RU99116357A - Способ получения цеолитов с использованием замещенный-пиперидиний катионов - Google Patents
Способ получения цеолитов с использованием замещенный-пиперидиний катионовInfo
- Publication number
- RU99116357A RU99116357A RU99116357/12A RU99116357A RU99116357A RU 99116357 A RU99116357 A RU 99116357A RU 99116357/12 A RU99116357/12 A RU 99116357/12A RU 99116357 A RU99116357 A RU 99116357A RU 99116357 A RU99116357 A RU 99116357A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- substituted
- ssz
- zeolite
- cation
- piperidinium cation
- Prior art date
Links
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims 17
- -1 substituted-piperidinium Chemical class 0.000 claims 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims 3
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims 2
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 2
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000002829 nitrogen Chemical group 0.000 claims 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims 2
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 claims 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium(0) Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims 1
- 230000000737 periodic Effects 0.000 claims 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims 1
- BMEGLWURIJPYSS-UHFFFAOYSA-N CC(CCCC(C)(N=C)N=C)N=C Chemical compound CC(CCCC(C)(N=C)N=C)N=C BMEGLWURIJPYSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Claims (1)
1. Способ получения цеолитов, имеющих 12-членные кольцевые поры и по крайней мере одну внутреннюю пористую структуру с размером поперечного сечения, превышающим 7,5 , включающий: (а) приготовление водного раствора из (1) источников оксида щелочного металла, оксида щелочноземельного металла или их смесей; (2) источников оксида первого четырехвалентного элемента или смеси четырехвалентных элементов; (3) источников оксида второго четырехвалентного элемента, отличного от первого четырехвалентного элемента(ов), трехвалентного элемента, пятивалентного элемента или их смеси; и (4) по крайней мере одного органического темплатного агента, включающего замещенный-пиперидиний катион; и
(b) выдержку водного раствора при условиях, достаточных для образования кристаллов цеолита.
(b) выдержку водного раствора при условиях, достаточных для образования кристаллов цеолита.
2. Способ по п. 1, в котором указанный водный раствор содержит, в молярных отношениях, следующее:
YO2/WaOb - 10 - ∞
OH-/YO2 - 0,10 - 1,0
Q/YO2 - 0,05 - 0,50
M2/n/YO2 - 0,05 - 0,50
H2O/YO2 - 15 - 30
где Y означает кремний, германий или их смесь;
W означает алюминий, галлий, железо, бор, титан, индий, ванадий или их смеси;
а = 1 или 2;
b = 2, когда а равно 1 и b равно 3, когда а равно 2;
М означает катион щелочного металла, катион щелочноземельного металла или их смеси;
n означает валентность М; и
Q означает по крайней мере один замещенный-пиперидиний катион.
YO2/WaOb - 10 - ∞
OH-/YO2 - 0,10 - 1,0
Q/YO2 - 0,05 - 0,50
M2/n/YO2 - 0,05 - 0,50
H2O/YO2 - 15 - 30
где Y означает кремний, германий или их смесь;
W означает алюминий, галлий, железо, бор, титан, индий, ванадий или их смеси;
а = 1 или 2;
b = 2, когда а равно 1 и b равно 3, когда а равно 2;
М означает катион щелочного металла, катион щелочноземельного металла или их смеси;
n означает валентность М; и
Q означает по крайней мере один замещенный-пиперидиний катион.
3. Способ по п. 2, в котором указанный водный раствор содержит, в мольных отношениях, следующее:
YO2/WaOb - 20 и более
OH-/YO2 - 0,05 - 0,50
Q/YO2 - 0,05 - 0,40
M2/n/YO2 - 0,05 - 0,40
H2O/YO2 - 20 - 60
4. Способ по п. 1, в котором замещенный-пиперидиний катион имеет следующую формулу:
где R1 и R2, каждый, означает низший алкил или вместе с атомом азота образует пяти- или шестичленное спиро кольцо, которое может быть замещено по крайней мере одной низшей алкильной группой,
R3, R4, R5, R6 и R7, каждый независимо, означает низший алкил или водород при условии, что по крайней мере один означает низший алкил.
YO2/WaOb - 20 и более
OH-/YO2 - 0,05 - 0,50
Q/YO2 - 0,05 - 0,40
M2/n/YO2 - 0,05 - 0,40
H2O/YO2 - 20 - 60
4. Способ по п. 1, в котором замещенный-пиперидиний катион имеет следующую формулу:
где R1 и R2, каждый, означает низший алкил или вместе с атомом азота образует пяти- или шестичленное спиро кольцо, которое может быть замещено по крайней мере одной низшей алкильной группой,
R3, R4, R5, R6 и R7, каждый независимо, означает низший алкил или водород при условии, что по крайней мере один означает низший алкил.
5. Способ по п. 4, в котором замещенный-пиперидиний катион выбирают из следующих катионов:
6. Способ по п. 1, в котором цеолитом является SSZ-25, SSZ-31, SSZ-33 или SSZ-35.
6. Способ по п. 1, в котором цеолитом является SSZ-25, SSZ-31, SSZ-33 или SSZ-35.
7. Способ по п. 6, в котором цеолитом является SSZ-25 и замещенный-пиперидиний катион имеет следующую формулу:
8. Способ по п. 6, в котором цеолитом является SSZ-31 и замещенный-пиперидиний катион имеет следующую формулу:
9. Способ по п. 6, в котором цеолитом является SSZ-33 и замещенный-пиперидиний катион имеет следующую формулу:
10. Способ по п. 6, в котором цеолитом является SSZ-35 и замещенный-пиперидиний катион имеет следующую формулу:
11. Способ по п. 1, дополнительно включающий замещение катионов щелочного металла, катионов щелочноземельного металла, или обоих в цеолите, по крайней мере частично, ионным обменом с катионом или смесью катионов, выбираемых из группы, содержащей водород и источники водорода, редкоземельные металлы и металлы групп IIA, IIIA, IVA, IВ, IIВ, IIIВ, IVB, VIB и VIII Периодической таблицы элементов.
8. Способ по п. 6, в котором цеолитом является SSZ-31 и замещенный-пиперидиний катион имеет следующую формулу:
9. Способ по п. 6, в котором цеолитом является SSZ-33 и замещенный-пиперидиний катион имеет следующую формулу:
10. Способ по п. 6, в котором цеолитом является SSZ-35 и замещенный-пиперидиний катион имеет следующую формулу:
11. Способ по п. 1, дополнительно включающий замещение катионов щелочного металла, катионов щелочноземельного металла, или обоих в цеолите, по крайней мере частично, ионным обменом с катионом или смесью катионов, выбираемых из группы, содержащей водород и источники водорода, редкоземельные металлы и металлы групп IIA, IIIA, IVA, IВ, IIВ, IIIВ, IVB, VIB и VIII Периодической таблицы элементов.
12. Способ по п. 11, в котором указанный замещающий катион представляет собой водород или источник водорода.
13. Цеолит, имеющий 12-членные кольцевые поры и имеющий по крайней мере одну внутреннюю пористую структуру с размером поперечного сечения, превышающим 7,5 , как синтезирован и в безводном состоянии, следующей общей формулы, в молярных соотношениях:
YO2/WcOd - >15
M2/n/YO2 - 0,01-0,03
Q/YO2 - 0,01-0,04
где Y означает кремний, германий или их смесь;
W означает алюминий, галлий, железо, бор, титан, индий, ванадий или их смеси;
с = 1 или 2;
d = 2, когда с равно 1 или d равно 3 или 5, когда с равно 2;
М означает катион щелочного металла, катион щелочноземельного металла или их смеси;
n равно валентности М; и
Q означает по крайней мере один замещенный-пиперидиний катион.
YO2/WcOd - >15
M2/n/YO2 - 0,01-0,03
Q/YO2 - 0,01-0,04
где Y означает кремний, германий или их смесь;
W означает алюминий, галлий, железо, бор, титан, индий, ванадий или их смеси;
с = 1 или 2;
d = 2, когда с равно 1 или d равно 3 или 5, когда с равно 2;
М означает катион щелочного металла, катион щелочноземельного металла или их смеси;
n равно валентности М; и
Q означает по крайней мере один замещенный-пиперидиний катион.
14. Цеолит по п. 13, в котором замещенный-пиперидиний катион имеет следующую формулу:
где R1 и R2, каждый, означает низший алкил или вместе с атомом азота образует пяти- или шестичленное спиро кольцо, которое может быть замещено по крайней мере одной низшей алкильной группой;
R3, R4, R5, R6 и R7, каждый независимо, означает низший алкил или водород при условии, что по крайней мере один означает низший алкил.
где R1 и R2, каждый, означает низший алкил или вместе с атомом азота образует пяти- или шестичленное спиро кольцо, которое может быть замещено по крайней мере одной низшей алкильной группой;
R3, R4, R5, R6 и R7, каждый независимо, означает низший алкил или водород при условии, что по крайней мере один означает низший алкил.
15. Цеолит по п. 14, в котором замещенный-пиперидиний катион выбирают из следующих:
16. Способ по п. 13, в котором цеолитом является SSZ-25, SSZ-31, SSZ-33 или SSZ-35.
16. Способ по п. 13, в котором цеолитом является SSZ-25, SSZ-31, SSZ-33 или SSZ-35.
17. Способ по п. 16, в котором цеолитом является SSZ-25 и замещенный-пиперидиний катион имеет следующую структурную формулу:
18. Способ по п. 16, в котором цеолитом является SSZ-31 и замещенный-пиперидиний катион имеет следующую структурную формулу:
19. Способ по п. 16, в котором цеолитом является SSZ-33 и замещенный-пиперидиний катион имеет следующую структурную формулу:
20. Способ по п. 16, в котором цеолитом является SSZ-35 и замещенный-пиперидиний катион имеет следующую структурную формулу:
18. Способ по п. 16, в котором цеолитом является SSZ-31 и замещенный-пиперидиний катион имеет следующую структурную формулу:
19. Способ по п. 16, в котором цеолитом является SSZ-33 и замещенный-пиперидиний катион имеет следующую структурную формулу:
20. Способ по п. 16, в котором цеолитом является SSZ-35 и замещенный-пиперидиний катион имеет следующую структурную формулу:
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US60/034,459 | 1996-12-31 | ||
US08/992,053 | 1997-12-17 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU99116357A true RU99116357A (ru) | 2001-05-10 |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN100584757C (zh) | Mww型沸石物质、其前体物质以及制备这些物质的方法 | |
ES2685497T3 (es) | Preparación de tamices moleculares utilizando un agente director de estructura y un catión de amonio cuaternario de N,N,N-trialquil bencilo | |
GB1501461A (en) | Synthesis of open framework zeolites | |
RU2003134187A (ru) | Синтетический пористый кристаллический материал itq-13, его синтез и применение | |
ATE183987T1 (de) | Zeolith ers-10 und verfahren zu seiner herstellung | |
US20070253895A1 (en) | As-synthesized all-silica zeolite with ifr structure | |
RU97117371A (ru) | Способ получения цеолитов со средним размером пор с использованием нейтральных аминов | |
Gabelica et al. | Synthesis of MFI metallosilicate zeolites using metallic amino complexes as mineralizing agents: an overview | |
CN109626388B (zh) | 一种纳米层状斜发沸石分子筛的制备方法 | |
US7022308B1 (en) | Preparation of molecular sieve SSZ-33 | |
EP1110912A3 (en) | A process for preparing medium pore size zeolites using neutral amines | |
DE3062679D1 (en) | Process for producing a boron containing zeolite with the structure of zsm-5 and its use as a catalyst | |
RU99116357A (ru) | Способ получения цеолитов с использованием замещенный-пиперидиний катионов | |
EP0618880A1 (en) | A process for preparing molecular sieves using 9-azabicyclo[3.3.1]nonane templates | |
EP0618881A4 (en) | METHOD FOR PRODUCING MOLECULAR SCREENS USING 3,7-DIAZABICYCLO [3.3.1] NONAN TEMPLATES. | |
US5192520A (en) | Synthesis of aluminosilicate zeolites of faujasite structure | |
Hazm et al. | Synthesis and characterization of gallium-beta zeolite from fluoride-containing media | |
WO1995021793A1 (en) | Method for preparing crystalline materials using heterobridged aza-polycyclic templating agents | |
Chen et al. | Synthesis and characterization of synthetic zeolite ECR-1 | |
CN1218872C (zh) | 一种改性分子筛及其制备方法 | |
Reinert et al. | Synthesis of F−-containing LTA-type GaPO4 in the presence of crown ethers as organic templates | |
KR20220032598A (ko) | 실리콘 및 게르마늄 계 scm-25 분자체, 및 이의 제조 방법 및 이의 용도 | |
EP0125078A3 (en) | Improved synthesis of zsm-23 zeolite | |
JP4409885B2 (ja) | Ddr型ゼオライト粉末の製造方法 | |
Fu et al. | Zeolitic germanosilicate analogue to pharmacosiderite crystallized in an acidic medium |