RU665591C - Способ получени полипропилена - Google Patents
Способ получени полипропиленаInfo
- Publication number
- RU665591C RU665591C SU762358462A SU2358462A RU665591C RU 665591 C RU665591 C RU 665591C SU 762358462 A SU762358462 A SU 762358462A SU 2358462 A SU2358462 A SU 2358462A RU 665591 C RU665591 C RU 665591C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- polymer
- heptane
- polymerization
- hours
- Prior art date
Links
Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИПРОПИЛЕНА полимеризацией пропилена вереде углеводородного растворител в присутствии комплексного катализатора на оснойе четыреххлористого титана, алюми- нийорганического соединени и полимерного носител , о тли ч а ю щ и и с тем, что, с целью упрощени технологии процесса и получени продукта. Hie требующего отмывки от остатков катализатора, в качестве ал юминийорганического .соединени примен ют продукт взаимодействи частично сшитого карбоцепного эластомера, содержащего винильные группы, с диалкила- люминийгидридом и триизобутилалюминием.
Description
Изобретение относитс к области полимерной химии, а именно к производству полипропилена изотактической структуры. Пропилен такой структуры находит применение как волокнообразующее вещество в текстильной промышленности.
Известны способы получени полипропилена изотактической структуры с использованием гетерогенных катализаторов типа Циглера-Натта.
Недостатком известного способа вл етс присутствие остатков компонентов катализатора в полимере. Это ухудшает свойства, уменьшает срок эксплуатации, сужает область применени полимера. Использование специальных методов дл удалени остатков катализатора усложн ет и удорожает процесс.
Наиболее близким вл етс известный способ получени полипропилена полимеризацией пропилена в среде углеводородного растворител в присутствии
комплексного катализатора на основе четыреххлористого титана, алюминийорганического соединени и,Полимерного носител , представл ющего собой набухающий в реакционной среде гель.
Известный способ позвол ет получать полимер, не содер жащий следов переходного металла {V-VIU группы, так как последний остаетс (благодар химической св зи) в составе, полимерного катализатора-гел , представл ющего собой легко отдел емую от образующегос полимера отдельную фазу .
Недостатком .известного способа вл етс применение в качестве сокатализатора низкомолекул рного металлоорганического соединени металла I-III группы, которое присутствует в полимеризационной системе в виде раствора. Последнее обсто тельство вынуждает примен ть дл очистки полимера от металлоорганического соединени специальные методы, например промывать растворителем, обрабатывать спиртом и др.
Из-за корродирующей способности полимеризационного раствора повышаетс требование к качеству аппаратуры. Все это обуславливает значительные материальные затраты.
Целью изобретени вл етс упрощение технологии процесса и получение продукта , не требующего отмывки от остатков катализатора.
Эта цель достигаетс тем, что в качестве алюминийорганического соединени примен ют продукт взаимодействи частично сщитого карбоцепного эластомера, содержащего винильные группы с диалкилалюминийгидридом итриизобутилалюминием.
Процесс полимеризации пропилена осуществл ют в углеводородном раствори . теле при 0-100°С. предпочтительно, 2080°С и давлении 0-50 атм. Комплексный катализатор используют в виде гранул диаметром 0,1-5 мм или пленки. По прекращении полимеризации образовавшийс полимер, который находитс в виде включеНИИ внутри гранул катализатора, экстрагируют гор чим растворителем, например деканом. Скорость полимеризации, молекул рный вес полимера регулируют, использу известные методы.
Дл синтеза полйалюминийорганическрго соединени используют растворимые или набухающие в углеводородном растворителе (со) полимеры или (со) олигомеры, содержащие, например, винильные, винилиденовыё группы. Предпочтительно используют 1,2-полибутадиен (1,2-ПБ) и различные его сополимеры.
Пример1.
а)Приготовление полимерного полиалюминийорганического соединени .
К навеске 0,35 г привитого сшитого сополимера , синтезированного на основе промышленного терсополимера этилена, пропилена и диена (СКЭПТ) и 1,2-ПБ (20 вес.%), набухающего в абсолютном гептане в вакууме, добавл ют 1,6 мл 0,56 мол/л раствора в гептане А1Н (i-C4H9)2. Смесь выдерживают при 50°С 6 ч. Полученное соединение отмывают тщательно абсолютным гептаном от А1Н(1-С4Н9)2, не вступившего в реакцию.
б)Приготовление катализатора.
К продукту, полученному по пункту а, наход щемус в 20 мл абсолютного гептана в вакууме, приливают 1,5 мл 0,5 мол/л раствора .
Смесь выдерживают при 20С 24 ч. Продукт реакции промывают абсолютным гептаном дл экстракции несв занного в
полимерном геле TICI4 и.хран т в инертной среде. Катализатор содержит, вес.%: А1 3 ,9: Ti - 6,74.
в) Полимеризаци .
Катализатор, полученный по пункту б, помещают в 30 мл абсолютного гептана в реактор. Полимеризацию пропилена осуществл ют при 40°С и давлении, создаваемом пропиленом 3 атм в течение 2 ч. Скорость полимеризации в ходе опыта остаетс посто нной . По окончании реакции |эеактор вскрывают, полимер, наход щийс в виде включений внутри гранул катализатора, экстрагируют гор чим деканом, экстракт охлаждают и выпавший полимер сушат, Выход 0,75 г. Изотактичность полимера - 77%. Полимер не содержит Т1 и А1.
П р и м е р 2.
а)Приготовление полиалюминийорганического соединени ..
Синтез осуществл ют по методике примера 1а, но на основе 0,35 г смытого привитого сополимера, содержащего 79 вес.% СКЭПТ, 7,9 вес.% поливинилпиридина .(ПВП) 13 вес.% 1,2-ПБ (90% 1,2-звеньев).
б)Приготовление катализатора.
К продукту, полученному согласно пункту е, приливают 1,5 мл 0,56 мл/л раствора в гептане TtCU. Смесь равномерно нагревают от -78°С до 20°С в течение 15 ч. Катализатор промывают абс. гептаном и помещают в реактор.
в)Полимеризаци .. Полимеризацию осуществл ют в 30 мл
абсолютного гептана при 40°С давлении пропилена 6 атм в течение 3 ч. Выход 2,7 г Мол.вес 80000. Изотактичность полипропилена 89%. Полимер не содержит металла. П р и м е р 3.
а)Приготовление полиалюминийорганического соединени .
К навеске. 0,35 г сшитого привитого сополимера, содержащего70 вес.% СКЭПТ, 6,7 вес.% ПВП и 23,3 вес.% 1,2-ПБ, набухшего в 20 ел абсолютного гептана, добавл ют 2 мл 0,56 мол/л раствора в гептане AIH(i-С4Н9 )2. Смесь выдерживают при 40°С 6 ч. Полученное полимерное соединение промывают тщательно абсолютным гептаном.
б)Приготовление катализатора.
К продукту, полученному по пункту а, приливают раствор в абсолютном гептане TiCl4(AITl-1,5). Смесь равномерно нагревают от -78°С до 50°С в течение 24 ч. Полученный гелеобразный катализатор промывают абс. гептаном и помещают в реактор.
в)Полимеризаци .
Полимеризацию пропилена осуществл ют в 20 мл абсолютного .«-ептана при 40°С давлении пропилена 7 атм. 15 ч.
Скорость полимериза1 ии в ходе опыта остаетс практически неизменной. Производительность катализатора 37 г/гЛч, изотактичность полимера 91 %.
П ример 4.
Полимеризацию осуществл ют с использованием катализатора, полученного по методике примера 3, в 20мл абсолютного гептана при 80°С, давлении пропилена 7 атм в течение 5 ч.
Производительность катализатора - 50 г/г Т1 ч изотактичность полимера - 80%. Полимер не содержит металлов.
П р имер 5.
а)Приготовление полиалюминийорганического соединени .
Синтез осуществл ют по методике и из расчета примера Та, но на основе сшитого привитого сополимера, содержащего в своем составе 73 вес.% СКЭПТ, 7 вес.% ПВП и 20 вес.% 1,2-ПБ,
б)Приготовление катализатора.
К продукту, полученному согласно пункту а, наход щемус в абсолютном гептане, в инертной среде приливают раствор в абсолютном гептане TICI4, исход из мольного соотношени А1/ . Смесь размораживают при 20°С и постепенно в течение 24 ч нагревают до 50°С. Затем к смеси добавл ют небольшое количество пропилен и выдерживают ее при Т50°С 2 ч. Полученный гелеобразный катализатор промывают абсолютным гептаном и помещают в реактор .
в)Полимеризаци .
Полимеризацию пропилена осуществл ют в 20 мл абсолютного гептана при 40°С, давлении пропилена 2 атм 10 ч.
Скорость полимеризации в ходе опыта посто нна.
Производительность катализатора 42 г/т ч.
Изотактичность полипропилена 91 %. П р и м е р. 6.
а)Приготовление катализатора.
К навеске 0,27 г привитого сополимера , состо щего из 92 вес. % СКЭПТ и 8 вес. % ПВП, набухшего в абсолютном гептане, приливают в вакууме 0,1 TIC14. Смесь выдерживают 20 ч при. и 2 ч при 120°С. Полученный полимерный продукт коричневого цвета промывают абсолютным гептаном и добавл ют к нему 10.мл 0,56 мол/л раствора в гептане А1 (1-С4Н9)з.
Смесь выдерживают при 20°С 25 ч, полученный полимерный продукт черного цвета промывают гептаном, сушат и хран т в инертной среде. Катализатор содержит, вес.%: ТГ-3,46; А1-2,47.
б)Полимеризаци .
0,2 г катализатора, полученного согласно Пункту а, в вакууме помещают в реактор с 20 мл абсолютного гептана, добавл ют туда 5 мл раствора в гептане полимерного алюминийорганического соединени , полученного согласно примерку 1а, из расчета А1 Т) 20. Реактор помещают в термостат (4р°С), выдерживают его 4 ч и ввод т в него пропилен. Полимеризацию провод т 30 ч при давлении пропилена 2,5 атм. Скорость полимеризации в течение указанного периода остаетс неизменной. Производительность катализатора 15 г/г Ti ч. Изотактичность полимера - 98,5%, мол.вес -15000. Полимер не содержит металлов.
Таким образом, прёдло енный способ обеспечивает возможность производства полимера , не содержащего соединений металлов , не прибега дл этого к специальным технологическим операци м.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU762358462A RU665591C (ru) | 1976-05-17 | 1976-05-17 | Способ получени полипропилена |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU762358462A RU665591C (ru) | 1976-05-17 | 1976-05-17 | Способ получени полипропилена |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU665591C true RU665591C (ru) | 1992-11-15 |
Family
ID=20660692
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU762358462A RU665591C (ru) | 1976-05-17 | 1976-05-17 | Способ получени полипропилена |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU665591C (ru) |
-
1976
- 1976-05-17 RU SU762358462A patent/RU665591C/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Корнеев Н.Н. и др. Комплексные метал- лоорганические катализаторы, издательство Хими , Л., 1969, с. 158-171.Авторское свидетельство СССР № 492298, кл. С 08 F 4/02, 1973. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4447587A (en) | Process for the preparation of a polyolefin, and a catalyst for this process | |
JPH10508888A (ja) | カルボカチオン触媒及び前記触媒を使用する方法 | |
Bruzaud et al. | ω‐Chloro‐α‐olefins as co‐and termonomers for the synthesis of functional polyolefins | |
US3002961A (en) | Process for the preparation of propylene of high molecular weight | |
US4210735A (en) | Process for the polymerization of α-olefins | |
US4161462A (en) | Catalyst for (co) polymerization of ethylene, aplha-olefines, conjugated and non-conjugated dienes, a method of preparing same | |
JPH07649B2 (ja) | オレフィン重合用触媒成分の製造方法 | |
SU1614750A3 (ru) | Способ получени твердого каталитического компонента и способ получени катализатора дл полимеризации пропилена | |
US3699190A (en) | Method for preparing block copolymer | |
JPS6126604A (ja) | ポリオレフインの重合方法及び重合触媒の製造方法 | |
US4182811A (en) | Polymeric gel catalyst for polymerization of α-olefines, conjugated and non-conjugated dienes | |
US4314053A (en) | Process for reducing polyolefin die smoke | |
RU665591C (ru) | Способ получени полипропилена | |
US3326870A (en) | Copolymers of olefins and acrylonitrile and a process for producing the same | |
US3414553A (en) | Polymerization of styrene | |
KR910014409A (ko) | 프로필렌-에틸렌 중합체 | |
US3840511A (en) | Diene polymerisation | |
US4267292A (en) | Addition of chlorine compound to Ziegler polymerization process | |
US3600367A (en) | Process and catalysts which are supported on partially unsaturated macromolecular compounds for the polymerization and copolymerization of olefins and the resultant polymers and copolymers | |
US3261821A (en) | Process and catalyst for polymerization of 1-olefins | |
RU665687C (ru) | Способ получени (со) полимеров этилена | |
US3639520A (en) | Production of butadiene-styrene graft copolymers with a nickel carboxylic acid salt or nickel organic complex compound-titanium tetrachloride-trialkylaluminum catalyst | |
US3907761A (en) | Process for the preparation of polymers of but-1-ene | |
US3226336A (en) | Composition and process for preparing a three-component polymerization system | |
JP2710797B2 (ja) | ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法 |