )5 الإجمالية |021/013 : (الوزت 72 المليون بالمليونا , .
— 9 2 — 1913 ]5696[ 701 CHCl 71482829 | 9977 86 | 5.1 | 38 |5744]4196| 9940 6 2427 | 68 HFC- 89 2905 134A 2355[ 2937 86 | 78 | 77 | 16011959[ 2559 1408 | 1825 HFO- 2099[ 2714 1234yf 9 3507 1855 ]4446[ 6301 1( غير المشبعات الإجمالي = 1.4-أيزويرين + أيزويريتويد. 2) تم قياس الأوليجومرات على عينات مباشرة من مفاعل البوليمرات أو بعد تنصيل البخار. المثال و: محتوى مخفض من الأيزوبربنويد بمطاط البيوتيل تم تحليل مطاطات البيوتيل Butyl rubbers المنتجة بالأمثلة 16-1 لكي يتم تحديد تأثير المخفف على محتوى الأيزوبرين (التفرعات قصيرة السلسلة) بالبوليمر المشترك للبيوتيل. تم توفير النتائج بالجدول 8. الأمثلة 16-1 هي نفسها الموجودة بالجداول 1 و2 أعلاه. جدول 8 الحد درجة حرارة التحول عدم محتوى مثال المخفف لحجم all التضعات ال ٠ . )0 عل (الوزن 7) بعات SR Cs | 78 | 8 [en |1090 | sede | 1 EN مهم اا ةق | © | EERE EE | ذه | EE تاق ١ [oo | women | 6 دق | به [a6 5 [wo] wenn | دوق | ته | ١9 [am 9 | يدصق |1000 75 | Ca [wo ١ 0 كلوريد الميثيل | 100 -75 93 1.4 23
15[ ممصي ]100[ 3 | © ا لقا قد
١ [ow | يه | || mouse BL rN | كت إل إل
1) غير المشبعات الإجمالي = 1.4-أيزويرين + أيزويريتويد.
2) تم قياس الأوليجومرات على عينات مباشرة من مفاعل البوليمرات أو بعد تنصيل البخار.
كما هو ملاحظ بالجدول 8؛ المطاط المنتج باستخدام 7100 (HFO-1234yf 170-1348 أو HFO- 5 1234268 على هيئة عامل تخفيف يحتوي على محتوى أقل تم قياسه من الأيزويرين (التفرعات قصيرة
السلسلة) مقارنة بكلوريد الميثيل عند استخدام تركيز مساوي من الأيزويرين بخليط التغذية للتفاعل.
بصورة أكثر أهمية؛ يُلاحظ عن مقارنة متوسط التفاعلات المطابقة أن عمليات البلمرة ب HFO-
8 تؤدي إلى نسب أقل كثيراً من الأيزويرين بدرجة حرارة -95 درجة مئوية. كان محتوى
الأيزويرين للبوليمر المنتج في ]1170-1234 بدرجة حرارة -95 درجة متوية (الأمثلة 5 8 6) 75.0
0 مقارنة بالنتائج المتوسطة حوالي 715 لكلوريد الميثيل (الأمثلة 1 8 2(« 1710 HFC- 134A (الأمثلة 7 8 8) و78 ل HFO-1234z¢ (الأمثلة 3 8 4). يكون ذلك هاماً نظراً لأنه سوف يكون للبوليمر المشترك من البيوتيل ذو المحتوى الأقل من الأيزويرين نسبة أكبر من عدم التشبعات الإجمالي المتوفر في توجه الوحدة-1.4 لتعديل كيميائي إضافي؛ ومن المتوقع أن يكون له فاعلية el بتفاعلات الهلجنة اللاحقة لإنتاج مطاط هالو بيوتيل ‘halobutyl rubber
5 تظهر التفرعات قصيرة السلسلة من التفاعلات شديدة الارتداد لطرف سلسلة التفاعل بداخل نفسها لتثكون سلاسل جانبية من الكريون تكون ملحقة بنسبة ضئيلة من وحدات ١ لأيزويرين — 1 4-isoprene units 1.4 بطول السلسلة الرئيسية. تلك الوحدات المستبدلة من الأيزوبرين-1.4 يشار إليها باسم وحدات أيزوبرينويد بكامل الوصف بهذه الوثيقة. نسبة تلك الوحدات يكون هام لإنتاج مطاط هالو بيوتيل» نظراً لان الأيزوبربنويد المستبدل لا يكون متاحاً للتعديل الكيميائي بواسطة الهلجنة. كما هو
0 ملاحظ بالجدول 8؛ تحت ظروف بلمرة البيوتيل المعيارية باستخدام كلوريد الميثيل على هيئة عامل تخفيف؛ يكون محتوى الأيزويرين بالبيوتيل المنتج 715. بالتالي؛ تحت هذه الظروف العيارية فقط من وحدات الأيزوبرين المضافة تكون بتهيئة وحدة-1.4 وتكون متاحة لتفاعلات تعديل بوليمر إضافية مثل الهلجنة. بالتالي؛ من المتوقع أن عملية الهلجنة سوف تواصل حتى فاعلية el ببوليمر
— 3 1 —
البيوتيل المشترك المحتوي على محتوى أقل من الأيزوبرين» وكعامل هام لعملية الإنتاج المستمر
لمطاط الهالو بيوتيل.
تتواجد نفس النزعات عند مقارنة النتائج المتوسطة لعمليات البلمرة المطابقة المنفذة بدرجة حرارة أعلى
(-75 درجة مئوية)»بمادة تم تحضيرها في HFO- 1234yf (الأمثلة 13 8 14) تستمر حتى متوسط 790 من الأيزوبربنويد» HFC-134A (الأمظة 15 8 16( 712 HFO-1234ze (الأمثلة 11 &
12( 719 وكلوريد الميثيل (الأمثلة 9 8 10) 724. يُفسر ذلك أن Lad عمليات البلمرة المنفذة
بدرجات حرارة أعلى في HFO-1234yf أو 1170-1348 تُنتج مطاط بيوتيل يحتوي على تفرعات
قصيرة السلسلة أقل بشكل كبير؛ ومن المفترض أن يكون من المتوقع أن يخضع للهلجنة بصورة أكثر
كفاءة من المواد المحضرة بأنظمة التخفيف diluent systems الأخرى.
0 تم إجراء سلسلة من عمليات البلمرة بمخففات نقية بمحتوى مرتفع من الأيزويرين بتغذية التفاعل من Jal تحضير مطاط بيوتيل عالي الأيزويرين. يُدرج جدول 9 نتائج عمليات البلمرة التي تم إجراؤها بمخففات نقية بدرجة حرارة -95 درجة مئوية سواء بنسبة مولارية عيارية من الأيزويرين بالتغذية )2.3 مول 7) أو بنسبة مرتفعة من الأيزوبرين (5.6 مول 7). جدول 9
محتوى التحول عدم محتوى Mw we ES مثال | المخفف cosy] | (الوزن7) د 0/000 | التشبعات | الأيزوبريتويد ١ 1 كلوريد ٠ أ أ اا أ ا الميثيل 2 | كلوريد ١ 2.3 94 595 5 1.75 14 الميثيل 3 | كلوريد الميثيل 44 كلوريد الميثيل HFC- | 45 دا © ENE oe [sam] wo mw a a 8 كا | 56 52 ]172[ 385 | 492 8 a
الاير 33 [uo 456 43 os 6 EE REA EC © 33 A wr | oss | | امد 40 [sa 6 1( غير المشبعات الإجمالي = 1.4-أيزوبرين (مول 7#) + أيزوبرينويد (مول7). 2( محتوى الأيزوبربنويد = أيزوبربنويد (مول7)/ غير المشبعات الإجمالي (مول7). كما هو ملاحظ بالجدول 9؛ يحتوي المطاط المنتج عند درجة حرارة 95 درجة gis باستخدام HFO- 1234yf 5 على هيئة عامل تخفيف (الأمثلة 49 8 50) أو HFC-134A (الأمثلة 45 & 46) على محتوى أقل من الأيزوبربنويد من كلوريد الميثيل (الأمثلة 15 8 2) بنسبة معيارية من الأيزوبرين بتغذية الخليط (2.3 مول 7). كذلك» يحتوي المطاط المنتج باستخدام HFO-1234yf على هيئة عامل تخفيف (الأمثلة 49 8 50) على نسبة أقل من الأيزوبرينويد من 170-1348 (الأمثلة 45 8 46). بشكل أكثر أهمية؛ تكون النزعة متسقة بتيار التغذية عالي الأيزوبرينويد (5.6 مول7)؛ Cun يؤدي 0 كل من HFC-134A 5 HFO-1234yf إلى محتوى متوسط من الأيزوبرينويد حوالي 76 (الأمثلة 51 & 52( و78 (الأمثلة 47 8 48( على الترتيب» مقارنة ب 712 (الأمثلة 43 8 44) لكلوريد الميثيل. بصورة مماثلة للتفاعلات المنفذة بمستويات معيارية من الأيزويرين»؛ يحتوى مطاط البيوتيل عالي الأيزويرين المنتج ب HFO-1234yf على محتوى أقل بشكل ملحوظ من الأيزوبرينويد مقارنة بعمليات البلمرة المنفذة ب HFC-134A 5 تتم إجراء عمليات البلمرة بنواتج مزج من مذيب معالج بالفلور بكلوريد الميثيل على هيئة عامل تخفيف. تم إجراء سلسلة من عمليات البلمرة باستخدام نسبة مزج مختلفة من 1170-1234 بكلوريد الميثيل تحت ظروف عيارية بدرجة حرارة -95 درجة مئوية؛ مما ينتج die بيوتيل بمحتوى أقل من الأيزوبرينويد بكل نسب المزج مقارنة ب 7100 كلوربد الميثيل. يُدرج جدول 10 نتائج عمليات البلمرة التي تمت بنسب مزج مختلفة من ]1170-1234 مع كلوريد الميثيل بدرجة حرارة -95 درجة مئوية. جدول 10 خدم محتوى [Je مزيج المخفف "م ٍ- ب مسرا التشبعات | الأيزويرينريد i) |S (Fah) ١ (%) [am 52 [wm [00] Ges [1 5“ 2 كلوريد الميثيل 100 94 595 5 1.75 14
تاماه اس ل ل
IE د ال لما ا ل [EE
EE EE الا نت ا CTE CE EG ES 0 [ow [asi [7] Jpsps]wecmro mess 4 | 261 [243 [512] 74 [100 | HFO-1234yf [60 1( غير المشبعات الإجمالي = 1.4-أيزوبرين (مول 7#) + أيزوبرينويد (مول7). 2( محتوى الأيزوبربنويد = أيزوبربنويد (مول7)/ غير المشبعات الإجمالي (مول7). كما هو ملاحظ من الجدول 10( تم الحصول على محتوى أيزوبربنويد أقل بشكل ملحوظ بكل نسب المزج لكلوريد الميثيل مع HFO-1234yf مقارنة ب 7100 كلوريد الميثيل. علاوة على ذلك؛ تم إجراء سلسلة من عمليات البلمرة باستخدام نواتج مزج 50/50 كلوريد الميثيل مع HFO-1234yf على هيئة عامل تخفيف بدرجات حرارة تتراوح ما بين -75 درجة مئوية حتى -95 درجة مئوية. كان محتوى الأيزويرين بالتغذية 2.3 dee يُدرج جدول 11 نتائج عمليات البلمرة التي تمت بنواتج مزج 50/50 كلوريد الميثيل مع HFO-1234yf بدرجات حرارة تتراوح ما بين -75 درجة 0 منوية حتى -95 درجة مئوية. كما هو موضح بالجدول 11( ثُنتج عمليات البلمرة المنفذة بنواتج مزج 0 كلوربد الميثيل مع HFO-1234yf عبر نطاق من درجات الحرارة بيوتيل بمحتوى أقل من الأيزوبرينويد نتيجة للتفرعات قصيرة السلسلة من تفاعلات البوليمر شديدة الارتداد. جدول 11 درجة حرارة عدم محتوى Ly | TC الإجمالي | )1( [ET الما ET EE ECA EC ال a الما لتك IE IEE ETE) 7B | ss wom |e سه ie ow 5“ HFO-1234yf | 67 | — 90 69 354[ 3.01 1.50 12
— 4 3 — ال امنا امن الك [iw [ows] 5 IT EE EC EC BT CE [TE 1 ( غير المشبعات ا لإجمالي = 4 1 -أيزويرين (مول 0 + أيزوبرينويد (مول 7( . 2( محتوى الأيزوبربنويد = أيزوبربنويد (مول7)/ غير المشبعات الإجمالي (مول7). عند مقارنة عمليات البلمرة بدرجة حرارة -95 درجة مثوية؛ يُنتج مزيج ]1170-1234 مع كلوريد الميثيل بيوتيل يحتوي على أقل نسبة من الأيزوبرينويد (الأمثلة 69 8 70 متوسط = 711) مقارنة بعمليات البلمرة بمخفف كلوريد الميثيل نقي (انظر جدول 8: متوسط = 715). تُنتج عمليات البلمرة المنفذة أيضاً بمزيج من ]1170-1234 مع كلوريد الميثيل بيوتيل يحتوي على نسبة أقل من الأيزويرينويد بدرجة حرارة -75 درجة مئوية (الأمثلة 61 & 62؛ متوسط = 718). تؤدي مادة البيوتيل المنتجة بنواتج مزج HFO-1234yf إلى محتوى مخفض من الأيزوبرينويد مقارنة ب 7100 0 كلوريد الميثيل بكل درجات الحرارة. المثال ز: محتوى زائد من الأيزويرين بمطاط البيوتيل تم إجراء سلسلة من عمليات البلمرة باستخدام نواتج مزج 50/50 كلوريد الميثيل مع HFO-1234z¢ على هيئة عامل تخفيف بدرجات Bla تتراوح ما بين -75 درجة مئوية حتى -95 درجة مئوية. يُدرج جدول 12 قائمة بنتائج عمليات البلمرة التي تمت بخلائط من كلوريد الميثيل مع HFO-1234z¢ 15 بدرجات حرارة تتراوح ما بين -75 درجة Lge حتى -95 درجة مثوية . جدول 12 مزيج درجة حرارة | محتوى عدم :8 مح الحجم ٠. ا التحول Fo Mw مثال ١ المخفف/ 1 التفاعل الأيزويرين 7 Mw/Mn x10° االتشبعات كلوريد | ل" (rang بالتغنية CON الإجمالي HFO- HFO- HFO- HFO- HFO- HFO- HFO- 1234yf 77 0 - 90 2.3 31 | 165 4.02 1.51
و Cis [sn [is] 20] 23 [oo [sop] ا ل os [sop] | 23 ال Ci | an [ow] Tw ل Cie [sn [ms] was | se sso] ال ا Cr | sor [om] waa | so [so] er ا Cis | son [on] [2a | soe [so] se أ ننم we ان اننا |[ Cras | aw [wr نا Cio | son [so [23 | oo [so] ال أ oo [so] ان ان Cra | aon [as] os [sop] 80 [w | 2 انما Ciao [em] اا Ce | se Jase 2 | os [spo] 1( غير المشبعات الإجمالي = 1.4-أيزوبرين (مول #) + أيزوبرينويد (مول 7). كما هو ملاحظ من الجدول 12؛ am أنظمة المخففات الخليط من المذيبات المعالجة بالفلور fluorinated solvents مع كلوريد الميثيل نفس نزعات البيانات المقدمة بالجداول 1 و2 لعمليات البلمرة بالمخفف النقي. بتركيز مماثل من الأيزوبرين بتغذية التفاعل» يُنتج مزيج ال HFO- [MeCI 7 بوليمر باندماج إجمالي مرتفع للأيزويرين من عمليات البلمرة المنفذة بنواتج مزج كلوريد الميثيل مع ع1180-12342 JS درجات الحرارة الأقل من -75 درجة مثوية. تُنتج عمليات البلمرة المنفذة بنواتج مزج كلوريد الميثيل مع ]1180-1234 أعلى نسبة من عدم تشبع البوليمر بكل درجات الحرارة» بصورة مماثلة لتلك المدونة بالمخففات النقية.
0 "تم مقارنة اندماج الأيزويرين اعتماداً على نسبة تركيبة مونومر التغذية MIMD =( بتركيبة البوليمر المشترك SAFE IMME] من المتعارف عليه بالدراسة أنه يُمكن توضيح ثوابت النسبة للبلمرة المشتركة ل 2 من المونومرات tGomochak-Pickel DL (RP Tams علوم وتكنولوجيا المطاط الإصدار الثالث؛ الفصل 2. M¢* ج M* + My (معدل = (K11
(K1z = Jane) M* + M, ج M2* 15
M2* ج M,* + M, (معدل - (Kaz M2" + My — My (معدل = (Kat تم استنتاج نسب مفاعلية المونومر من ثوابت المعدل على النحو التالي؛ ووصف التفاعلية النسبية لكل من نوعي أطراف السلسلة المتنامية بنوع المونومر "الخاص بها" مقارنة بالمونومر "الأخر": وا r2=Kaa/ ونا ل ri =k يُمكن تحديد التركيبة الآنية للبوليمر المشترك نسبة إلى تركيزات مونومر التغذية feed monomer باستخدام معادلة مايو-لويس التالية: [My] + [Mp] } ا diMy] = [My] d[Mz] = [Mg] (rz [Me] + [Mi] ) حيث: IMME] - 7 10 (نسبة تغذية المونومر) =F [و/]4:1/0] (تركيبة البوليمر المشترك (copolymer composition حيث أنه بحالة © « 1 « M2 سوف يحدث انحراف بتركيبة البوليمر المتكونة عبر التفاعل؛ بإضافة المونومر 1 على نحو مفضل مبكراً بالتفاعل. سوف يتفاعل المونومر الثاني أكثر أثناء المراحل اللاحقة للبلمرة بمجرد أن يتم استهلاك مُعظم المونومر 1. في الواقع؛ من المتعارف عليه أن نسب 5 مفاعلية alll المشتركة للأيزو بيوتيلين/ أيزوبرين في كلوريد الميثيل هي =r 2.5 و2 - 0.4؛ مما ينتج die نسبة dp IF من 0.6. لتحقيق بوليمر مشترك عشوائي بصورة أكبر يجب أن تكون نسب التفاعلية مساوية أو قريبة من 1. )11 = 12 = 1) بهذه الحالة الحصرية؛ سوف تكون نسبة - 1 (05) اقرب إلى 1.0. يُدرج جدول 13 نتائج عمليات البلمرة التي تمت بمخففات نقية بدرجة Bla -95 درجة مئوية 0 بمحتويات من تغذية أيزوبرين بنطاق تتراوح ما بين 2.3 حتى 8.6 مول 7. بصورة مماثلة للأمثلة بالجدول 12 فإن المطاط المنتج بدرجة حرارة -95 درجة مئوية باستخدام ]1170-1234 على هيئة عامل تخفيف يحتوي على عدم تشبع أكبر بشكل ملحوظ من الأيزوبرين المندمج die مقارنة بأنظمة المخففات الأخرى عند كل نسب احتواء تغذية الأيزويرين. يقارن شكل 5 التغذية ونسب المونومر البوليمر المشترك ( نسبة- ) لعمليات البلمرة بالمخففات النقية بدرجة حرارة -95 درجة مئوية. تم 5 ملاحظة أن خط التوافق عبر البيانات يوفر نسبة- آ حوالي 0.88 للبوليمر المشترك من البيوتيل المنتج في ]إ1100-1234. مقارنة بخط التوافق لنسبة- 7 ل HFC-134A حوالي 0.74 وكلوريد الميثيل هي 0.58. بالتالي» من الواضح أن نسب التفاعلية في ]1170-1234 هي الأكثر قرياً للتوافق والتي تؤدي إلى اندماج أكبر للأيزويرين أثناء البلمرة وبالتالي بوليمر مشترك عشوائي أكثر. تؤدي
— 7 3 — HFO-1234yf إلى اندماج أكبر للأيزويرين (0.9=7F) مقارنة ب (0.8=FF) HFC-134A أو .(0.6=1F) MeCl جدول 13 الأيزويري: التحول | التشبعات مثال | المحفق خف ! لتحوا : 01 بالتغذية ([10101/012] (لوزن 7( | الإجمانى ([07/1012) (مول7) (مول7) CHCl | 91 | | 23 | 423 | 80 | 134 | 73.6 ]057 36.17 2824 | 0.60 CHCI | 94 | 6.6 | 141 | 40 | 414 | 2315 CHCI | 95 | | 86 | 109 | 72 | 571 | 1651 |HFC-134A | 96 | 23 | 423 | 58 | 163 | 604 | 070 |HFC-I34A 98 | 45 | 212 | 48 | 398 | 24.1 ]088 |HFC-I34A | 99 | 5.6 | 169 | 54 | 500 | 190 ]089 [HFO-1234yf 102] 45 | 212 | 43 | 432 | 222 ]096 1 ( غير المشبعات ا لإجمالي = 4 1 -أيزويرين (مول 0 + أيزوبرينويد (مول 7( . سوف تتضح الخصائص المبتكرة للاختراع الحالي لهؤلاء الماهرين بالفن من خلال اختبار الوصف التفصيلي للاختراع. يجب ملاحظة انه؛ على الرغم من انه؛ يجب ألا يتم حصر توجه وسياق عناصر الحماية على التجسيدات المفضلة التي تم سردها بالأمثلة؛ ولكن يجب أن يتم إعطاؤها التفسير الشامل 0 1 قائمة التتابع : he درجة Ball مثوية "ب" الزمن (بالثواني) HEC "z" لد" HFO 5 "هه" 1101 "و" HFO1234 yf "ز" HFC134 A
"ح" .- الوزن الجزيئي (الوزن الجزيئي (x10 "مذ" معدل MECT الى المخفف المفلور (حجم/حجم) عي" نزع البخار "لك" بولي مباشر لل" اوليجومرات كلية ein) لكل مليون)
و بيوتيل Je IP بمحتوى اوليجومر "ن" .-- بيوتيل IP قياسي بمحتوى اوليجومر "س" . تركيز التغذية بايزويرين (7 مول) er معدل 021/013 ffF=10 "ف" 0 f/F=1.0 "ص" لات F(d[M1])/d[M2]) "1 y=0.88x "لش" y=0.74x "نت" 15 y=0.58x | "انث"
Claims (1)
- عناصر الحماية 1- بوليمر مشترك copolymer من مونومر أيزو أوليفين isoolefin monomer واحد على الأقل وأوليفين متعدد multiolefin واحد على الأقل و/أو مونومر «fp -pinene monomer P= pb البوليمر المشترك copolymer منتج بملامسة مونومر أيزو أوليفين isoolefin monomer الواحد على الأقل مع أ لأوليفين المتعدد 10001001670 الواحد على الأقل و/أو مونومر B -pinene P= pd monomer 5 في مخفف diluent يحوي 1؛ 3 3 3-تترا فلورو -1-برويين 1,3,3,3-tetrafluoro-1- «(HFO-1234z¢) propene 2 3 3 3-تترا فلورو -1-برويين 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene (HFO-1234yf) أو خلائط منهاء للبوليمر المشترك copolymer محتوى أيزوبرينويد isoprenoid أقل من محتوى أيزوبرينويد 80 للبوليمر المقارن الناتج في عملية ملاط مطاط بوتيل butyl rubber slurry باستخدام «I 1؛ 1 2-تترا فلورو إيثان 1,1,1,2-tetrafluoroethane كمخفف «diluent 0 2- البوليمر المشترك copolymer وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث يكون محتوى ١ لأيزويرينويد isoprenoid أقل من 715 حسب عدم التشبعات الإجمالية الموجودة بالبوليمر المشترك.copolymer 15 3- البوليمر المشترك copolymer وفقاً لعناصر الحماية 1؛ حيث تتم الملامسة في وجود حمض لويس Lewis acid واحد على الأقل ويادئ initiator واحد على الأقل في درجة حرارة أقل من أو تساوي -75 درجة Age 0 4- البوليمر المشترك copolymer وفقاً لعنصر الحماية 3 حيث يشتمل المخفف على 2.3.3.3- تترا فلورو -1-برويين .2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene 5- البوليمر المشترك copolymer وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث يشتمل مونومر أيزو أوليفين isoolefin monomer الواحد على الأقل على أيزو أوليفين isoolefin لديه من 4 إلى 16 ذرة كربون carbon atoms أو من المفضل 4 إلى 537 كريون .carbon atoms6- البوليمر المشترك copolymer وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث يشتمل مونومر الأيزو أوليفين isoolefin monomer الواحد على الأقل على أيزو بيوتين 0001606ونن» 2-ميثيل-1-بيوتين -2 ¢methyl-1-butene 3-ميثيل- 1 -بيوتين «3-methyl-1 -butene 2-ميثيل-2-بيوتين 2-methyl- 2-butene 4-ميثيل-1-بنتان 4-methyl-1-pentene أو خلائط منها. 7- البوليمر المشترك copolymer وفقاً لعنصر الحماية 1 حيث يشتمل مونومر الأوليفين المتعدد multiolefin و/أو بنين-م -pinene 8 الواحد على الأقل على أوليفين متعدد multiolefin له من 14-4 ذرة كربون .carbon atoms 0 8- البوليمر المشترك Wg copolymer لعنصر الحماية 1 حيث يشتمل مونومر الأوليفين المتعدد multiolefin و/أو بنين- 8 عدعدنم- 8 الواحد على الأقل على الأيزوبرين disopren بيوتيدين butadiene 2-ميثيل بيوتيدين 2-methylbutadiene 2.4-دي Jue بيوتيدين -2,4 «piperyline (bya cdimethylbutadiene 3-ميثيل-1.3-بنتادين «3-methyl-1,3-pentadiene 4 -هيكسادين (2.4-hexadiene 2-نيو بنتل بيوتيدين ie -2 ¢2- neopentylbutadiene —5 1.5 -هيكسادين «2-methyl-1,5-hexadiene 6372.5( ميثيل -هكسادين 2,5-dimethyl-2,4- chexadiene 2-ميثيل-1.4- بنتادين «2-methyl-1,4-pentadiene 2-ميقيل-1.6-هيبتادين -2 «methyl-1,6-heptadiene بنتادين حلقي ccyclopentadiene ميثيل بنتادين حلقي cmethylcyclopentadiene هكسادين حلقي ccyclohexadiene 1-فينيل- هكسادين حلقي -1 vinyl-cyclohexadiene أو خلائط منها. 9- البوليمر المشترك copolymer وفقا لعنصر الحماية ١1 حيث: يشتمل مونومر الأيزو أوليفين isoolefin monomer الواحد على الأقل على أيزو بوتين ¢isobutene 2-ميثيل -بوتين 2-methyl-1-butene 3-ميثيل -1-بوتين ¢3-methyl-1-butene 2- ميقيل -2-بوتين 2-methyl-2-butene 4-ميثيل-1-بنتين «4-methyl-1-pentene أو خلائط منها؛ 5 يشتمل مونومر الأوليفين المتعدد multiolefin و/أو بنين- م -pinene 8 الواحد على الأقل على أيزويرين «isoprene بيوتيدين butadiene 2-ميثيل بيوتيدين 2-methylbutadiene 2.4-ديميثيل بيوتيدين «2,4-dimethylbutadiene بيبريلين «piperyline 3-ميقيل-1.3-بنتادين -3 methyl-1,3-pentadiene 2.4-هيكسادين 4-hexadiene 2« 2-نيو بنتل بيوتيدين -2 ¢neopentylbutadiene 2- ميثيل -5. 1 -هيكسادين «2-methyl-1,5-hexadiene 2.5-دي ميثيل- 2( 4-هكسادين «2,5-dimethyl-2,4-hexadiene 2-مييل -1.4- بنتادين 2-methyl-1,4- د «pentadiene 2-ميثيل-1.6-هيبتادين 2-methyl-1,6-heptadiene بنتادين حلقي ccyclopentadiene ميثيل بنتادين حلقي amethylcyclopentadiene هكسادين حلقي ccyclohexadiene 1-فينيل- هكسادين حلقي 1-vinyl-cyclohexadiene أو WA منها؛ محتوى أيزوبرينويد isoprenoid يكون أقل من 76 على أساس عدم التشبعات الإجمالية في البوليمر المشترك tcopolymer 0 يتم إنتاج البوليمر المشترك copolymer بملامسة مونومر الأيزو أوليفين isoolefin monomer الواحد على الأقل مع مونومر الأوليفين المتعدد Ss multiolefin بنين- م -pinene 8 الواحد على الأقل في وجود حمض لويس Lewis acid الواحد على الأقل ويادئ aalg initiator على الأقل في مخفف diluent بدرجة حرارة أقل من أو تساوي -759مئوية؛ أو أقل من أو تساوي -957مئوية؛ حيث: يحتوي المخفف diluent على 2 3 3 3-تترافلورو -[برويين 2.3.3.3-tetrafluoro-1-propene 1170-1234:0)؛ يتم اختيار حمض لويس Lewis acid الواحد على الأقل من المجموعة التي تتألف من كلوريد إيثيل ألومنيوم ((EADC) ethyl aluminum chloride كلوريد ألومنيوم دي إيقيل diethyl aluminum ¢(DEAC) chloride تترا كلوريد تيتانيوم ¢titanium tetrachloride تترا كلوريد ستاتنوس stannous «tetrachloride 0 تراي فلوريد بورون trifluoride 0:00 تراي كلوريد بورون «boron trichloride ميثيل ألوموكسان cmethylalumoxane وخلائط منها؛ و يحتوي البادئ initiator الواحد على الأقل على مولد كاتيونات cationogen و/أو مصدر بروتون proton source يتم اختياره من المجموعة التي تتألف من cola حمض هيد روكلوريك hydrochloric ٠» (HC) acid كحول calcohol فينول phenol ثيولات thiols أحماض كريوكسيلية carboxylic acids 25 وخلائط منها.0 1 - البوليمر المشترك copolymer وفقاً لعنصر الحماية 1 ¢ حيث يكون محتوى أيزوبرينويد أقل من 712 على أساس إجمالي غير المتشبعات في البوليمر المشترك .copolymer 1 1 - البوليمر المشترك copolymer وفقاً لعنصر الحماية 1 ¢ حيث يكون محتوى أيزوبرينويد isoprenoid 5 أقل من 711 على أساس إجمالي غير المتشبعات في البوليمر المشترك .copolymer 2 1 - البوليمر المشترك copolymer وفقاً لعنصر الحماية 1 ¢ حيث يكون محتوى أيزوبرينويد.copolymer أقل من 76 على أساس إجمالي غير المتشبعات في البوليمر المشترك isoprenoidER + ٍ ل اض ve. ض £5 0 fe Rn io ٍ 8 م on i % | Lad ] ERR. : ٍ ا i i a Mv 1 : ال h 1 ٍ ل“ LRN Fa Pog ْ ِ: الت اا م ال الوا ْ ا م الس ا 4 ان سس سس ا EE . ْ % ْ I = x % aR LX EJ 8. ok ٍ 1 ل الس١ شكل 7ض الا = :. : ا : ¥ Loo y 0 0 0 EEN os \i ّ' حيو A . 0 3 \ \ : ce Rpt a ا ٍ Tee 2 0 "ِ / " ga ou FI "FEB 0 ١! ١! 211110 het RE -., ا وت ل٠ جو 7نيسسسسم سا سستتتتتتتتسم wt 1 ]4 1 H } feud 1 i H 1 لامعا اتا نان 1 0ن نتن للقن اننا لان ناا انر يا قير دا . 8 ْ | ' H d i i 8 i SNA H : — ا سا ل ل بيع فء : H i i i : i v | i i ; ! i 1 1 ¥ FS 2 woo} i J : nA fi 1 1 i هرا ليت تا تيب لاسي يات or mm لا ا i 0 LI EAP نج #2 : 1 i 1 7 7 1 woh 0 4 : H 1 se { BS N الت Yuen ’ 7 Ys 1 0 1 1 H : 7 H i ; 1 1 i : ; H H : i H i 3 : { العم ص ممست ا ا ل ~_ Yeon Bi. ; H h H i ا 20 SE Hy ين ام !8 i إْ يي d 50500 ص شكل . 0 متش ةيا اا ا لما م لما سا ماع تجح بح م م متا اك لمك م حأ ا ا امابوا اكت اكات جم ام اي لاس اع 1 i ‘a’ 1 i H H H 1 1 i i 1 + ; NH Fl :0 i } 1 i AE RWI eee re eee eee eee eet tet eee tse teen eee re 1 H i : i ; 1 i 7 i 1 EB SENS I.A.SE i ْ : ْ i 1 i م لتر . .4ح ا i i H FERIA ١ H n LL i ب" : i J i i 0 ا PE د ا ا ne nm an ا ماق »ا As 1 2g" : i i i lL wong + ا ل رع ل لج ب لخدتت 9 LINE J ES 3 0 الى" ! إٍْ إٍْ H : 3 H H H ا nee ere الع fee { N ؟ ا 1 i i i ) { ) عن FRAY TAY ; ¥ 1 LENE TE.AA ASME i : ا 2 Sa : Ta H 7 ا i i AA 0 H ب p 1 ب دا | Aa ; i وعم د a SELATLALL ل مو ردني ممم مقر : i : # H ٍْ يي "dt i = H wR mn nee nd نات aR vA ERR يل been Ah ha aR ve من ah RR Ne vi Raa RR eR NY en A eR Ra Le Ra نا wn Ken wa wR wn تتفت لات لي Ean aL ERR We vA TY Rana aR ل Buri wr 27 5 ا ofال ل ا ال اما لاا ا لأا ل الات ال اتن الا ا ا الا ل { 1 : ٍ 9 7 ا | , i ا ات ا تن اانه i TT i - : : i ; Ne, ٠. ry H H ا i Bog ft يمي 1 ااا : H اين َه ,~~ 1 : H $ 1 عي وذحكان H Ld 3 EE i by + ب يسم 1 8 pr a hong : id pre fA Se { : i ب - i | Tea Tk i 0 1 La | ! : : Ba : 8 ٠ 1 دي ا : i $ : H { i x i ذل دان انان ان اننا انان ا ات تنا 1 ا لتقا 0ن 0 001 ا اللدرااانان ان اللأداناأران ان التو أن ا ا صق H Sha ¥ & 1 A Ye | : i un Ww i : سن i 1 nn د ا ا ا ات ل ل { 1 i nog 1 Be it f° oar ———— 10] Ay 0 | EL AEE i dors { i 1 H i H 3 1 : 1 : ; Id 1 { i » { } 0 الا 1 H : id { | : صر i 1 i 1 ٍْ 24 : ا ; وب : Te م i H ra den | كنا ا ; 1 1 ا تمل م | { 1 ; Fal od 1 i H ص H i Re of H إٍْ مر : نا 4 ب ١ § { i ra نبا 1 i : Ps H2 . = 14 ال Le 4 2 i { 2 i rd 1 i 5 : ا 1 و 1 1 i 1 1 i Yad re { be ل Ld 1 § B ب H i 1 rd 1 8 h > نٍ i H : و i , 1 1 Yoo 7 1 { | # 1 1 ا : ا H : { i 1 Jr 7 H 1 : 5 1 ! 4 م ب i 1 : oF i i f H i : 1} H ; § i r i i p 3 i OS, 1 1 x Nags oi عب روك »رادل ء دبج 0 EEN] Yor, xx ays 3 بع إ 1 wo ; | § { 1 ل ا ا ل ا ا ل ا ا ا ا A ا ا ل م ا o شكللاله الهيلة السعودية الملضية الفكرية ا Sued Authority for intallentual Property RE .¥ + \ ا 0 § 8 Ss o + < م SNE اج > عي كي الج TE I UN BE Ca a ةا ww جيثة > Ld Ed H Ed - 2 Ld وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها of سقوطها لمخالفتها ع لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف ع النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية. Ad صادرة عن + ب ب ٠. ب الهيئة السعودية للملكية الفكرية > > > فهذا ص ب 101١ .| لريا 1*١ v= ؛ المملكة | لعربية | لسعودية SAIP@SAIP.GOV.SA
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP14166578.6A EP2940048A1 (en) | 2014-04-30 | 2014-04-30 | Copolymer having low isoprenoid content |
| EP14174868 | 2014-06-30 | ||
| PCT/CA2015/050353 WO2015164964A1 (en) | 2014-04-30 | 2015-04-28 | Copolymer having low isoprenoid content |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA516380187B1 true SA516380187B1 (ar) | 2020-12-22 |
Family
ID=54357949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA516380187A SA516380187B1 (ar) | 2014-04-30 | 2016-10-30 | بوليمر مشترك به محتوى منخفض من أيزوبرينويد |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9850331B2 (ar) |
| EP (1) | EP3137520A4 (ar) |
| JP (1) | JP6626457B2 (ar) |
| KR (1) | KR20170003947A (ar) |
| CN (1) | CN106574013B (ar) |
| CA (1) | CA2947051A1 (ar) |
| RU (1) | RU2687552C2 (ar) |
| SA (1) | SA516380187B1 (ar) |
| SG (1) | SG11201608800PA (ar) |
| WO (1) | WO2015164964A1 (ar) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6820128B2 (ja) * | 2016-09-07 | 2021-01-27 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | ブチルゴム、その製造方法、ゴム製品、組成物及び応用、並びに、車両用タイヤインナーライナー、インナーチューブ及び加硫ブラダー |
| SG11202105927SA (en) * | 2018-12-17 | 2021-07-29 | Arlanxeo Singapore Pte Ltd | Process for the production of isoolefin polymers using a tertiary ether |
| CA3122590A1 (en) | 2018-12-21 | 2020-06-25 | Arlanxeo Singapore Pte. Ltd. | Continuous process for producing halogenated isoolefin copolymer |
| WO2020132742A1 (en) | 2018-12-27 | 2020-07-02 | ARLANXEO Canada Inc. | Process for producing chlorinated butyl rubber |
| CN114437254B (zh) * | 2020-11-03 | 2024-01-26 | 北京诺维新材科技有限公司 | 一种丁基橡胶溶液的制备方法及其应用 |
Family Cites Families (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2356128A (en) | 1939-10-20 | 1944-08-22 | Jasco Inc | Mixed olefinic polymerization process and product |
| US3865903A (en) * | 1973-04-16 | 1975-02-11 | Mobil Oil Corp | Heat sealable isotactic polypropylene and 1,3 pentadiene polymer |
| JPS5653568B2 (ar) * | 1973-08-22 | 1981-12-19 | ||
| US3959238A (en) * | 1975-04-14 | 1976-05-25 | Velsicol Chemical Corporation | Terpolymers of styrene, isobutylene and beta-pinene |
| AR209790A1 (es) * | 1975-04-14 | 1977-05-31 | Velsicol Chemical Corp | Termopolimeros de estireno,isobutileno y beta-pineno |
| KR100207346B1 (ko) | 1991-07-29 | 1999-07-15 | 벤 씨. 카덴헤드 | 중합 반응기 |
| US6201059B1 (en) * | 1999-08-19 | 2001-03-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire having a tread containing dicyclopentadiene/beta-pinene resin |
| ATE469923T1 (de) | 2002-12-20 | 2010-06-15 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Polymere mit neuen sequenzverteilungen |
| US7723447B2 (en) | 2002-12-20 | 2010-05-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes |
| CN100577699C (zh) * | 2002-12-20 | 2010-01-06 | 埃克森美孚化学专利公司 | 具有新序列分布的聚合物 |
| RU2346007C2 (ru) * | 2002-12-20 | 2009-02-10 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Способы полимеризации |
| US7232872B2 (en) | 2002-12-20 | 2007-06-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes |
| US7425601B2 (en) | 2002-12-20 | 2008-09-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymers with new sequence distributions |
| WO2004058836A1 (en) * | 2002-12-20 | 2004-07-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymers with new sequence distributions |
| WO2006009981A1 (en) | 2004-06-21 | 2006-01-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymeriyation process and reactor system |
| EP1758942A1 (en) | 2004-06-23 | 2007-03-07 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Methods for separating slurry components |
| CN1997615B (zh) | 2004-06-23 | 2013-03-13 | 埃克森美孚化学专利公司 | 分离混合物组分的方法 |
| EP1761574B1 (en) | 2004-06-25 | 2012-06-13 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process using hydrofluorocarbons |
| US7351779B2 (en) | 2005-11-22 | 2008-04-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process and reactor system |
| US7629397B2 (en) | 2006-06-23 | 2009-12-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Phase separation process utilizing a hydrofluorocarbon |
| US8148450B2 (en) | 2006-06-23 | 2012-04-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process to produce a hydrocarbon rubber cement utilizing a hydrofluorocarbon diluent |
| EP2057247B1 (en) | 2006-09-01 | 2016-04-13 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Ascorbic acid stabilizers for fluoroolefins |
| US7402636B1 (en) | 2007-03-23 | 2008-07-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Method and apparatus for decreasing polymer deposition |
| US7893176B2 (en) | 2007-03-23 | 2011-02-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polydispersity-controlled isoolefin polymerization with polymorphogenates |
| US7981991B2 (en) | 2007-04-20 | 2011-07-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Separation of polymer slurries |
| EP2185610B1 (en) * | 2007-08-31 | 2011-04-20 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Method for reducing depositions in polymerization vessels |
| CN101970018A (zh) | 2007-09-28 | 2011-02-09 | 纳幕尔杜邦公司 | 离子液体稳定剂组合物 |
| KR20150027842A (ko) * | 2010-01-20 | 2015-03-12 | 란세스 인터내쇼날 에스에이 | 할로부틸 이오노머의 제조 방법 |
| US8592538B2 (en) * | 2011-12-20 | 2013-11-26 | Honeywell International Inc. | Azeotropes of methyl chloride with fluorocarbons |
-
2015
- 2015-04-28 EP EP15786338.2A patent/EP3137520A4/en not_active Withdrawn
- 2015-04-28 SG SG11201608800PA patent/SG11201608800PA/en unknown
- 2015-04-28 RU RU2016146802A patent/RU2687552C2/ru active
- 2015-04-28 CA CA2947051A patent/CA2947051A1/en not_active Abandoned
- 2015-04-28 KR KR1020167033328A patent/KR20170003947A/ko active IP Right Grant
- 2015-04-28 CN CN201580023664.2A patent/CN106574013B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2015-04-28 JP JP2016565317A patent/JP6626457B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2015-04-28 US US15/307,128 patent/US9850331B2/en active Active
- 2015-04-28 WO PCT/CA2015/050353 patent/WO2015164964A1/en active Application Filing
-
2016
- 2016-10-30 SA SA516380187A patent/SA516380187B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2016146802A (ru) | 2018-05-30 |
| WO2015164964A1 (en) | 2015-11-05 |
| EP3137520A1 (en) | 2017-03-08 |
| KR20170003947A (ko) | 2017-01-10 |
| JP2017514954A (ja) | 2017-06-08 |
| CA2947051A1 (en) | 2015-11-05 |
| CN106574013B (zh) | 2020-03-24 |
| US20170051090A1 (en) | 2017-02-23 |
| JP6626457B2 (ja) | 2019-12-25 |
| US9850331B2 (en) | 2017-12-26 |
| RU2687552C2 (ru) | 2019-05-15 |
| EP3137520A4 (en) | 2018-04-18 |
| RU2016146802A3 (ar) | 2018-10-31 |
| SG11201608800PA (en) | 2016-11-29 |
| CN106574013A (zh) | 2017-04-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA516380187B1 (ar) | بوليمر مشترك به محتوى منخفض من أيزوبرينويد | |
| SA516380186B1 (ar) | أوليفينات هيدرو مفلورة على هيئة مواد مخففة لإنتاج مطاط بيوتيل | |
| SA516380179B1 (ar) | بوليمر مشترك بمحتوى اولجمر حلقي منخفض | |
| SA516380188B1 (ar) | بوليمر مشترك بمحتوى أوليفين متعدد عالي | |
| EP2940050A1 (en) | Copolymer having low cyclic oligomer content | |
| EP2940048A1 (en) | Copolymer having low isoprenoid content | |
| EP2940047A1 (en) | Copolymer having high multiolefin content | |
| EP2940046A1 (en) | Hydrofluorinated Olefins (HFO's) as diluents for Butyl rubber production |