SA01220212B1 - بوليمرات مشتقة من غاز التخليق (KWP -0002) synthesis gas محتوية على carbon monoxide - Google Patents

بوليمرات مشتقة من غاز التخليق (KWP -0002) synthesis gas محتوية على carbon monoxide Download PDF

Info

Publication number
SA01220212B1
SA01220212B1 SA01220212A SA01220212A SA01220212B1 SA 01220212 B1 SA01220212 B1 SA 01220212B1 SA 01220212 A SA01220212 A SA 01220212A SA 01220212 A SA01220212 A SA 01220212A SA 01220212 B1 SA01220212 B1 SA 01220212B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
vinyl
olefin
carbon monoxide
synthesis gas
feed
Prior art date
Application number
SA01220212A
Other languages
English (en)
Inventor
ابهيمانيو اونكار باتيل
مانيكا فارما ناير
Original Assignee
اكسون موبيل ريسيرتش آند انجنيرنج كومباني
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by اكسون موبيل ريسيرتش آند انجنيرنج كومباني filed Critical اكسون موبيل ريسيرتش آند انجنيرنج كومباني
Publication of SA01220212B1 publication Critical patent/SA01220212B1/ar

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G67/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing oxygen or oxygen and carbon, not provided for in groups C08G2/00 - C08G65/00
    • C08G67/02Copolymers of carbon monoxide and aliphatic unsaturated compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/34Polymerisation in gaseous state

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

الملخص: يتعلق الاختراع بتركيبة terpolymer يتكون من olefin-carbon monoxide-vinyl monomer والنى يتم أشتقاقه من تيار تغذية من olefin ، وتيار تغذية من غاز التخليق synthesis gas ، وتيار تغذية من vinyl monomer واحد على الأقل. يتعلق أيضا الاختراع بطريقة لتحضير terpolymers من olefin-carbon monoxide-vinyl monomer بواسطة تسخين تيار تغذية من olefin ، وتيار تغذية من غاز التخليق synthesis gas وتيار تغذية من vinyl monomer واحد على الأقل فى وجود بادئ بلمرة مولد للشقوق الحرة. وبتحديد أكثر يشتعل غاز التخليق synthesis gas بشكل رئيسى على carbon monoxide و hydrogen . تعد terpolymers للاختراع نافعة كملدنات لل . polyvinyl chloride

Description

‎Y —‏ — بوليمرات مشتقة من غاز التخليق ‎(KWP- 0002) synthesis gas‏ محتوية على ‎carbon monoxide‏ الوصف الكامل
‏خلفية الاختراع
‏يتعلق الاختراع ب ‎vinyl monomers « carbon monoxide s هلعقم (terpolymers‏ واحد
‏على الأقل ‎Cua‏ يتم اشتقاق ‎carbon monoxide‏ من غاز التخليق ‎synthesis gas‏ . يتعلق أيضا
‏الاختراع بطريقة لإنتاج ‎polymers‏ تحتوى على ‎olefin-carbon monoxide-vinyl monomer‏
‏° باستخدام البلمرة بالشقوق الحرة.
‏يتم ‎loses‏ صتع ‎terpolymers‏ لل ‎('B-CO-X") X — carbon monoxide s ethylene‏ ؛ حيث
‎X‏ هى ‎vinyl acetate (Jie third monomer‏ أو ‎(methyl methacrylate‏ تيارات تغذية من
‎ethylene‏ النقى؛ ‎vinyl acetate s ¢ ('CO") carbon monoxide s‏ أو ‎methyl methacrylate‏ . يتم
‏تحضير هذه ‎terpolymers‏ باستخدام بادئات مولده للشقوق الحرة عند ضغوط ودرجات حرارة ‎٠‏ عالية. علاوة على ذلك؛ تعد هذه 58م عشوائية ومن الصعب عموما إنتاجها بإستخدام
‏المحفزرات المعدنية العضوية . تعد ‎terpolymers E-CO-X‏ المتكونة بواسطة البلمرة بالشقوق
‏الحرة نافعة كمعدلات ل ‎PVC‏ وللأغشية الرقيقة القابلة للتحلل. لسوء الحظ؛ فإن استخدام
‏تيارات التغذية النقية لإنتاج هذه ‎polymers‏ يرفع التكلفة؛ مما يجعل الإنتاج مكلفا.
‏اق
— Y —
تتكون تيارات التغذية المحتوية على ‎hydrogens carbon monoxide‏ بواسطة عمليات تحويل
مختلفة؛ وهى كثيرة للغاية. تستخدم غالبا تيارات التغذية هذه لإنتاج الكيماويات ولكن لا يعتد بها
فى البلمرة لعدم نقائها بشكل كاف.
وهكذا ؛ توجد ضرورة لتوفير طريقة منخفضه التكلفة لإنتاج ‎terpolymers‏ تحتوى على
‎vinyl monomer —CO - olefin ٠‏ مشتقة.
‏وصف عام للاختراع
‏يوفر الاختراع الحالى ‎terpolymers‏ من ‎vinyl monomer —CO— olefin‏ مشتقة من تيار تغذية
‏بال ‎olefin‏ ؛ و تيار تغذية بغاز التخليق ‎synthesis gas‏ ؛ وتيار تغذية بس ‎vinyl monomer‏
‏واحد على الأقل . يمكن استخدام هذه ‎terpolymers‏ كملدنات فعالة فى تركيبات ‎polyvinyl chloride ٠‏ .
‏فى أحد النماذج؛ يكون الاختراع تركيبة تتضمن ‎terpolymer‏ من ‎X— carbo monoxide —olefin‏
‎X ‏وتكون‎ synthesis gas ‏عن طريق تيار تغذية غاز التخليق‎ carbon monoxide ‏يتم توفير‎ Cus
‏هى ‎vinyl monomer‏ واحد على الأقل.
‏فى نموذج أخر؛ يكون الاختراع طريقة بلمرة تتضمن تفاعل تيار تغذية بال ‎«olefin‏ وتيار ‎١‏ تغذية بغاز التخليق ‎synthesis gas‏ ؛ وتيار تغذية ب ‎vinyl monomer‏ واحد على الأقل تحت
‏ظروف بلمرة بالشقوق الحرة لتكوين ‎terpolymer‏ من ‎X — carbon monoxide - olefin‏
‏حيث ‎X‏ هى ‎vinyl monomer‏ واحد على الأقل.
- ا
ستصبح تلك الملامح والسمات والمميزات للاختراع الحالى مفهومه أكثر بالرجوع إلى الوصسف
التالى وعناصر الحماية المرفقة.
‎Cia ol‏ التفصيلى:
‏يتعلق الاختراع بتركيبة تتضمن ‎terpolymer‏ من ‎olefin‏ « و ‎vinyl monomer 5 «CO‏ واحد على
‏© الأقل؛ حيث يتم اشتقاق ‎CO‏ من غاز التخليق ‎synthesis gas‏ . يجب أن يقدر أولئك المتمرسين
‏فى حالات التقنيه السابقة أن المصطلح ‎terpolymer’‏ " يتم استخدامه فى هذه البراءة ليعنى جزئ
‏كبير يتكون من ثلاثة مصادر لل ‎monomers‏ على الأقل. بالمثل ؛ يتم استخدام المصطلح
‎copolymer”‏ " فى هذه البراءة وفقاً لمعناه الواسع كجزئ كبير يتكون من مصدرين أو أكثر لل
‎monomers‏ . وأيضاء يتم استخدام المصطلح ‎"polymer‏ فى هذه البراءة وفقا لمعناها الواسع ‎٠‏ كجزئ كبير يتكون من مصدر ‎monomer‏ واحد على الأقل. يشير المصطلح "غاز التخليق
‎synthesis gas‏ " (المعروف ب ‎("Syngas’‏ إلى خليط غازى يشتمل بشكل رئيسى على 60و
‎hydrogen‏ بنسب مختلفة وقد يحتوى على مكونات أخرى بكميات أقل.
‏بتحديد أكثر ؛ يمكن إنتاج غاز التخليق ‎synthesis gas‏ بواسطة عمليات كثيرة؛ أكثرها شيوعا هى
‏الأكسدة الجزئية ‎partial oxidation‏ والإصلاح بالبخار. قد تختلف خامات التغذية من الفحم (وفى ‎١‏ هذه الحالة يشار ‎Le‏ إلى الأكسدة الجزئية ‎partial oxidation‏ 'بالتحويل إلى غاز طبيعى ‎natural‏
‎٠ (" gas‏ يتم ‎Le‏ استخدام الجمع بين الأكسدة الجزئية ‎partial oxidation‏ والإصلاح بالبخار
‎autothermal reforming ‏؛ على سبيل المثال؛ الإصلاح الحرارى الذاتى‎ steam reforming
‏لتحقيق التكلفة المثلى لإنتاج تركيبة محددة من غاز التخليق ‎synthesis gas‏ . سوف تتأثر التركيبة
‏المحددة لغاز التخليق ‎synthesis gas‏ المنتج بتقنيات التحويل هذه بالحرارة؛ والضغط؛ وتركيزات
‏اا
اج المواد المتفاعلة المشتركة؛ بما فيها البخار و (00. غالبا ما يتم استخدام تفاعل إزاحة غاز الماء لضبط نسبة 117/00 لتركيبة غاز التخليق ‎synthesis gas‏ . يتم أيضا استخدام تقنيات الفصل لضبط تركيب ‎le‏ التخليق ‎synthesis gas‏ ؛ ويمكن أن يختلف تركيب غاز التخليق ‎synthesis‏ ‎gas‏ باسلوب غير محدد بواسطة الجمع بين هذه التفاعلات وتقنيات الفصل. عادة ما يتم إنتاج م غاز التخليق ‎synthesis gas‏ الأقل كلفة بواسطة استخدام عملية ذات أقل عدد من الخطوات؛ بحيث يكون عادة إنتاج نسب ‎HCO‏ من ‎-٠,*‏ ©. عادة الأكثر أقتصادية. تعد هذه العمليات؛ والمزج بينهاء بالإضافة إلى المكونات الرئيسية الموجودة فى غاز التخليق ‎zl synthesis gas‏ معروفة جيداً فى التقنية السابقة. فى الاختراع الحالى؛ تتراوح نسبة ‎HCO‏ بين ‎0:1١‏ و ‎.٠١ : ٠‏ ويفضل أكثر أن تتراوح نسبة ‎HCO‏ بين ‎Yo‏ : 5 و ‎Ye‏ 5. والأكثر تفضيلا ‎٠‏ أن تتراوح نسبة 110/00 بين 46 :7160و 6300360 فى أحد ‎«zz Lad‏ يكون الاختراع تركيبة تشتمل على ‎terpolymer‏ من ‎vinyl — CO-olefin‏ ‎monomer‏ مشتق من تيار تغذية بال ‎olefin‏ ؛ وتيار تغذية بغاز التخليق ممع ‎٠ synthesis‏ وتيار تغذية ب ‎vinyl monomer‏ واحد على الأقل. تحتوى نمطيا ‎olefins‏ (أى المركبات ‎olefins‏ غير المشبعة) النافعة للاختراع حتى ‎٠١‏ ذرة كربون تقريباً ويفضل حتى ‎٠١‏ ذرات كربون. وقد ‎١‏ تحتوى على ذرات غير متجانسة؛ إلا أنه؛ يفضل أن تكون المركبات ‎olefins‏ المشبعة ‎hydrocarbons‏ . الفئة المفضلة من ‎olefins hydrocarbons‏ غير المشبعة هى ‎aliphatic mono-olefins‏ « وخصوصا » - ‎olefins‏ والتى يفضل من بينها بشكل خاص ‎ethylene‏ كواحد من تيارات التغذية ب ‎olefins‏ . فيما يختص بتيارات التغذية ب ‎olefins‏ الأخرىء يفضل ما يلى :
‎styrene s » propylene s ¢ 1-butene‏ » و ‎vinyl acetate‏ » و ‎acrylates‏ . من هؤلاء يتم بشكل خاص تفضيل ‎propylene s + 1-butene‏ . قد يحتوى تيار التغذية ب ‎vinyl monomer‏ على ‎comonomer‏ لل ‎vinyl‏ قابل للبلمرة ‎polymerizable‏ بالشق الحرء أو يمكن استخدام تيار تغذية مشترك يحتوى على هذا ‎.comonomer ٠‏ تحتوى لل ‎Vinyl monomers‏ المفيدة فى الاختراع على » - ‎Jai) olefins‏ من ‎olefins C3p— C3‏ ( متسل ‎1-octadecene s « 1-octene ¢« butene s « propylene‏ ¢ ‎styrene‏ ؛ ومشتقات ‎p-methylstyrene « methylstyrene — » J— «styrene‏ + و ‎tetrafloroethylene‏ ¢ و ‎isobutyl vinyl ether §« vinyl acetates « vinyl chloride‏ « و ‎methyl vinyl ketone‏ «¢ و ‎acrylic acid ¢« 1-vinylpyrrolidone‏ ¢ و ‎methacrylic acid‏ « و ‎methylmethacrylate + methylacrylate ٠‏ ¢ و ‎acrylamide ¢ acrylonitrile‏ + و ‎acrolein‏ « و ‎allyl alcohol‏ « و ‎allyl chloride‏ ؛ و ‎allyl acetate‏ ومخاليط منهاء ومواد مشابهة. فى حين قد يتراوح تركيز ‎vinyl monomer‏ فى تيار التغذية من صفر أو كميات ضئيلة إلى نسبة جزيئية تقريباً فإن التركيز المفضل يتراوح من ©- 7860 نسبة جزيئية تقريباً. يمكن أن يتراوح متوسط الوزن الجزيئى العدد ‎("Mn")‏ لل ‎copolymers‏ المتكونة وفقا للاختراع ‎Ne‏ .من ‎Lug ٠.٠ Van‏ مع مدى مفضل من ‎You‏ 0.000. فى نموذج مفضل يحتوى ‎polymer‏ الاختراع على 46؛- 729560 نسبة جزيئية ‎ethylene‏ ؛ و ‎J €0—Y‏ نسبة جزيئيسة ‎carbon monoxide‏ + و ‎J. =o‏ نسبة جزيئية ‎vinyl monomer‏ . دا
يفضل ألا تتعدى نسبة عدد وحدات ‎monomer‏ الموجودة فى ‎olefins‏ إلى عدد ذرات الكربون الموجودة فى ‎١ : 4% carbon monoxide‏ تقريباء ويفضل أكثر أن تتراوح من 560 ‎١:‏ تقريبا إلى ‎١ : ١‏ تقريباًء ويفضل أكثر من ذلك أن تتراوح من 95 : ‎١‏ تقريبا إلى ‎١ : ١‏ تقريباً. فى نموذج أخرء يوفر الاختراع طريقة للبلمرة ‎polymerization‏ لتفاعل تيار تغذية من ‎olefin‏ ¢ ‎oo‏ وتيار تغذية من غاز تخليق؛ وتيار تغذية من ‎vinyl monomer‏ واحد على الأقل تحت ‎Cig yds‏ بلمرة مشتركة باستخدام الشقوق الحرة لإنتاج تركيبة ‎olefin-CO-vinyl monomer terpolymer‏ المذكورة من قبل ‎٠.‏ تستعمل عملية البلمرة باستخد ‎al‏ الشقوق الحرة فوق أكاسيد عضوية ‎organic peroxides‏ كبادئات لتوليد الشقوق الحرة وفقا لطرق تقليدية معروفة جيداً ‎GAY‏ ‏المتمرسين في حالات التقنيه السابقة. ‎٠‏ تشمل البادئات النموذجية؛ على سبيل المثال 6 ‎dialkyl peroxides‏ مثل : ‎ditertiary-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-ditertiary-butyl-peroxyhexane, di-cumyl‏ ‎peroxide; alkyl peroxides‏ مثل : ‎tertiary-butyl hydroperoxide, tertiary-octyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide; aroyl‏ ‎peroxides yo‏ مثل : ‎tertiary-butyl hydroperoxide, tertiary-octyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide; aroyl‏ ‎peroxides‏
‎A —_‏ _ ومركبات مثل ‎.azo-bis-isobutyronitrile‏ ‏يمكن استخدام البادئات المولدة للشقوق الحرة ذات فترة نصفة العمر المناسبة عند درجات حرارة للتفاعل تتراوح بين 860 - ‎YY‏ 5 ويفضل من هؤلاء ‎t-butyl peroxypivalate‏ ؛ والتى لها فترة نصف عمر ‎٠١‏ ساعات عند 176 أم.
‏0 سوف تحدث نمطياً البلمرة المشتركة عند درجات حرارة تتراوح من ‎١-٠.‏ 5 تقريباً ويفضل من ‎m0‏ 00٠7م‏ تقريبا. يمكن أن تتراوح الضغوط من ‎٠٠١‏ = 50600©“رطل/ بوصة' مقياس؛ ويفضل من ‎Tag / JB, = ٠٠١‏ مقياس؛ وبالطبع يتم إجراء البلمرة فى وجود بادئ مولد للشقوق الحرة له فترة نصف عمر مناسبة. يفضل حدوث التفاعل فى وجود مذيب. تشمل المذيبات المناسبة ‎benzene ¢ toluene‏ + و
‎dioxane \-‏ فو ‎pentane‏ و ‎hexane «heptane‏ ¢ و ‎propylene oxide‏ ري ‎cyclohexane‏ « و ‎carbon dioxide‏ فوق الحرج؛ وما شابه ذلك» ويفضل ‎hexane‏ . ‎(Sa‏ استخلاص ‎terpolymers‏ المحضرة وفقا لهذا الاختراع باستخدام طرق تقليدية. على سبيل ‎(Jal‏ يمكن استخدام ترشيح أو تبخير المادة المخففة. علاوة على ذلك؛ يمكن تشكيل ‎terpolymers‏ إلى الأشكال المطلوبة باستخدام أساليب تشكيل قياسية مثل الكبس على البارد أو
‎١‏ على الساخن. بديلا لذلك؛ يتم تنفيذ البلمرة بحيث يتكون ‎terpolymers‏ بالشكل المطلوب؛ مفلا بواسطة البلمرة بالمحلول فى طبقة رقيقة وإزالة المادة المخففة بعد ذلك ¢ مما ينتج ‎terpolymer‏ ‏فى شكل غشاء رقيق.
_ أن _ أيضا تم توضيح الاختراع بالأمثلة التالية غير المقيدة. الأمثلة مثال ‎)١(‏ ‏تخليق ‎ethylene-CO-alpha-olefin terpolymers‏ باستخدام غاز التخليق ‎synthesis gas‏ . م تمت تعبئة ‎Jolie‏ هندسى على شكل ‎autoclave‏ سعة ‎٠٠0‏ مل ب ‎٠56‏ مل ‎n-hexane‏ انقى؛ و 4,؛ جم محلول ‎t-butyl peroxypivalate INO‏ فى كحولات معدنية ‎mineral spirits‏ تم إحكام غلق المفاعل وتنظيفه بال ‎nitrogen‏ التقى. تم بعد ذلك شحن المفاعل تحت ضغط بخليط ‎ethylene‏ وغاز التخليق ‎7١ hydrogen : carbon monoxide : ethylene) synthesis gas‏ : ‎١١ : ٠‏ على التوالى . بعد ذلك تمت إضافة ‎٠١#‏ جم من ‎l-butene‏ ؛ وتم رفع درجة ‎٠‏ الحرارة إلى 7م مع التقليب؛ وتم الحفاظ على الضغط ‎Ye sad‏ ساعة. ترك المفاعل يبرد إلى درجة حرارة الغرفة؛ وبعد ذلك تم تخفيف الضغط إلى الضغط الجوى العادى. تمت إزالة ‎hexane‏ فى مبخر دوار تاركا 4,9 جم من المنتج. أوضح طيف الأشعة تحت الحمراء ‎(IR)‏ للمنتج قمة قوية ‎faa‏ عند ١1لا‏ اسم ! بسيب مجموعة الكربونيل. وبذلك؛ قد أندمج 00 فى المنتج. أوضح تحليل الرئين النووى المغنطيسى ‎(NMR) ٠‏ للمنتج أن ‎polymer‏ به 778,8 ‎.CO‏ أوضح تحليل ‎terpolymer NMR‏ أن به ‎١١,45‏ ‏فرعا لكل ١٠٠٠ذرة‏ كربون مقابل 18,5 فرع لكل ‎٠٠١‏ ذرة كربون فى تجربة المقارنة (أنظر مثال ) ‎Y‏ ( بأسفل) بدون إضافة 120000006 1-0011606. وتوضح هذه الملاحظة أن الزيادة فى التفرع قد تنتج من وجود ‎alpha-olefin‏ فى ‎polymer‏ . أوضح كروماتوجراف النفاذية الغازية ‎٠٠٠١ = Mn (GPC)‏ و ‎٠٠٠١ =Mw‏ (عينات قياسية من ‎polystyrene‏ ؛ مذيب ‎(THF‏
١و‎ -
مثال (؟) :
ethylene-CO copolymers without 1-butene ‏تجربة مقارنة - تخليق‎
تمت تعبئة مفاعل هندسى على شكل ‎٠٠١ dau autoclave‏ مل ب ‎١5١‏ مل ‎n-hexane‏ انقى؛ و
4,؛ جم محلول ‎t-butyl peroxypivalate INO‏ فى كحولات معدنية ‎mineral spirits‏ تم إحكام
© غلق المفاعل وتنظيفه بال ‎nitrogen‏ النقى. تم بعد ذلك شحن المفاعل تحت ضصغط بخليط hydrogen : carbon monoxide : ethylene) synthesis gas ‏وغاز التخليق‎ ethylene!
‎Ye: Yo: ٠‏ على ‎sll‏ ( . ثم رفع درجة الحرارة إلى 2 م مع التقليب وتم الحفاظط على
‏الضغط لمدة ‎YE‏ ساعة. ترك المفاعل يبرد إلى درجة حرارة الغرفة؛ وبعد ذلك تم تخفيف
‏الضغط إلى الضغط الجوى العادى. تمت ‎hexane A)‏ فى مبخر دوار تاركا 9,7 جم من ‎٠‏ - المنتج.
‏أوضح طيف الأشعة تحت الحمراء ‎(IR)‏ للمنتج قمة قوية جداً عند 709١اسم‏ أ بسبب مجموعة
‏الكربونيل. وبذلك؛ قد أندمج 00 فى المنتج. أوضح تحليل الرئين النووى المغنطيسى
‎(NMR)‏ للمنتج أن ‎polymer‏ يوجد به 777,9 00. أوضح تحليل ‎NMR‏ لل ‎terpolymer‏ أنه
‏يوجد 90,0 فرع لكل ف اذرة كربون . أوضح كروماتوجراف النفائية الغازية للمنتج ‎(GPC) Vo‏ أن ‎٠٠٠١ = Mn‏ ر ‎٠٠٠١ =Mw‏ (عينات قياسية من ‎polystyrene‏ ¢ مذيب ‎(THF‏ .
‎١١ =‏ - مثال (©) : تخليق ‎alpha-olefin — CO — ethylene terpolymers‏ باستخدام ‎le‏ التخليق ‎synthesis gas‏ تمت تعبئة ‎Jolie‏ هندسى على شكل ‎autoclave‏ سعة ‎٠١8‏ مل ب ‎١5١‏ مل ‎n-hexane‏ نقى»؛ و ‎ve‏ جم محلول ‎t-butyl peroxypivalate Yo‏ فى كحولات معدنية ‎mineral spirits‏ تم إحكام م غلق المفاعل وتنظيفه بال ‎nitrogen‏ النقى. تم بعد ذلك شحن المفاعل تحت ضغط بخليط أل ‎ethylene‏ وغاز التخليق ‎:٠١ hydrogen : carbon monoxide : ethylene) synthesis gas‏ ‎Vo : ٠‏ على التوالى ). بعد ذلك تمت إضافة 0,9 جم من ‎1-butene‏ ؛ وتم رفع درجة الحرارة إلى 7م مع التقليب؛ وتم الحفاظ على الضغط لمدة ‎Ye‏ ساعة. ترك المفاعل يبرد إلى درجة حرارة الغرفة؛ وبعد ذلك تم تخفيف الضغط إلى الضغط الجوى العادى. تمت إزالة ‎hexane‏ فى ‎٠‏ مبخر دوار تاركا ‎Vor‏ جم من المنتج. أوضح طيف الأشعة تحت الحمراء ‎(IR)‏ للمنتج قمة قوية جداً عند ‎and VI‏ بسبب مجموعة الكربونيل. وبذلك. قد أندمج 60 فى المنتج. أوضح تحليل الرئين التووى المغنطيسى ‎(NMR)‏ للمنتج أن ‎.CO 775,1 4 polymer‏ أوضح تحليل ‎NMR‏ لل ‎terpolymer‏ أن به ‎٠١١‏ فرعا لكل ١٠٠٠ذرة‏ كربون مقابل 16,2 فرع لكل ‎٠٠١‏ ذرة كربون فى تجربة المقارنة ‎ve‏ بدون إضافة المونومر الثالث 1-504©06. وتوضح هذه الملاحظة أن الزيادة فى التفرع قد تتتج من وجود ‎alpha-olefin‏ فى ‎polymer‏ . أوضح كروماتوجراف النفاذية الغازية ‎Mn ¢(GPC)‏ = و ‎٠٠٠١ = Mw‏ (عينات قياسية من ‎polystyrene‏ ¢ مذيب ‎(THF‏
- ١١7 -
مثل (4) :
synthesis gas ‏باستخدام غاز التخليق‎ alpha-olefin — CO - ethylene terpolymers ‏تخليق‎
تمت تعبئة مفاعل هندسى على شكل ‎autoclave‏ سعة ‎٠١‏ مل ب + ‎V0‏ مل ‎n-hexane‏ انقى؛ و
4,؛ جم محلول ‎t-butyl peroxypivalate INO‏ فى كحولات معدنية. تم إحكام غلق المفاعل
© وتنظيفه بال ‎nitrogen‏ النقى. تم بعد ذلك شحن المفاعل تحت ضغط بخليط ‎ethylene‏ وغاز
التخليق ‎٠:٠5 : V+ hydrogen : carbon monoxide : ethylene) synthesis gas‏ على
التوالى ). بعد ذلك تمت إضافة 0,9 جم من ‎propylene‏ ؛ وتم رفع درجة الحرارة إلى 66 ‎a‏ مع
التقليب؛ وتم الحفاظ على الضغط لمدة ‎YE‏ ساعة. ترك المفاعل يبرد إلى درجة حرارة الغرفة؛
وبعد ذلك تم تخفيف الضغط إلى الضغط الجوى العادى. تمت إزالة ‎hexane‏ فى مبخر دوار ‎VTL ٠‏ جم من المنتج.
أوضح طيف الأشعة تحت الحمراء ‎(IR)‏ للمنتج قمة قوية جداً عند ‎and VI)‏ بسبب مجموعة
الكربونيل. وبذلك؛ قد أندمج ‎CO‏ فى المنتج. أوضح تحليل الرئين النووى المغنطيسى
‎(NMR)‏ للمنتج أن ‎polymer‏ به ‎.CO ١١78‏ أوضح تحليل ‎NMR‏ لل ‎terpolymer‏ به
‏1,4 فرعا لكل ١٠٠٠ذرة‏ كربون مقابل 18,2 فرع لكل ‎٠٠١‏ ذرة كربون فى تجربة المقارنة ‎١٠‏ بدون إضافة ‎propylene termonomer‏ . وتوضح هذه الملاحظة أن الزيادة فى التفرع قد تنتج من
‏وجود ‎alpha-olefin‏ فى ‎polymer‏ . أوضح كروماتوجراف النفاذية الغازية ‎Mn (GPC)‏ =
‏و ‎٠٠٠١ = Mw‏ (عينات قياسية من ‎polystyrene‏ ؛ مذيب ‎(THF‏
مثال )0( : تخليق ‎alpha-olefin — CO - ethylene terpolymers‏ باستخدام غاز التخليق ‎synthesis gas‏ تمت تعبئة مفاعل هندسى على شكل ‎autoclave‏ سعة ‎٠١‏ مل ب ‎٠5١‏ مل ‎n-hexane‏ نقى؛ و ‎١,140‏ جم محلول ‎t-butyl peroxypivalate IYO‏ فى كحولات معدنية. تم إحكام غلق المفاعل وتنظيفه بال ‎nitrogen‏ النقى. تم بعد ذلك شحن المفاعل تحت ضغط بخليط ال ‎ethylene‏ ‏وغاز التخليق ‎Ye : Yo : 70 hydrogen : carbon monoxide : ethylene) synthesis gas‏ على التوالى ). بعد ذلك تمت إضافة ‎٠١,8‏ جم من ‎2-butene‏ وتم رفع درجة الحرارة إلى 1 5 مع التقليب 6 وتم الحفاظ على الضغط لمدة ‎YE‏ ساعة. ترك المفاعل يبرد إلى درجة حرارة ‎٠‏ - الغرفة؛ وبعد ذلك تم تخفيف الضغط إلى الضغط الجوى العادى. تمت إزالة ‎hexane‏ فى مبخر دوار تاركا ‎VY‏ 4 جم من المنتج. أوضح طيف الأشعة تحت الحمراء ‎(IR)‏ للمنتج قمة قوية جداً عند ‎Tan VY‏ بسبب مجموعة الكربونيل. وبذلك؛ قد أندمج 00 فى المنتج. أوضح تحليل الرئين النووى المغتنطيسى ‎(NMR)‏ للمنتج أن ‎polymer‏ به ‎.CO YAY‏ أوضح تحليل ‎NMR‏ لل ‎terpolymer‏ أن به ‎Y, Y yo‏ 4 فرعا لكل ‎Ca‏ اذرة كربون مقابل 6560 فرع لكل .أ ذرة كربون فى تجربة المقارنة بدون إضافة ‎termonomer‏ 2-5101606. وتوضح هذه الملاحظة أن الزيادة فى التفرع قد تنتج من وجود ‎alpha-olefin‏ فى ‎polymer‏ . أوضح كروماتوجراف النفاذية الغازية ‎Mn ¢(GPC)‏ = 8 و ‎١١١ = Mw‏ (عينات قياسية من ‎polystyrene‏ « مذيب ‎(THF‏ ‏: ا
توضح صراحة الأمثلة السابقة أن ‎olefin-CO-alpha olefin terpolymers‏ يمكن إنتاجها باستخدام غاز التخليق ‎synthesis gas‏ . ‎YoY‏

Claims (1)

  1. _ \ ‏مج‎ — ‏عناصر الحماية‎ X —carbon monoxide —olefin ‏من‎ terpolymer ‏تتضمن‎ composition ‏تركيبة‎ -١ ١ synthesis gas ‏عن طريق تيار التغذية بغاز التخليق‎ carbon monoxide ‏حيث يوجد‎ ‏واحد على الأقل.‎ vinyl monomer X ‏وتكون‎ 3 ‏حيث يتراوح متوسط الوزن‎ ( ١ ) ‏وفقا لعنصر الحماية‎ composition ‏التركيبة‎ —Y ١ ‏ا ا .أ تقريبا.‎ — Yeo ‏من‎ terpolymer's ‏الجزيثى العددى الل‎ 7 ‏المذكور هو‎ olefin ‏حيث يكون‎ )١( ‏لعنصر الحماية‎ Wi composition ‏؟- التركيبة‎ ١ . ethylene Y ‏من مجموعة‎ X ‏وفقا لعنصر الحماية )1( حيث يتم اختيار‎ composition ‏التركيبة‎ ->+ ١ ¢ styrene ‏أو مشتقات‎ styrene s ‏بها ينوي ذرة كربون»‎ alpha-olefins ‏تتكون من‎ isobutyl vinyl ethers « vinyl acetates « vinyl chlorides ¢ tetraflorothylene ‏و‎ Y methacrylic s « acrylic acid 5 « 1-vinylpyrrolidone ‏و‎ « methyl vinyl ketone 5 « ¢ ¢ acroleiny « acrylamide s ¢ acrylonitrile s » methylethacrylate ‏و‎ + acid ° ‏ومخاليط منها.‎ ¢ allyl acetate s « allyl chloride s « allyl alcohol s 1 7560 mt ‏حيث تشتمل على‎ )١( ‏وفقا لعنصر الحماية‎ composition ‏التركيبة‎ —o ١ ‏و‎ « carbon monoxide ‏و ؟- 7460 نسبة جزيئية‎ ethylene ‏نسبة جزيئية‎ Y CARY
    . vinyl monomer 630 ‏ه-‎ 1 ‎١‏ = طريقة بلمرة تتضمن تفاعل تيار تغذية بال ‎olefin‏ وتيار تغذية بغاز التخليق ‎lis synthesis gas Y‏ تغذية ب ‎vinyl monomer‏ واحد على الأقل تحت ظروف ‏7 البلمرة باستخدام شقوق حرة لإنتاج ‎terpolymer‏ من ‎X —carbon monoxide—olefin‏ ‎X Cus ¢‏ هى ‎vinyl monomer‏ واحد على الأقل. ‎—Or ‏الطريقة وفقاً لعنصر الحماية ) 7( حيث تتراوح درجة حرارة البلمرة من‎ =v ١
    ‎YY. -‏ مم تقريبا ويتراوح ضغط البلمرة من ‎٠١٠٠٠٠١ = ٠٠١‏ رطل ‎"ia‏ ‏مقياس. ‎—A ١‏ الطريقة وفقا لعنصر الحماية )1( حيث يتم إجراء البلمرة ‎polymerization‏ في ‎dioxane ‏و‎ + benzene ‏و‎ ¢ toluene ‏وجود مذيب يتم اختياره من مجموعة تتكون من‎ Y ‎v‏ و ‎pentane‏ + و ‎heptane‏ وي ‎propylene oxides « hexane‏ ¢ و ‎cyclohexane‏ ء ‏¢ و ‎carbon dioxide‏ ¢ ومخاليط منها. ‎١‏ 4- الطريقة وفقاً لعنصر الحماية )1( حيث تستخدم الطريقة بادئ لتوليد شقوق حرة ‏"> يتم إختياره من مجموعة تتكون من : ‎2,5-dimethyl-2,5-ditertiary-butyl-peroxyhexane ‏يي‎ » ditertiary-butyl peroxide 1 ‎tertiary-octyl ‏قي‎ ¢ teriary-butyl hydroperoxide ‏ي‎ di-cumyl peroxide ‏و‎ ¢ tertiary- ‏و‎ benzoyl peroxide ‏و‎ « cumene hydroperoxide ‏و‎ ¢ hydroperoxide ° ‏ومخاليط منها.‎ azo-bis-isobutyronitrile « butyl-perbenzoate 4 ‏المذكور‎ olefin feed ‏يكون تيار التغذية‎ dus (0 ( ‏الطريقة وفقا لعنصر الحماية‎ -٠ ١ . ethylene ‏عبارة عن‎ Y ‏الطريقة وفقاً لعنصر الحماية )1( حيث يتم أختيار من مجموعة تتكون‎ -١١ ١ « tetrafloroethylene s » styrene ‏ومشتقات‎ ¢ styrene s <alpha olefins ‏من امي‎ Y methyl vinyl ¢ isobutyl vinyl ether ¢ vinyl acetates « vinyl chlorides 3 « methacrylic acid 5 + acrylic acid s « 1-vinylpyrrolidone ‏و‎ « ketone ¢ « acrylamide s » acrylonitrile 5 « methyl methacrylate 5 « methylacrylate s 2 ‏ومخاليط منها.‎ ¢ allyl acetate ‏و‎ « allyl chloride 5 « allyl alcohol 5 » acrolein s 1 Yovy
SA01220212A 2000-07-18 2001-07-14 بوليمرات مشتقة من غاز التخليق (KWP -0002) synthesis gas محتوية على carbon monoxide SA01220212B1 (ar)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/618,184 US6262225B1 (en) 2000-07-18 2000-07-18 Carbon monoxide containing polymers derived from synthesis gas (KWP-0002)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA01220212B1 true SA01220212B1 (ar) 2006-11-05

Family

ID=24476657

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA01220212A SA01220212B1 (ar) 2000-07-18 2001-07-14 بوليمرات مشتقة من غاز التخليق (KWP -0002) synthesis gas محتوية على carbon monoxide

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6262225B1 (ar)
EP (1) EP1303556B1 (ar)
JP (1) JP4825393B2 (ar)
KR (1) KR20030022290A (ar)
AR (1) AR029842A1 (ar)
AT (1) ATE394443T1 (ar)
AU (1) AU2001271470A1 (ar)
BR (1) BR0112629A (ar)
CA (1) CA2416291A1 (ar)
DE (1) DE60133901D1 (ar)
MX (1) MXPA02012540A (ar)
MY (1) MY134009A (ar)
NO (1) NO20030238D0 (ar)
SA (1) SA01220212B1 (ar)
WO (1) WO2002006378A2 (ar)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6573226B2 (en) * 2000-07-18 2003-06-03 Exxonmobil Research And Engineering Company Use of carbon monoxide containing polymers as, adhesive additives, and fluids
US6977277B2 (en) * 2000-07-18 2005-12-20 Exxonmobil Research And Engineering Company Polyvinyl chloride resins
US6777514B2 (en) 2002-08-27 2004-08-17 Exxonmobil Research And Engineering Company Geminally disubstituted olefin-carbon monoxide-ethylene polymer useful as a polyvinyl chloride plasticizer and a method of making same
US8115034B2 (en) * 2007-03-30 2012-02-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyketone plasticizers

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2495285A (en) * 1949-03-25 1950-01-24 Du Pont Wax and polymeric polyketone compositions and articles coated therewith
US3156774A (en) 1959-09-14 1964-11-10 Boudouris Angelo Communication system for drive-in restaurants and other applications
DE1645640B2 (de) * 1966-09-19 1972-05-18 VEB Leuna-Werke, Walter Ulbricht, χ 4220 Leuna Verfahren zur herstellung wachsartiger aethylencopolymerisate
CA1019087A (en) 1971-08-06 1977-10-11 Clarence F. Hammer Blends of ethylene/carbon monoxide copolymers with polyvinyl chloride
US3780140A (en) 1971-08-06 1973-12-18 Du Pont Ethylene/carbon monoxide polymer compositions
DE2433722A1 (de) 1974-07-13 1976-01-29 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur verbesserten thermoplastischen warmverformung von polyvinylchlorid
US4024325A (en) 1974-08-12 1977-05-17 Atlantic Richfield Company Process for preparing ethylene-carbon monoxide copolymers using peroxyesters having a ten-hour half-life lower than 60° C
US4024326A (en) 1974-08-29 1977-05-17 Atlantic Richfield Company Process for preparing ethylene-carbon monoxide copolymers using a peroxydicarbonate catalyst
US4496628A (en) 1983-07-20 1985-01-29 Stauffer Chemical Company Laminate for the protection of motor vehicle bodies
EP0252142A4 (en) 1986-01-10 1988-06-08 Dow Chemical Co BITUME COMPOSITIONS.
JP2516996B2 (ja) * 1987-08-11 1996-07-24 三井・デュポンポリケミカル株式会社 塩化ビニル系輸液容器用樹脂組成物
US5057593A (en) * 1990-06-11 1991-10-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Free radical copolymerization of ethylene and CO with acetone
US5109047A (en) 1990-10-10 1992-04-28 Akzo Nv Plasticization of polyvinyl chloride with carbon monoxide-propylene copolymer
US5189192A (en) 1991-01-16 1993-02-23 The Dow Chemical Company Process for preparing addition polymerization catalysts via metal center oxidation
US5225523A (en) 1991-07-02 1993-07-06 Shell Oil Company Polyketone polymer preparation with tetra alkyl bis phosphine ligand and hydrogen
DE69316196T2 (de) 1992-03-13 1998-04-16 Allied Signal Inc Heissschmelzklebstoffzusammensetzung die niedermolekulare ethylencopolymere enthalten
KR940007081A (ko) 1992-09-29 1994-04-26 리챠드 데이비드 크락 폴리케톤의 제조 방법
TW305850B (ar) * 1992-11-17 1997-05-21 Shell Int Research
GB9403701D0 (en) 1994-02-25 1994-04-13 Bp Chem Int Ltd Polymer composition
US6355711B1 (en) 1998-04-23 2002-03-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. High performance plasticizers from branched oxo alcohols
US6156872A (en) * 1999-01-19 2000-12-05 Exxon Research And Engineering Co. Paraffin-soluble polymers and copolymers
US6541586B2 (en) * 1999-01-19 2003-04-01 Exxonmobil Research And Engineering Company Polymerization processes for using dilute multicomponent feeds (LAW624)

Also Published As

Publication number Publication date
KR20030022290A (ko) 2003-03-15
MY134009A (en) 2007-11-30
ATE394443T1 (de) 2008-05-15
JP4825393B2 (ja) 2011-11-30
EP1303556B1 (en) 2008-05-07
JP2004504431A (ja) 2004-02-12
WO2002006378A2 (en) 2002-01-24
BR0112629A (pt) 2003-07-01
AR029842A1 (es) 2003-07-16
CA2416291A1 (en) 2002-01-24
DE60133901D1 (de) 2008-06-19
US6262225B1 (en) 2001-07-17
EP1303556A2 (en) 2003-04-23
WO2002006378A3 (en) 2002-04-11
NO20030238L (no) 2003-01-17
AU2001271470A1 (en) 2002-01-30
NO20030238D0 (no) 2003-01-17
MXPA02012540A (es) 2003-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6881806B2 (en) Geminally disubstituted olefin-carbon monoxide-ethylene polymer useful as a polyvinyl chloride plasticizer and a method of making same
TW555806B (en) Polyvinyl chloride resin composition and method for preparing the same
JPH07107086B2 (ja) エチレンとアクリル酸エステルの共重合体の製法
SA01220212B1 (ar) بوليمرات مشتقة من غاز التخليق (KWP -0002) synthesis gas محتوية على carbon monoxide
KR100618755B1 (ko) 희석 다성분 원료를 사용한 중합 방법
US6245864B1 (en) Copolymer of (a) ethylene and (b) and alkenoic acid or a derivative thereof a mixture of said monomers
US6642328B2 (en) Process for making olefin-carbon monoxide copolymers from synthesis gas
JPH02255884A (ja) 接着剤用の改質エチレンコポリマー
JPH05500383A (ja) 第三アミルペルオキシ ピバレートを遊離基開始剤として用いる重合方法
JP5198263B2 (ja) 高比粘度の無水マレイン酸及びアルキルビニルエーテルの共重合体を製造する方法
MXPA01006903A (en) Polymerization processes using dilute multi-component feeds
JPH03100007A (ja) 含ふっ素ビニル共重合体の製造方法