SA516380186B1 - أوليفينات هيدرو مفلورة على هيئة مواد مخففة لإنتاج مطاط بيوتيل - Google Patents

أوليفينات هيدرو مفلورة على هيئة مواد مخففة لإنتاج مطاط بيوتيل Download PDF

Info

Publication number
SA516380186B1
SA516380186B1 SA516380186A SA516380186A SA516380186B1 SA 516380186 B1 SA516380186 B1 SA 516380186B1 SA 516380186 A SA516380186 A SA 516380186A SA 516380186 A SA516380186 A SA 516380186A SA 516380186 B1 SA516380186 B1 SA 516380186B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
tetrafluoro
butene
propene
methyl
monomer
Prior art date
Application number
SA516380186A
Other languages
English (en)
Inventor
جيليس اريسيناولت
بول نجوين
جيسيكا واتسون
Original Assignee
ارلانكسيو سينغافورة بى تى اى، ليمتد
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from EP14166576.0A external-priority patent/EP2940046A1/en
Application filed by ارلانكسيو سينغافورة بى تى اى، ليمتد filed Critical ارلانكسيو سينغافورة بى تى اى، ليمتد
Publication of SA516380186B1 publication Critical patent/SA516380186B1/ar

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/08—Butenes
    • C08F210/10—Isobutene
    • C08F210/12—Isobutene with conjugated diolefins, e.g. butyl rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/14—Organic medium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/08—Styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/12—Monomers containing a branched unsaturated aliphatic radical or a ring substituted by an alkyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C08F236/08—Isoprene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

يتعلق الاختراع الحالي بعملية لإنتاج بوليمر مشترك copolymer تشتمل على ملامسة مونومر أيزو أوليفين isoolefin monomer على الأقل مع واحد من مونومر أوليفين متعدد multiolefin و/ أو β- بينين β-pinene على الأقل في وجود حمض Lewis على الأقل ومادة بادئة initiator على الأقل في مادة مخففة diluent. تحتوي المادة المخففة على أوليفين هيدرو مفلور hydrofluorinated olefin (HFO) يشتمل على بروبين تترا مفلور tetrafluorinated propene. يكون ببوليمرات مشتركة Copolymers منتجة بواسطة عملية الاختراع الحالي محتوى أوليجومر حلقي cyclic oligomer أقل من البوليمرات polymers المقارنة المنتجة في عملية ملاط مطاط بيوتيل butyl rubber slurry process باستخدام 1، 1، 1، 2- تترا فلورو إيثان 1,1,1,2-tetrafluoroethane و/ أو كلوريد ميثيل methyl chloride على هيئة مادة مخففة بالإضافة إلى نسبة أكثر تفضيلاً من C21/C13. تكون الأوليفينات الهيدرو مفلورة Hydrofluorinated olefins المستخدمة في الاختراع الحالي عبارة عن مواد مخففة diluents أفضل لبلمرة polymerization ملاط بيوتيل كاتيونية butyl slurry cationic عن هيدرو فلورو كربونات مشبعة satura

Description

أوليفينات هيدرو مفلورة على هيئة مواد مخففة لإنتاج مطاط بيوتيل ‎HYDROFLUORINATED OLEFINS AS DILUENTS FOR BUTYL RUBBER‏ ‎PRODUCTION‏ ‏الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق ذلك الطلب ببوليمرات مشتركة ‎copolymers‏ من أيزو أوليفين ‎isoolefin‏ وأوليفين متعدد ‎multiolefin‏ وبعمليات لإنتاجها تشتمل على مادة مخففة ‎diluent‏ من أوليفين هيدرو مفلور ‎.(HFO) hydrofluorinated olefin‏ يكون مطاط البيوتيل ‎¢(TIR) Butyl rubber‏ بوليمر عشوائي ‎random copolymer‏ من أيزو بيوتيلين ‎isobutylene‏ وأيزوبرين ‎isoprene‏ معروف جيداً لاستقراره الحراري الممتاز؛ مقاومته للأوزون وخصائص التخميد المرغوب فيها. يتم تحضير مطاط البيوتيل بشكل تجاري في عملية ملاط ‎slurry process‏ باستخدام كلوريد ميقيل ‎methyl chloride‏ على هيئة ‎Bale‏ مخففة ومحفز ‎Friedel-Crafts catalyst Friedel-Crafts‏ على هيثة مادة بدء البلمرة | ‎polymerization‏ ‎initiator 0‏ يظهر كلوريد الميثيل ميزة أن ‎(AICI;‏ محفز ‎Friedel—Crafts‏ غير مكلف ‎Las‏ يكون قابل للذوبان به؛ مثل مونومرات أيزو بيوتيلين وأيزوبرين مشتركة. على نحو إضافي؛ يكون بوليمر مطاط البيوتيل ‎butyl rubber polymer‏ غير قابل للذويان في كلوريد الميثيل وتترسب من المحلول في صورة جسيمات دقيقة ‎fine particles‏ يتم تنفيذ البلمرة بصفة ‎dale‏ عند درجات حرارة حوالي - 90 درجة مثوية إلى -100 درجة مئوية (انظر براءة الاختراع الأمريكية رقم 2.356.128 و ‎Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, volume A 23, 1993, pages 288- 5‏ 5 والتي تم تضمين محتوياتها بالكامل في هذه الوثيقة كمرجع). تكون درجات حرارة البلمرة المنخفضة مطلوبة حتى يتم تحقيق أوزان جزيئية تكون عالية بشكل كافي لتطبيقات المطاط. تم التركيز في الآونة الأخيرة على اكتشاف مواد مخففة ‎diluents‏ بديلة للهيدروكربون المكلور ‎hydrocarbon‏ 1010 التقليدي؛ كلوريد ميثيل؛ يكون لهيدرو فلورو كريونات ‎(HFC’s) Hydrofluorocarbons 0‏ خواص مشابهة للهيدروكريونات المكلورة ‎chlorinated‏ ‎hydrocarbons‏ وتكون عبارة عن مواد تبريد ‎refrigerants‏ (انظر البراءة الدولية 027518/2008 والبراءة الدولية 042847/2009). تم تعريف تلك هيدرو فلورو كربونات؛ بصفة خاصة هيدرو فلورو كريونات مشبع؛ على سبيل ‎HRC-134A JU‏ )1 1 1 2- تترا فلورو إيثان
ع7صهطا1,1,1,2-10001100:06)» كاستبدالات قوية لكلوريد ميثيل في عمليات بلمرة ‎polymerization processes‏ تشتمل على درجات حرارة أعلى (انظر البراءات الامريكية 7723447 7582715« 7425601 7423100 332554 7232872 214750 7699962 0290049/2008< 7781547 7342079 0117939/2007« ‎ «0234447/2008 0299161/2007 0299190/2007 5‏ 0262180/2008« 7414101 57402636 71557170( مع ذلك؛ تكون هيدرو فلورو كريونات المشبعة هذه عبارة عن غازات مسبية للاحتباس الحراري ‎greenhouse gases‏ قوية ويكون استخدامها غير مرغوب فيه؛ تكون هيدرو فلورو كريون ‎(HEC) Hydrofluorocarbon‏ الأكثر دراسة هي )1< 1« 1 2- تترا فلورو إيثان)؛ معروفة أيضاً 0 ب 8134 التي تم تسويقها تجارياً على نطاق واسع على هيثئة مادة تبريد ‎refrigerant‏ في فترة 0 لاستبدال كلورو فلورو كريونات ‎(CFC’s) chlorofluorocarbons‏ وهيدرو كلورو فلورو كريونات ‎(HCFCs) hydrochlorofluorocarbons‏ حيث تكون عبارة عن مواد كيميائية مستنفدة للأوزون ‎chemicals‏ ع0نءام0 ع0200. يظهر الاستخدام الموسع ل 1؛ 1؛ 1؛ 2- تترا فلورو إيثان الآن تهديداً ‎Lis‏ حيث تكون هيدرو فلورو كربونات معروفة بأنها غازات مسببة للاحتباس الحراري قوية؛ تكون ‎GWP‏ (قوة الاحتباس الحراري العالمية ‎(Global-Warming Potential‏ ل 1 1 1( 2- تترا فلورو إيثان هي 0. توجد مناقشات متعددة دولياً لتنفيذ برنامج متحكم به للتخلص من 1؛ ‎el‏ 1؛ 2- تترا فلورو إيثان. علاوة على ذلك؛ يتم تشكيل أوليجومرات حلقية ‎cyclic oligomers‏ بكميات كبيرة في بلمرة البيوتيل باستخدام أي من 1» 1 1؛ 2- تترا فلورو إيثان أو كلوريد ميثيل على هيئة مواد مخففة أو 0 مزيجاتها. تكون الملوثات غير مرغوب فيها للتطبيقات الصيدلانية؛ مثل السدادات المطاطية ‎closures‏ 000 بسبب احتمال استخلاص الأوليجومرات من المطاط؛ علاوة على ذلك؛ يتم تشكيل بنيات أيزوبرينويد 80 إ(تفريع سلسلة قصيرة) بكميات كبيرة في بلمرة البيوتيل باستخدام كلوريد ميثيل على هيئة مادة مخففة. تقيد بنيات ‎١‏ لأيزوبرينويد ‎Isoprenoid structures‏ فعالية تفاعلات الهلجنة ‎halogenation reactions‏ التالية عندن إنتاج مواد مطاط هالو بيوتيل ‎rubbers 5‏ انادماهط. علاوة على ‎ld‏ عندما يكون مطاط أيزوبرين بيوتيل ‎isoprene butyl‏
‎rubber‏ عالي مطلوياً؛ تتطلب تفاعلات تقليدية تحكم حريص لظروف العملية لزيادة مستويات
‏الأيزويرين ‎isoprene levels‏ في مطاط البيوتيل.
‏بالتالي « لا تزال هناك ‎dala‏ لمواد ناقلة للبلمرة ‎polymerization vehicles‏ تكون غير مكلفة نسبياً
‏لا تساهم بشكل قوي في تأثير الاحتباس الحراري و/ أو توفر تحسين بعملية البلمرة. لا تزال هناك
‏5 حاجة لبوليمرات بيوتيل ‎butyl polymers‏ بها مستويات منخفضة من الأوليجومرات الحلقية ‎cyclic‏
‎. ‏لأيزويرين‎ ١ ‏من‎ lle ‏لأيزوبرينويد و/ أو مستويات‎ ١ ‏مستويات منخفضة من بنيات‎ oligomers
‏الوصف العام للاختراع
‏تم حالياً بشكل غير متوقع اكتشاف أن فئة معينة من هيدرو فلورو كربونات؛ الأوليفينات الهيدرو
‏مفلورة (11708)؛ وبالتحديد فئة من أوليفينات هيدرو مفلورة معروفة على هيئة بروبينات تترا 0 مفلور ‎ctetrafluorinated propenes‏ عبارة عن وسط ممتاز لعمليات بلمرة ملاط مطاط بيوتيل
‎rubber slurry‏ 01 ؛ يتم تقديم عملية لإنتاج بوليمر مشترك؛ تشتمل على: ملامسة مونومر أيزو
‏أوليفين ‎isoolefin monomer‏ على الأقل مع واحد من مونومر أوليفين متعدد ‎multiolefin‏ و/ أو
‎—f‏ بينين عدعصدنم-] على الأقل في وجود حمض ‎Lewis acid Lewis‏ على الأقل ومادة بادئة
‎‘tetraflourinated propene ‏مخففة تشتمل على بروبين تترا مفلور‎ sale ‏على الأقل في‎ initiator ‏يتم أيضاً تقديم بوليمر مشترك منتج بواسطة عملية الاختراع الحالي.‎ 5
‏تم بشكل غير متوقع ‎Lad‏ اكتشاف أن مزيجات من أوليفينات هيدرو مفلورة ومذيبات خاملة ‎inert‏
‎solvents‏ أخرى في عمليات بلمرة ملاط مطاط بيوتيل تؤدي إلى بوليمرات بها مستويات منخفضة
‏من بنيات أيزوبربنويد (تفريع سلسلة قصيرة)؛ يتم تقديم عملية لإنتاج بوليمر مشترك؛ تشتمل على:
‏ملامسة مونومر أيزو أوليفين على الأقل مع واحد من مونومر أوليفين متعدد و/ أو ]- بينين على 0 الأقل في وجود حمض ‎Lewis‏ على الأقل ومادة بادئة على الأقل في ‎sale‏ مخففة تشتمل على
‏مزيج من بروبين تترا مفلور ومذيب خامل بخلاف البروبين التترا مفلور.
‏عند استخدام أوليفينات هيدرو مفلورة معين على هيئة مواد مخففة؛ تؤدي تلك العمليات بشكل مميز
‏إلى بوليمرات بها مستويات عالية من أوليفين متعدد مضمن به؛ يتم تقديم بوليمر مشترك من
‏مونومر أيزو أوليفين على الأقل وواحد من مونومر أوليفين متعدد و/ أو ]- بينين على الأقل به محتوى مونومر أوليفين متعدد و/ أو 8]- بينين أعلى من منتج بوليمر مقارن في عملية ملاط
‏مطاط بيوتيل باستخدام 1؛ 1 1؛ 2- تترا فلورو إيثان على هيئة مادة مخففة.
عند استخدام أوليفينات هيدرو مفلورة معين على هيئة مواد مخففة؛ تؤدي تلك العمليات بشكل مميز إلى بوليمرات بها مستويات منخفضة من أوليجومرات حلقية و/ أو بوليمرات لها معدلات تدفق مميزة لأوليجومرات ‎¢C21/C13‏ يتم تقديم بوليمر مشترك من مونومر أيزو أوليفين على الأقل وواحد من مونومر أوليفين متعدد و/ أو ‎=P‏ بينين على الأقل بها محتوى أوليجومر حلقي ‎cyclic‏ ‎oligomer 5‏ على الأقل 710 أقل من منتج بوليمر مقارن في عملية ملاط مطاط بيوتيل باستخدام 1 ؛ 1( 2- تترا فلورو إيثان على هيئة ‎Bale‏ مخففة. عند استخدام أوليفينات هيدرو مفلورة معين على هيئة مواد مخففة؛ تؤدي تلك العمليات بشكل مميز إلى بوليمرات بها مستويات منخفضة من بنيات أيزوبرينويد (تفريع سلسلة قصيرة)؛ يتم أيضاً تقديم بوليمر مشترك من مونومر أيزو أوليفين على الأقل وواحد من مونومر أوليفين متعدد و/ أو ]- 0 بينين على الأقل به محتوى أيزوبرينويد أقل من منتج بوليمر مقارن في عملية ملاط مطاط بيوتيل باستخدام ‎ol‏ 1؛ 1؛ 2- تترا فلورو إيثان على هيئة مادة مخففة. يمكن إنتاج بوليمر مشترك وفقاً لعملية تشتمل على: ملامسة مونومر أيزو أوليفين على الأقل مع واحد من مونومر أوليفين متعدد و/ أو ]- بينين على الأقل في وجود حمض ‎Lewis‏ على الأقل ومادة بادئة على الأقل في مادة مخففة. يمكن إنتاج بوليمر مشترك عند درجة حرارة أقل من أو مساوية ل -75 درجة مئوية أو أقل من أو مساوية ل-95 درجة مئوية. تشتمل المادة المخففة بشكل مفضل على أوليفين هيدرو مفلور يشتمل على الأقل على ثلاث ذرات كريون ‎carbon‏ ‎atoms‏ وعلى الأقل ثلاث ذرات فلور ‎¢fluorine atoms‏ يمكن أن تشتمل المادة المخففة على الأقل على ثلاث ذرات كريون و/ أو على الأقل أربع ذرات فلور؛ تشتمل مادة مخففة مفضلة على أربع ذرات فلور؛ تكون مادة مخففة مفضلة بشكل خاص من الفثة المعروفة ‎ling yu‏ تترا مغلورة؛ 0 تشتمل على ثلاث ذرات ‎Gs‏ وأربع ذرات فلور. تكون أوليفينات هيدرو مفلورة تشتمل على بروبينات تترا مفلورة ‎Ble‏ عن مواد مخففة أفضل لبلمرة ملاط بيوتيل كاتيونية ‎butyl slurry cationic polymerization‏ عن هيدرو فلورو كريونات مشبعة ‎hydrofluorocarbons‏ ل500110160. على سبيل المثال تم اكتشاف أن 10-1 )2< 3 3 3- تترا فلورو -1- ‎(2,3,3,3tetrafluoro— 1 —propene (gy‏ تكون ‎Ble‏ عن مادة مخففة 5 أفضل بكثير بشكل مدهش لبلمرة ملاط بيوتيل كاتيونية من (1 1 1» 2- تترا فلورو إيثان)؛ بصفة خاصة عند درجة حرارة منخفضة ‎(Ao)‏ سبيل المثال -95 درجة مئوية)؛ لكن أيضاً عند
درجة حرارة مرتفعة ‎(lo)‏ سبيل المثال -75 درجة مئوية). يوفر استخدام بروبينات تترا مفلورة (على سبيل المثال 2 3( 3 3- تترا فلورو -1- برويين ) على هيئة ‎sale‏ مخففة واحد أو أكثر من المميزات التالية: حصيلة بوليمر أعلى؛ تضمين أوليفين متعدد أعلى؛ سلاسل بوليمر بوزن جزبئي أعلى؛ توزيع وزن جزيئي أضيق؛ منتجات ثانوية من أوليجومر حلقي أقل؛ نسبة أكثر تفضيلاً من 021/013 أوليجومرات حلقية؛ و/ أو محتوى بنية أيزوبرينويد أقل (تفريع سلسلة قصيرة). يمكن أن تحتوي البوليمرات المشتركة على محتوى كبير من أيزوبرينويد ‎Ji‏ من مطاط بيوتيل منتج في 1« ‎co]‏ 2- تترا فلورو إيثان؛ مما يشير إلى تفريع سلسلة قصيرة منخفض ينتج من تفاعلات تأكل عكسي للبوليمر ‎polymer back—biting reactions‏ أثناء البلمرة؛ سوف يكون بمطاط بيوتيل بمحتوى أيزوبرينويد أقل نسبة أعلى من إجمالي عدم التشبعات متوفرة في اتجاه 1( 4- للوحدة 0 -لتعديل كيميائي إضافي؛ ومن المتوقع أن يكون له فعالية أعلى في تفاعلات الهلجنة التالية حتى يتم إنتاج مطاط هالو بيوتيل ‎.halobutyl rubber‏ يمكن أن يكون محتوى ‎١‏ لأيزويريتويد أقل من حوالي 715 بناءً على إجمالي عدم التشبعات الموجود في البوليمر» بشكل مفضل أقل من حوالي 2 بشكل مفضل أكثر حوالي 711 أو أقل؛ حتى بشكل مفضل أكثر حوالي 76 أو أقل؛ يتم تحديد إجمالي عدم التشبعات كمجموع الأوليفين المتعدد (7 مول) والأيزوبرينويد (7 مول)؛ حيث 5 تعتمد 7 مول على إجمالي مولات وحدات المونومر في البوليمر المشترك؛ يتم تحديد محتوى الأيزوبرينويد كنسبة الأيزويربنويد (7 مول) إلى إجمالي عدم التشبعات (7 مول). يمكن أن يكون بالبوليمر المشترك محتوى أوليجومر حلقي على الأقل 710 أقل من منتج بوليمر مقارن في عملية ملاط مطاط بيوتيل باستخدام 1؛ 1 1؛ 2- تترا فلورو إيثان على هيئة مادة مخففة. يمكن أن يكون محتوى الأوليجومر الحلقي على الأقل 725 ‎(Jd‏ على الأقل 750 أقل؛ 0 على الأقل 760 ‎JB‏ على الأقل 770 أقل؛ أو على الأقل 775 أقل من منتج بوليمر مقارن في عملية ملاط مطاط بيوتيل باستخدام ‎ol ol‏ 1( 2- تترا فلورو إيثان على هيئة مادة مخففة. يمكن أن تكون نسبة أوليجومرات 021/013 في البوليمر المشترك أقل من أو مساوية ل 2.5؛ 2.0 أو 5. يمكن أن يكون إجمالي محتوى الأوليجومر الحلقي أقل من 3200 جزٍ بالمليون بنسبة من أوليجومرات 021/013 أقل من 1.5. يمكن أن يكون بتلك البوليمرات المشتركة محتوى أوليجومر 5 حلقي أقل من أو مساوية ل 2000 جزءٍ بالمليون؛ أقل من أو مساوية ل 1000 جزء بالمليون؛ أقل من أو مساوية ل 700 جزءٍ بالمليون» أو أقل من أو مساوية ل 650 جزءٍ بالمليون؛
يمكن إذابة البوليمر المشترك في مذيب مناسب لاستخلاص المنتجات الأوليجومرية الحلقية ‎cyclic‏ ‎¢C13 oligomeric products‏ يمكن إزالة المذيب لتجريد المذيب والمنتجات الأوليجومرية الحلقية 3 من البوليمر المشترك. يمكن أن يكون المذيب غير قطبي ويمكن أن يشتمل على ألكان ‎Jia calkane‏ هكسان ع0ة«16. يمكن تنفيذ التجريد عند درجة حرارة مرتفعة باستخدام» على سبيل ‎(Jud 5‏ بخار على هيئة عامل تجريد ‎stripping agent‏ يمكن إذابة البوليمر مسبقاً في كحول ‎Jie calcohol‏ إيثانول ‎cethanol‏ قبل خطوة التجريد. يمكن أن تكون نسبة أوليجومرات 021/013
في البوليمر قبل التجريد أقل من أو مساوية ل 7.9 7.3( 2.5؛ 1.5 أو 1.0. يمكن منع تكوين أوليجومرات حلقية بشكل جذري في وجود أوليفينات هيدرو مفلورة على هيئة المادة المخففة. بصفة خاصة عند درجة حرارة -90 درجة مئوية أو أقل ‎Ae)‏ سبيل المثال -95
0 درجة مثوية). يمكن أن يكون المحتوى الأوليجومري ببوليمرات الاختراع الحالي على الأقل 720 أقل» على الأقل 730 ‎(Jal‏ على الأقل 740 أقل» على الأقل 750 ‎Jal‏ على الأقل 755 ‎J‏ ‏على الأقل 760 ‎(Ja‏ على الأقل 765 أقل» على الأقل 770 ‎(Ja‏ على الأقل 775 ‎«J‏ على الأقل 780 ‎(Jd‏ على الأقل 785 ‎(Jil‏ على الأقل 790 أقل و/ أو حتى 795 أقل من باستخدام المواد المخففة الأخرى؛ على سبيل المثال ‎el‏ 1؛ 1؛ 2- تترا فلورو إيثان و/ أو كلوريد ميثيل؛
يمكن أن يكون محتوى الأوليفين المتعدد (على سبيل المثال أيزوبرين) ببوليمرات الاختراع الحالي في نطاق من 0.5 إلى 15 7 مولء بناءً على وزن البوليمر. يمكن أن يكون محتوى الأوليفين المتعدد بالبوليمرات حتى 7210-5 أكبر من البوليمرات المنتج باستخدام المواد المخففة من المجال السابق ‎Ae)‏ سبيل المثال كلوريد ميقيل ‎(MeCl) methyl chloride‏ و/ أو 1 1 1« 2- تترا فلورو إيثان) عند درجة حرارة وتحول مشابهة؛ يظهر محتوى أوليفين متعدد أعلى بصفة خاصة عند
0 مقارنة استخدام 2 3 3 3- تترا فلورو -1- برويين ب 1 1؛ 1؛ 2- تترا فلورو ‎(Ol‏ بصفة خاصة عند درجة حرارة -75 درجة مثئوية أو أقل (على سبيل المثال -95 درجة مئوية). يعادل تضمين أعلى للأوليفين المتعدد استخدام أفضل للأوليفين المتعدد؛ مما يعني فقد أقل وتكاليف عملية كلية أقل. يمكن مقارنة تضمين الأوليفين المتعدد بناءً على نسبة تركيبة مونومر التغذية ‎([Mo]/[M;] = f) feed monomer composition‏ إلى تركيبة البوليمر المشترك ‎copolymer‏
‎F) composition 25‏ = [,14]/[د14]). تكون نسبة تركيبة مونومر التغذية إلى تركيبة البوليمر المشترك ‎(FF)‏ في عملية الاختراع الحالي بشكل مفضل أكبر من حوالي 0.7؛ بشكل مفضل أكثر أكبر من re ‏حوالي 0.8؛ حتى بشكل مفضل أكثر حوالي 0.85 أو أكبر؛ حتى بشكل مفضل أيضاً أكثر‎ ‏حوالي 0.9 أو أكبر؛‎ ‏تكون الأوزان الجزيئية للبوليمرات الاختراع الحالي بصورة مشابهة ل أو بشكل كبير أعلى من الأوزان‎ ‏الجزيئية للبوليمرات المنتج باستخدام المواد المخففة من المجال السابق (على سبيل المثال كلوريد‎ ‏ميثيل و/ أو 1 1 1؛ 2- تترا فلورو إيثان). عند درجة الحرارة الأعلى؛ على سبيل المثال حوالي‎ 5 ‏ولكن درجة حرارة -90 درجة مئوية أو أقل (على‎ «ST ‏درجة مئوية؛ تكون الأوزان الجزيئية‎ 5 ‏سبيل المثال -95 درجة مثوية)؛ يمكن أن تكون الأوزان الجزيئية من البوليمرات الحالية؛ بصفة‎ ‏خاصة تلك المنتجة في 2 3- تترا فلورو -1- برويين ؛ بشكل كبير أكبر من تلك‎ ‏و/ أو‎ ise ‏سبيل المثال كلوريد‎ Ae) ‏لبوليمرات المنتج في المواد المخففة من المجال السابق‎ ‏تترا فلورو إيثان). على سبيل المثال» عند -75 درجة مئوية؛ يمكن أن يكون‎ -2 1 ,1 1 0 ‏أكثر من أو مساوية ل 330000 جم/‎ (My) ‏المرجح‎ molecular weight call ‏متوسط الوزن‎ ‏وعند -95 درجة مئوية يمكن أن يكون الوزن‎ cds ‏مول أو أكبر من أو مساوية ل 400 جم/‎ ‏مول أو أكبر من أو مساوية ل 475.000 جم/‎ [an 445.000 ‏الجزيئي أكثر من أو مساوية ل‎ ‏مول. يمكن أن يكون من الممكن إنتاج بوليمر مشترك بوزن جزيئي مرغوب فيه عند درجة حرارة‎ ‏مما يؤدي‎ ctetraflourinated propene diluents ‏التترا مفلور‎ (pg pall ‏أعلى باستخدام مواد مخففة‎ 5 ‏إلى تكلفة طاقة منخفضة؛ سمات اقتصادية للعملية المحسنة وتأثير منخفض على البيئة.‎ ‏يمكن أن تكون حصيلة البوليمر المنتج في العملية الحالية متناسبة على الأقل مع؛ وفي بعض‎ ‏الحالات يمكن أن تكون أكثر من 1.5 مرة؛ أو حتى أكثر من 2 مرة؛ الحصيلة الناتجة باستخدام‎ ‏1؛ 2- تترا‎ 1 ed ‏المواد المخففة من المجال السابق (على سبيل المثال كلوريد ميثيل و/ أو‎ ‏فورو إيثان). تظهر حصيلات أعلى بصفة خاصة عند مقارنة استخدام 2 3 3 3- تترا فلوروو‎ 0 ‏برويين ب 1؛ 1 1 2- تترا فلورو إيثان ؛ بصفة خاصة عند درجة حرارة -90 درجة مئوية‎ -1- (Lge ‏أو أقل (على سبيل المثال -95 درجة‎ ‏لذلك؛ بالنسبة لوزن جزيئي معين» يكون الإنتاج عند درجة حرارة أعلى ممكناً باستخدام المواد‎ ‏المخففة من البرويين التترا مفلور من الاختراع الحالي؛ بتحول أعلى واستخدام أيزويرين أكثر فعالية‎ ‏عن ما يمكن الحصول عليه باستخدام المواد المخففة من المجال السابق (على سبيل المثال كلوريد‎ 5
ميثيل و/ أو 1 1 1 2- تترا فلورو إيثان). تؤدي تلك التوليفة المدهشة من السمات المميزة إلى
تكاليف عملية كلية أقل وبوليمرات محسنة.
علاوة على ذلك؛ يكون لأوليفينات هيدرو مفلورة معينة خواص مرغوب فيها ولكن لا تضر
بالأوزون (جهد استتفاد الأوزون ‎ODP «Ozone Depleting Potential‏ -0) ولها احتمال بسيط أو بدون احتمال احتباس حراري عالمي. تكون أمثلة تلك الأوليفينات الهيدرو مفلورة الصديقة للبيئة
أكثر هي البروبينات التترا مفلورة ‎HFO—1234fy‏ (قوة الاحتباس الحراري العالمية = 4) و 1؛ 3؛
3 3- تترا فلورو -1- برويين ‎(HFO—-1234z¢) 1,3,3,3tetrafluoro—1-propene‏ (قوة
الاحتباس الحراري العالمية = 6( حيث تكون بصفة خاصة بشكل جدير بالملاحظة كاستبدالات
محتملة ل 1؛ 1؛ 1 2- تترا فلورو إيثان (قوة الاحتباس الحراري العالمية = 1430).
سوف يتم وصف سمات إضافية من الاختراع أو سوف تصبح واضحة في سياق الوصف المفصل التالي . شرح مختصر للرسومات حتى يكون من الممكن فهم الاختراع بوضوح ‎«JST‏ سوف يتم وصف تجسيداته الآن بالتفصيل على سبيل المثال؛ بالإشارة إلى الرسومات الملحقة؛ التي بها:
5 الشكل 11 يصور ‎daw‏ درجة حرارة التفاعل للتفاعلات باستخدام مكونات ‎sale‏ مخففة نقية ‎pure‏ ‎diluent components‏ عند -95 درجة مثوية؛ الشكل 1ب يصور رسم بياني يوضح وزن جزيئي للبوليمرات المنتجة بمعدلات مختلفة من 2؛ 3؛ 3 3- تترا فلورو -1- بروبين أو ‎de]‏ 1» 2- ترا فلورو إيثان مع كلوريد ميثيل ‏ عند -95 درجة مثوية.
0 الشكل 2 يصور رسم بياني لمحتوى الأوليجومر الإجمالي في مطاط بيوتيل منتج في كلوريد ميثيل ‎ol‏ 1 1 2- تترا فلورو إيشان و2؛ 3 3 3- تترا فلورو -1- بروبين عند مستويات أيزوبرين قياسية (2.3 7 مول نسبة تغذية). الشكل 3 يصور رسم بياني ‎inal‏ الأوليجومر الإجمالي في مطاط بيوتيل منتج في كلوريد ميثيل ‎ol‏ 1 1 2- تترا فلورو إيشان و2؛ 3 3 3- تترا فلورو -1- بروبين عند مستويات
5 أيزوبرين عالية (5.6 7 مول نسبة تغذية).
الشكل 4 يصور رسم بياني يوضح نسبة أوليجومر 621/013 في مطاط بيوتيل منتج في كلوريد
95- ‏تترا فلورو -1- برويين عند‎ -3 3 (3 2p ‏تترا فلورو إيثان‎ -2 »1 »1 »1 + Jf
درجة ‎Logie‏ باستخدام تركيزات أيزوبرين بالتغذية ‎feed isoprene concentrations‏ مختلفة.
الشكل 5 يصور رسم بياني يوضح نسبة مونومر بالتغذية ‎feed monomer‏ () بالمقارنة بنسبة
بوليمر مشترك ‎(F)‏ لعمليات البلمرة المنفذة في كلوريد ميثيل + 1 1 1 2- تترا فلورو إيثان
و2؛ 3؛ 3 3- تترا فلورو -1- برويين بمستويات تغذية مختلفة أيزويرين.
الوصف التفصيلي:
في ذلك الوصف ‎La‏ في ذلك عناصر الحماية؛ لا يقصد باستخدام أداة ‎an’ fa"‏ أو "عدل" بالإشارة
إلى بند استثناء إمكانية تضمين مجموعة من البنود في بعض التجسيدات. سوف يتضح لأحد 0 المهرة في المجال في بعض الحالات على الأقل في ذلك الوصف بما في ذلك عناصر الحماية
الملحقة حيث يمكن أن يكون من الممكن تضمين مجموعة من البنود في بعض التجسيدات على
الأقل.
يتم تشكيل مواد مطاط البيوتيل بواسطة بلمرة مشتركة لمونومر أيزو أوليفين ‎isoolefin monomer‏
على الأقل ومونومر أوليفين متعدد ‎multiolefin monomer‏ على ‎«JY!‏ واختيارياً مونومرات قابلة 5 لتبلمرة ‎copolymerizable monomers‏ إضافية؛
لا يتقيد الاختراع الحالي بأيزو أوليفين خاص؛ مع ذلك؛ يتم تفضيل الأيزو أوليفينات ضمن نطاق
من 4 إلى 16 ذرة كريون؛ بشكل مفضل 7-4 ذرات كريون»؛ ‎die‏ أيزو بيوتين ‎dsobutene‏ 2-
ميثيل -1- بيوتين ‎«2—methyl—1-butene‏ 3- ميثيل -1- بيوتين ‎3—methyl—1-butene‏ 2-
4-methyl—1—pentene ‏بنتين‎ -1- iw -4 2-methyl—2-butene ‏بيوتين‎ -2- Ji ‏وخلائط منها. والأكثر تفضيلاً أيزو بيوتين.‎ 0
لا يتقيد الاختراع الحالي بأوليفين متعدد خاص؛ يمكن استخدام كل أوليفين متعدد قابل للبلمرة
المشتركة باستخدام الأيزو أوليفين المعروف لأولئك المهرة في المجال. مع ذلك؛ يمكن استخدام
الأوليفينات المتعددة ضمن نطاق من 14-4 ذرة ‎die (Os‏ أيزوبرين» بيوتادايين ‎cbutadiene‏
2- ميتيل بيوتادايين ‎«2-methylbutadiene‏ 2 4-داي ‎J fie‏ بيوتادايين -2,4 ‎cdimethylbutadiene 5‏ بيبريلين ‎«piperyline‏ 3- ميثيل -1؛ 3- بنتادايين -601-1,3«-3
2- ‏نيو بنتيل بيوتادايين‎ -2 ¢2,4-hexadiene ‏هكسا دايين‎ -4 (2 (pentadiene
‎<neopentylbutadiene‏ 2- ميقيل -1؛ 5- هكسا دايين ‎2—methly—1,5—hexadiene‏ 32 5- ‎gh‏ ميثيل -2؛ 4- هكسا دايين ‎¢2,5~dimethly—2,4-hexadiene‏ 2- ميقيل -1» 4- بنتادايين ‎«2—methyl—1,4—pentadiene‏ 2- ميقيل -1« 6- هبتادايين ‎2-methyl—1,6—‏ ‎cheptadiene‏ سككلو بنتادايين ‎«cyclopentadiene‏ ميل سيكلو بنتادايين ‎¢methyleyclopentadiene 5‏ سيكلو هكسا دايين ‎ccyclohexadiene‏ 1- قينيل - سيكلو هكسا دايين عصعنامه«عدماءنر»- 1-011 وخلائط منهاء بشكل مفضل دابينات مترافقة ‎.conjugated dienes‏ يتم استخدام الأيزويرين بشكل مفضل أكثر؛ يمكن استخدام ]- بينين ‎Load‏ على هيئة مونومر مشترك ‎co—monomer‏ للأيزو أوليفين. يمكن استخدام أي مونومر قابل للبلمرة المشتركة باستخدام الأيزو أوليفينات ‎isoolefins‏ و/ أو 0 الدايينات المعروفة لأولئك المهرة في المجال كبديل للأوليفينات المتعددة ‎multiolefing‏ المذكورة ‎ola‏ أو حتى بالإضافة إلى الأوليفينات المتعددة المذكورة أنفاً؛ يمكن استخدام الإندين ‎dndene‏ ‏مشتقات الستيرين ‎ol styrene derivatives‏ خلائط منها بدلاً من الأوليفينات المتعددة المدرجة أعلاه أو في صورة مونومرات إضافية اختيارية؛ يتم استخدام ,©- ميثيل ستيرين 0-1481 ‎estyrene‏ م- ميثيل ستيرين ‎styrene‏ الإطاعه-م» كلورو ستيرين ‎chlorostyrene‏ أو خلائط منها بشكل مفضل؛ يتم استخدام ‎=p‏ ميثيل ستيرين بشكل مفضل أكثر. يتم تنفيذ بلمرة بوليمر البيوتيل ‎butyl polymer‏ في وجود حمض ‎Lewis‏ ومادة بادئة قادرة على بدء عملية البلمرة؛ تكون أحماض ‎Lewis‏ المناسبة هي تلك التي تذوب بسهولة في المادة المخففة المنتقاة؛ تشتمل أمثلة أحماض ‎Lewis‏ المناسبة على إيثيل ألومينيوم داي كلوريد ‎ethyl aluminum‏ ‎«(EADC) dichloride‏ داي ‎Jail‏ ألومينيوم كلوريد ‎«(DEAC) diethyl aluminum chloride‏ 0 تيتانيوم تترا كلوريد ‎ctitanium tetrachloride‏ ستاننوز تترا كلوريد ‎¢stannous tetrachloride‏ بورون تراي فلوريد ‎boron trifluoride‏ بورون تراي كلوريد ‎trichloride‏ 000 ميقل ألوموكسان ‎methylalumoxane‏ و/ أو خلائط منها. في بعض التجسيدات. يمكن استخدام ‎AICI,‏ أيضاً؛ تشتمل المواد البادئة المناسبة على مصدر بروتون ‎proton source‏ و/ أو مولد كاتيون «ع000000. يشتمل مصدر البروتون المناسب في الاختراع الحالي على أي مركب سوف ينتج 5 بروتون عند إضافته إلى حمض ‎Lewis‏ المختار. يمكن توليد البروتونات ‎Protons‏ من تفاعل حمض ‎Lewis‏ مع مصادر البروتون ‎proton sources‏ مثل ‎celal‏ حمض هيدروكلوريك
‎«(HCI) hydrochloric acid‏ كحول ‎alcohol‏ أو فينول ‎phenol‏ لإنتاج البروتون والمنتج الثانوي
‏المقابل. يمكن الإشارة إلى ذلك التفاعل في حالة أن تفاعل مصدر البروتون يكون أسرع مع مواد
‏الإضافة البروتونية ‎protonated additive‏ بالمقارنة بتفاعلها مع المونومرات ‎.monomers‏ تشتمل
‏المواد المتفاعلة المولدة للبروتون ‎proton generating reactants‏ الأخرى على ثيولات ‎thiols‏
‏5 أحماض كربيوكسيلية ‎carboxylic acids‏ وما شابه ذلك. يشتمل حمض ‎Lewis‏ الأكثر تفضيلاً
‏على خليط من إيثيل ألومينيوم داي كلوريد وداي إيثيل ألومينيوم كلوريد ويكون مصدر البروتون
‏الأكثر تفضيلاً هو حمض هيدروكلوريك. تكون النسبة المفضلة من إيثيل ألومينيوم داي كلوريد/داي
‏إيثيل ألومينيوم كلوريد إلى حمض هيدروكلوريك بين 5: 1 إلى 100: 1 بالوزن؛
‏بالإضافة إلى أو بديلاً عن مصدر بروتون يمكن استخدام مولد كاتيون قادر على بدء عملية 0 البلمرة؛ يشتمل مولد الكاتيون المناسب على أي مركب ‎Mg‏ كاتيون كريون تحت الظروف الحالية.
‏تشضتمل مجموعة مفضلة من مولدات الكاتيون ‎cationogens‏ على مركبات كربوكاتيونية
‎carbocationic compounds‏ لها الصيغة:
‎R! ‎R'—C—R’ ‎+ ‎—Ab
‏حيث ‎RY‏ 7 و83 هي بشكل مستقل هيدروجين ‎chydrogen‏ أو مجموعة خطية؛ أو متفرعة أو حلقية عطرية أو أليفاتية؛ بشرط أن واحدة ‎dah‏ من !8 18 و83 يمكن أن تكون هيدروجين؛ بشكل
‏مفضل» ل 8 ‎(RP‏ هي بشكل مستقل مجموعة :© إلى ‎Cop‏ عطرية أو أليفاتية؛ تكون الأمثلة
‏غير الحصرية للمجموعات العطرية ‎aromatic groups‏ المناسبة هي فينيل 1601م توليل ‎ctolyl‏
‏زبليل ‎xylyl‏ وباي فينيل ‎thiphenyl‏ تشتمل الأمثلة غير الحصرية للمجموعات الأليفاتية ‎aliphatic‏
‏065 المناسبة على ميثيل ‎emethyl‏ إيقيل ‎propyl dag ethyl‏ بيوتيل ‎butyl‏ بنتيل 1م06 0 هكسيل ‎chexyl‏ أوكتيل ‎coctyl‏ تونيل ‎cnonyl‏ ديسيل ‎edecyl‏ دوديسيل ‎dodecyl‏ 3- ميثيل بنتيل
‎¢3,5,5—trimethylhexyl ‏هكسيل‎ Jie ‏ترزي‎ -5 5 «3 9 3—methylpentyl
تشتمل مجموعة مفضلة أخرى من مولدات الكاتيون على مركبات سيليليوم كاتيونية ‎silylium‏ ‎cationic compounds‏ بها استبدال لها الصيغة: ‎R!‏ ‎Sig’‏ تع + ‎Ab‏ - ‎RIG 82 RGus‏ هي بشكل مستقل هيدروجين» أو مجموعة خطية؛ أو متفرعة أو حلقية عطرية أو أليفاتية؛ بشرط أن واحدة فقط من !8 ‎RP‏ و83 يمكن أن تكون هيدروجين؛ بشكل مفضل؛ لا تكون أي من لع 8 و8 عبارة عن 11. بشكل مفضل؛ أج؛ 18 و83 هي؛ بشكل مستقل؛ مجموعة © إلى ‎Cp‏ عطرية أو أليفاتية؛ بشكل مفضل ‎RY «ST‏ 82 و1883 هي بشكل مستقل مجموعة ,© إلى ‎Cg‏ ألكيل. تكون أمثلة المجموعات العطرية المفيدة هي فينيل؛ توليل» زيليل وباي فينيل؛ تشتمل الأمثلة غير الحصرية للمجموعات الأليفاتية المفيدة على ميثيل؛ إيثيل» بروبيل؛ 0 بيوتيل» بنتيل» هكسيل؛ أوكتيل» نونيل» ديسيل» دوديسيل» 3- ميثيل بنتيل و3 5 5- تراي ‎Join‏ هكسيل؛ تشتمل مجموعة مفضلة من كاتيونات سيليليوم ‎silylium cations‏ بها استبدال تفاعلية على تراي ميثيل سيليليوم ‎ctrimethylsilylium‏ تراي إيقيل سيليليوم ‎triethylsilylium‏ ‏وينزيل داي ميثيل سيليليوم ‎benzyldimethylsilylium‏ يكمن تحضير تلك الكاتيونات؛ على سبيل ‎(JU‏ عن طريق تبادل مجموعة الهيدزيد ‎hydride group‏ ب 8128351-11 مع أنيون غير 5 تساهمي ‎Ph3CHB(pfp)s- Jie ¢((NCA) non—coordinating anion‏ للحصول على تركيبات مثل (0م) :18/285 حيث في المذيب الملائم تحصل على الكاتيون ‎cation‏ ‎La‏ للاختراع الحالي؛ ©م- تشير إلى أنيون. تشتمل الأنيونات ‎anions‏ المفضلة على تلك التي تحتوي على معقد تساهمي ‎coordination complex‏ واحد يمتلك معدن حامل للشحنة ‎charge‏ ‎bearing metal‏ أو لب أشباه الفلزات ‎metalloid core‏ حيث يكون مشحون بشحنة سالبة إلى 0 المدى الضروري لموازنة الشحنة على أنواع المحفز النشط ‎active catalyst‏ التي يمكن تشكيلها عند تجميع المكونين. بشكل مفضل أكثر 06م- تقابل مركب بالصيغة العامة [8104]- حيث 14 هي بورون ‎«boron‏ ألومينيوم ‎caluminum‏ جاليوم ‎gallium‏ أو إنديوم ‎indium‏ في حالة الأكسدة
‎oxidation state‏ الأساسية +3؛ و0 هي بشكل مستقل شقوق هيدريد ‎hydride‏ داي ألكيل أميدو ‎cdialkylamido‏ هاليد ‎chalide‏ هيدرو كربيل ‎hydrocarbyl‏ هيدرو كربيل أوكسيد ‎chydrocarbyloxide‏ هيدرو كرييل بها استبدال يهالو ‎chalo—substituted hydrocarbyl‏ هيدرو كرييل أكسيد بها استبدال بهالو ‎hydrocarbyloxide‏ ل1010-80500016؛ أو سيليل هيدرو كرييل بها استبدال يهالو ‎.halo—substituted silylhydrocarbyl radicals‏ بشكل مفضل»؛ يحتوي خليط المونومر لتحضير بوليمر البيوتيل على النطاق من حوالي 780 إلى حوالي 799 بالوزن من مونومر أيزو أوليفين على الأقل ‎Ag‏ النطاق من حوالي 71.0 إلى حوالي 0 بالوزن من مونومر أوليفين متعدد على الأقل و/ أو ]- بينين. بشكل مفضل ‎«HAST‏ يحتوي خليط المونومر على النطاق من 783 إلى 798 بالوزن من مونومر أيزو أوليفين على الأقل وفي
‎GU 0‏ من 72.0 إلى 717 بالوزن من مونومر أوليفين متعدد أو ‎—B‏ بينين. الأكثر تفضيلاً يحتوي خليط المونومر على النطاق من 785 إلى 797 بالوزن من مونومر أيزو أوليفين على الأقل وفي النطاق من 73.0 إلى 715 بالوزن من مونومر أوليفين متعدد على الأقل أو م]- يتم بلمرة المونومرات بصفة عامة بشكل كاتيوني» بشكل مفضل عند درجات حرارة في النطاق من
‏5 حوالي -120 درجة ‎gle‏ إلى حوالي -50 درجة مئوية؛ بشكل مفضل في النطاق من حوالي - 0 درجة مئوية إلى حوالي -70 درجة مئوية؛ بشكل مفضل أكثر في نطاق من حوالي -98 درجة مثئوية إلى حوالي -75 درجة مئوية؛ على سبيل المثال حوالي -98 درجة مئوية إلى حوالي -90 درجة مئوية. تكون درجات حرارة التشغيل حوالي -98 درجة مئوية وحوالي -75 درجة مئوية جديرة بالذكر بشكل خاص. تكون الضغوط المفضلة في النطاق من 0.1 إلى 4 بار.
‏0 يبدو أن استخدام مفاعل ‎reactor‏ مستمر كمقابل لمفاعل على دفعات يكون له تأثير موجب على العملية. بشكل مفضل؛ يتم تنفيذ العملية في ‎Jolie‏ مستمر واحد على الأقل له حجم بين 0.1 م3 و100 م3؛ بتفضيل أكثر بين 1 م3 و10 م3. يتم تنفيذ العملية المستمرة بشكل مفضل باستخدام تيارات التغذية ‎feed streams‏ التالية على الأقل:
‎(I‏ مذيب/مادة مخففة يشتمل على بروبين تترا مفلور + أيزو أوليفين ‎JS)‏ مفضل أيزو
‏5 بيوتين) + أوليفين متعدد (بشكل مفضل ‎die only‏ أيزوبرين)؛ و؛
‎(II‏ نظام ‎Jails initiator system dab sale‏ على حمض ‎Lewis‏ ومصدر البروتون.
بالنسبة للإنتاج الاقتصادي»؛ تكون عملية مستمرة منفذة في ملاط (معلق ‎(suspension‏ في مادة مخففة مطلوية؛ كما تم وصفها في براءة الاختراع الأمريكية رقم 5.417.930؛ تم تضمين محتوياتها بالكامل في هذه الوثيقة كمرجع. تشتمل المادة المخففة بشكل مفضل على أوليفين هيدرو مفلور على الأقل يشتمل على الأقل على ثلاث ذرات كريون وعلى الأقل ثلاث ذرات فلور؛ كما هو موصوف بالصيغة ‎tT‏ ‎(I) CxHyF,‏ حيث ‎x‏ هي عدد صحيح بقيمة 3 أو أكبر؛ 27 هي عدد صحيح بقيمة 3 أو أكبرء و2+ر هي ‎x2‏ ‏تكون قيمة ‎x‏ بشكل مفضل من 3 إلى 6؛ بشكل مفضل أكثر من 3 إلى 5؛ بشكل مفضل أكثر أيضاً 3. تكون قيمة 2 بشكل مفضل من 3 إلى 8 بشكل مفضل أكثر من 4 إلى 6؛ بشكل 0 مفضل أكثر أيضاً 4. 7 هي عدد صحيح بقيمة ‎2x2‏ ويمكن أن تكون في النطاق؛ على سبيل ‎Jud‏ 2 إلى 10؛ 3 إلى 9؛ 4 إلى 8 أو 4 إلى 6. تكون قيمة ‎Soy‏ مفضل 2. تشتمل أمثلة المواد المخففة المناسبة التي بها ثلاثة أو أكثر من ذرات الكربون وثلاثة أو أكثر من ذرات الفلور على 1 1؛ 2- تراي فلورو برويين ‎¢1,1,2-tifluoropropene‏ 1« 1» 3- تراي فلورو بروبين ‎¢1,1,3~trifluoropropene‏ 1< 2» 3- تراي فلورو برويين -1,2,3 ‎drifluoropropene 5‏ 1ء 3 3- تراي فلورو برويين ‎¢1,3,3~trifluoropropene‏ 2« 3 3- تراي فلورو بروبين ‎¢2,3,3~trifluoropropene‏ 3 3 3- تراي فلورو بروبين -3,3,3 ‎¢trifluoropropene‏ 1» 3 3 3- تترا فلورو -1- برويين ‎¢1,3,3,3~tetrafluoro—1—propene‏ ‏2 3 3 3- تترا فلورو -1- ‎€2,3,3,3~tetrafluoro— 1 —propene (mgr‏ 1« 1« 3 3- تترا فلورو -1- برويين ‎¢1,1,3,3~tetrafluoro—1-propene‏ 1« 1 2 3- تترا فلورو -1- برويين ‎¢1,1,2,3-tetrafluoro—1-propene ~~ 0‏ 1 2» 3 3- تترا فلورو -1- بروبين -1,2,3,3 ‎«tetrafluoro—1—propene‏ 1« 1» 2« 3- تترا فلورو -1- بيوتين ‎1,1,2,3—tetrafluoro—1—‏ ‎¢butene‏ 1< 1< 2» 4- تترا فلورو -1- بيوتين ‎¢1,1,2,4—tetrafluoro—1—butene‏ 1 1 3 3- تترا فلورو -1- بيوتين ‎¢1,1,3,3-tetrafluoro—1—butene‏ 1« 1» 3 4- تترا فلورو -1- بيوتين ‎¢1,1,3,4—tetrafluoro—1—butene‏ 1» 1» 4 4- تترا فلورو -1- بيوتين -1,1,4,4 ‎¢tetrafluoro—1—butene 5‏ 1» 2« 3 3- تترا فلورو -1- بيوتين ‎1,2,3,3—tetrafluoro—1—‏ ‎¢butene‏ 1< 2 3 4- تترا فلورو -1- بيوتين ‎¢1,2,3,4—tetrafluoro—1—butene‏ 1 32 4«
4- تترا فلورو -1- بيوتين ‎¢1,2,4,4—tetrafluoro—1—butene‏ 1« 3( 3 4- تترا فلورو -1- بيوتين ‎¢1,3,3,4—tetrafluoro— 1 —butene‏ 1» 3 4« 4- تترا فلورو -1- بيوتين -1,3,4,4 ‎¢tetrafluoro—1—butene‏ 1» 4« 4« 4- تترا فلورو -1- بيوتين ‎1,4,4,4—tetrafluoro—1—‏ ‎¢butene‏ 2 3 3 4- تترا فلورو -1- بيوتين ‎¢2,3,3,4—tetrafluoro— 1 —butene‏ 2 3 ك
4- تترا فلورو -1- بيوتين ‎¢2,3,4,4—tetrafluoro— 1 —butene‏ 2( 4 4 4- تترا فلورو -1- بيوتين ‎¢2,4,4,4-tetrafluoro— 1 —butene‏ 3 3 4« 4- تترا فلورو -1- بيوتين -3,3,4,4 ‎¢tetrafluoro—1—butene‏ 3 4« 4« 4- تترا فلورو -1- بيوتين ‎3.4,4,4—tetrafluoro—1—‏ ‎¢butene‏ 1؛ 1« 2« 3؛ 3- بنتا فلورو -1- بيوتين ‎¢1,1,2,3,3—pentafluoro— 1 —butene‏ 1«
1 2 3 4- بنتا فلورو -1- بيوتين ‎¢1,1,2,3,4—pentafluoro— 1 —butene‏ 1 1« 2 4
0 4- بنتا فلورو -1- بيوتين ‎¢1,1,2,4,4—pentafluoro—1-butene‏ 1« 1» 3 3 4- بنتا فلورو -1- بيوتين ‎¢1,1,3,3,4-pentafluoro—1—butene‏ 1« 1« 3( 4« 4- بنتا فلورو -1- بيوتين ‎¢1,1,3,4,4—pentafluoro—1-butene‏ 1» 1» 4« 4« 4- بنتا فلورو -1- بيوتين -1,1,4,4,4 ‎¢pentafluoro—1—butene‏ 1« 2« 3< 3؛ 4- بنتا فلورو -1- بيوتين ‎,2,3,3,4-pentafluoro—‏ ‎¢1-butene‏ 1< 2 3 4 4- بنتا فلورو -1- بيوتين ‎¢1,2,3,4,4—pentafluoro—1—butene‏
5 1 2 4 4)؛ 4- بنتا فلورو -1- بيوتين ‎¢1,2,4,4,4-pentafluoro— 1 —butene‏ 32 3 4ك 4- بنتا فلورو -1- بيوتين ‎¢2,3,3,4,4-pentafluoro— 1 —butene‏ 2 3 4 4« 4- بنتا فلورو
-1- بيوتين ‎¢2,3,4,4,4-pentafluoro— 1 —butene‏ 3( 3 4 4« 4- بنتا فلورو -1- بيوتين ‎¢3,3,4,4,4—pentafluoro—1—butene‏ 1« 1« 2 3 3 4-هكسا فلورو -1- بيوتين ‎¢1,1,2,3,3,4-hexafluoro—1—butene‏ 1« 1« 2 3 4 4-هكسا فلورو -1- بيوتين
‎¢1,1,2,3,4,4-hexafluoro—1-butene 0‏ 1« 1« 2 4 4 4-هكسا فلورو -1- بيوتين ‎¢1,1,2,4,4,4-hexafluoro—1—butene‏ 1« 2 3 3 4 4-هكسا فلورو -1- بيوتين ‎¢1,2,3,3,4,4-hexafluoro—1—butene‏ 1« 2 3 4 4 4-هكسا فلورو -1- بيوتين ‎¢1,2,3,4,4,4-hexafluoro—1—butene‏ 2 3 3 4 4 4-هكسا فلورو -1- بيوتين ‎¢2,3,3,4,4,4-hexafluoro— 1 —butene‏ 1« 1« 2 3 3 4 4-هبتا فلورو -1- بيوتين
‎¢1,1,2,3,3,4,4-heptafluoro—1—butene ~~ 25‏ 1« 1» 2 3 4« 4« 4-هبتا فلورو -1- بيوتين ‎¢1,1,2,3,4,4,4-heptafluoro— 1 —butene‏ 1« 1« 3 3 4« 4« 4-هبتا فلورو -1- بيوتين
‎¢1,1,3,3,4,4,4-heptafluoro— 1 —butene‏ 1« 2 3 3 4« 4« 4-هبتا فلورو -1- بيوتين ‎¢1,2,3,3,4,4,4—heptafluoro—1—butene‏ 1« 1« 1< 2- تترا فلورو -2- بيوتين -1,1,1,2 ‎¢tetrafluoro—2—butene‏ 1« 1« 1< 3- تترا فلورو -2- بيوتين ‎1,1,1,3—tetrafluoro—2—‏ ‎¢butene‏ 1< 1< 1< 4- تترا فلورو -2- بيوتين ‎¢1,1,1,4—tetrafluoro—2—butene‏ 1 1 2 3- تترا فلورو -2- بيوتين ‎¢1,1,2,3—tetrafluoro—2-butene‏ 1« 1» 2 4- تترا فلورو -2- بيوتين ‎¢1,1,2,4—tetrafluoro—2—butene‏ 1» 2< 3 4- تترا فلورو -2- بيوتين -1,2,3,4 ‎¢tetrafluoro—2—butene‏ 1< 1؛ 1« 2؛ 3- بنتا فلورو -2- بيوتين ‎1,1,1,2,3—pentafluoro—‏ ‎¢2—butene‏ 1« 1« 1+ 2« 4- بنتا فلورو -2- بيوتين ‎¢1,1,1,2,4—pentafluoro—2-butene‏ ‏1« 1« 1 3« 4- بنتا فلورو -2- بيوتين ‎¢1,1,1,3,4-pentafluoro—2-butene‏ 1« 1 1 4 ‎iy -4 0‏ فلورو -2- بيوتين ‎¢1,1,1,4,4—pentafluoro—2-butene‏ 1« 1» 2< 3 4- بنتا فلورو -2- بيوتين ‎¢1,1,2,3,4-pentafluoro—2—butene‏ 1« 1« 2« 4« 4- بنتا فلورو -2- بيوتين ‎¢1,1,2,4,4-pentafluoro—2—butene‏ 1« 1« 1« 2 3 4-هكسا فلورو -2- بيوتين ‎¢1,1,1,2,3,4-hexafluoro—2—butene‏ 1« 1« 1« 2 4« 4-هكسا فلورو -2- بيوتين ‎¢1,1,1,2,4,4-hexafluoro—2—butene‏ 1« 1« 1« 3 4« 4-هكسا فلورو -2- بيوتين ‎¢1,1,1,3,4,4-hexafluoro—2—butene ~~ 15‏ 1« 1« 1« 4« 4« 4-هكسا فلورو -2- بيوتين ‎¢1,1,1,4,4,4-hexafluoro—2—butene‏ 1« 1« 2 3 4« 4-هكسا فلورو -2- بيوتين ‎¢1,1,2,3,4,4-hexafluoro—2—butene‏ 1« 1« 1« 2 3 4« 4-هبتا فلورو -2- بيوتين ‎¢1,1,1,2,3,4,4-heptafluoro—2—butene‏ 1< 1< 1< 2 4« 4« 4-هبتا فلورو -2- بيوتين
‎¢1,1,1,2,4,4,4-heptafluoro—2—butene‏ وخلائط منها. 0 تكون أمثلة أوليفينات هيدرو مفلورة باستخدام أربع أو أكثر من ذرات الفلور وثلاثة أو أكثر من ذرات الكريون هي 1؛ 3 3 3- تترا فلورو -1- برويين 606م100م-1,3,3,3-160:1100:0-71؟ 2 3 3 3- تترا فلورو -1- برويين ‎¢2,3,3,3—tetrafluoro— 1 —propene‏ 1« 1 3 3- تترا فلورو -1- برويين ع«ع00:م-1,1,3,3-10000:0-1» 1« 1» 2 3- تترا فلورو -1- برويين ‎1,1,2,3—tetrafluoro—1 —propene‏ 1 2 3 3- تترا فلورو -1- بروبين -1,2,3,3 ‎¢tetrafluoro—1—propene 5‏ 1« 1< 2 3- تترا فلورو -1- بيوتين -16021100:0-71 1,1,2,3 ‎¢butene‏ 1< 1< 2» 4- تترا فلورو -1- بيوتين ‎¢1,1,2,4—tetrafluoro—1—butene‏ 1 1 3
3- تترا فلورو -1- بيوتين ‎hui -4 3 »1 «1 ¢1,1,3,3—tetrafluoro— 1 —butene‏ فلورو -1- بيوتين ‎¢1,1,3,4—tetrafluoro— 1 —butene‏ 1» 1» 4« 4- تترا فلورو -1- بيوتين -1,1,4,4 ‎¢tetrafluoro—1—butene‏ 1« 2« 3« 3- تترا فلورو -1- بيوتين ‎1,2,3,3—tetrafluoro—1—‏ ‎¢butene‏ 1< 2 3 4- تترا فلورو -1- بيوتين ‎¢1,2,3,4—tetrafluoro—1—butene‏ 1 32 4«
4- تترا فلورو -1- بيوتين ‎¢1,2,4,4—tetrafluoro— 1 -butene‏ 1« 3 3 4- تترا فلورو -1- بيوتين ‎¢1,3,3,4—tetrafluoro— 1 —butene‏ 1» 3 4« 4- تترا فلورو -1- بيوتين -1,3,4,4 ‎¢tetrafluoro—1—butene‏ 1» 4« 4« 4- تترا فلورو -1- بيوتين ‎1,4,4,4—tetrafluoro—1—‏ ‎¢butene‏ 2 3 3 4- تترا فلورو -1- بيوتين ‎¢2,3,3,4—tetrafluoro— 1 —butene‏ 2 3 ك
4- تترا فلورو -1- بيوتين ‎¢2,3,4,4—tetrafluoro—1—butene‏ 2( 4 4 4- تترا فلورو -1-
0 بيوتين ‎¢2,4,4,4-tetrafluoro— 1 ~butene‏ 3 3 4 4- تترا فلورو -1- بيوتين -3,3,4,4 ‎¢tetrafluoro—1—butene‏ 3 4« 4« 4- تترا فلورو -1- بيوتين ‎3.4,4,4—tetrafluoro—1—‏ ‎¢butene‏ 1؛ 1« 2« 3؛ 3- بنتا فلورو -1- بيوتين ‎¢1,1,2,3,3—pentafluoro— 1 —butene‏ 1«
1 2 3 4- بنتا فلورو -1- بيوتين ‎¢1,1,2,3,4—pentafluoro— 1 —butene‏ 1 1« 2 4
4- بنتا فلورو -1- بيوتين ‎¢1,1,2,4,4—pentafluoro—1—butene‏ 1« 1» 3 3 4- بنتا فلورو
5 -1- بيوتين ‎¢1,1,3,3,4-pentafluoro—1—butene‏ 1« 1« 3( 4« 4- بنتا فلورو -1- بيوتين ‎¢1,1,3,4,4—pentafluoro—1-butene‏ 1» 1» 4« 4« 4- بنتا فلورو -1- بيوتين -1,1,4,4,4 ‎¢pentafluoro—1-butene‏ 1« 2« 3 3 4- بنتشتا فلورو -1- بيبوتين -1,2,3,3,4 ‎¢pentafluoro—1-butene‏ 1« 2 3« 4« 4- بنتا فلورو -1- بيوتين -1,2,3,4,4-06018000:0 ‎¢I-butene‏ 1< 2 4 4 4- بنتا فلورو -1- بيوتين ‎¢1,2,4,4,4—pentafluoro—1—butene‏
2 33 4 4- بنتا فلورو -1- بيوتين ‎¢2,3,3,4,4-pentafluoro— 1 —butene‏ 2« 3 4ك 4ك 4- بنتا فلورو -1- بيوتين ‎¢2,3,4,4,4-pentafluoro— 1 —butene‏ 3 3 4 4« 4- بنتا فلورو
-1- بيوتين ‎¢3,3,4,4,4—pentafluoro— 1 —butene‏ 1» 1« 2» 3 3 4-هكسا فلورو -1- بيوتين عدعاهط-000:0-1ه«-1,1,2,3,3,4؛ 1« 1» 2» 3 4؛ 4-هكسا فلورو -1- بيوتين ‎¢1,1,2,3,4,4-hexafluoro—1—butene‏ 1« 1» 2 4 4 4-هكسا فلورو -1- بيوتين
‎¢1,1,2,4,4,4-hexafluoro—1-butene 5‏ 1« 2 3 3 4 4-هكسا فلورو -1- بيوتين ‎¢1,2,3,3,4,4-hexafluoro—1—butene‏ 1« 2 3 4 4 4-هكسا فلورو -1- بيوتين
‎¢1,2,3,4,4,4-hexafluoro— 1 ~butene‏ 2( 3 3 4 4 4-هكسا فلورو -1- بيوتين ‎¢2,3,3,4,4,4-hexafluoro— 1 —butene‏ 1« 1« 2 3 3 4 4-هبتا فلورو -1- بيوتين ‎¢1,1,2,3,3,4,4-heptafluoro— 1 —butene‏ 1« 1« 2 3 4« 4« 4-هبتا فلورو -1- بيوتين ‎¢1,1,2,3,4,4,4-heptafluoro— 1 —butene‏ 1« 1« 3 3 4« 4« 4-هبتا فلورو -1- بيوتين ‎¢1,1,3,3,4,4,4-heptafluoro— 1 -butene 5‏ 1« 2 3 3 4« 4« 4-هبتا فلورو -1- بيوتين ‎¢1,2,3,3,4,4,4—heptafluoro—1—butene‏ 1« 1« 1< 2- تترا فلورو -2- بيوتين -1,1,1,2 ‎¢tetrafluoro—2—butene‏ 1« 1« 1< 3- تترا فلورو -2- بيوتين ‎1,1,1,3—tetrafluoro—2—‏ ‎¢butene‏ 1< 1< 1< 4- تترا فلورو -2- بيوتين ‎¢1,1,1,4—tetrafluoro—2—butene‏ 1 1 2 3- تترا فلورو -2- بيوتين ‎¢1,1,2,3—tetrafluoro—2-butene‏ 1« 1» 2 4- تترا فلورو -2- 0 بيوتين ع«دعاه-1,1,2,4-1602000:0-2؛ 1» 2< 3( 4- تترا فلورو -2- بيوتين -1,2,3,4 ‎¢tetrafluoro—2—butene‏ 1< 1؛ 1« 2؛ 3- بنتا فلورو -2- بيوتين ‎1,1,1,2,3—pentafluoro—‏ ‎¢2—butene‏ 1« 1« 1+ 2« 4- بنتا فلورو -2- بيوتين ‎¢1,1,1,2,4—pentafluoro—2-butene‏ ‏1« 1« 1 3« 4- بنتا فلورو -2- بيوتين ‎¢1,1,1,3,4-pentafluoro—2-butene‏ 1« 1 1 4 4- بنتا فلورو -2- بيوتين ‎¢1,1,1,4,4—pentafluoro—2-butene‏ 1« 1» 2» 3 4- بنتا فلورو -2- بيوتين ‎¢1,1,2,3,4-pentafluoro—2—butene‏ 1« 1« 2 4« 4- بنتا فلورو -2- بيوتين ‎¢1,1,2,4,4-pentafluoro—2—butene‏ 1« 1« 1« 2 3 4-هكسا فلورو -2- بيوتين ‎¢1,1,1,2,3,4-hexafluoro—2—butene‏ 1« 1« 1« 2 4« 4-هكسا فلورو -2- بيوتين ‎¢1,1,1,2,4,4-hexafluoro—2~butene‏ 1« 1» 1» 3 4 4-هكسا فلورو -2- بيوتين ‎¢1,1,1,3,4,4-hexafluoro—2~butene‏ 1» 1» 1» 4 4 4-هكسا فلورو -2- بيوتين ‎¢1,1,1,4,4,4-hexafluoro—2-butene 0‏ 1« 1» 2» 3 4» 4-هكسا فلورو -2- بيوتين ‎¢1,1,2,3,4,4-hexafluoro—2—butene‏ 1« 1« 1« 2 3 4« 4-هبتا فلورو -2- بيوتين ‎¢1,1,1,2,3,4,4-heptafluoro—2—butene‏ 1< 1< 1« 2 4« 4« 4-هبتا فلورو -2- بيوتين
‎¢1,1,1,2,4,4,4-heptafluoro—2—butene‏ وخلائط منها. تكون البروبينات التترا مفلورة التي بها أربع ذرات فلور وثلاث ذرات كريون ذات ملاحظة خاصة. 5 تكون ‎LBV)‏ هي 1« 3 3 3- تترا فلورو -1- بروبين ‎1,3,3,3—tetrafluoro— 1 —propene‏ ‎(HFO—1234ze)‏ 2« 3 3 3- تترا فلورو -1- برويين ‎2,3,3,3~tetrafluoro~1—propene‏
‎¢((HFO—1234yf)‏ 1< 1< 3< 3- تترا فلورو -1- بروبين ‎«1,1,3,3~tetrafluoro—1-propene‏ ‏1 1« 2 3- تترا فلورو -1- بروبين ‎¢,1,2,3tetrafluoro—1—propene‏ 61 2 3 3- تترا فلورو -1- بروبين ‎1,2,3,3—tetrafluoro— 1 —propene‏ وخلائط منها. يمكن أن توجد البرويينات التترا مفلورة في أي من الصور الأيزومرية 7 أو © أو في صورة خليط من الصور الأيزومرية ‎Z‏ ‎Ey 5‏ تفضيل 1 3؛ 3؛ 3- تترا فلورو -1- برويين 25 3 3؛ 3- تترا فلورو -1- ‎Oxon‏ ‏بصفة خاصة. والأكثر تفضيلاً (2» 3 3 3- تترا فلورو -1- ‎(omen‏ ‏يمكن أن تشتمل المادة المخففة أيضاً على واحد أو أكثر من المذيبات الخاملة ‎inert solvents‏ الأخرى المعروفة للشخص الماهر في المجال لبلمرة البيوتيل. يمكن أن تكون تلك المذيبات الخاملة الأخرى » على سبيل ‎(JU‏ عبارة عن هيدرو كريونات مهلجنة ‎halogenated hydrocarbons‏ 0 بخلاف هيدرو فلورو كريونات ‎Ae) hydrofluorocarbons‏ سبيل المثال كلوريد ميثيل؛ داي كلورو ميثان ‎dichloromethane‏ أو ‎BDA‏ منها). الأمثلة: تم تنفيذ كل عمليات البلمرة في جو جاف» خامل. تم تنفيذ عمليات البلمرة على هيئة تفاعلات على دفعات ‎batch reactions‏ في أوعية تفاعل من صلب مقاوم للصداً ‎stainless steel reaction‏ ‎vessels 5‏ في 600 ‎«(Je‏ مجهزة بدافع من صلب مقاوم للصداً ‎stainless steel impeller‏ ذو 4 شفرات علوية يعمل بواسطة مقلب مدفوع كهربياً من الخارج ‎external electrically driven‏ ‎stirrer‏ تم قياس درجة حرارة التفاعل عن طريق مقترن حراري ‎thermocouple‏ يتم تبريد المفاعل ‎(J reactor‏ درجة حرارة التفاعل المرغوب ‎led‏ المدرجة في الجداول» عن طريق غمر المفاعل المجمعة في حمام تبريد بالبنتان ‎cooling bath‏ ع60ا01م. تم التحكم بدرجة حرارة ‎plas‏ ‏0 الهيدروكريون المقلب ‎stirred hydrocarbon bath‏ إلى + 2 درجة مئوية. تم تجفيف كل معدة في تلامس سائل مع وسط التفاعل ‎reaction medium‏ عند 150 درجة مثوية لمدة على الأقل 6 ساعات والمبردة في غرفة تبديل بالتفريغ- جو نيتروجين ‎atmosphere‏ صععمتانهة سمسعد ‎alternating chamber‏ قبل الاستخدام. تم استقبال الأيزو بيوتين وكلوريد الميثيل بالنقاء العالي من مرفق تصنيع ‎LANXESS‏ والاستخدام كما هو. تم شراء الهيدرو فلورو كريون ‎ele]‏ 1؛ 2- تترا فلورو إيثان (>799.9 نقاء) ‎(Genetron@ 134 (HFC-134A)‏ وهيدرو فلورو أوليفينات ‎«1-(E)‏ 3 3 3- تترا فلورو -1- ‎(pgp‏ (>799.99 نقاء) ‎Solstice@ <HFO—1234ze)‏
‎(1234ze Refrigeration Grade‏ 25 3 3 3- تترا فلورو -1- برويين (>799.99 نقاء) ‎(Solstice@ 1234yf Automotive Grade <HFO—1234yf)‏ من ‎Honeywell‏ وتم استخدامها كما تم استلامها. تم تكثيفها بالكامل وتجميعها على هيئة سوائل في الصندوق الجاف. تم تجفيف لأيزوبرين ‎(Sigma—Aldrich)‏ <799.5 نقاء) فوق 3 أنجستروم نخائل جزيثية ‎molecular‏ ‎sieves 5‏ منشطة لعدة أيام والتقطير تحت نيتروجين. تم استخدام 1.0 مولار من محلول من إيثيل ألومينيوم ‎(gl‏ كلوريد ‎ethylaluminum dichloride‏ في هكسانات ‎(Sigma—Aldrich) hexanes‏ كما تم استلامها. تم تحضير محلول من حمض هيدروكلوريك/د11701© عن طريق إمرار فقاعات من غاز حمض هيدروكلوربك غير مائي ‎Sigma-Aldrich)‏ 799 نقاء) خلال زجاجة ‎Seal ™ [Sure‏ سابقة التجفيف تحتوي على ‎CHCl‏ غير ‎(Ale‏ (فى دبليو آر ‎((VWR‏ ثم تم 0 معايرة محلول حمض هيدروكلوريك/وا11:0© باستخدام 0.1 ع من محلول ‎(VWR) NaOH‏ قياسي لتحديد تركيزه. تم تتفيذ عمليات بلمرة الملاط عن طريق شحن المونومر» المونومر المشترك والمادة المخففة المسالة (الموصوفة في كل من الأمثلة) في وعاء تفاعل ‎chilled reaction vessel Ye‏ عند درجة حرارة بلمرة والتقليب بسرعة تقليب محددة مسبقاً بين 500 إلى 900 لفة بالدقيقة. تم تحضير محاليل المادة البادئة/ المادة البادئة المشتركة ‎initiator /coinitiator solutions‏ في كلوريد ميثيل؛ تم تحضير محاليل المادة البادتة/المادة البادئة المشتركة تحت نفس ظروف درجة الحرارة لوعاء التفاعل عن طريق تخفيف محلول حمض هيدروكلوريك/و011:01 في قسيمة من كلوريد ميثيل وإضافة 1.0 مولار من محلول إيثيل ألومينيوم داي كلوريد إلى نسبة مولارية 1: 4 من حمض هيدروكلوريك: إيثيل ألومينيوم داي كلوريد؛ يلي ذلك التقليب الهادئ. تم استخدام محلول المادة 0 البادثة/المادة البادئة المشتركة فوراً. تمت إضافة محلول المادة البادثئة/المادة البادئة المشتركة إلى البلمرة باستخدام ماصة ‎Pasteur pipette‏ زجاجية مبردة. تم ترك التفاعل ليستمر لمدة 5 دقائق وإيقافه عن طريق إضافة 2 مل من 71 هيدروكسيد صوديوم ‎sodium hydroxide‏ في محلول إيثانول ‎solution‏ امصعطاء. تم تسجيل التحول بالنسبة الوزنية من المونومرات المحولة إلى البوليمر عند درجة حرارة البلمرة. 5 "تم تحديد الوزن ‎all‏ للبوليمرات بواسطة ‎GPC‏ (كروماتوجراف نفاذ جل ‎gel permeation‏ ‎(chromatography‏ باستخدام ‎Waters 2690/5 Separations Module‏ رو 2414 ‎Waters‏
‎Refractive Index Detector‏ تم استخدام تترا هيدروفيوران على هيئة مادة تصفية ‎eluent‏ )0.8 ‎[da‏ دقيقة؛ 35 درجة مئوية) باستخدام سلسلة من ثلاث أعمدة ‎Agilent PL‏ جل 10 ميكرو متر ‎LS‏ 8-لععناا 300 ‎x‏ 5.7 مم. تم تحديد تضمين ‎١‏ لأيزوبرين بواسطة مطياف ‎٠ "H-NMR spectrometry‏ تم الحصول على قياسات أن أم آر ‎NMR‏ باستخدام مطياف ‎Bruker DRX 500 MHz‏ )500.13 ميجا هرتز) باستخدام محاليل ‎CDCl3‏ من بوليمرات بقمة ‎CHCl;‏ متبقية تستخدم على هيئة مرجع داخلي. تم تنفيذ تحديد مستوى الأوليجومر بواسطة جى سى-أف أآى دى ‎GC-FID‏ باستخدام عمود ‎Agilent 6890 Series Plus‏ باستخدام ‎x 30 Agilent 1117 VF-1ms‏ 0.25 )1.0( (مدخل 5 درجة مثوية؛ 22.5 رطل لكل بوصة مريعة) ودرجة حرارة ‎FID‏ 300 درجة مئوية مجهز 0 بحاقن ألي ‎HP 7683 Series auto injector‏ المثال ‎tA‏ عمليات البلمرة باستخدام المواد المخففة النقية عند -95 درجة مئوية يدرج الجدول 1 نتائج عمليات البلمرة المنفذة عند -95 درجة مئوية في كلوريد ميثيل (الأمثلة 1 25( 1« 3 3 3- تترا فلورو -1- برويين (الأمثلة 3 3؛ 3 3- تترا فلورو -1- بروبين (الأمثلة 5 و6) و1؛ 1« 1؛ 2- تترا فلورو إيثان (الأمثلة 7 و8). تم تنفيذ كل عمليات 5 البلمرة بشكل متوافق كما هو مسجل أعلاه في وعاء صلب مقاوم للصداً سعة 600 مل باستخدام حمض هيد روكلوريك/إيثيل ألومينيوم داي كلوريد على هيئة مادة بادئة/مادة بادئة مشتركة؛ يتم تنفيذ عمليات البلمرة باستخدام 180 مل المادة المخففة؛ 20 مل من أيزو بيوتين و0.6 مل من أيزوبرين (محتوى أيزويرين في التغذية = 2.3 7 مول). تم تحضير محلول المادة البادئة/المادة البادئة المشتركة في 40 مل كلوريد ميثيل باستخدام 6 مل من 0.16 مولار من محاليل حمض 0 هيدروكلوريك/ ‎CHACly‏ و4 مل من محلول 1.0 مولار هكسان من إيثيل ألومينيوم داي كلوريد. تم استخدام نفس حجم محلول المادة البادئة/ المادة البادئة المشتركة (5 ‎(Je‏ في كل الأمثلة في الجدول 1 الذي يقدم أيضاً تفاصيل أكثر عن تركيبة الأوليجومر في كل مثال؛ الجدول 1 ا الحجم | الحصيلة التحول | الوزن | الوزن | إجمالي عدم | الأوليجومرا | نسبة المادة المخففة )7 | ‎mr‏ | تجزيني | ‎(leben‏ | ت (جن | ‎CofC‏ ‏اه ‎ee Ee Ee‏ ‎FC AC‏
— 3 2 — ‎CHCl 2‏ 100 13.9 94 595 5 1.75 7436 1.09 ‎REESE‏ هن اتن ‎ER‏ ‏3 100 4.4 30 471 6.3 2.03 1094 3.64 1- برويين أنه أنه نذا ننه اهن كه نات 4 100 4.6 31 465 6.1 2.12 865 2.95 1- برويين 332 3- تكرا فلورو - 100 12.1 82 445 3.6 2.24 637 1.7 ‎vo] or] ef ef ee PO‏ ‎hm—3 332‏ فلورو - 100 12.4 84 479 3.6 2.26 632 1.32 ‎reo] ele ee 0‏ 1 ؛ 1« - تترا فلورو خا 1 ؛ 1« - تترا فلورو ‎DEDEDE Ce‏ 1 ( إجمالي عدم التشبعات = 1 4- أيزويرين + أيزوبرينويد . بالإشارة إلى الشكل 1 توضح البلمرة في 32 33- تترا فلورو -1- برودٌين سمة درجة حرارة ممتازة بقمة درجة حرارة معتدلة وزمن تفاعل ممتد بالمقارنة بعمليات البلمرة في كلوريد ميثيل. تؤدي عمليات البلمرة باستخدام كلوريد ميثيل إلى تكون ملوثات كثيرة حول جدران وعاء التفاعل؛ 5 مسبار درجة الحرارة وعمود التقليب ‎stirring shaft‏ بالإضافة إلى تكوين كرة مطاطية في وسط التفاعل. تؤدي عمليات البلمرة باستخدام ‎IAS‏ من هيدرو فلورو كربون وهيدرو فلورو أوليفينات إلى إنتاج أدنى أو بدون إنتاج ملوثات على وعاء التفاعل» مسبار درجة الحرارة وعمود التقليب. ينتج 2 3 3( 3- تترا فلورو -1- برويين ملاط مطاط مستقر جد 1 منتظم بدون تكتل البوليمر. تحت نفس ظروف التفاعل عند -95 درجة ‎Lge‏ درجة حرارة تفاعلء تكون تفاعلية البلمرة فى 2 0 3 3 3- تترا فلورو -1- بروبين ممتازة (متوسط 783 تحول) وتكون أقل قليلاً بشكل نسبي أيضاً من تلك للمادة المخففة من كلوريد الميثيل التقليدية (متوسط 790 تحول). مع ذلك توضح النتائج اختلاف ملحوظ في تفاعلية البلمرة للهيدرو فلورو كريون 1؛ 1؛ 1 2- تترا فلورو إيثان مقابل هيدرو فلورو أوليفين 3332 3- تترا فلورو -1- برودين . تنتج التفاعلات المنفذة في 2 3 3 3- تترا فلورو -1- بروبين (متوسط 783 تحول) حصيلة بوليمر ‎el‏ بكثير من تلك ل 5 1« 1« 1« 2- تترا فلورو إيثان (متوسط 734 تحول). يظهر أيزومر الهيدرو فلورو أوليفين ‎(E)‏ ‏1 ؛ 3 3- تترا فلورو -1- بروبين تفاعلية بلمرة (متوسط 730 تحول) بصورة مشابهة لتلك ل ‎oe]‏ 1 2- تترا فلورو إيثان.
بالإضافة إلى تحولات البوليمر العالية» تعطي عينات بوليمر البيوتيل الناتجة من المادة المخففة 2؛ 3 ؛ 3- تترا فلورو -1- بروبين أفضل توليفة من الخواص مثل الوزن الجزيئي العالي؛ توزيع الوزن الجزيئي الضيق؛ تضمين أيزوبرين عالي ومستويات منخفضة من منتجات الأوليجومر الحلقية الثانوية ‎cylic oligomer by—products‏ (الجدول 1). يظهر بوضوح أن المطاط المنتج باستخدام 2؛ 3؛ 3( 3- تترا فلورو -1- برويين على هيئة مادة مخففة لها بشكل كبير متوسط ‎Os‏ جزيئي مرجح عالي عن ذلك للمنتج في 1ء 1» 1 2- تترا فلورو إيثان؛ الوزن الجزيئي مشابه لذلك للمنتج في 1 3( 3 3- تترا فلورو -1- بروبين والوزن الجزيئي أقل من ذلك للمنتج في كلوريد ميثيل. عند مقارنة متوسط التفاعلات المكررة؛ تكون الوزن الجزيئي المحققة ل 2« 3؛ 3( 3- تترا فلورو -1- ‎(pug yo‏ بعمليات البلمرة المنفذة عند -95 درجة متئوية (المثال 5 و6) 0 462.000 بالمقارنة بمتوسطات 567.000 لكلوريد ميثيل (المثال 1 25(« 273000 ل 1 1( 1< - تترا فلورو إيثان (المثال 7 و8) و4710000 ل ‎HFO1234ze‏ (المثال 3 و4). يكون من المعروف جيداً أن الأوليجومرات الحلقية أي مركبات ‎Cg Hyg s CraHag‏ تكون مشكلة بالطبيعة على هيثة منتجات ثانوية أثتاء عملية بلمرة البيوتيل. تم عرض البنيات الجزيئية ‎molecular structures‏ لتلك الأوليجومرات الحلقية أدناه في المخطط 1 حيث يحتوي أيزومر 5 بتاور على 1 جزيء من أيزوبرين و2 جزيئات من أيزو بيوتيلين ويحتوي أيزومر ‎CorHyg‏ على 1 جزيء من أيزوبرين و4 جزيئات من أيزو بيوتيلين. توجد تلك الأوليجومرات الحلقية في كميات بسيطة في منتجات بيوتيل نهائية عادية. يكون وجود 031124 ‎Cy Hyg‏ في مطاط بيوتيل محل مشكلة حالياً في التطبيق الصيدلاني. تكون تلك الأنواع هي القابلة للإستخلاص الرئيسية في صياغات غلق مطاطية صيدلانية معينة. ‎EY =X Lo‏ ‎TN NN‏ ‎wh CL‏ ‎a -٠‏ بروبينيل- *: ؟: 4 + - تترضيثيل-+- ‎-١‏ أيزي بروبينيل-؟د ىه 4- هرا (9 1 - لي ميل فيين)- سيكلو هكسان ميث سيكلو هكسان
المخطط 1 - البنيات الجزيئية لأوليجومرات حلقية
بالإضافة إلى توفير مستويات منخفضة بشكل غير متوقع من الأوليجومرات؛ يؤدي استخدام مواد
برويين مخففة تترا مفلورة ‎tetraflourinated propene diluents‏ أيضاً إلى نسبة مفضلة بشكل غير
متوقع من الأوليجومرات ‎¢C21/C13‏ على سبيل المثال» ‎gag‏ استخدام 2 3 3 3- تترا فلورو -1- بروبين إلى توفير نسب 1.32 1.475« بينما يؤدي استخدام ‎ol ol‏ 1 2- تترا فلورو إيثان
إلى نسب 7.11 و8.19. في حين يتم إزالة أوليجومرات ‎C13‏ بالوزن الجزيئي المنخفض بشكل
مفضل أثناء التجريد بالبخار وعمليات تجفيف المطاط ‎rubber drying operations‏ تكون نسبة
منخفضة مميزة في أنه يمكن تحضير منتج نهائي باستخدام مستويات أقل أيضاً من إجمالي
الأوليجومرات.
0 في حين تميل المادة المخففة ‎el‏ 3 3 3- تترا فلورو -1- بروبين إلى إنتاج تحولات بوليمر مشترك أقل؛ تظهر عينات بوليمر البيوتيل المنتجة من تلك المادة المخففة خواص ممتازة فيما يتعلق بالوزن الجزيئي؛ تضمين الأيزوبرين ومحتوى الأوليجومرات الحلقية. في المجم؛ توضح كلا من البروبينات تترا مفلورة؛ 2 3 3( 3- تترا فلورو -1- بروبين و1؛ 3؛ 3؛ 3- تترا فلورو - 1- برويين» سلوك أفضل وتكون أكثر ملائمة لبلمرة ملاط البيوتيل عن 1؛ ‎el‏ 1؛ 2- تترا فلووو
5 لإيثان عند درجات حرارة منخفضة. بالرغم من عدم عرض بيانات ان ام ار ‎clin NMR‏ في النهاية تم اكتشاف أن تفريع بوليمر أقل يحدث عند استخدام المواد المخففة 2 3( 3( 3- تترا فلورو -1- برويين؛ في حين تنتج المواد المخففة 1« 3« 3« 3- تترا فلورو -1- برويين بوليمرات بنفس تفريع المادة المخففة ‎HFC=134‏ ‎+S‏
المثال : عمليات البلمرة باستخدام المواد المخففة النقية عند -75 درجة مئوية يدرج الجدول 2 عمليات البلمرة المنفذة عند -75 درجة مثوية في كلوريد ميثيل (الأمثلة 9 و10)؛ 1 3؛ 3- تترا فلورو -1- ‎Omg‏ (الأمثلة 12,511( 2 3؛ 3 3- تترا فلورو -1- بروبين (الأمظة 13 و14) 15« 1« 1< 2- تترا فلورو إيثان (الأمظة 15 و16). تم تنفيذ كل
5 عمليات البلمرة بشكل متوافق كما هو مسجل أعلاه في وعاء صلب مقاوم ‎Taal‏ سعة 600 مل باستخدام حمض هيدروكلوريك/إيثيل ألومينيوم داي كلوريد والمادة البادئة/المادة البادئة المشتركة.
يتم تنفيذ عمليات البلمرة باستخدام 180 مل المادة المخففة؛ 20 مل من أيزو بيوتين و0.6 مل من أيزوبرين ‎Sins)‏ أيزويرين فى التغذية = 3 .2 ‎A‏ مول) . تم تحضير محلول المادة البادئة/المادة هيدروكلوريك/ د[01120 و4 مل من محلول 1.0 مولار هكسان من إيثيل ألومينيوم داي كلوريد. تم استخدام نفس حجم محلول المادة البادئة/المادة البادئة المشتركة (5 مل) لكل عمليات البلمرة. الجدول 2 الوزن | الوزن | إجمالي عدم | الأوليجومرا | نسبة الحجم | الحصيلة | التحول ‎i‏ ‏المثال | المادة المخففة : : الجزيئي ‎Sind‏ | التشبعات1) ات (جزء | /021 ‎Mn/ 310x‏ )7 مول) ‎(sil‏ | 013 ‎Fo mee ol] ll] |‏ 1 3 3 3- 11 تترا فلورو -1- | 100 1.6 11 220 8.00 1.68 12774 6.71 برودين 1 3 3 3- 12 تترا فلورو -1- | 100 1.5 10 212 9.45 1.68 15443 6.34 برودين 2 3 3 3- 13 تترا فلورو -1- | 100 12.2 83 331 3.79 2.12 4321 1.39 برودين 2 3 3 3- 14 تترا فلورو -1- | 100 13 88 410 3.83 2.09 3036 1.24 بروبين 15 100 13 88 267 3.79 1.95 3392 1.57 تترا فلورو إيثان 16 100 13.2 222 3.83 2.05 4905 1.75 تترا فلورو إيثان 1 ( إجمالى عدم التشبعات = 1 4- أيزويرين + أيزوبرينويد . عند درجة حرارة تفاعل أعلى -75 درجة مثوية؛ تصبح البلمرة أكثر تفاعلية بكثير فى 1ء ‎dl‏ ‏2- تترا فلورو إيثان تكون مستويات التحول (متوسط 7.89 تحول) ‎J‏ لان متناسبة مع تلك ذ 32 3 3( 3- تترا فلورو -1 © برويين (متوسط 785 تحول). تظهر التجارب المنفذة فى 1ء 1< 1 2- تترا فلورو إيثان 25 3 3 3- تترا فلورو -1- بروبين تفاعلية متناسبة؛ مع ذلك تظهر كل من هاتين المادتين المخففتين تحولات تفاعل أقل ‎ls‏ من المادة المخففة من كلوريد الميثيل التقليدية؛
لا يكون لدرجة الحرارة أي تأثير على 1؛ 33 3- تترا فلورو -1- برويين حيث تبقى تلك المادة المخففة تظهر تفاعلية ضعيفة بالرغم من درجة حرارة تفاعل أعلى. عند درجة حرارة البلمرة الأعلى يمتلك البوليمر المنتج في 2؛ 3 3 3- تترا فلورو -1- بروبين ‎dad‏ الوزن الجزيئي الأعلى. عند مقارنة المتوسطات لعمليات البلمرة المتكررة المنفذة عند -75 درجة مئوية 2 3 3 3- تترا فلورو -1- برويين (المثال 13 و14) تنتج بوليمر له الوزن ‎“wal‏ = 371000 1 1 1 2- تترا فلورو إيثان (المثال 15 و16) الوزن الجزيئي = 245.000 1« 3 3< 3- تترا فلورو -1- بروبين (المثال 11 و12) الوزن الجزيئي = 0 وكلوريد ميثيل (المثال 9 و10) الوزن الجزيئي = 13196000 يعتبر ذلك ميزة مهمة لعملية إنتاج ‎ign‏ مستمرة؛ حيث يمكن حفظ الوزن الجزيئي عالية وخواص مادية مطلوبة ذات 0 صلة في المنتج حتى عند درجات حرارة مفاعل أعلى. بمقارنة البيانات الموضحة في الجدولين 1 و2؛ يكون التأثير النهائي لدرجة حرارة التفاعل الأعلى هو الانخفاض في الأوزان الجزيئية ‎molecular weights‏ لسلسلة البوليمر ‎(Mw) polymer chain‏ وزيادة كبيرة في محتتوى الأوليجومرات الحلقية. تتبع التأثيرات نفس الاتجاهات لكل المواد المخففة؛ مع ذلك تحفظ عينات بوليمر البيوتيل المنتجة من 2؛ 3» 3 3- تترا فلورو -1- بروبين أوزان 5 جزيئية لبوليمر أعلى بالنسبة ل 1؛ ‎ol‏ 1؛ 2- تترا فلورو إيثان. يكون مستوى عدم التشبع الإجمالي أعلى قليلاً ل 2< 3» 3< 3- تترا فلورو -1- برويين (متوسط 2.1 7 مول) مقابل 1؛ 1؛ 1؛ 2- تترا فلورو ‎ll‏ (متوسط 2.0 7 مول)؛ حيث يكون مستوى الأوليجومر الحلقي أقل ل 2؛ 3؛ 3؛ 3- تترا فلورو -1- برويين (متوسط 3679 جزء بالمليون) مقابل ‎«ll‏ 1« 2- تترا فلورو إيثان (متوسط 4148 جزءٍ بالمليون). تكون نسبة 021/013 أكثر تفضيلاً مع 2« 3 3 3- تترا 0 فلورو -1- برويين عنها مع 1؛ 1 1؛ 2- تترا فلورو إيثان. ‎cially‏ يمكن إجراء الملاحظات عن طريق مقارنة 2» 3 3» 3- تترا فلورو -1- بروبين مقابل كلوريد ميثيل ‎Lad‏ يتعلق بالأوزان الجزيئية للبوليمر المشترك. يكون مستوى عدم التشبع الإجمالي وبالتالي مستوى الأيزوبرين أعلى بكثير في عينات بوليمر البيوتيل المنتجة في 2؛ 3( 3 3- تترا فلورو -1- بروبين مقابل كلوريد ميثيل؛ كما يتضح في 5 الجدولين 1 25 يحتوي المطاط المنتج باستخدام 2( 3 3 3- تترا فلورو -1- برويين على هيئة مادة مخففة على عدم تشبع أكثر بكثير من الأيزوبرين المضمن بالمقارنة بالمواد المخففة
الأخرى عند استخدام تركيز مساوي من أيزوبرين في التغذية المختلطة للتفاعل. عند مقارنة متوسط التفاعلات المكررة؛ يكون عدم التشبع الإجمالي المحقق ل 2؛ 3 3 3- تترا فلورو -1- برويين بعمليات البلمرة المنفذة عند -95 درجة متئوية (المثال 5 و6) 2.25 7 مول بالمقارنة بمتوسطات 1.77 7 مول لكلوريد ميثيل (المثال 1 و2)» 1.76 7 مول ل 1 1 1 2- تترا فلورو إيثان (المثال 7 و8) و2.08 7 مول ل 1« 33 3- تترا فلورو -1- بروبين (المثال 3 و4). يتم تقييد تضمين الأيزوبرين ل ‎ob 1 ol‏ 2- تترا فلورو إيثان عند -95 درجة مئوية بسبب التحولات المنخفضة عند نفس درجة الحرارة. توجد نفس الاتجاهات عند مقارنة المتوسطات لعمليات البلمرة المتكررة المنفذة عند درجة حرارة عالية (-75 درجة مثوية)؛ باستخدام 2 3« 3 3- تترا فلورو - 1- برويين (المثال 13 و14) المضمن في المتوسط 2.11 7 مول إجمالي أيزوبرين» 1؛ 1؛ 1؛ 0 2- تترا فلورو إيثان (المثال 15 و16) 2.00 7 مول» 1؛ 3؛ 3 3- تترا فلورو -1- برويين (المثال 11 و12) 1.68 7 مول وكلوريد ميثيل (المثال 9 و10) 1.44 7 مول. يتم تقييد تضمين الأيزويرين ل 1 3 3 3- تترا فلورو -1- برويين عند -75 درجة مئوية بسبب التحولات المنخفضة عند نفس درجة الحرارة. يؤدي التضمين المحسن للأيزوبرين في مطاط البيوتيل إلى تركيز أقل من الأيزويرين المطلوب في تيار التغذية للوصول إلى مستويات عدم تشبع 5 مكافئة في المنتج النهائي؛ مما ينتج توفيرات بالتكلفة لعملية تصنيع ملاط مستمرة. بالإضافة لذلك؛ تكون مستويات الأوليجومر الحلقي أعلى بشكل ملحوظ في كلوربد ميثيل مقابل 2 3 3 3- تترا فلورو -1- بروبين ‎ely‏ 1؛ 1 2- تترا فلورو إيثان وتكون نسبة 021/0135 ‎Lal‏ على بشكل غير مرغوب فيه. في النهاية؛ ينطبق سلوك ‎Halll‏ ومميزات 2 3( 3 3- تترا فلورو -1- برويين في ظل درجات حرارة تفاعل مختلفة؛ أي عند -95 درجة مئوية و-75 درجة ‎Agia‏ ‏0 المثال ©: عمليات البلمرة باستخدام 50: 50 خلائط من المواد المخففة عند -95 درجة مئوية يدرج الجدول 3 عمليات البلمرة المنفذة عند -95 درجة مئوية في 50: 50 خليط من كلوريد ميثيل : 1« 3 3) 3- تترا فلورو -1- بروبين (الأمثلة 17 و18) و50: 50 خليط من كلوريد ميثيل : 2 3 3 3- تترا فلورو -1- بروبين (الأمثلة 19 و20). تم تنفيذ كل عمليات البلمرة بشكل متوافق كما هو مسجل أعلاه في وعاء صلب مقاوم للصداً سعة 600 مل باستخدام حمض 5 ميدروكلوريك/ إيثيل ألومينيوم داي كلوريد والمادة البادئة/المادة البادئة المشتركة. يتم تنفيذ عمليات البلمرة باستخدام 180 مل ‎sale‏ مخففة؛ 20 مل من أيزو بيوتين و0.6 مل من أيزوبرين (محتوىي
أيزوبرين في التغذية = 2.3 7# مول). تم تحضير محلول المادة البادئة/ المادة البادئة المشتركة في 40 مل كلوريد ‎Jie‏ باستخد ام 6 مل من 6 1 . 0 مولار من محاليل ‎aan‏ هيدروكلوربيك ‎JCH2CI12‏ و4 مل من محلول 1.0 مولار هكسان من إيثيل ألومينيوم داي كلوريد . تم استخدام نفس حجم محلول المادة البادئة/ المادة البادئة المشتركة )5 مل) لكل عمليات البلمرة. الجدول 3 إجملتي لي التحول | الوزن | الوزن 7 | الأوليجومرا | نسبة الحجم | الحصيا ‎RS‏ ‏المثال المادة المخففة )7 ‎ad‏ الجزيني ت (جز |/021 ‎i‏ | 72 ’ | | بم بالوزن) | 310% ‎Mn/‏ بالمليون) (7 مول) يتم 1 3 17 3 - تترا فلورو | 50/50 | 4.8 33 243 4.18 1.39 5489 2.717 -1- بروبين يتم 1 3 18 3 - تترا فلورو | 50/50 | 6.1 42 238 4.3 1.6 421 2-5 -1- بروبين 0 2 3 19 3< 3- تترا فلورو | 50/50 | 11.1 75 458 4.61 1.74 3334 1.52 -1- بروبين 0 2 3 20 3 - تترا فلورو | 50/50 | 9.1 62 455 5.02 1.62 3509 1.90 -1- بروبين 1 ( إجمالي عدم التشبعات = 1 4- أيزويرين + أيزوبرينويد . عند -95 درجة مثوية درجة حرارة ‎(dela‏ تنتج عمليات البلمرة ‎REGIE‏ ام خلائط من المادة المخففة؛ بصفة ‎cole‏ لها نفس الاتجاهات ‎Jie‏ تلك الملاحظة فى المادة المخففة النقية. بالتالى؛ تكون ‎Cole Lal‏ في مزيج 50: 50 من كلوريد ميثيل/ 2 3 3 3- تترا فلورو -1 - برودين (متوسط 768 تحول) أكثر تفاعلية من المزيجات من كلوريد ‎[ie‏ 1 3 3 3- تترا فلورو - 1- برويين (متوسط 738 تحول). تظهر عينات بوليمر البيوتيل الناتجة من كلوريد ميثيل/2؛ 3 3 3- تترا فلورو -1- بروبين أيضاً أوزان جزيئية أعلى وتضمين أيزويرين أعلى منها في خليط كلوريد الميثيل/المادة المخففة 1 3 3 3 3 3 3 - تترا فلورو _ 1 - برويين . تكون مستويات الأوليجومر الحلقية أقل لكلوريد ميثيل/2» 3 3» 3- تترا فلورو -1- بروبين منها في حالة كلوريد ميثيل/1 + 3 3- تترا فلورو -1 - برودين. على نحو إضافي؛ تكون نسبة 3 21/1 أقل لكلوريد ميثيل/2» 3 3 3- تترا فلورو -1- بروبين بالمقارنة بخليط كلوريد الميثيل/1؛ 3 3 3- تترا فلورو -1- برويين -يحتوي على المادة المخففة.
يمتلك مطاط البيوتيل المنتج في مزيج كلوريد ميثيل مع 2( 33 3- تترا فلورو -1- برويين بشكل كبير قيمة الوزن الجزيئي أعلى من في 1؛ 3( 3 3- تترا فلورو -1- بروبين. عند مقارنة المتوسطات لعمليات البلمرة المتكررة المنفذة عند -95 درجة ‎Augie‏ تنتج مزيجات من كلوريد ميثيل مع 115012342 (المثال 19 و20) بوليمر له الوزن الجزيئي = 457.000 في حين 110201234 (المثال 17 و18) تنتج بوليمر له الوزن الجزيئي = 241000. يعتبر ذلك ميزة مهمة لعملية الملاط المستمر لإنتاج مطاط بيوتيل. يمكن حفظ الوزن الجزيئي عالي حتى باستخدام مزيج من 2؛ 3؛ 3؛ 3- تترا فلورو -1- بروبين مع كلوريد ميثيل؛ مما يؤدي إلى تكاليف تشغيل أقل بالمقارنة ب 7100 2« 3 3< 3- تترا فلورو -1- بروبين بدون فقد المميزات الأخرى لنظام المادة المخففة المفلورة ‎diluent system‏ 000:0360. تمت ملاحظة أدنى إلى عدم تكوّن تلوث 0 على الأسطح في تلامس مع خلائط التفاعل ‎JS‏ الحالات. بالمقارنة؛ تؤدي البلمرة في كلوريد ميثيل إلى طلاء ثقيل من البوليمر على جدران المفاعل» مسبار درجة الحرار وعمود التقليب بالإضافة إلى كميات كبيرة من تكتل البوليمر في وسط التفاعل. المثال 0: عمليات البلمرة باستخدام 50: 50 خلائط من المواد المخففة عند -75 درجة مثوية يدرج الجدول 4 عمليات البلمرة المنفذة عند -75 درجة ‎gia‏ في 50: 50 خليط من كلوريد ميثيل 5 :3+1 3 3- تترا فلورو -1- بروبين (الأمثلة 21 و22) و50: 50 خليط من كلوريد ميثيل : 2 3 3 3- تترا فلورو -1- بروبين (الأمثلة 23 و24). تم تنفيذ كل عمليات البلمرة بشكل متوافق كما هو مسجل أعلاه في وعاء صلب مقاوم للصداً سعة 600 مل باستخدام حمض هيدروكلوربك /إيثيل ألومينيوم داي كلوريد والمادة البادئة/المادة البادئة المشتركة. يتم تنفيذ عمليات البلمرة باستخدام 180 مل المادة المخففة؛ 20 مل من أيزو بيوتين و0.6 مل من أيزوبرين 0 (محتوى أيزويرين في التغذية = 2.3 7 مول). تم تحضير محلول المادة البادئة/المادة البادئة المشتركة في 61 مل كلوريد ميثيل باستخدام 11 مل من ‎a‏ 0.18 14 محاليل حمض هيدروكلوريك/ 0112012 و8 مل من محلول 1.0 مولار هكسان من إيثيل ألومينيوم داي كلوريد. تم استخدام نفس حجم محلول المادة البادئة/المادة البادئة المشتركة (5 مل) لكل عمليات البلمرة. الجدول 4 الوزن | الوزن | إجمالي عدم | نسبة المثال | المادة المخغفة ا ا | | يني | سين ا ‎TI‏ | رن درك ‎EE]‏ احا
— 1 3 — ‎[CHsCl‏ ال 3 3 21 3- تترا فلورو -1- | 50/50 | 3.6 25 145 4.18 1.2 15925 5.06 بروبين ‎[CHsCl‏ 1« 3 3 22 3- تترا فلورو -1- | 50/50 | 1.8 12 106 1.83 1.08 18877 6.0 بروبين 2/00 3 3 23 3- تترا فلورو -1- | 50/50 | 13.0 88 310 4.89 1.45 19588 2-5 بروبين 2/00 3 3 24 3-تترا فلورو -1- | 50/50 | 13.1 275 5.18 1.42 21730 2.36 بروبين 1 ( إجمالي عدم التشبعات = 1 4- أيزويرين + أيزوبرينويد . تنتج عمليات البلمرة باستخدام خليط من المواد المخففة عند -75 درجة مئوية تلوث كبير بكل خلائط من المادة المخففة. يتلوث خليط كلوريد ميثيل/ 1« 3 3 3- تترا فلورو -1 - برودين الناتج في بوليمر فقط حول عمود التقليب؛ في حين كلوريد ميثيل/2» 3» 3 3- تترا فلورو -1- بروبين ينتج التلوث الثقيل على عمود التقليب بالترافق مع كرات المطاط المكونة في وسط التفاعل. بالمقارنة؛ تؤدي البلمرة في كلوريد ميثيل إلى طلاء ثقيل للبوليمر على جدران المفاعل؛ مسبار ‎probe‏ درجة الحرارة وعمود التقليب بالإضافة إلى كميات كبيرة من تكتل البوليمر في وسط التفاعل. مرة أخرى فى تلك الحالة؛ يكون لدرجة الحرارة تأثير قليل نسبياً على تحولات البوليمر للتفاعلات التي تشتمل على كلوريد ‎[ie‏ 1 3 3 3- تترا فلورو -1 - برويين. تم الحصول على التحولات الأعلى والأوزان الجزيئية الأعلى باستخدام كلوريد ميثيل/2» 3 3 3- تترا فلورو -1- بروبين. يكون لمطاط البيوتيل المنتج في مزيج مع 2؛ 3 3 3- تترا فلورو -1- بروبين قيمة الوزن الجزيئي أعلى من في 1؛ 3؛ 3 3- تترا فلورو -1- بروبين. عند مقارنة المتوسطات لعمليات البلمرة المتكررة المنفذة عند -75 درجة مثوية مزيجات من كلوريد ‎Je‏ مع 2 3 3 3- ‎hin‏ ‏5 1 فلورو - 1 - برودين (المثال 21 225( تنتج بوليمر له الوزن الجزبئي = 457.000 في حين 1 3 3( 3 3- تترا فلورو -1- بروبين (المثال 23 و24) تنتج بوليمر له الوزن ‎all‏ = 0 . يعتبر ذلك ميزة مهمة لعملية الملاط المستمر لإنتاج مطاط ‎(ign‏ يثبت أنه يتم حفظ الوزن الجزيئي عالي حتى عند درجات حرارة بلمرة أعلى مع مزيج من 2 3 3 3- تترا فلورو - 1- برويين في كلوريد ميثيل.
— 2 3 — المثال 8: تأثير تجريد ببخار على بوليمرات لخفض محتوى الأوليجومر الحلقي ‎C13‏ ‏بالنسبة للبوليمرات المنتجة وفقاً لظروف تجريبية مختارة؛ تم تنفيذ التجريد بالبخار كخطوة نهائية لخفض محتوى الأوليجومر الحلقي 013 وبالتالي خفض الأوليجومرات الحلقية القابلة للاستخلاص الإجمالية من البوليمر. تستفيد تلك الخطوة النهائية من النسبة المنخفضة بشكل مفضل ل 021/013 الملاحظة للبوليمرات المنتجة باستخدام أوليفينات هيدرو مفلورة من الاختراع الحالي حتى يتم إنتاج بوليمرات بمحتوى أوليجومر إجمالي منخفض بشكل مرغوب فيه. بالنسبة لكل مثال؛ تمت إذابة 2 جم من البوليمر (الذي تخثر مسبقاً في إيثانول وتبخر عند درجة حرارة الغرفة) في 20 مل من هكسان. يجب ملاحظة أن خطوة تخثر الإيثانول تؤدي إلى استخلاص بسيط للأوليجومرات الحلقية؛ يؤدي ذلك إلى مستويات أوليجومر إجمالي مبدئية أقل 0 ونسبة أعلى ل 021/013 لتلك العينات عن المسجلة أعلاه. أذاب مذيب الهكسان ‎hexane‏ ‎solvent‏ | لأوليجومرات 13 ‎C‏ من العينة وتم ‎ally)‏ المذيب بالترافق مع ‎J‏ لأوليجومرات + عن طريق التجريد بالبخار لمدة ثلاثون دقيقة. تم استخراج البوليمر وإعادة إذابته في هكسان لتحليل الأوليجومر التالي بواسطة أم أس/جى سى ©8415/00. تم تقديم نتائج التحليل في الجدول 5. الجدول 5 الأوليجومر الإجمالي (جنء ) الأوليجومر الإجمالي ‎Ce)‏ ‏نسبة 021/013 نسبة 021/013 المثال المادة المخففة بالمليون) قبل ‎dl‏ بالمليون) بعد التجاية قبل التجريد ‎ot‏ بعد التجريد للج 2 3 3 3- تترا فلورو - 5 1- برويين © -95 165 3.7 124 71.2 درجة مثوية 1 » 1« 2- تترا فلورو ‎oul‏ © -95 درجة 242 7.9 209 164 منوية 2 3 3 3- تترا فلورو - 14 1- برويين © -75 242 4.1 213 7.9 درجة مثوية 1 » 1« 2- تترا فلورو ‎Js 16‏ © -75 درجة 417 6.3 346 10.89 منوية
عن طريق استخدام التجريد بالبخار كعملية ‎(Ailes‏ يكون من الممكن إنتاج البوليمرات بمحتوى أوليجومر إجمالي منخفض من البوليمرات المكون باستخدام المادة المخففة أوليفين هيدرو مفلور.
— 3 3 — كما يتضح من الجدول 5؛ يؤدي التجريد بالبخار إلى خفض محتوى الأوليجومر الإجمالي للعينات المنتجة باستخدام المادة المخففة 2« 3 3 3- تترا فلورو -1- برويين إلى مستوى أقل من ذلك المنتج باستخدام المادة المخففة 1150-134. بالرغم من ملاحظة انخفاض في مستويات الأوليجومر الحلقي بالبوليمرات المنتجة عند كل درجات الحرارة؛ يتضح ذلك أكثر بالنسبة لتلك المنتجة عند درجة الحرارة الأقل -95 درجة مئوية؛ بما أن نسبة 621/013 تكون مفضلة للمواد المخففة أوليفين هيدرو مفلور عند نفس درجة الحرارة. تم الحصول على مستويات الأوليجومر الحلقي الكلي الأدنى باستخدام البوليمر المنتج باستخدام 2» 3 3 3- تترا فلورو -1- بروبين عند -95 درجة مثوية. باستخدام عملية التجريد بالبخار ‎stripping process‏ (00عا؟»؛ يتم إنتاج بوليمر بيوتيل بإجمالي أوليجومرات حلقية أقل من 125 جز بالمليون. بما أنه يتم استخلاص 0 013؛ في كل الفئات تزيد نسبة 621/013 بعد التجريد بالبخار. تكون البوليمرات المنتجة باستخدام عملية التجريد بالبخار النهائية جديدة في أنها تمتلك النقاء الأعلى والمستوى الكلى الأدنى لإجمالي الأوليجومرات الحلقية؛ التي تكون مميزة في التطبيقات الصيدلانية. يتم تنفيذ سلسلة من عمليات البلمرة في كلوريد ميثيل» ‎el el‏ 1 2- تترا فلورو إيثان ‎HFO1234yf‏ على هيئة مواد مخففة عند محتويات أيزويرين مختلفة في تغذية التفاعل. تم تنفيذ 5 عمليات البلمرة كما تم وصفها سابقاً باستثناء استخدام 1.5 مل من أيزوبرين في التغذية لعمليات بلمرة ‎f‏ لأيزوبيرين العالية (محتوى أيزوبيرين في التغذية = 6. 5 " مول) . تم قياس محتوى الأوليجومر لعينات البوليمر المسحوية ‎Bridle‏ من وعاء التفاعل أو بعد التجريد بالبخار لخليط التفاعل لمحاكاة الظروف في عملية إنتاج بمحطة. تم عرض النتائج في الجدول 6. الجدول 6 محتوى | إجمالي ‎١‏ | التحول 53 |0211 | ‎es | Jel‏ : ل الأيزوبرين | عدم : تحضير ‎A‏ ) المثال ‎١‏ المادة المخففة ا 0 1 )7 0 (جزء | (جزء | الأوليجومراتة) | 021/01 ‎(oom | (oni | (oa | OT |g | OE‏ | 3 ( مول) ‎١‏ (2مل) ‎"١‏ سد سعد ‎SR‏ ‏سم ا ا ان نه ا ل ‎J‏ ‏تجريد ببخار 1101 3490 4591 ‎CHCl 26‏ 5.6 6.63 71 ‎REE‏ ‏1ء 1ء 1« 2- بوليات مباشرة 2263 2630 6.2 27 2.3 1.84 58 تترا فلورو إيثان حير إتا | |6 ‎IE‏
1ء 1 2- بوليات مباشرة | 1202 1465 2667 12 28 5.6 4.98 81 عقوو يان لاا | |" سات ادا تجريد ببخار 143 329 472 23 بروبين ‎I Fo‏ إ تجريد ببخار 538 1075 1614 2.0 بروبين 1 ( إجمالي عدم التشبعات = 1 4- أيزويرين + أيزوبرينويد . 2( الأوليجومرات مقاسة على عينات مباشرةً من مفاعل بوليات ‎polys reactor‏ أو بعد التجريد بالبخار. كما يتضح في الجدول 6؛ استخدام ‎HFO1234yf‏ على هيئة مادة مخففة للبلمرة يؤدي إلى مطاط بيوتيل ذو كميات أقل بشكل كبير من أوليجومرات حلقية بالمقارنة ب كلوريد ميثيل ‎ely‏ 1 1 2- تترا فلورو إيثان. تكون مستويات الأوليجومر المقاسة للعينات المزالة مباشرةً من البلمرة هي قياس حقيقي لإجمالي الأوليجومرات المشكلة أثناء التفاعل. توضح بيانات الأوليجومر الموضحة في الجدول 6 للعينات المزالة بشكل مباشر من البلمرة نفس الاتجاهات مثل تلك الملاحظة فى البيانات في الجدول 5. يظهر بوضوح أن المطاط المنتج باستخدام ‎HFO1234yf‏ (المثال 29) على هيئة 0 مادة مخففة يحتوي على أوليجومر إجمالي منخفض بشكل كبير عن ذلك للمنتج في كلوريد ميثيل ‎Jud)‏ 25) أو 1 1؛ 1؛ 2- ‎hm‏ فلورو إيثان (المثال 27). يقارن الشكل 2 محتوى الأوليجومر الإجمالي للتفاعلات المنفذة بمستويات أيزوبرين قياسية (الأمظة 25« 27 و29). تم تنفيذ خطوة التنقية بالتجريد بالبخار حتى يتم تقدير تنقية المنتج التي تحدث في عملية تصنيع مطاط بيوتيل مستمرة. يتم ملاحظة أن خطوة التجريد بالبخار تخفض محتوى ‎C13‏ بشكل مفضل أكثر لمطاط 5 البيوتيل المنتج في كل المواد المخففة بمعدلات مشابهة. يكون ذلك متوقعاً حيث تكون ‎C13‏ ‏الأوليجومرات معروفة بأنها مجردة بالبخار أثناء العملية النهائية. كما يظهر أيضاً في الجدول 6؛ يؤدي استخدام ‎HFO1234yf‏ على هيئة مادة مخففة للبلمرة إلى إنتاج مطاط بيوتيل ذو كميات أقل بشكل كبير من أوليجومرات حلقية بالمقارنة بكلوريد ميثيل ‎(lg‏ 1؛ 1< 2- تترا فلورو ‎lil‏ بمستويات أعلى لتضمين الأيزويرين. تم تنفيذ عمليات البلمرة في 0 وجود تركيزات تغذية زائدة من الأيزويرين مع المواد المخففة المختلفة حتى يتم إنتاج مطاط بيوتيل بمحتوى تضمين أيزوبيرين عالى. بصورة مشابهة لما تمت ملاحظته للتفاعلات المنفذة عند
— 5 3 — مستويات أيزويرين قياسية؛ يتم تحقيق محتوى أوليجومر منخفض في ‎sald)‏ المخففة 2 3 3 3- تترا فلورو -1- بروبين (المثال 30) بالمقارنة ب كلوربد ميثيل (المثال 26) أو ‎el ol‏ 1؛ 2- تترا فلورو ‎ol‏ (المثال 28). يقارن الشكل 3 محتوى الأوليجومر الإجمالي لتفاعلات بمحتوى تغذية أيزويرين عالى. بعد التجريد بالبخارء يحتوي البوليمر المشكل فى المادة المخففة 2( 3( 3 3- تترا فلورو -1- برويين بتضمين أيزوبرين عالي على أوليجومر أقل بشكل كبير من ذلك المقاس للبوليمر المتقى المحضر في 1» 1 1؛ 2- تترا فلورو إيثان وكلوريد ميثيل. كما يتضح في الجدول 7 والشكل 4 يؤدي استخدام 2+ 3 3 3- تترا فلورو -1 - برويين على هيئة مادة مخففة في تفاعلات البلمرة إلى إنتاج نسبة أقل من الأوليجومر 021/013 بالمقارنة ب 1 ؛ 1 2- تترا فلورو إيثان في النطاق من محتويات أيزويرين من 8-0 7 مول. تم تنفيذ 0 عمليات البلمرة بنسب مختلفة من الأيزويرين في تغذية المونومر كما هي مدرجة في الجدول 7 (الأمظة 42-31( وتمت مقارنة نسبة 621 إلى 613 الأوليجومرات المقاسة لعينة البوليمر المسحوية مباشرةً خارج المفاعل لعمليات البلمرة المنفذة باستخدام تركيزات تغذية أيزويرين تتغير من 3 إلى 8.6 7 مول في الشكل 4. تمت ملاحظة نسبة 021/013 ‎Jil‏ لبيوتيل منتج في 2؛ 3؛ 3 - تترا فلورو -1- برويين بالمقارنة ب 1؛ 1؛ 1؛ 2- تترا فلورو إيثان عند كل مستويات الأيزوبيرين ‎٠.‏ ثمت ملاحظة نسبة 13 21/0 مشابهة تماماً لمواد 3332 3- تترا فلورو -1- بروبين بالمقارنة بالتفاعلات المنفذة في كلوريد ميثيل. يكون من المعروف أن 613 الأوليجومرات تكون مزالة بشكل مفضل أثناء فصل المطاط وعمليات التجفيف في عملية التصنيع المستمرة لمطاط البيوتيل. لذلك؛ تكون نسبة 21/013 منخفضة مطلوية لمطاط بيوتيل مسحوب عينه ‎die‏ ‏مباشرةً من مفاعل البلمرة للحصول على منتج مطاط البيوتيل النهائي بمحتوى أوليجومر إجمالي منخفض . الجدول 7 . 7 التحول | 013 (جزءِ | ‎C21‏ (جزء ‎FI i‏ المثال المادة المخففة الأبزوبرين في | التشبعات!) ‎(Fas‏ ‎١‏ 0 بالمليون) بالمليون) 021/013 التغذية (7 مول) | )7 مول) (جزء بالمليون) * الم ا ا اما ا ”ا 32 4.5 2.5 40 2829 7148 9971 ‎CHCl‏ ‎ew] wel wl |e)‏ |« لثثاة ‎EY‏ لكان ‎IE EY EY IC‏
ور ياد ا ل ‎sort‏ 8 |0 1 ( إجمالى عدم التشبعات = 1 3 4- أيزويرين + أيزودريتويد ‎f (2‏ لأوليجومرات مقاسة على عينات مباشرة من مفاعل بوليات أو يعد التجريد بالبخار . تم تحليل مواد مطاط بيوتيل منتج في الأملة 16-1 حتى يتم تحديد تأثير المادة المخففة على ب ا ‎Et Ser - ٠‏ م بي جم اج 5 هي ‎en‏ حم )££ محتوى ‎J‏ لأيزويرينويد (تفريع سلسلة قصيرة) ببوليمر البيوتيل المشترك ‎٠‏ كم ‎pad‏ النتائج في الجدول 6. تكون الأمظة 16-1 مشابهة لما في الجدولين 1 و2 ‎ole!‏ ‏الجدول 8 درجة حرارة إجمالي عدم محتظنوقىق الحجم التحول 1 المثال المادة المخففة التفاعل (درجة التشبعات!) )7 | الأيزوبرينويدة) 0 : )7 بالوزن) : ‎(Bose‏ مول) 050 — ‎Hh -3 1‏ فلورو - 3 100 -95 30 2.3 1- بروبين 1 3- تثترا فلورو - 4 100 -95 31 2.12 1- برويين ‎HW -3 2‏ فلورو - 5 100 -95 82 24 5 1- بروبين 2 3 3 3- تترا فلورو = 100 -95 84 2.26 5 1- برويين 1< 1« 1« 2- تترا فلورو 7 100 -95 31 1.69 10 إيثان 1< 1« 1« 2- تترا فلورو 100 -95 37 1.83 10 إيثان ت-٠-‏ 1 3- تثترا فلورو - 11 100 -15 11 1.68 19 1- برويين 1 3- تترا فلورو - 12 100 -15 10 1.68 18 1- بروبين في مإ ‎w[‏ اا
— 7 3 — ‎NN A A NN A‏ وه ‎J it‏ 14 100 -75 88 2.09 1- برويين وه ‎J A i‏ 15 100 -75 88 1.95 11 ‎ob‏ ‎JE IN) |‏ 16 100 -75 2.05 12 ‎ob‏ ‏1 ( إجمالي عدم التشبعات = 1 4- أيزويرين )7 مول) + أيزوبرينويد )7 مول) . 2( محتوى أيزوبربنويد = أيزوبرينويد )7 مول)/ إجمالي عدم التشبعات )7 مول). كما يتضح في الجدول 8 يحتوي المطاط المنتج باستخدام 100 ‎A‏ 2 3 3 3- تترا فلورو -1- برودين + ‎٠‏ 1 1 2- تترا فلورو إيثان أو 1 3 3 3- تترا فلورو -1 © برودين على هينة مادة مخففة على محتوى أيزوبربنويد بقياس أقل (تفريع سلسلة قصيرة) بالمقارنة بكلوريد ميثيل عند استخدام تركيز مساوي من أيزويرين في التغذية المختلطة للتفاعل. والأكثر أهمية؛ يتضح عند مقارنة متوسط التفاعلات المكررة أن عمليات البلمرة في 2 ؛ 3 3- تترا فلورو -1- برويين تؤدي إلى محتويات أيزوبرينويد منخفضة جداً عند -95 درجة مئوية. كان محتوى ‎١‏ لأيزويرينويد للبوليمر المنتج في 2 3 3 3- تترا فلورو -1- برويين عند -95 درجة مثوية (المثال 5 و6)
هو 0. 5 بالمقارنة بمتوسطات 15 ‎A‏ لكلوريد ميثيل (المثال 1 و2)؛ 10 " ل 1+ 1ء 1 2- تترا فلورو إيثان (المثال 7 85( و78 ل 1؛ 3؛ 3) 3- تترا فلورو -1 - برويين (المثال 3 و4). يكون ذلك مهماً بما أن بوليمر بيوتيل مشترك بمحتوى أيزوبربنويد أقل سوف يكون به نسبة أعلى من إجمالي عدم التشبعات متوفرة في اتجاه 1؛ 4- للوحدة لتعديل كيميائي إضافي؛ ومن المتوقع أن يكون له فعالية أعلى في تفاعلات الهلجنة التالية حتى يتم إنتاج مطاط هالو بيوتيل.
5 تظهر تفرعات السلسلة القصيرة من تفاعلات تأكل عكسى لطرف سلسلة تفاعلية على نفسه لتشكيل 5 سلاسل كربون جانبية ‎carbon side chains‏ مرتبطة بنسبة صغيرو من وحدات 1 4- أيزوبرين على امتداد السلسلة الرئيسة. يتم الإشارة إلى تلك الوحدات 1« 4- أيزوبرين ‎,4—isoprene‏ 1 التي بها استبدال بوحدات أيزويربنويد في جميع أنحاء هذه الوثيقة. تكون نسبة تلك الوحدات مهمة لإنتاج مطاط هالو بيوتيل» ‎La‏ أن الأيزوبرينويد الذي به استبدال لا يكون متاح للتعديلات
الكيميائية بواسطة الهلجنة . وكما تمت ملاحظته في الجدول 8 ‘ في ظل ظروف بلمرة البيوتيل القياسية باستخدام كلوريد ميثيل على هيئة ‎Bale‏ مخففة؛ يكون محتوى الأيزوبربنويد بالبيوتيل المنتج ‎(SN .5‏ فى ظل تلك الظروف القياسية فقط 785 من وحدات الأيزويرين المضافة تكون فى
— 8 3 — التصميم 1< 4- وحدة ومتوفرة للمارسة في تفاعلات تعديل البوليمر الإضافية مثل الهلجنة. لذلك؛ يكون من المتوقع أن عملية الهلجنة سوف تتقدم إلى فعالية أعلى باستخدام بوليمر بيوتيل مشترك يحتوي على محتوى أيزوبربنويد أقل» وهو عامل مهم لعملية الإنتاج المستمرة لمطاط هالو بيوتيل. توجد نفس الاتجاهات عند مقارنة المتوسطات لعمليات البلمرة المتكررة المنفذة عند درجة حرارة ‎ide 5‏ (-75 درجة مثوية)؛ باستخدام مادة محضرة في 2 3 3 3- تترا فلورو -1 - ‎Og‏ ‏(المثال 13 و14) تحتوي في المتوسط على 79.0 أيزوبرينويد» ‎el el‏ 1 2- تترا فلورو إيثان (المتال 15 و16) 2م 1 ؛ 3- تترا فلورو -1- ‎Omg‏ (المتال 2411 1( 719 وكلوريد ميثيل (المثال 9 و10) 724. يوضح ذلك أيضاً أنه عند درجة الحرارة الأعلى تنتج عمليات البلمرة المنفذة في 332 3 3- تترا فلورو -1 © برويين أو 1<« + 1+ 2- تترا فلورو 0 إيثان مطاط بيوتيل يحتوي على تفريع سلسلة قصير منخفض بشكل كبير؛ ويمكن توقع أنه يتعرض للهلجنة بفعالية اكثر من المواد المحضرة فى أنظمة المادة المخففة الأخرى. تم تنفيذ سلسلة من البلمرة في المواد المخففة النقية بمحتوى ‎le‏ من أيزوبرين في تغذية التفاعل حتى يتم تحضير مطاط أيزوبرين بيوتيل ‎Me‏ يدرج الجدول 9 عمليات البلمرة المنفذة في المواد المخففة النقية عند -95 درجة مئوية بأي من نسبة مولارية من أيزوبرين قياسية في التغذية )2.3 7 مول) أو أيزوبرين ‎٠ 6) Se‏ مول) . الجدول 9 إجمالي محتوى توى الأيزويرين و التحول = الوزن ‎Lidl‏ خسم الأيزودريتويد ‎Jud‏ | المادة المخففة ‎Sm‏ زمري في الجزيئي 7 | لبت ‎FEN‏ ‏التغذية (7 مول) )7 بلوزن) 7 اسل ¢ 310% 1 :ّ 0 )7 مول) ‎IER NEC EY EY) I) I) BY‏ 1< 1 1 - تترا فلورو ‎i I‏ ا با 46 2.3 58 2178 5.30 1.63 إيثان با ا ا ل ل 0 ‎i" 47‏ 5.6 54 170 3.92 5.00 7 ‎TE I I i I‏ ‎i" 48‏ 5.6 52 172 3.85 4.92
‎A‏ ان تتا لس اسن لقن ا ا ‎JE‏ ‏49 2.3 87 413 4.56 1.99 1- برويين ‎JE EE EC) EY i I‏ 50 2.3 83 447 4.07 1.97 1- برويين م ‎iio‏ ل ‎J)‏ ‏51 5.6 47 240 4.07 5.40 1- برويين ا ‎HD‏ نان نا ا 52 5.6 47 261 4.30 5.11 5 1- بروبين 1 ( إجمالي عدم التشبعات = 1 4- أيزويرين )7 مول) + أيزوبرينويد )7 مول) . 2( محتوى أيزوبربنويد = أيزوبرينويد )7 مول)/ إجمالي عدم التشبعات )7 مول). كما يتضح في الجدول 9 يحتوي المطاط المنتج عند -95 درجة مثوية باستخدام 2 3 3 3- تترا فلورو -1- برويين على هيئة مادة مخففة (المتال 49 و50) أو 1« ؛ 1 2- تترا فلورو إيثان ‎JB)‏ 45 و46) على محتوى أيزويرينويد أقل من كلوريد ميثيل (المثال 1 و2) عند نسبة أيزوبرين قباسي في التغذية المختلطة (2.3 7 مول). ‎cba‏ يحتوي المطاط المنتج باستخدام 2؛ 3 3 3- تترا فلورو -1- برويين على هيثة مادة مخففة (المثال 49 و50) على ‎Sina‏ ‏أيزوبرينويد أقل من 1« ؛ 2¢1- تترا فلورو إيثان (المثال 45 46( . والأكثر أهمية؛ يكون الأيزوبرين متناسق عند نسبة تغذية أيزوبرين عالية (5.6 7 ‎(Jae‏ حيث 2؛ 3 3 3- تترا
0 فلورو -1- برويين ‎ely‏ 1» 1 2- تترا فلورو إيثان تؤدي إلى متوسط محتوى أيزويرينويد 76 (المثال 51 و52) و78 (المتال 48547( على التوالي؛ بالمقارنة ب 712 (المثال 43 و44) لكلوريد ‎Je‏ . بصورة مشابهة للتفاعلات المنفذة عند مستويات أيزوبرين قياسية؛ يحتوي مطاط أيزويرين بيوتيل عالي منتج في 2» 3 3 3- تترا فلورو -1- برويين على محتوى كبير من أيزوبرينويد أقل بالمقارنة بعمليات البلمرة المنفذة في ‎cd‏ 1؛ 1« 2- تترا فلورو إيثان.
5 .تم تنفيذ عمليات البلمرة ‎Lind‏ في مزيجات من مذيب مفلور مع كلوريد ميثيل على هيئة مادة مخففة. تم تنفيذ سلسلة من عمليات البلمرة باستخدام نسبة مزج مختلفة من 2 3« 3« 3- ‎it‏ ‏فلورو -1- بروبين مع كلوريد ميثيل تحت ظروف قياسية عند -95 درجة مئوية؛ مما يؤدي إلى إنتاج بيوتيل بمحتوى أيزوبرينويد منخفض عند كل نسب المزج بالمقارنة ب 7100 كلوريد ميثيل. يدرج الجدول 0 1 عمليات البلمرة المنفذة في نسبة مزج مختلفة من 2 3 3 3- تترا فلورو -1-
0 بروبين مع كلوريد ميثيل عند -95 درجة مئوية. الجدول 10
— 0 4 — الوزن ‎ERNIE IS‏ متختصضيىي الحجم التحول , < المثال مزيج المادة المخففة ٍ ب" الجزيثي | ‎will‏ | التشضبعات؟) )7 | الأيزوبرينويدة) ‎Muy | lox {Ca ( 0)‏ | مل) 0 ‎Ec) = IY‏ ا ‎EEE REE EE‏ تترا فلورو -1- بروبين تترا فلورو -1- بروبين اس ا اس اس ا ل ل تترا فلورو -1- بروبين ‎EY‏ اس اس ا ل تترا فلورو -1- بروبين تترا فلورو -1- بروبين اس ا اسن اس ا ل تترا فلورو -1- بروبين 59 100 7 2 245 261 4 بروبين 100 74 2 243 261 4 بروبين 1 ( إجمالي عدم التشبعات = 1 3 4- أيزويرين )7 مول) + أيزوبرينويد )7 مول) . 2( محتوى أيزوبرينويد = أيزوبرينويد )7 مول)/ إجمالي عدم التشبعات )1 مول). كما يتضح في الجدول 10؛ يتم الحصول على محتوى كبير من أيزويرينويد أقل في كل نسب المزج لكلوريد ميثيل مع 2 33( 3- تترا فلورو -1- بروبين بالمقارنة ب 7100 كلوريد ميثيل. على نحو إضافي؛ تم تنفيذ سلسلة من البلمرة باستخدام 50/50 مزيجات من كلوريد ميثيل مع 2؛ 3 3 3- تترا فلورو -1- ‎O29‏ على هيئة مادة مخففة عند درجات حرارة تتراوح من -75 درجة مثوية إلى -95 درجة مثوية . كان محتوى ‎١‏ لأيزويرين بالتغذية 2.3 7# مول ‎٠‏ يدرج الجدول 1 عمليات البلمرة المنفذة في نسبة 50/50 من مزيجات من كلوريد ميثيل مع 2؛ 3؛ 3 3- تترا فلورو -1- برويين عند درجات حرارة تتراوح من -75 درجة مئوية إلى -95 درجة مئوية. كما 0 يتضح في الجدول 11 خلال نطاق من درجات الحرارة تنتج عمليات البلمرة المنفذة في 50/50 مزيجات من 2 33 3- تترا فلورو -1- بروبين مع كلوريد ميثيل بيوتيل بمحتوى أيزوبرينويد أقل بسبب تفريع سلسلة قصيرة من تفاعلات تآكل عكسي للبوليمر. الجدول 11
إ: درجة حرارة الوزن |الوزن | إجمالي عدم | ‎ein‏ ‏المثال مزيج كلوريد ميثيل / المادة ‎dela‏ التحول الجزيد ‎AN]‏ التشبعات!) (7 | الأيزويرينويد المخففة اد ‎١ TTT‏ 7 | الإزوريوي ) (درجة مثوية) ‎(ds Mn/ | “10x‏ )*( 1- بروبين 1- بروبين ا انا نسم ا ‎ww] wm]‏ 1- بروبين ا قا اسن اه نا هن ةط 1- بروبين 1- بروبين ا ا نان لس ‎wl wl] om]‏ را نط 1- بروبين ‎EEE EERE EE‏ 1- بروبين ا ان لست اس عن أن ا ا 1- بروبين ‎EHD‏ نسم ا أ ةر ا 1- بروبين 1- بروبين 1) إجمالي عدم التشبعات = 1؛ 4- أيزويرين (7 مول) + أيزوبربنويد (7 مول). 2( محتوى أيزوبرينويد = أيزويرينويد (7 مول)/ إجمالي عدم التشبعات (7 ‎(de‏ ‏عند مقارنة عمليات البلمرة عند -95 درجة مئوية؛ مزيج 2؛ 3 3 3- تترا فلورو -1- برويين مع كلو يد ميا 1 ينتج بيوتيل 2 يحتوي على أدنى محتوى من أيزوبرينويد (المثال 69 و70 متوسط = 211) بالمقارنة بعمليات البلمرة في ‎sale‏ مخففة كلوريد ميثيل نقية (انظر الجدول 8: متوسط = 7( . عمليات البلمرة المنفذة فى مزيجات من كلوريد ميثيل مع 3:2 3 3- تترا فلورو -1- بروبين تنتج أيضاً بيوتيل بمحتوى أيزوبرينويد أقل عند -75 درجة مئوية (المثال 62561 متوسط = 18 0 . تؤدي مادة البيوتيل المنتجة باستخدام المزيجات من 2 3 3 3- تترا فلورو - ‎ug -1‏ إلى محتوى أيزوبرينويد منخفض بالمقارنة ب 7100 كلوريد ميثيل عند كل درجات 0 الحرارة. المثال ‎iG‏ محتوى أيزوبرين زائد في مطاط بيوتيل
تم تنفيذ سلسلة من عمليات البلمرة ‎Lal‏ في 50/50 مزيجات من كلوريد ميثيل مع 1 3 3 3- تترا فلورو -1- ‎agp‏ أو 2؛ 3 3 3- تترا فلورو -1- برويين في ظل ظروف تفاعل قياسية عند درجات حرارة تتراوح من -75 درجة ‎gia‏ 4 إلى - 95 درجة مثوية . يدرج الجدول 12 عمليات » اطع ‎PANTS‏ . احا دا ا« 5 . - ‎Gores a‏ البلمرة المنفذة في ‎Loa‏ من المواد المخففة المفلورة مع كلوريد ‎Je‏ عند درجات حرارة مختلفة تتراوح من -75 درجة مثئوية إلى -95 درجة ‎Age‏ ‏الجدول 12 ِ محتوى ميل أ درجة حرارة 1 في | التحيل الوزن | الوزن | إجمالي عدم زب بد ‎Sie‏ لحجم يزوبرين المثال مزيع كور التفاعل (درجة ‎all wo‏ الجزيئي | التشبعات") (7 / المادة المخففة 0 التغذية )7 | )7 بالوزن) ‎i i‏ مثوية) ‎Mn/ 10x‏ مول) مول) 1 3- قرا ‎٠ 71‏ 50/50 -75 2.3 25 145 4.18 1.20 فلورو -1- برويين 1 3- قرا 72 50/50 -75 2.3 12 106 1.83 1.08 فلورو -1- برويين 1 3- قرا 73 50/50 2.3 19 94 5.65 1.22 فلورو -1- برويين 1 3- قرا 74 50/50 2.3 21 108 5.69 1.19 فلورو -1- برويين 1 3- قرا 75 50/50 -85 2.3 24 136 5.71 1.30 فلورو -1- برويين 1 3- قرا 76 50/50 -85 2.3 27 120 5.30 1.57 فلورو -1- برويين 1 3- قرا ‎٠ 77‏ 50/50 2.3 31 165 4.02 1.51 فلورو -1- برويين 1 3- قرا 78 50/50 2.3 29 135 5.17 1.63 فلورو -1- برويين 1 3- قرا 79 50/50 -95 2.3 33 243 4.18 1.39 فلورو -1- برويين 1 3- قرا 50/50 -95 2.3 42 238 4.3 1.6 فلورو -1- برويين 32 3 3 3- هرا 81 50/50 -75 2.3 88 310 4.89 1.45 فلورو -1- برويين 32 3 3 3- هرا ‎٠ 82‏ 50/50 -75 2.3 275 5.18 1.42 فلورو -1- برويين 32 3 3 3- هرا 83 50/50 2.3 82 229 3-7 1.7 فلورو -1- برويين 32 3 3- قرا 84 50/50 2.3 77 222 3.03 1.53 فلورو -1- برويين
— 3 4 — فلورو -1- بروبين الاسام ا ام اه ‎I‏ ‏فلورو -1- بروبين لاسا ا امإ ادا فلورو -1- بروبين مالسا ا ام ا اام فلورو -1- بروبين لاسا ا ام اه ‎CE‏ ‏فلورو -1- بروبين ‎EERE‏ ‏فلورو -1- بروبين 1 ( إجمالي عدم التشبعات = 1 4- أيزويرين )7 مول) + أيزوبرينويد )7 مول) . كما يتضح في الجدول 12 تتبع البيانات الخاصة بأنظمة المادة المخففة المختفة من المذيبات المفلورة مع كلوريد ميثيل اتجا هات ممثلة للبيانات المعروضة فى الجدولين 1 و2 لعمليات بلمرة المادة المخففة النقية. عند تركيز مشابه من أيزويرين في تغذية التفاعل» ينتج مزيج كلوريد ميثيل 332 3- تترا فلورو -1- ‎gn‏ بوليمر بتضمين أيزويرين إجمالي أعلى من عمليات البلمرة المنفذة باستخدام مزيجات من كلوريد ميثيل مع 1؛ 3( 3؛ 3- تترا فلورو -1- برويين عند كل درجات الحرارة أقل من -75 درجة ‎Augie‏ تؤدي عمليات البلمرة المنفذة في مزيجات من كلوريد ميثيل مع 2 3 3< 3- تترا فلورو -1- ‎ug yo‏ إلى إنتاج المستوى ‎١‏ لأعلى من عدم تشبع البوليمر عند كل درجات الحرارة؛ مشابهة للنتائج الملاحظة فى المواد المخففة النقية.
0 تمت مقارنة تضمين الأيزوبرين ‎Ls‏ على نسبة تركيبة مونومر التغذية )1 = [:1421/]14]) إلى تركيبة البوليمر المشترك ‎F)‏ = [:1421/]04]). يكون من المعروف جيداً في المجال أن ثوابت المعدل ‎rate constants‏ للبلمرة المشتركة ل 2 مونومر يمكن وصفها في في ‎Quik RP,‏ ‎.Gomochak—Pickel DL.; The Science and Technology of Rubber, 3rd Ed., Chap. 2‏ ‎M; <« M* + M*‏ (المعدل = ‎(k11‏
(ki2 = ‏(المعدل‎ Mj; «— 11# + ‏*ر11‎ 15 (kao = ‏(المعدل‎ M, ‏َه‎ M,* + M,*
(koi = ‏َه 11م (المعدل‎ M;* + M,* ‏تم استنتاج نسب تفاعلية المونومر من ثوابت المعدل كما يلى؛ وتعبر عن التفاعلية النسبية لكل من‎ ‏نوعي أطراف السلسلة المتزايدة مع نوع المونومر "الخاص بها" بالمقارنة بالمونومر "الآخر".‎
‎[k11 = 11‏ يوك 19 = ‎[kao‏ يرا يمكن تحديد التركيبة اللحظية للبوليمر المشترك بالنسبة لتركيزات مونومر التغذية باستخدام معادلة ‎Mayo—Lewis‏ التالية: ‎[Mo] (‏ + اناما ‎dM] = [Mi] (rp‏ ‎[Mo] + 111 ( 5‏ د ) ‎dMy] = [Mo]‏ حيث: ؛ = ‎[M]/IMy]‏ (نسبة تغذية المونومر) ‎F‏ = 1421/]14:10] (تركيبة البوليمر المشترك) في الحالة حيث << 1 >> وه سوف يحدث انحراف في تركيبة البوليمر المشكل في جميع 0 أنحاء التفاعل» مع إضافة المونومر 1 بشكل مفضل مبكراً في التفاعل. سوف يتفاعل المونومر الثاني أكثر أثناء المراحل اللاحقة للبلمرة بمجرد استهلاك المونومر 1 إلى حدٍ كبير. في الحقيقة؛ سوف يكون من المعروف أن نسب التفاعلية للبلمرة المشتركة لأيزو بيوتيلين/ أيزوبرين في كلوريد ميثيل هي ‎1p‏ = 2.5 وو« = 0.4؛ مما ينتج نسبة ‎Ff‏ قريبة من 0.6. حتى يتم تكوين بوليمر مشترك أكثر عشوائية يجب أن تكون نسب التفاعلية مساوية وقرببة من 1. ‎=r =r)‏ 1) في تلك الحالة المقيدة؛ سوف تكون نسبة 2 ‎(Ff)‏ أقرب إلى 1.0. يدرج الجدول 13 عمليات البلمرة المنفذة في المواد المخففة النقية عند -95 درجة مئوية بمحتويات أيزويرين بالتغذية في النطاق من 2.3 إلى 8.6 7 مول. بصورة مشابهة للأمثلة في الجدول 12؛ يحتوي المطاط المنتج عند -95 درجة مثوية باستخدام 2« 3؛ 3 3- تترا فلورو -1- برويين على هيئة ‎sale‏ مخففة على عدم تشبع أكثر بكثير من الأيزوبرين المضمن بالمقارنة بأنظمة المادة 0 المخففة الأخرى عند كل محتويات الأيزويرين بالتغذية. يقارن الشكل 5 نسب التغذية ومونومر البوليمر المشترك (نسبة ‎(F‏ لعمليات البلمرة في المواد المخففة النقية عند -95 درجة ‎sie‏ يلاحظ أن خط التناسب خلال البيانات يعطي نسبة © تبلغ 0.88 لبوليمر البيوتيل المشترك المنتج في 2؛ 3 3( 3- تترا فلورو -1- بروبين. بالمقارنة يكون خط تناسب النسبة 2 ل 1 ‎el ol‏ 2- تترا فلورو إيثان هو 0.74 ولكلوريد ميثيل هو 0.58. لذلك؛ يتضح أن نسب التفاعلية في 2؛ 3؛ 3؛ 5 3- تترا فلورو -1- ‎Guage‏ تكون أكثر مطابقة بشكل وثيق مما يؤدي إلى تضمين زائد للأيزويرين أثناء البلمرة وبالتالي بوليمر مشترك أكثر عشوائية. يؤدي 2( 33 3- نترا فلورو -1- برويين
— 5 4 — إلى تضمين زائد للأيزويرين ‎E/f)‏ = 9, 0( بالمقارنة ب 1« 1« 1« 2- تترا فلورو إيثان ‎E/f)‏ = 0.8( أو كلوريد ميثيل 2/0 = 0.6). الجدول 13 محتوى تغذية إجمالي عدم المثال المادة المخففة الأيزوبرين (7 : لتحول التشيعات ‎Ff “lye‏ : <كة ‏ | وروم | ١ك‏ 0 | مم |" مول) مول) ‎CHCl 91‏ 2.3 42.3 1.34 73.6 7 0.5 ‎FEE EE EEE‏ ‎CHCl 94‏ 14.1 40 4.14 23.15 1 ‎A 16.51 5.71 12 10.6 CHCl 95‏ ‎bm -2 <1 1‏ فلورو إيثان 2.3 42.3 58 1.63 60.4 0 ‎bm -2 <1 1 97‏ فلورو إيثان 3.4 28.2 51 2.85 34.1 5 0.8 ‎sean] «‏ | اده | ‎Cm]‏ ‎bm -2 <1 1‏ فلورو إيثان 5.6 16.9 54 5.00 19.0 0 100 332 3- تترا فلورو -1- برويين 2.3 42.3 87 1.99 49.2 101 32 3- تترا فلورو -1- برويين ‎١‏ 3.4 28.2 22 2.95 32.9 ‎ef seins) ow‏ اده | ‎lm] em]‏ 0.9 1 ( إجمالي عدم التشبعات = 1 4- أيزويرين )7 مول) + أيزويرينويد )7 مول) ‎٠‏
سوف تصبح السمات الجديدة للاختراع الحالي واضحة لأولئك المهرة في المجال من خلال فحص الوصف المفصّل للاختراع. ويجب إدراك؛ مع ذلك؛ أن مجال عناصر الحماية لا يجب أن يتقيد بواسطة التجسيدات المفضلة المذكورة في الأمثلة؛ ولكن يجب إعطاؤه التفسير الأوسع المتوافق مع ‎J‏ لوصف ككل. قائمة التتابع :
1160 "fr
HFO-1234y "J
HFC-134A - ‏د" درجة الحرارة م‎ "هه" الوقت (اوقات) و ‎HFC‏ ‏از" ‎HFO‏ ‎or‏ الوزن الجزيئي ‎(x Mw’10)‏ ‎a‏ نسبة 14601 الى مادة التخفيف المفلورة (حجم/حجم) ‎"E10‏ بيوتيل 10 قياسي بمحتوى اوليجومر اك" بيوتيل ‎IP‏ عالي بمحتوى اوليجومر ‎"J‏ تيار مغسول ‎a‏ بولي مباشر ‎J‏ اجمالي الاوليجومرات )£32 بالمليون) 5 س" تركيز تغذية الايزوبرين (مول 7( 5 نسبة 021/013 'اف" (امكها/لر])؟ اص" ‎FMM)‏

Claims (1)

  1. عناصر الحماية 1- عملية لإنتاج بوليمر مشترك ‎copolymer‏ ؛ تشتمل على: ملامسة مونومر أيزو أوليفين ‎monomer‏ .| 18001600 على الأقل مع واحد من مونومر :01000176 أوليفين متعدد ‎multiolefin‏ و/ أو 8- بينين 08-0106086 على الأقل في وجود حمض ‎Lewis‏ على الأقل ومادة بادئة ‎initiator‏ على الأقل في ‎sale‏ مخففة ‎diluent‏ تشتمل على بروبين تترا مفلور ‎tetrafluorinated propene 5‏ 2- العملية وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث تشتمل أوليفين هيدرو مفلور ‎hydrofluorinated‏ ‎(HFO) olefin‏ على 1؛ 3 3 3- تترا فلورو -1- برويين ‎1,3,3,3-tetrafluoro-1-‏ ‎(HFO-1234ze) propene‏ 2 3 3 3- تترا فلورو -1- بروبين -2,3,3,3 ‎(HFO-1234yf) tetrafluoro-1-propene 0‏ 1« 1« 3 3- تترا فلورو -1- برويين 1,1,3,3-16081000-1-006» 1« 1 ¢2 3- تترا فلورو -1- برويين -1,1,2,3 1081000-1-006 1« 2 3 3- تترا فلورو -1- برويين ‎1,2,3,3—tetrafluoro—‏ ‎1-propene‏ أو خلائط منها. 3- العملية وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث تشتمل أوليفين هيدرو مفلور ‎hydrofluorinated‏ ‎Le olefin‏ 1 3 3 3- تترا فلورو -1- برويين ‎1,3,3,3—-tetrafluoro—1-propene‏ ‎(HFO-1234ze)‏ 2 3 3 3- تترا فلورو -1- بروبين ‎2,3,3,3-tetrafluoro-1-‏ ‎(HFO-1234yf) propene‏ أو خلائط منها. 0 4- العملية وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث تشتمل أوليفين هيدرو مفلور ‎hydrofluorinated‏ ‎Le olefin‏ 2 3 3 3- تترا فلورو -1- برويين ‎2,3,3,3—tetrafluoro—1-propene‏
    ‎.(HFO-1234yf)‏ ‏5- العملية وفقاً لعنصر الحماية 1 حيث يشتمل مونومر الأيزو أوليفين ‎isoolefin monomer‏ 5 على الأقل على أيزو أوليفين ‎isoolefin‏ به من 4 إلى 16 ذرة كريون ‎.carbon atoms‏
    6- العملية وفقاً لعنصر الحماية 1 حيث يشتمل مونومر الأيزو أوليفين ‎isoolefin monomer‏ على الأقل على أيزو أوليفين 15001680 به من 4 إلى 7 ذرات كريون ‎.carbon atoms‏ 7- العملية وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث يشتمل مونومر الأيزو أوليفين ‎isoolefin monomer‏ على الأقل على أيزو بيوتين 50501806 2- ميثيل -1- بيوتين ‎«2-methyl-1-butene‏
    ‎J. -3‏ -1- بيوتين ‎J fe -2 3-methyl-1-butene‏ -2- بيوتين ‎2-methyl-2-‏ ‎butene‏ 4- ميثيل -1- بنتين ‎4-methyl-1-pentene‏ أو خلائط منها. 8- العملية وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث يشتمل واحد من مونومر الأوليفين المتعدد ‎multiolefin‏ ‏0 و/ أو ‎—B‏ بينين ©1060م-8 على الأقل على أوليفين متعدد ‎multiolefin‏ به من 14-4 ذرة كربون ‎.carbon atoms‏ 9- العملية وفقاً لعنصر الحماية 1 حيث يشتمل واحد من مونومر ‎MONOMEr‏ الأوليفين المتعدد ‎multiolefin‏ و/ أو 8- بينين ‎B-pinene‏ على الأقل على أيزوبرين ‎dsoprene‏ بيوتادايين ‎butadiene 5‏ 2- ميثيل بيوتادايين ‎2-methylbutadiene‏ 2 4-داي ميثيل بيوتادايين -2,4 ‎«dimethylbutadiene‏ بيبربلين ‎piperyline‏ 3- ميثيل -1؛ 3- بنتادايين ‎3-methyl-1,3-‏ ‎(pentadiene‏ 2( 4- هكسا دايين ‎«2,4-hexadiene‏ 2- نيو بنتيل بيوتادايين ‎iw -2 neopentylbutadiene‏ -1ء 5- هكسا دايين ‎«2-methly—1,5-hexadiene‏ 2 5-داي ‎Jie‏ -2؛ 4- هكسا دايين ‎2,5-dimethly-2,4-hexadiene‏ 2- ميثيل -1؛ 4- 0 بتتادايين ‎2-methyl-1,4-pentadiene‏ 2- ميقيل -1؛ 6- هبتادايين ‎2-methyl-1,6—‏ ‎cheptadiene‏ سيككلو بنتادايين ‎ccyclopentadiene‏ ميل سدككلو بنتادايين ©7/01006718016076ا/7161017؛ سيكلو هكسا دايين ‎«cyclohexadiene‏ 1- قينيل - سيكلو هكسا دايين ‎1-vinyl-cyclohexadiene‏ أو خلائط منها. 5 10- العملية وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث يشتمل واحد من مونومر ‎monomer‏ الأوليفين المتعدد ‎multiolefin‏ و/ أو ‎—B‏ بينين ‎B-pinene‏ على الأقل على إندين ©1060 ©- ميثيل
    — 9 4 — ستيرين 517/7606 ‎«a—Methyl‏ م- ميثيل ستيرين ‎p—methyl styrene‏ كلورو ستيرين ‎chlorostyrene‏ أو خلائط منها. 1- العملية وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث يشتمل واحد من مونومر !010001786 الأوليفين المتعدد ‎multiolefin‏ و/ أو 8- بينين ‎B-pinene‏ على الأقل على م- ‎Jie‏ ستيرين -م
    ‎.methyl styrene‏ 2- العملية وفقاً لعنصر الحماية 1؛ تشتمل أيضاً على ملامسة المونومر ‎monomer‏ الإضافى على الأقل مع مونومر الأيزو أوليفين ‎isoolefin monomer‏ على الأقل وواحد من مونومر ‎monomer 0‏ أوليفين متعدد ‎multiolefin‏ و/ أو 8- بينين ‎B-pinene‏ على الأقل. 3- العملية وفقاً لعنصر الحماية 12؛ حيث يشتمل المونومر ‎monomer‏ الإضافى على الأقل على إندين ‎dndene‏ ©- ميثيل ستيرين ‎styrene‏ الا0-1/61؛ م- ميثيل ستيرين ‎p-methyl‏ ‏686 كلورو ستيرين ‎chlorostyrene‏ أو خلائط منها. 4- العملية وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث يشتمل ‎Lewis (mes‏ على إيثيل ألومينيوم داي كلوريد ‎«(EADC) ethyl aluminum dichloride‏ داي إينيل ألومينيوم كلوريد ‎diethyl‏ ‎(DEAC) aluminum chloride‏ و( أو خلائط منها. 0 15- العملية وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث تشتمل المادة البادئة ‎initiator‏ على مصدر بروتون 00 و/ أو مولد كاتيون ‎.cationogen‏ ‏6- العملية وفقاً لعنصر الحماية 1 حيث يتم بلمرة المونومرات 17101010615 عند درجة حرارة في نطاق من -120 درجة مئوية إلى -50 درجة مثوية.
    — 0 5 — 7- العملية وفقاً لعنصر الحماية 16( حيث تكون درجة الحرارة في نطاق من -100 درجة مئوية إلى -75 درجة مثوية. 8- العملية وفقاً لعنصر الحماية 16( حيث تكون درجة الحرارة في نطاق من -95 درجة مثوية إلى -75 درجة مثوية. 9- العملية وفقاً لعنصر الحماية 16( حيث تكون درجة الحرارة في نطاق من -98 درجة مثوية إلى -90 درجة مئوية. 0 20- العملية وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث تشتمل المادة المخففة ‎diluent‏ أيضاً على كلوريد
    ‎.methyl chloride (iw‏ 1- العملية وفقاً لعنصر الحماية 20 حيث تكون نسبة كلوريد ميثيل ‎methyl chloride‏ إلى برويين تترا مفلور ‎tetrafluorinated propene‏ 50: 50. 2- بوليمر مشترك +©700ا0000 منتج بواسطة عملية وفقاً لعنصر الحماية 1.
    111111111111111 111111111111111 111111111111111 111111111111111 111111111111111 111111111111111 1111 ‏#83#“«#«#«ل«ل#لل لص صصص ص ص ص ص ص ص ص ص ص ص‎ : 1 1 8 1 i : i “pr 6 » 139 pd i : a ‏نا ارصع‎ gon. H ‏ب‎ a H : : : : i : : i : : i : : i : : i : : i : : i : : i : : i : : i : : i : : i : : i : : i : : i : : \ i : : i : : i : : i : : i : 1 i : : : i : : i : : i : : i : : i : : i : : i : : i : : i : : i : : i : : i : : i : : i : : i : : i : : i : : i : : i : : i : : i : Ag i i H H H H ¥ HEI : : i i H H Pa : 5: i 1 : ‏ا‎ i : : 2 i H H Lhe a. H H : ّ ‏ا‎ : : : 0 “~ i : : ~ Tia, H H H oF ‏د‎ H : 3 : Fy to \ Eo H i 03 ‏بن‎ ne : : tre t 1 : ‏الك ب‎ H 1 : * Peng H : : - 0 i : H ‏ارو وميد بخ‎ i 1 HR oc Comins H : H < ‏و > ايها‎ H H : ~~ (ATR ¥ : > ‏بيدا‎ ravi, i : FS ‏لامعا مضع يب‎ 0 1 ‏ط 1ط 1 1 1 1 1 11 ا‎ 1037373737 3734+ pS isso Ss an i : ! TE ag ta 1 ‏م‎ i H H fa SENT ‏ا أ‎ H 1 : lant ‏لبد‎ i : : i : : i : : i : : i : : i : : i : : i : : i : : i : : i : : i : : i : : i : : i ; 1 : 0 5 i 1 * ‏بت‎ Yee Yao ‏و‎ Ri Faw
    : . i : [13 2» i : ‏حل‎ 1 H i : i i s *
    , ‏ذ , ض‎ ba B 2 5 aye - ‏ذ‎ ‎CH li BER PR < ‏او‎ ‏تا‎ i 1B BT em on a
    $ ‎Qa WA |‏ 'ْ 7 نا ‎٠‏ ااا مت عاج بج ْ ب : ‎Woe‏ : ‎a‏ : 2 إٍْ ‎ww |‏ ااا .ا ااا و لجا تال جاو ركع ٍِ 5 : : ‎١ © he ْ‏ 20 2 ' 7 ‎EET » i ْ‏ ‎I ae as |‏ : 7 : ‎WE Wm |‏ ا شكل ؟
    i i i H : [<4 8 1 37 3 bs 3 i i i i i i i i i Cu i : 1 YEAS. 3 bs H 3 bs H 3 : : 8 H bs H 3 bs H 3 bs H 3 ' : ARSE! ‏إْ‎ ‎bs H 3 bs H 3 bs H 3 bs H 3 bs 4 H 3 ¥ boo a ‏لات‎ Trees ee ST 3 bs H 3 bs H = i 8 0 « i » i bs H 3 HEC I : i i 1 3 ‏ع ول‎ » SR ‏ا ا‎ ————————— : i : se ec 3} bs H ‏ب‎ 3 bs H 5 3 : 8 H 3 ‏ما و مويك‎ VY SU A Ka 8 ‏إٍْ‎ 1 #8 23 i bs H 3 bs H 3 bs 3 3 bs : 3 ; ‏بوووك‎ SE.
    AAA AA AAA AA VA VA AA AVA A VA VR AAA SAAS A A AAAS A A AAAS i : : TAYE : bs H Fea 3 : i VAAY Yiie i bs H RS
    : Yoon ‏ا‎ “ 8 : : : nN “5 8 : i H : NN H : ZEN 5 Zo \ bs 3 3 : i : : : N : [<I 5) ‏ددر يا‎ 3 ; & { i 1 i RRR nd
    — 5 5 — i 1 un N : i { = % i i { BY ‏عله‎ i ْ ‏لل اطللإ ل ل ' للها ا ده‎ mo : N ~, H H 1 Sa | ‏يد‎ i H RN - i ْ: « 2 ‏د‎ 4, Ee dk » - ‏كد هد‎ 3 » : t 7 ¥ E 3 Sh ‏اس‎ Se BREW —~ 770000000000000 Seg: AE h i i i TT Sv, Ta a > i ْ 1 Ba TN ْ' i Y- 1 es “٠ i > ‏إْ اب‎ ٍ ِ ‏هت‎ ٍ ‏إْ‎ : Y ¢ g A Ya ْ 1 « ¥ ‏إْ‎ ‎; ' ‏شكل ؛‎
    ل ‎I 3‏ 1 لت ا لست : لت إٍْ لست : لت ٍ] لست ] لت ‎I |‏ ‎١ ٍَ CL |‏ ااا ‎oT I. ,‏ » ض لست , لت , 1 ب" 8 .ص ض و 8 5 ' » ااا ‎[OR‏ ‏| & { ض | { ض | | {
    ‎t .‏ ‎t‏ ‎Aen |‏ 1 ض | ‎i‏ { ‎i |‏ { ‎Ie : |‏ ض | : ‎Ie‏ ‎i |‏ { ‎i |‏ { ض | | ‎t‏ ‏ض | ‎LI i‏ { ‎i |‏ { ‎Ie :‏ & ا لد لاع 1 ؤ | ] | ٍ : + ‎pd‏ ; : ‎t‏ ‏| ل { ‎Ie 2 « :‏ : { ‎i‏ { ‎A a ¥ i‏ ’ ‎Ie :‏ ‎i‏ { ‎Ie :‏ ‎Ie :‏ ض ب بج 1 ؤ | : ‎Ie‏ ‏: { ‎Ie :‏ ‎i‏ { ‎Ie :‏ ‎i‏ { ‎Ie :‏ 8 > ض ِ ب * # 1 ‎t :‏ : د ‎RES‏ ‎Ea |‏ . + ‎Ie : )‏ ‎g‏ { ض ض ) ‎i‏ { ‎t‏ ‎t‏ ‎J‏ ا 1 ‎Ie . : )‏ ‎Ie : )‏ ‎Ie : J‏ ‎t‏ ‎t‏ ‏ؤ ؤ ‎t‏ ‏ض "0 ‎i‏ { ض 7 بن :. ‎i )‏ { ‎t | g‏ ض 9 ‎LI‏ ‎Ie‏ ‎Cr‏ :
    ‎i .‏ { ‎Ie : i‏ ‎i ;‏ { ‎Ie : 3‏ ‎i ِ :‏ { ‎RSPR i‏ ‎i‏ : سس ,' 1 ‎rere‏ } ‎i : |‏ ب" 1 ‎Srey | |‏ ~ ض ‎HN H oe Cerrar, 0 } |‏ ب" : ‎g‏ ض ‎prey oe‏ 2 ; { ‎١ PITT TT : |‏ : ‎i 0 7 in‏ { ‎١ : : ,‏ 9 ........ت تت توج 8 ‎Is‏ ‎nT LEP‏ 0 ض 1 | ذ ) 0 ض ذ ‎NR‏ ‎NR‏ ‎NR‏ ‎NR‏ ض ‎as )‏ ‎sa :‏
    لاله الهيلة السعودية الملضية الفكرية ا ‎Sued Authority for intallentual Property‏ ‎RE‏ .¥ + \ ا 0 § 8 ‎Ss o‏ + < م ‎SNE‏ اج > عي كي الج ‎TE I UN BE Ca‏ ‎a‏ ةا ‎ww‏ جيثة > ‎Ld Ed H Ed - 2 Ld‏ وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها ‎of‏ سقوطها لمخالفتها ع لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف ع النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية. ‎Ad‏ ‏صادرة عن + ب ب ‎٠.‏ ب الهيئة السعودية للملكية الفكرية > > > فهذا ص ب ‎101١‏ .| لريا ‎1*١ v=‏ ؛ المملكة | لعربية | لسعودية ‎SAIP@SAIP.GOV.SA‏
SA516380186A 2014-04-30 2016-10-30 أوليفينات هيدرو مفلورة على هيئة مواد مخففة لإنتاج مطاط بيوتيل SA516380186B1 (ar)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14166576.0A EP2940046A1 (en) 2014-04-30 2014-04-30 Hydrofluorinated Olefins (HFO's) as diluents for Butyl rubber production
EP14174871 2014-06-30
PCT/CA2015/050355 WO2015164966A1 (en) 2014-04-30 2015-04-28 Hydrofluorinated olefins (hfo's) as diluents for butyl rubber production

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA516380186B1 true SA516380186B1 (ar) 2021-02-02

Family

ID=54357951

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA516380186A SA516380186B1 (ar) 2014-04-30 2016-10-30 أوليفينات هيدرو مفلورة على هيئة مواد مخففة لإنتاج مطاط بيوتيل

Country Status (10)

Country Link
US (1) US9714304B2 (ar)
EP (1) EP3137511B1 (ar)
JP (1) JP6606101B2 (ar)
KR (1) KR102351739B1 (ar)
CN (1) CN106573996B (ar)
CA (1) CA2947072C (ar)
RU (1) RU2695671C2 (ar)
SA (1) SA516380186B1 (ar)
SG (1) SG11201608802QA (ar)
WO (1) WO2015164966A1 (ar)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3137517B1 (en) * 2014-04-30 2020-06-17 Arlanxeo Singapore Pte. Ltd. Copolymer having low cyclic oligomer content
US20210317256A1 (en) 2018-08-16 2021-10-14 Basf Se Polyisocyanate composition, a polyurethane foam obtained therefrom and use thereof
CA3122591A1 (en) * 2018-12-27 2020-07-02 Arlanxeo Singapore Pte. Ltd. Process for producing chlorinated butyl rubber
CN114920865A (zh) * 2022-06-07 2022-08-19 山东京博中聚新材料有限公司 一种丁基橡胶的合成方法
CN116178603A (zh) * 2023-03-14 2023-05-30 山东京博中聚新材料有限公司 一种低环状低聚物含量的丁基橡胶的制备方法

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2356128A (en) 1939-10-20 1944-08-22 Jasco Inc Mixed olefinic polymerization process and product
JP2612538B2 (ja) 1991-07-29 1997-05-21 エクソン・ケミカル・パテンツ・インク 重合体反応器
US7425601B2 (en) 2002-12-20 2008-09-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymers with new sequence distributions
EP1578806B1 (en) 2002-12-20 2013-05-22 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes
AU2003297458A1 (en) 2002-12-20 2004-07-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes
US7723447B2 (en) 2002-12-20 2010-05-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes
RU2362786C2 (ru) * 2002-12-20 2009-07-27 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Способы полимеризации
WO2004058836A1 (en) * 2002-12-20 2004-07-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymers with new sequence distributions
US7423100B2 (en) 2002-12-20 2008-09-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes
US7524805B2 (en) * 2004-04-29 2009-04-28 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of tetrafluoropropene and hydrofluorocarbons
US8008244B2 (en) * 2004-04-29 2011-08-30 Honeywell International Inc. Compositions of tetrafluoropropene and hydrocarbons
EP1761573A1 (en) 2004-06-21 2007-03-14 ExxonMobil Chemical Patents, Inc., A Corporation of the State of Delaware Polymeriyation process and reactor system
EP1758942A1 (en) 2004-06-23 2007-03-07 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Methods for separating slurry components
CA2571448C (en) 2004-06-23 2010-08-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for separating mixture components
WO2006011868A1 (en) * 2004-06-25 2006-02-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes using hydrofluorocarbons
US7351779B2 (en) 2005-11-22 2008-04-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process and reactor system
US7629397B2 (en) 2006-06-23 2009-12-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Phase separation process utilizing a hydrofluorocarbon
US8148450B2 (en) 2006-06-23 2012-04-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process to produce a hydrocarbon rubber cement utilizing a hydrofluorocarbon diluent
EP2057247B1 (en) 2006-09-01 2016-04-13 E. I. du Pont de Nemours and Company Ascorbic acid stabilizers for fluoroolefins
US7402636B1 (en) 2007-03-23 2008-07-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc Method and apparatus for decreasing polymer deposition
US7893176B2 (en) 2007-03-23 2011-02-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polydispersity-controlled isoolefin polymerization with polymorphogenates
US7981991B2 (en) 2007-04-20 2011-07-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Separation of polymer slurries
CA2696102C (en) * 2007-08-31 2012-09-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method for reducing depositions in polymerization vessels
JP2010540729A (ja) 2007-09-28 2010-12-24 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー イオン性液体安定剤組成物
US9273154B2 (en) * 2010-01-20 2016-03-01 Lanxess International Sa Process for production of halobutyl ionomers
US8592538B2 (en) * 2011-12-20 2013-11-26 Honeywell International Inc. Azeotropes of methyl chloride with fluorocarbons
US8987399B2 (en) * 2012-11-08 2015-03-24 Honeywell International Inc. Azeotropes of isobutylene with fluoro-olefins
US8927666B2 (en) * 2012-11-08 2015-01-06 Honeywell International Inc. Polymerization of monomers using fluorinated propylene solvents

Also Published As

Publication number Publication date
EP3137511B1 (en) 2022-09-14
EP3137511A4 (en) 2017-12-20
CN106573996A (zh) 2017-04-19
KR102351739B1 (ko) 2022-01-14
RU2016146799A3 (ar) 2018-11-06
JP2017514949A (ja) 2017-06-08
RU2016146799A (ru) 2018-05-30
CA2947072A1 (en) 2015-11-05
WO2015164966A1 (en) 2015-11-05
EP3137511A1 (en) 2017-03-08
US9714304B2 (en) 2017-07-25
JP6606101B2 (ja) 2019-11-13
SG11201608802QA (en) 2016-11-29
RU2695671C2 (ru) 2019-07-25
CA2947072C (en) 2022-07-12
CN106573996B (zh) 2019-11-15
US20170044285A1 (en) 2017-02-16
KR20170002499A (ko) 2017-01-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA516380186B1 (ar) أوليفينات هيدرو مفلورة على هيئة مواد مخففة لإنتاج مطاط بيوتيل
US9850331B2 (en) Copolymer having low isoprenoid content
US11066498B2 (en) Copolymer having low cyclic oligomer content
US10077326B2 (en) Copolymer having high multiolefin content
EP2940050A1 (en) Copolymer having low cyclic oligomer content
EP2940048A1 (en) Copolymer having low isoprenoid content
EP2940046A1 (en) Hydrofluorinated Olefins (HFO&#39;s) as diluents for Butyl rubber production
EP2940047A1 (en) Copolymer having high multiolefin content