RU2815315C1 - Водорастворимые пленки, водорастворимые изделия единичной дозы, способы их изготовления и применения - Google Patents

Водорастворимые пленки, водорастворимые изделия единичной дозы, способы их изготовления и применения Download PDF

Info

Publication number
RU2815315C1
RU2815315C1 RU2023116273A RU2023116273A RU2815315C1 RU 2815315 C1 RU2815315 C1 RU 2815315C1 RU 2023116273 A RU2023116273 A RU 2023116273A RU 2023116273 A RU2023116273 A RU 2023116273A RU 2815315 C1 RU2815315 C1 RU 2815315C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
water
polyvinyl alcohol
soluble film
soluble
optionally
Prior art date
Application number
RU2023116273A
Other languages
English (en)
Inventor
Флоранс Катрин КУРШЕ
Стивен Дж. ФРИДРИХ
Режин ЛАБЕК
Шигэн ЛИ
Люка ВИТЬЕЛЛО
Original Assignee
МОНОСОЛ, ЭлЭлСи
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by МОНОСОЛ, ЭлЭлСи filed Critical МОНОСОЛ, ЭлЭлСи
Application granted granted Critical
Publication of RU2815315C1 publication Critical patent/RU2815315C1/ru

Links

Abstract

Группа изобретений относится к водорастворимым изделиям единичной дозы. Водорастворимое изделие единичной дозы имеет по меньшей мере два отделения, необязательно содержит композицию в по меньшей мере одном из них, содержит первую водорастворимую пленку, которая имеет первую сторону и вторую сторону и содержит первую смолу ПВС; вторую водорастворимую пленку, которая имеет первую сторону и вторую сторону, и содержит вторую смолу ПВС, которая имеет среднюю вязкость в диапазоне от 8 мПа⋅с до менее 12 мПа⋅с; третью водорастворимую пленку, которая имеет первую сторону и вторую сторону и содержит третью смолу ПВС; первая сторона первой пленки герметично соединена со второй стороной второй пленки для создания первого отделения, первая сторона второй пленки герметично соединена со второй стороной третьей пленки для создания по меньшей мере второго отделения, второе отделение расположено над первым отделением. Также раскрыт способ изготовления водорастворимого изделия единичной дозы. Группа изобретений обеспечивает как отличное растворение, так и приемлемую структурную целостность пленки. 2 н. и 18 з.п. ф-лы, 2 ил., 4 табл., 1 пр.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
[1] Водорастворимые пленки, водорастворимые изделия единичной дозы, способы их изготовления и применения.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
[2] Водорастворимые изделия единичной дозы нравятся потребителям, поскольку они удобны и эффективны в использовании. Такие водорастворимые изделия единичной дозы часто содержат моющие композиции. Не желая быть связанными какой-либо теорией, при добавлении водорастворимого изделия единичной дозы в воду пленка растворяется/распадается, высвобождая внутреннее содержимое в окружающую воду с образованием моющего раствора. Используемая водорастворимая пленка должна соответствовать двойному критерию обеспечения достаточной прочности, чтобы пленка не трескалась и не рвалась, что может привести к преждевременному разрыву водорастворимого изделия единичной дозы при хранении и транспортировке, а также чтобы пленка надлежащим образом растворялась в процессе цикла стирки для сведения к минимуму нежелательных остатков пленки в конце операции стирки. Для удовлетворения этих потребностей использовались пленки, состоящие из поливинилового спирта. Предпочтительный способ изготовления таких изделий единичной дозы включает деформирование первой водорастворимой пленки в пресс-форме для создания открытой полости, заполнение открытой полости композицией моющего средства, затем закрытие открытой полости второй водорастворимой пленкой и герметичное соединение первой и второй водорастворимых пленок вместе для создания водорастворимого изделия единичной дозы.
[3] Растет потребность стирки тканей в учитывающих последствия для окружающей среды условиях, например, при более коротких циклах стирки и при более низких температурах стирки. При таких условиях изделия единичной дозы, изготовленные с использованием традиционных водорастворимых пленок (которые, главным образом, содержат гомополимеры поливинилового спирта), могут подвергаться неполному растворению в процессе цикла стирки, что приводит к тому, что нерастворенный пленочный материал остается и оседает на предметах, подлежащих стирке.
[4] Ранее были предприняты попытки решить эту проблему. В патенте США № 10,619,042 описано водорастворимое изделие единичной дозы, содержащее водорастворимую пленку, содержащую смесь смол поливинилового спирта (ПВС), содержащую: первый полимер ПВС, содержащий карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата, причем карбоксилированное анионное мономерное звено присутствует в первом полимере ПВС в количестве от около 3 мол.% до около 6 мол.%, второй полимер ПВС по существу состоит из мономерных звеньев винилового спирта и необязательно мономерных звеньев винилацетата, причем первый полимер ПВС присутствует в количестве в диапазоне от около 10 мас.% до около 70 мас.% всех полимеров ПВС в пленке. Такие водорастворимые изделия единичной дозы обеспечивают как отличное растворение, так и приемлемую структурную целостность пленки, но, как описано ниже, подлежат дополнительному усовершенствованию.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[5] Первый аспект включает водорастворимое изделие единичной дозы, имеющее по меньшей мере два отделения и необязательно содержащее композицию, заключенную в по меньшей мере одно из отделений, причем изделие единичной дозы содержит:
a. первую водорастворимую пленку, причем первая водорастворимая пленка имеет первую сторону и вторую сторону, и при этом первая водорастворимая пленка содержит первую смолу ПВС, причем первая смола поливинилового спирта содержит поливиниловый спирт, состоящий из гомополимера поливинилового спирта, анионного сополимера поливинилового спирта или их смеси;
b. вторую водорастворимую пленку, причем вторая водорастворимая пленка имеет первую сторону и вторую сторону, и при этом вторая водорастворимая пленка содержит вторую смолу поливинилового спирта, причем вторая смола поливинилового спирта содержит:
i. менее 15% полимера поливинилового спирта по массе второй смолы поливинилового спирта, содержащего карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата, и при этом карбоксилированное анионное мономерное звено получено из члена, выбранного из группы, состоящей из малеиновой кислоты, моноалкилмалеата, диалкилмалеата, малеинового ангидрида и их комбинаций;
ii. от около 85% до 100% гомополимера поливинилового спирта или смеси гомополимеров по массе второй смолы поливинилового спирта, причем гомополимеры состоят из мономерных звеньев винилового спирта и необязательно мономерных звеньев винилацетата;
причем вторая смола поливинилового спирта имеет среднюю вязкость менее 12 мПа⋅с, измеренную как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20°C;
c. третью водорастворимую пленку, причем третья водорастворимая пленка имеет первую сторону и вторую сторону, и при этом третья водорастворимая пленка содержит третью смолу поливинилового спирта, причем третья смола поливинилового спирта необязательно содержит поливиниловый спирт, состоящий из гомополимера поливинилового спирта, анионного сополимера поливинилового спирта или их смеси;
при этом первая сторона первой водорастворимой пленки герметично соединена со второй стороной второй водорастворимой пленки для создания первого отделения между первой водорастворимой пленкой и второй водорастворимой пленкой, а первая сторона второй водорастворимой пленки герметично соединена со второй стороной третьей водорастворимой пленки для создания по меньшей мере второго отделения между второй водорастворимой пленкой и третьей водорастворимой пленкой, и при этом второе отделение расположено над первым отделением; при условии, что если изделие содержит композицию, заключенную внутри отделения, то эта композиция не является композицией для стирки и не является композицией для автоматического мытья посуды.
[6] Другой аспект представляет собой способ изготовления водорастворимого изделия единичной дозы согласно раскрытию изобретения, описанному в данном документе, и включает стадии:
a. деформирования первой водорастворимой пленки для создания открытой полости;
b. заполнения открытой полости композицией;
c. отдельно деформирования третьей водорастворимой пленки для создания по меньшей мере одной открытой полости;
d. заполнения по меньшей мере одной открытой полости со стадии (c) композицией;
e. закрытия открытой заполненной полости со стадии (d) второй водорастворимой пленкой;
f. герметичного соединения второй водорастворимой пленки с третьей водорастворимой пленкой для создания закрытого промежуточного продукта;
g. закрытия открытой заполненной полости со стадии (b) закрытым промежуточным продуктом со стадии (f); и
h. герметичного соединения первой водорастворимой пленки со второй водорастворимой пленкой для создания водорастворимого изделия единичной дозы.
[7] Предполагается, что для композиций и способов, описанных в данном документе, необязательные признаки, включая, но не ограничиваясь ими, компоненты, диапазоны их состава, заместители, условия и стадии, выбирают из различных аспектов, вариантов осуществления и примеров, представленных в данном документе.
[8] Другие аспекты и преимущества будут очевидны специалистам в данной области техники при рассмотрении приведенного ниже подробного описания, взятого вместе с чертежами. Хотя пленки, изделия единичной дозы, и способы, описанные в данном документе, допускают варианты осуществления в различных формах, последующее описание включает конкретные варианты осуществления с пониманием того, что раскрытие изобретения носит иллюстративный характер и не предназначено для ограничения изобретения конкретными вариантами осуществления, описанными в данном документе.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
[9] На Фиг. 1 проиллюстрировано водорастворимое изделие единичной дозы по настоящему изобретению.
[10] На Фиг. 2 проиллюстрирована принципиальная схема % успешного прохождения испытания на прочность мешочка и % нарушения герметичности при испытании.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ
[11] Как было упомянуто выше, в патенте США № 10,619,042 описано водорастворимое изделие единичной дозы, содержащее водорастворимую пленку, содержащую смесь смол ПВС, содержащую: первый полимер ПВС, содержащий карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата, причем карбоксилированное анионное мономерное звено присутствует в первом полимере ПВС в количестве от около 3 мол.% до около 6 мол.%, второй полимер ПВС по существу состоит из мономерных звеньев винилового спирта и необязательно мономерных звеньев винилацетата, причем первый полимер ПВС присутствует в количестве в диапазоне от около 10 мас.% до около 70 мас.% всех полимеров ПВС в пленке. Однако была обнаружена проблема с такими изделиями единичной дозы, в частности, нарушение структурной целостности самой пленки может привести к нарушению герметичности между первой и второй водорастворимыми пленками. Такое нарушение герметичности может привести к преждевременному разрыву водорастворимого изделия единичной дозы.
[12] Таким образом, в данной области техники существует потребность в водорастворимом изделии единичной дозы, которое обеспечивает меньшее нарушение герметичности по сравнению с изделием, описанным в патенте США № 10,619,042, а также сохраняет структурную целостность самой пленки и профили растворения, сравнимые с таковыми, описанными в патенте США № 10,619,042.
[13] Неожиданно было обнаружено, что водорастворимое изделие единичной дозы, описанное ниже, соответствует этим требованиям. Это еще более удивительно, если учесть, что вторая водорастворимая пленка имеет более высокое содержание гомополимера поливинилового спирта, в результате чего специалист в данной области может ожидать уменьшения растворения при коротких циклах стирки и при стирке в холодной воде.
[14] Кроме того, в тех случаях, когда пленки в соответствии с предшествующим уровнем техники герметично соединяют посредством уплотнения в растворителе, было обнаружено, что герметизирующему раствору на основе растворителя не свойственно осаждаться гомогенно на водорастворимой пленке перед герметизацией. Не желая быть связанными какой-либо теорией, в случае, когда две пленки предназначены для герметичного соединения друг с другом, герметизирующий раствор на основе растворителя необходимо нанести по меньшей мере на одну из пленок. В случае, если герметизирующий раствор на основе растворителя не обеспечивает гомогенного слоя на пленке, на которую наносится, это может привести к ослаблению герметизации между двумя пленками, что приведет к нарушению герметизации и преждевременному разрыву водорастворимого изделия единичной дозы. Неожиданно было обнаружено, что в изделиях единичной дозы, описанных ниже, между водорастворимыми пленками, подлежащими герметизации, получили более равномерный/гомогенный слой герметизирующего раствора на основе растворителя, что привело к уменьшению нарушений герметизации.
[15] Предполагается, что водорастворимые пленки, изделия единичной дозы и способы включают варианты осуществления, включающие любую комбинацию одного или более элементов, признаков и стадий, дополнительно описанных ниже (включая показанные на фигурах), если не указано иное.
Водорастворимое изделие единичной дозы
[16] Первый аспект настоящего изобретения представляет собой водорастворимое изделие единичной дозы. Водорастворимое изделие единичной дозы содержит по меньшей мере первое отделение и необязательно композицию, заключенную в отделение. Подходящие композиции более подробно описаны ниже. Водорастворимое изделие единичной дозы содержит первую водорастворимую пленку, вторую водорастворимую пленку и необязательно третью водорастворимую пленку. Первая водорастворимая пленка, вторая водорастворимая пленка и необязательная третья водорастворимая пленка описаны более подробно ниже.
[17] Готовое водорастворимое изделие единичной дозы содержит водорастворимую пленку, сформированную таким образом, чтобы изделие единичной дозы содержало по меньшей мере одно внутреннее отделение, окруженное водорастворимой пленкой. Промежуточная структура, рассматриваемая в качестве аспекта настоящего раскрытия изобретения, может включать в себя элементы изделия или части изделия в негерметизированном состоянии, например, для обеспечения введения композиции в промежуточную структуру перед окончательным заполнением. Водорастворимое изделие единичной дозы разработано таким образом, чтобы композиция не вытекала из отделения в процессе хранения. Однако, при контакте водорастворимого изделия единичной дозы с водой, водорастворимая пленка растворяется и высвобождает содержимое внутреннего отделения, например, в моющий раствор, воду, подаваемую наливом, или в другое окружающее пространство (например, на почву в случае сельскохозяйственной композиции).
[18] Под отделением готового изделия единичной дозы следует понимать закрытое внутреннее пространство внутри изделия единичной дозы, которое содержит композицию, если она присутствует. На практике отделение может быть лишено композиции или лишено композиции твердого или жидкого типа, расположенной в нем, например, может содержаться только воздух, чтобы обеспечить изделию степень плавучести в течение периода времени до растворения.
[19] Первая водорастворимая пленка имеет первую сторону и вторую сторону. Вторая водорастворимая пленка имеет первую сторону и вторую сторону. Необязательная третья водорастворимая пленка имеет первую сторону и вторую сторону.
[20] Первая сторона первой водорастворимой пленки герметично соединена со второй стороной второй водорастворимой пленки для создания первого отделения между первой водорастворимой пленкой и второй водорастворимой пленкой. Необязательно, первая сторона второй водорастворимой пленки герметично соединена со второй стороной третьей водорастворимой пленки для создания по меньшей мере второго отделения между второй водорастворимой пленкой и третьей водорастворимой пленкой, и при этом необязательно второе отделение расположено над первым отделением.
[21] Первая водорастворимая пленка и вторая водорастворимая пленка могут быть герметично соединены любым подходящим способом, например, посредством уплотнения в растворителе, термосварки или комбинацией этих способов, например, посредством уплотнения в растворителе. Герметизирующий раствор на основе растворителя необязательно содержит водный растворитель, неводный растворитель или их смесь. Герметизирующий раствор на основе растворителя может содержать воду или состоять из воды. Герметизирующий раствор на основе растворителя необязательно содержит по меньшей мере 95%, или по меньшей мере 98%, или по меньшей мере 99%, или 100% воды по массе герметизирующего раствора на основе растворителя. Герметизирующий раствор на основе растворителя может быть нанесен на пленку любым подходящим способом, включая контактный и/или бесконтактный способ. Например, раствор на основе растворителя может быть нанесен в процессе контактного переноса, например, с использованием контактного элемента, состоящего из неабсорбирующего или по существу непроницаемого материала, например, с использованием анилоксового валика, резинового (например, из этилен-пропиленового каучука, EPDM) валика или любой их комбинации, необязательно в комбинации с ракелем. Герметизирующий раствор может быть нанесен с использованием ручного правила, стержня Майера или аналогичного приспособления. В другом виде варианта осуществления герметизирующий раствор может быть нанесен с использованием контактного элемента, содержащего абсорбирующий материал, например, натуральный войлок, синтетический войлок, пористый пластик, пену, губку, микроволокно, хлопок, полиэстер, экструдированные полиэфирные волокна, нетканые полотна и аналогичные материалы, например, в форме подушечки или валика. В качестве другого варианта герметизирующий раствор может быть нанесен через дозирующую форсунку или распылительную форсунку. Предусмотрены комбинации любых из вышеперечисленных способов и устройств. В одном виде варианта осуществления рассматривается контактный способ переноса с использованием абсорбирующего материала; и необязательно в непрерывном процессе, например, с использованием аппликатора войлочного валика. В одном виде варианта осуществления герметизирующий раствор на основе растворителя наносят на вторую сторону второй водорастворимой пленки, причем вторая сторона второй водорастворимой пленки обращена к первой стороне первой водорастворимой пленки.
[22] Вторая водорастворимая пленка и необязательная третья водорастворимая пленка могут быть герметично соединены посредством уплотнения в растворителе, термосварки или комбинацией этих способов, например, посредством уплотнения в растворителе. Герметизирующий раствор на основе растворителя может содержать водный растворитель, неводный растворитель или их смесь. Например, герметизирующий раствор на основе растворителя может содержать воду или состоять из воды. Герметизирующий раствор на основе растворителя может содержать по меньшей мере 95%, или по меньшей мере 98%, или по меньшей мере 99%, или 100% воды по массе герметизирующего раствора на основе растворителя. Герметизирующий раствор на основе растворителя может быть нанесен любым подходящим способом, включая контактный и/или бесконтактный способ. Например, раствор на основе растворителя может быть нанесен в процессе контактного переноса, например, с использованием неабсорбирующего или по существу непроницаемого материала, например, с использованием анилоксового валика, резинового (например, EPDM) валика или любой их комбинации, необязательно в комбинации с ракелем. Герметизирующий раствор может быть нанесен с использованием ручного правила, стержня Майера или аналогичного приспособления. В другом виде варианта осуществления герметизирующий раствор может быть нанесен с использованием абсорбирующего материала, например, натурального войлока, синтетического войлока, пористого пластика, пены, губки, микроволокна, хлопчатобумажной ткани, полиэстера, экструдированных полиэфирных волокон, нетканых полотен и аналогичных материалов, например, в форме подушечки или валика. В качестве другого варианта герметизирующий раствор может быть нанесен через дозирующую форсунку или распылительную форсунку. Предусмотрены комбинации любых из вышеперечисленных способов и устройств. В одном виде варианта осуществления рассматривается контактный способ переноса с использованием абсорбирующего материала; и необязательно в непрерывном процессе, например, с использованием аппликатора войлочного валика. Герметизирующий раствор на основе растворителя может быть нанесен на первую сторону второй водорастворимой пленки, причем первая сторона второй водорастворимой пленки обращена ко второй стороне третьей водорастворимой пленки.
[23] Не желая быть связанным какой-либо теорией, полагают, что добавление герметизирующего раствора на основе растворителя на водорастворимую пленку может создавать тонкий слой пены. Полагают, что этот тонкий слой пены препятствует оптимальной герметизации двух пленок, например, в результате негомогенности слоя герметизирующего раствора на основе растворителя, присутствующего на водорастворимой пленке. Модифицированные таким образом герметичные соединения являются относительно слабыми полностью или частично, что приводит к преждевременному нарушению герметичности, например, в условиях нагрузки. Неожиданно было обнаружено, что добавление герметизирующего раствора на основе растворителя на вторую водорастворимую пленку по настоящему изобретению приводит к уменьшению или даже отсутствию слоя пены и, таким образом, к уменьшению случаев нарушения герметичности.
[24] Необязательно, изделие единичной дозы содержит по меньшей мере третье отделение, необязательно по меньшей мере третье и четвертое отделения между второй водорастворимой пленкой и третьей водорастворимой пленкой. Второе отделение и третье отделение, необязательно второе отделение, третье отделение и четвертое отделения могут быть расположены в непосредственной близости друг от друга, также необязательно второе отделение и третье отделение, например, второе отделение, третье отделение и четвертое отделение могут быть расположены над первым отделением. В одном виде варианта осуществления второе и третье отделения или второе, третье и четвертое отделения могут быть менее первого отделения. Второе и третье отделения или второе, третье и четвертое отделения могут иметь одинаковый размер или могут быть разных размеров. Некоторые из отделений могут иметь одинаковый размер, а некоторые могут быть разных размеров.
[25] Как было упомянуто выше, один класс вариантов осуществления водорастворимого изделия единичной дозы включает по меньшей мере два отделения. Этот вид варианта осуществления дополнительно описан ниже. Водорастворимое изделие единичной дозы содержит по меньшей мере два отделения и необязательно композицию, заключенную в одно или более из отделений. Подходящие композиции более подробно описаны ниже. Водорастворимое изделие единичной дозы содержит первую водорастворимую пленку, вторую водорастворимую пленку и третью водорастворимую пленку. Первая водорастворимая пленка, вторая водорастворимая пленка и третья водорастворимая пленка описаны более подробно ниже.
[26] Готовое водорастворимое изделие единичной дозы содержит водорастворимую пленку, сформированную таким образом, чтобы изделие единичной дозы содержало по меньшей мере два внутренних отделения, окруженных водорастворимой пленкой. Промежуточные структуры, рассматриваемые в качестве аспектов настоящего раскрытия изобретения, могут включать в себя элементы изделия или части изделия в негерметизированном состоянии, например, для обеспечения введения композиции в промежуточную структуру перед окончательным заполнением каждого из отделений. Таким образом, например, промежуточная структура может включать первое герметизированное отделение и второе, частично открытое отделение, готовое к заполнению. Водорастворимое изделие единичной дозы разработано таким образом, чтобы две или более композиции не вытекали из двух или более отделений в процессе хранения. Однако, при добавлении водорастворимого изделия единичной дозы в воду, водорастворимая пленка растворяется и высвобождает содержимое внутреннего отделения, например, в моющий раствор, воду, подаваемую наливом, или в другое окружающее пространство.
[27] Под отделением готового изделия единичной дозы следует понимать закрытое внутреннее пространство внутри изделия единичной дозы, которое содержит композицию, если она присутствует. На практике, одно или более отделений может быть лишено композиции, находящейся в нем, например, чтобы обеспечить изделию степень плавучести в течение периода времени до растворения.
[28] Первая водорастворимая пленка имеет первую сторону и вторую сторону. Вторая водорастворимая пленка имеет первую сторону и вторую сторону. Третья водорастворимая пленка имеет первую сторону и вторую сторону.
[29] Первая сторона первой водорастворимой пленки герметично соединена со второй стороной второй водорастворимой пленки для создания первого отделения между первой водорастворимой пленкой и второй водорастворимой пленкой, а первая сторона второй водорастворимой пленки герметично соединена со второй стороной третьей водорастворимой пленки для создания по меньшей мере второго отделения между второй водорастворимой пленкой и третьей водорастворимой пленкой, и при этом второе отделение расположено над первым отделением.
[30] Первая водорастворимая пленка и вторая водорастворимая пленка могут быть герметично соединены любым подходящим способом, например, посредством уплотнения в растворителе, термосварки или комбинацией этих способов, например, посредством уплотнения в растворителе. Герметизирующий раствор на основе растворителя необязательно содержит водный растворитель, неводный растворитель или их смесь. В вариантах осуществления герметизирующий раствор на основе растворителя может содержать воду или состоять из воды. Герметизирующий раствор на основе растворителя необязательно содержит по меньшей мере 95%, или по меньшей мере 98%, или по меньшей мере 99%, или 100% воды по массе герметизирующего раствора на основе растворителя. Герметизирующий раствор на основе растворителя может быть нанесен любым подходящим способом, включая контактный и/или бесконтактный способ. Например, раствор на основе растворителя может быть нанесен в процессе контактного переноса, например, с использованием контактного элемента, состоящего из неабсорбирующего или по существу непроницаемого материала, например, с использованием анилоксового валика, резинового (например, EPDM) валика или любой их комбинации, необязательно в комбинации с ракелем. Герметизирующий раствор может быть нанесен с использованием ручного правила, стержня Майера или аналогичного приспособления. В другом виде варианта осуществления герметизирующий раствор может быть нанесен с использованием контактного элемента, содержащего абсорбирующий материал, например, натуральный войлок, синтетический войлок, пористый пластик, пену, губку, микроволокно, хлопок, полиэстер, экструдированные полиэфирные волокна, нетканые полотна и аналогичные материалы, например, в форме подушечки или валика. В качестве другого варианта герметизирующий раствор может быть нанесен через дозирующую форсунку или распылительную форсунку. Предусмотрены комбинации любых из вышеперечисленных способов и устройств. В одном виде варианта осуществления рассматривается контактный способ переноса с использованием абсорбирующего материала; и необязательно в непрерывном процессе, например, с использованием аппликатора войлочного валика. Герметизирующий раствор на основе растворителя может быть нанесен на вторую сторону второй водорастворимой пленки, причем вторая сторона второй водорастворимой пленки обращена к первой стороне первой водорастворимой пленки.
[31] Вторая водорастворимая пленка и третья водорастворимая пленка могут быть герметично соединены любым подходящим способом, например, посредством уплотнения в растворителе, термосварки или комбинацией этих способов, например, посредством уплотнения в растворителе. Герметизирующий раствор на основе растворителя необязательно содержит водный растворитель, неводный растворитель или их смесь. В вариантах осуществления герметизирующий раствор на основе растворителя может содержать воду. Герметизирующий раствор на основе растворителя необязательно содержит по меньшей мере 95%, или даже по меньшей мере 98%, или даже по меньшей мере 99%, или даже 100% воды по массе герметизирующего раствора на основе растворителя. Герметизирующий раствор на основе растворителя может быть нанесен любым подходящим способом, включая контактный и/или бесконтактный способ. Например, раствор на основе растворителя может быть нанесен в процессе контактного переноса, например, с использованием контактного элемента, состоящего из неабсорбирующего или по существу непроницаемого материала, например, с использованием анилоксового валика, резинового (например, EPDM) валика или любой их комбинации, необязательно в комбинации с ракелем. Герметизирующий раствор может быть нанесен с использованием ручного правила, стержня Майера или аналогичного приспособления. В другом виде варианта осуществления герметизирующий раствор может быть нанесен с использованием контактного элемента, содержащего абсорбирующий материал, например, натуральный войлок, синтетический войлок, пористый пластик, пену, губку, микроволокно, хлопок, полиэстер, экструдированные полиэфирные волокна, нетканые полотна и аналогичные материалы, например, в форме подушечки или валика. В качестве другого варианта герметизирующий раствор может быть нанесен через дозирующую форсунку или распылительную форсунку. Предусмотрены комбинации любых из вышеперечисленных способов и устройств. В одном виде варианта осуществления рассматривается контактный способ переноса с использованием абсорбирующего материала; и необязательно в непрерывном процессе, например, с использованием аппликатора войлочного валика. Герметизирующий раствор на основе растворителя может быть нанесен на первую сторону второй водорастворимой пленки, причем первая сторона второй водорастворимой пленки обращена ко второй стороне третьей водорастворимой пленки.
[32] Необязательно, изделие единичной дозы содержит по меньшей мере третье отделение, необязательно по меньшей мере третье и четвертое отделения между второй водорастворимой пленкой и третьей водорастворимой пленкой. Второе отделение и третье отделение, необязательно второе отделение, третье отделение и четвертое отделения могут быть расположены в непосредственной близости друг от друга, также необязательно второе отделение и третье отделение, например, второе отделение, третье отделение и четвертое отделение могут быть расположены над первым отделением. В одном виде варианта осуществления второе и третье отделения или второе, третье и четвертое отделения могут быть менее первого отделения. Второе и третье отделения или второе, третье и четвертое отделения могут иметь одинаковый размер или могут быть разных размеров. Некоторые из отделений могут иметь одинаковый размер, а некоторые могут быть разных размеров.
[33] Композиция по настоящему изобретению может содержаться в по меньшей мере одном из отделений. Она может, например, содержаться только в одном отделении, или может содержаться в двух отделениях, или даже в трех отделениях, или даже в четырех отделениях.
[34] Каждое отделение может содержать одну и ту же или разные композиции. Разные композиции могут иметь одинаковую форму или могут иметь разные формы, например, они могут быть твердыми, порошкообразными, гелевыми, пастообразными, жидкими и т.д.
[35] На Фиг. 1 проиллюстрировано водорастворимое изделие (1) единичной дозы по настоящему изобретению. Показаны первая водорастворимая пленка (2) и третья водорастворимая пленка (3), которые герметично соединены вместе в области герметичного соединения (4). Не показана вторая водорастворимая пленка, которая расположена между первой водорастворимой пленкой (2) и третьей водорастворимой пленкой (3). Композиция (5) содержится внутри водорастворимого изделия единичной дозы (1).
[36] Водорастворимое изделие единичной дозы может быть покрыто смазкой. Смазка может быть выбрана из талька, оксида цинка, диоксидов кремния, силоксанов, цеолитов, кремниевой кислоты, оксида алюминия, сульфата натрия, сульфата калия, карбоната кальция, карбоната магния, цитрата натрия, триполифосфата натрия, цитрата калия, триполифосфата калия, стеарата кальция, стеарата цинка, стеарата магния, крахмала, модифицированных крахмалов, глины, каолина, гипса, циклодекстринов или, например, смеси любого из вышеуказанных.
Первая водорастворимая пленка
[37] Водорастворимое изделие единичной дозы содержит первую водорастворимую пленку. Первая водорастворимая пленка по настоящему изобретению является растворимой или диспергируемой в воде. Первая водорастворимая пленка может иметь среднюю толщину, до какого-либо деформирования, в диапазоне от около 20 до около 150 микрон, или от около 35 до около 125 микрон, или от около 50 до около 110 микрон, или около 76 микрон. Первая водорастворимая пленка имеет первую сторону и вторую сторону.
[38] Первая водорастворимая пленка может иметь водорастворимость по меньшей мере 50%, или по меньшей мере 75%, или по меньшей мере 95%, измеренную способом, изложенным в данном документе ниже, с использованием стеклянного фильтра с максимальным размером пор 20 микрон: 5 граммов±0,1 грамм материала пленки добавляют в предварительно взвешенный 3-литровый химический стакан и добавляют 2 л ± 5 мл дистиллированной воды. Содержимое стакана энергично перемешивают на магнитной мешалке Labline, модель № 1250, или эквивалентной мешалке, 5-сантиметровым магнитным перемешивающим устройством, установленным на 600 об/мин, в течение 30 минут при 30°C. Затем смесь фильтруют через складчатый качественный фильтр из пористого стекла с размером пор, определенным выше (не более 20 микрон). Собранный фильтрат осушают от воды любым общепринятым способом и определяют массу оставшегося вещества (которое представляет собой растворенную или диспергированную фракцию). Затем может быть рассчитан процент растворимости или диспергируемости.
[39] Первая водорастворимая пленка может быть получена поливом, формованием с раздувом, экструзией или экструзией с раздувом из полимерного материала, как это известно в данной области и описано далее ниже. Первая водорастворимая пленка может быть водорастворимой пленкой, полученной поливом из раствора.
[40] Первая водорастворимая пленка содержит первую смолу ПВС, причем первая смола поливинилового спирта содержит поливиниловый спирт, состоящий из гомополимера поливинилового спирта, анионного сополимера поливинилового спирта или их смеси.
[41] В одном аспекте, первая водорастворимая пленка может содержать смесь гомополимеров поливинилового спирта и/или анионных сополимеров поливинилового спирта.. Например, первая водорастворимая пленка может содержать смесь гомополимера поливинилового спирта и анионного сополимера поливинилового спирта, причем гомополимер поливинилового спирта и анионный сополимер поливинилового спирта присутствуют в относительном массовом соотношении от 90/10 до 10/90, или от 80/20 до 20/80, или от 70/30 до 50/50.
[42] Первая водорастворимая пленка может содержать анионный сополимер поливинилового спирта, содержащий анионное мономерное звено, причем необязательно анионное мономерное звено присутствует в анионном сополимере поливинилового спирта в среднем количестве в диапазоне от около 1 мол.% до около 10 мол.% или от около 2 мол.% до около 5 мол.% Анионный сополимер поливинилового спирта может быть выбран из сульфированных и карбоксилированных анионных сополимеров поливинилового спирта, например, карбоксилированных анионных сополимеров поливинилового спирта.
[43] Первая водорастворимая пленка может содержать смесь гомополимера поливинилового спирта и карбоксилированного анионного сополимера поливинилового спирта, причем необязательно карбоксилат выбран из акрилата, метакрилата, малеата или их смеси, и, в частности, рассматривается малеат. Карбоксилированное анионное мономерное звено в первой водорастворимой пленке может быть получено из звена моноалкилмалеата, необязательно выбранного из группы, состоящей из монометилмалеата, солей, например, солей щелочных металлов, из них и их комбинаций. Не желая быть связанными какой-либо теорией, полимер поливинилового спирта, содержащий карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата, представляет собой анионный сополимер поливинилового спирта. Каждое карбоксилированное анионное мономерное звено может присутствовать в сополимере карбоксилированного анионного поливинилового спирта в среднем количестве в диапазоне от около 3 мол.% до около 6 мол.%, или от около 3 мол.% до около 5 мол.%, или от около 3,5 мол.% до около 4,5 мол.%, или от около 4 мол.% до около 4,5 мол.%
[44] Не желая быть связанным какой-либо теорией, термин «гомополимер», в целом, включает полимеры, имеющие повторяющиеся звенья мономера одного вида (например, полимерную цепь, содержащую или состоящую из повторяющихся звеньев мономера одного вида). В конкретном случае полимера поливинилового спирта термин «гомополимер» дополнительно включает сополимеры, имеющие распределение мономерных звеньев винилового спирта и необязательно мономерных звеньев винилацетата, в зависимости от степени гидролиза (например, полимерная цепь, содержащая или состоящая из мономерных звеньев винилового спирта и винилацетата). В случае 100% гидролиза, гомополимер поливинилового спирта может включать только звенья винилового спирта. Не желая быть связанным какой-либо теорией, термин «сополимер», в целом, включает полимеры, имеющие два или более типа повторяющихся мономерных звеньев (например, полимерная цепь, содержащая или состоящая из двух или более различных повторяющихся мономерных звеньев, будь то статистические сополимеры, блок-сополимеры и т.д.). В конкретном случае полимера поливинилового спирта термин «сополимер» (или «сополимер поливинилового спирта») может включать сополимеры, имеющие распределение мономерных звеньев винилового спирта и мономерных звеньев винилацетата, в зависимости от степени гидролиза, а также по меньшей мере один другой тип повторяющихся мономерных звеньев (например, тер- (или выше) полимерная цепь, содержащая или состоящая из мономерных звеньев винилового спирта, мономерных звеньев винилацетата и одного или более других мономерных звеньев, например, анионных мономерных звеньев). В случае 100% гидролиза, сополимер поливинилового спирта может включать сополимер, содержащий звенья винилового спирта и одно или более других мономерных звеньев, но не звенья винилацетата. Не желая быть связанным какой-либо теорией, термин «анионный сополимер» включает сополимеры, имеющие анионное мономерное звено, содержащее анионный фрагмент. Общие классы анионных мономерных звеньев включают звенья виниловой полимеризации, соответствующие виниловым мономерам монокарбоновых кислот, их сложным эфирам и ангидридам, мономерам дикарбоновых кислот, имеющим полимеризуемую двойную связь, их сложным эфирам и ангидридам, мономерам винилсульфоновой кислоты и солям щелочных металлов любого из вышеуказанных. Примеры анионных мономерных звеньев включают звенья виниловой полимеризации, соответствующие виниловым анионным мономерам, включая винилуксусную кислоту, малеиновую кислоту, моноалкилмалеат, диалкилмалеат, монометилмалеат, диметилмалеат, малеиновый ангидрид, фумаровую кислоту, моноалкилфумарат, диалкилфумарат, монометилфумарат, диметилфумарат, ангидрид фумаровой кислоты, итаконовую кислоту, монометилитаконат, диметилитаконат, итаконовый ангидрид, винилсульфоновую кислоту, аллилсульфоновую кислоту, этиленсульфоновую кислоту, 2-акриламидо-1-метилпропансульфоновую кислоту, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновую кислоту, 2-метилакриламидо-2-метилпропансульфоновую кислоту, 2-сульфоэтилакрилат, соли щелочных металлов вышеуказанных соединений (например, соли натрия, калия или других щелочных металлов), сложные эфиры вышеуказанных соединений (например, метиловый, этиловый или другие C1-C4 или C6 алкиловые эфиры) и их комбинации (например, несколько типов анионных мономеров или эквивалентные формы одного и того же анионного мономера). Анионные мономеры могут включать одну или более акриламидометилпропансульфоновых кислот (например, 2-акриламидо-1-метилпропансульфоновую кислоту, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновую кислоту, 2-метилакриламидо-2-метилпропансульфоновую кислоту), их соли щелочных металлов (например, натриевые соли) и их комбинации.
[45] Первая смола поливинилового спирта необязательно может присутствовать в диапазоне от около 50% до около 95%, или в диапазоне от около 50% до около 80%, или от около 60% до около 75 мас.% первой водорастворимой пленки.
[46] Первая смола поливинилового спирта необязательно может содержать:
i. первый полимер поливинилового спирта, содержащий карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата, и при этом карбоксилированное анионное мономерное звено получено из члена, выбранного из группы, состоящей из малеиновой кислоты, моноалкилмалеата, диалкилмалеата, малеинового ангидрида и их комбинаций;
ii. второй полимер ПВС, причем второй полимер ПВС представляет собой гомополимер, причем гомополимер состоит из мономерных звеньев винилового спирта и необязательно мономерных звеньев винилацетата.
[47] Первый полимер поливинилового спирта в первой водорастворимой пленке необязательно может характеризоваться;
средней вязкостью водного 4% раствора (в деионизированной воде) при 20°C в диапазоне от около 10 мПа⋅с до около 40 мПа⋅с, или в диапазоне от около 10 мПа⋅с до около 30 мПа⋅с, или в диапазоне от около 12 мПа⋅с до около 25 мПа⋅с, или в диапазоне от 14 мПа⋅с до около 20 мПа⋅с, или
b. средней степенью гидролиза в диапазоне от около 60% до около 99%, в диапазоне от 80% до около 98%, или в диапазоне от около 83% до около 95%, или в диапазоне от около 85% до около 92%, или
c. их комбинацией.
[48] Второй полимер поливинилового спирта в первой водорастворимой пленке необязательно может характеризоваться:
средней вязкостью водного 4% раствора (в деионизированной воде) при 20°C в диапазоне от около 3 мПа⋅с до около 30 мПа⋅с, или в диапазоне от около 7 мПа⋅с до около 30 мПа⋅с, или в диапазоне от около 10 мПа⋅с до около 30 мПа·с, или в диапазоне от около 12 мПа⋅с до около 25 мПа⋅с; или
b. средней степенью гидролиза в диапазоне от около 60% до около 99%, или в диапазоне от около 80% до около 98%, или в диапазоне от около 85% до около 95%, или в диапазоне от около 87% до около 92%; или
c. их комбинацией.
[49] Вязкость полимера поливинилового спирта определяется посредством измерения свежеприготовленного раствора с использованием вискозиметра Брукфилда типа LV с адаптером UL, как описано в британском стандарте EN ISO 15023-2:2006, Приложение E Метод испытания Брукфилда. В международной практике вязкость 4% водных растворов поливинилового спирта (в деионизированной воде) указывается при температуре 20 °C.
[50] В первой водорастворимой пленке относительное массовое соотношение первого полимера ПВС и второго полимера ПВС необязательно может находиться в диапазоне от около 90/10 до около 10/90, или в диапазоне от около 80/20 до около 20/80, или в диапазоне от около 70/30 до около 50/50.
[51] Водорастворимые пленки, включая первую, вторую и третью водорастворимые пленки, могут быть охарактеризованы или испытаны на растяжение согласно испытанию на определение модуля упругости (MOD) следующим образом. Процедура включает определение модуля упругости при 10% удлинении в соответствии со стандартом ASTM D 882 («Стандартный метод испытаний на растяжение для тонких пластмассовых покрытий») или его эквивалентом. Для сбора данных о пленке используется прибор для испытаний на растяжение INSTRON (прибор для испытаний на растяжение модели 5544 или аналогичный). Минимум три испытуемых образца, каждый из которых вырезается надежными режущими инструментами для обеспечения стабильности размеров и воспроизводимости, испытываются в направлении движения (MD) (где применимо) для каждого измерения. Испытания проводят в стандартной лабораторной атмосфере при температуре 23 ± 2,0 °С и относительной влажности 35 ± 5%. Готовят образцы одного листа пленки толщиной 75 мкм шириной в один дюйм (2,54 см). Затем образец переносят в машину для испытаний на растяжение INSTRON, чтобы продолжить испытания при минимальном воздействии в среде с относительной влажностью 35%. Машина для испытаний на растяжение настроена в соответствии с инструкциями производителя, оснащена тензодатчиком на 500 Н и откалибрована. Установлены правильные рукоятки и поверхности (рукоятки INSTRON с лицевой стороной модели 2702-032, с резиновым покрытием и шириной 25 мм или эквивалентные). Образцы помещают в машину для испытаний на растяжение и анализируют для определения 100% модуля (т.е. напряжения, необходимого для достижения 100% растяжения пленки).
[52] Первая водорастворимая пленка может характеризоваться значением 100% модуля по меньшей мере около 20 Н/мм2, измеренным методом испытания MOD при относительной влажности 35%. Как правило, желательны более высокие значения MOD, поскольку они соответствуют мешочкам, имеющим большую жесткость и меньшую вероятность деформирования и слипания друг с другом при их укладке один поверх другого в процессе производства или в конечной упаковке для потребителя. Кроме того, значения MOD при 10% удлинении соответствуют способности пленки сохранять жесткость, а не ослабевать и свисать при контакте с жидким содержимым мешочка. В частности, пленки с более высокими значениями MOD соответствуют мешочкам, которые с меньшей вероятностью размягчатся и приобретут рыхлый и дряблый вид при контакте с жидким содержимым мешочков, содержащим низкомолекулярный полиол. В различных вариантах осуществления первая водорастворимая пленка имеет значение MOD по меньшей мере около 20, 21, 22, 23, 24, 25 или 27 Н/мм2, и/или вплоть до около 24, 25, 27, 28, 29 или 30 Н/мм2 (например, от около 20 Н/мм2 до около 30 Н/мм2, или от около 20 Н/мм2 до около 28 Н/мм2, или от около 22 Н/мм2 до около 25 Н/мм2).
[53] Первая водорастворимая пленка необязательно может иметь содержание поверхностно-активного вещества в диапазоне от около 0,1% до около 3,5%, или от около 0,1% до около 2,5%, или в диапазоне от около 1% до около 2%, или в диапазоне от около 0,5% до около 2 мас.% водорастворимой пленки. Подходящие поверхностно-активные вещества могут включать неионогенные, катионные, анионные и цвиттер-ионные классы. Подходящие поверхностно-активные вещества включают, но не ограничиваются ими, неионогенные, включая, но не ограничиваясь ими, полиоксиэтиленированные полиоксипропиленгликоли, этоксилаты спиртов, этоксилаты алкилфенолов, третичные ацетиленовые гликоли и алканоламиды; катионные, включая, но не ограничиваясь ими, полиоксиэтиленированные амины, четвертичные аммониевые соли и кватернизованные полиоксиэтиленированные амины; и цвиттер-ионные, включая, но не ограничиваясь ими, оксиды аминов, N-алкилбетаины и сульфобетаины. Например, неионогенное поверхностно-активное вещество может быть выбрано из этоксилатов спиртов; катионное поверхностно-активное вещество может быть выбрано из солей четвертичного аммония; а цвиттер-ионное поверхностно-активное вещество может быть выбрано из оксидов аминов. Другие подходящие поверхностно-активные вещества включают диоктилсульфосукцинат натрия, лактилированные сложные эфиры жирных кислот глицерина и пропиленгликоля, молочные сложные эфиры жирных кислот, алкилсульфаты натрия, полисорбат 20, полисорбат 60, полисорбат 65, полисорбат 80, лецитин, ацетилированные сложные эфиры жирных кислот глицерина и пропиленгликоля, ацетилированные сложные эфиры жирных кислот и комбинации вышеуказанного.
[54] Первая водорастворимая пленка необязательно может иметь остаточную влажность по меньшей мере 4%, или в диапазоне от около 4% до около 15%, или от около 5% до около 10 мас.% первой водорастворимой пленки, измеренную методом титрования по Карлу Фишеру.
[55] Первая водорастворимая пленка необязательно может содержать один или более компонентов, выбранных из группы, состоящей из пластификаторов, присадок, улучшающих совместимость пластификаторов, смазок, разделительных средств, наполнителей, сухих разбавителей, сшивающих агентов, антиадгезивов, антиоксидантов, снижающих клейкость средств, пеногасителей, наночастиц, отбеливающих средств, создающих отвращение средств, поверхностно-активных веществ и их комбинаций.
[56] Первая водорастворимая пленка необязательно может содержать один или более пластификаторов в количестве в диапазоне от около 5% до около 50%, или от около 10% до около 40%, или от около 20% до около 30 мас.% первой водорастворимой пленки. Пластификатор в первой водорастворимой пленке необязательно может быть выбран из полиолов, сахарных спиртов или их смесей, причем, например, полиолы включают полиолы, выбранные из группы, состоящей из глицерина, диглицерина, этиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, тетраэтиленгликоля, полиэтиленгликолей с молекулярной массой вплоть до 400 ММ, неопентилгликоля, 1,2-пропиленгликоля, 1,3-пропандиола, дипропиленгликоля, полипропиленгликоля, 2-метил-1,3-пропандиола, триметилолпропана и полиэфирполиолов или их смеси, причем сахарные спирты включают сахарные спирты, выбранные из группы, состоящей из изомальта, мальтита, сорбита, ксилита, эритрита, адонита, дульцита, пентаэритрита, маннита или их смеси. Пластификатор необязательно может быть выбран из группы, состоящей из сорбита, глицерина, дипропиленгликоля, полиэтиленгликоля, триметилолпропана и их смеси.
[57] Первая водорастворимая пленка по изобретению необязательно может содержать смазки/разделительные средства. Подходящие смазки/разделительные средства могут включать, но не ограничиваются ими, жирные кислоты и их соли, жирные спирты, жирные эфиры, жирные амины, жирные аминоацетаты и жирные амиды. Смазки/разделительные средства могут быть выбраны из жирных кислот, солей жирных кислот и ацетатов жирных аминов. Количество смазки/разделительного средства в первой водорастворимой пленке необязательно находится в диапазоне от около 0,02% до около 1,5%, или от около 0,1% до около 1 мас.% первой водорастворимой пленки.
[58] Первая водорастворимая пленка необязательно может содержать наполнители, сухие разбавители, препятствующее слипанию средства, устраняющие клейкость средства или их смесь. Подходящие наполнители, сухие разбавители, препятствующее слипанию средства, устраняющие клейкость средства или их смесь включают, но не ограничиваются ими, крахмалы, модифицированные крахмалы, сшитый поливинилпирролидон, сшитую целлюлозу, микрокристаллическую целлюлозу, диоксид кремния, оксиды металлов, карбонат кальция, тальк и слюду. В частности, рассматриваются крахмалы, модифицированные крахмалы, диоксид кремния и их смеси. Количество наполнителя, сухого разбавителя, препятствующего слипанию средства, устраняющего клейкость средства или их смеси в первой водорастворимой пленке необязательно может находиться в диапазоне от около 0,1% до около 25%, или от около 1% до около 10%, или от около 2% до около 8%, или от около 3% до около 5 мас.% первой водорастворимой пленки. В отсутствие крахмала, подходящий наполнитель, сухой разбавитель, препятствующее слипанию средство, устраняющее клейкость средство или их смесь необязательно могут присутствовать в диапазоне от около 0,1% до около 1%, или около 4%, или около 6%, или от около 1% до около 4%, или от около 1% до около 2,5 мас.% первой водорастворимой пленки. Первая водорастворимая пленка может иметь отпечатанную область. Область с печатью может быть получена с использованием стандартных методов, например, флексографической печати или струйной печати.
[59] Первая водорастворимая пленка может содержать создающее отвращение средство, например, горький компонент. Подходящие горькие компоненты включают, но не ограничиваются ими, нарингин, октаацетат сахарозы, гидрохлорид хинина, бензоат денатония и их смеси. В пленке может быть использован любой подходящий уровень создающего отвращение средства. Подходящие уровни включают, но не ограничиваются ими, от около 1 ч./млн. до около 5000 ч./млн., или от около 100 ч./млн. до около 2500 ч./млн., или от около 250 ч./млн. до около 2000 ч./млн.
[60] Первая водорастворимая пленка и каждый ее отдельный компонент независимо может содержать от 0 ч./млн. до около 20 ч./млн., или от 0 ч./млн. до около 15 ч./млн., или от 0 ч./млн до около 10 ч./млн., или от 0 ч./млн. до около 5 ч./млн, или от 0 ч./млн. до около 1 ч./млн., или от 0 ч./млрд. до около 100 ч./млрд., или 0 ч./млрд. диоксана. Специалистам в данной области известны способы и приемы определения уровня диоксана в водорастворимых пленках и их ингредиентах.
[61] Теперь будет предложен подтип общей первой водорастворимой пленки, описанной выше. Этот тип первой водорастворимой пленки специально предназначен для использования с любой другой водорастворимой пленкой, описанной в данном документе, включая вторую водорастворимую пленку и третью водорастворимую пленку, а также с каждой композицией, описанной в данном документе, и каждым способом, описанным в данном документе.
[62] Эта первая водорастворимая пленка может иметь среднюю толщину, до какого-либо деформирования, в диапазоне от около 20 до около 150 микрон, или от около 35 до около 125 микрон, или от около 50 до около 110 микрон, или около 76 микрон. Первая водорастворимая пленка имеет первую сторону и вторую сторону.
[63] Первая водорастворимая пленка может иметь водорастворимость по меньшей мере 50%, или по меньшей мере 75%, или по меньшей мере 95%, измеренную способом, описанным выше, с использованием стеклянного фильтра с максимальным размером пор 20 микрон.
[64] Первая водорастворимая пленка может быть получена поливом, формованием с раздувом, экструзией или экструзией с раздувом из полимерного материала, как это известно в данной области и описано далее ниже. Первая водорастворимая пленка может быть водорастворимой пленкой, полученной поливом из раствора.
[65] Эта первая водорастворимая пленка содержит первую смолу ПВС, причем первая смола поливинилового спирта содержит:
i. первый полимер поливинилового спирта, содержащий карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата, и при этом карбоксилированное анионное мономерное звено получено из члена, выбранного из группы, состоящей из малеиновой кислоты, моноалкилмалеата, диалкилмалеата, малеинового ангидрида и их комбинаций;
ii. второй полимер ПВС, причем второй полимер ПВС представляет собой гомополимер, причем гомополимер состоит из мономерных звеньев винилового спирта и необязательно мономерных звеньев винилацетата.
[66] Первая смола поливинилового спирта необязательно может присутствовать в диапазоне от около 50% до около 95%, или в диапазоне от около 50% до около 80%, или от около 60% до около 75 мас.% этой первой водорастворимой пленки.
[67] Карбоксилированное анионное мономерное звено в этой первой водорастворимой пленке необязательно может быть получено из звена моноалкилмалеата, например, выбранного из группы, состоящей из монометилмалеата, солей, например, солей щелочных металлов, из них и их комбинаций. Не желая быть связанным какой-либо теорией полимер поливинилового спирта, содержащий карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата, представляет собой анионный сополимер поливинилового спирта. Каждое карбоксилированное анионное мономерное звено необязательно может присутствовать в первом полимере поливинилового спирта в среднем количестве в диапазоне от около 3 мол.% до около 6 мол.%, или в диапазоне от около 3 мол.% до около 5 мол.%, или в диапазоне от около 3,5 мол.% до около 4,5 мол.%, или в диапазоне от около 4 мол.% до около 4,5 мол.%
[68] Общие классы анионных мономерных звеньев включают звенья виниловой полимеризации, соответствующие виниловым мономерам монокарбоновых кислот, их сложным эфирам и ангидридам, мономерам дикарбоновых кислот, имеющим полимеризуемую двойную связь, их сложным эфирам и ангидридам, мономерам винилсульфоновой кислоты и солям щелочных металлов любого из вышеуказанных. Примеры анионных мономерных звеньев включают звенья виниловой полимеризации, соответствующие виниловым анионным мономерам, включая винилуксусную кислоту, малеиновую кислоту, моноалкилмалеат, диалкилмалеат, монометилмалеат, диметилмалеат, малеиновый ангидрид, фумаровую кислоту, моноалкилфумарат, диалкилфумарат, монометилфумарат, диметилфумарат, ангидрид фумаровой кислоты, итаконовую кислоту, монометилитаконат, диметилитаконат, итаконовый ангидрид, винилсульфоновую кислоту, аллилсульфоновую кислоту, этиленсульфоновую кислоту, 2-акриламидо-1-метилпропансульфоновую кислоту, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновую кислоту, 2-метилакриламидо-2-метилпропансульфоновую кислоту, 2-сульфоэтилакрилат, соли щелочных металлов вышеуказанных соединений (например, соли натрия, калия или других щелочных металлов), сложные эфиры вышеуказанных соединений (например, метиловый, этиловый или другие C1-C4 или C6 алкиловые эфиры) и их комбинации (например, несколько типов анионных мономеров или эквивалентные формы одного и того же анионного мономера). Анионные мономеры могут включать одну или более акриламидометилпропансульфоновых кислот (например, 2-акриламидо-1-метилпропансульфоновую кислоту, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновую кислоту, 2-метилакриламидо-2-метилпропансульфоновую кислоту), их соли щелочных металлов (например, натриевые соли) и их комбинации.
[69] Первый полимер поливинилового спирта в первой водорастворимой смоле необязательно характеризуется:
a. средней вязкостью в диапазоне от около 10 мПа⋅с до около 40 мПа⋅с, или в диапазоне от около 10 мПа⋅с до около 30 мПа⋅с, или в диапазоне от около 12 мПа⋅с до около 25 мПа⋅с, или в диапазоне от около 14 мПа⋅с до около 20 мПа⋅с, измеренной как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20°C, или
b. средней степенью гидролиза от около 60% до около 99%, или от около 80% до около 98%, или от около 83% до около 95%, или от около 85% до около 92%, или
c. их комбинацией.
[70] Второй полимер поливинилового спирта в первой водорастворимой смоле необязательно характеризуется:
a. средней вязкостью в диапазоне от около 3 мПа·с до около 30 мПа·с, или в диапазоне от около 7 мПа·с до около 30 мПа·с, или в диапазоне от около 10 мПа·с до около 30 мПа·с, или в диапазоне от около 12 мПа·с до около 25 мПа·с, измеренной как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 oC, или
b. средней степенью гидролиза в диапазоне от около 60% до около 99%, или от около 80% до около 98%, или от около 85% до около 95%, или от около 87% до около 92%, или
c. их комбинацией.
[71] В первой водорастворимой смоле относительное массовое соотношение первого полимера ПВС и второго полимера ПВС необязательно может находиться в диапазоне от около 90/10 до около 10/90, или от около 80/20 до около 20/80, или от около 70/30 до около 50/50.
[72] В одном виде варианта осуществления, например, при использовании с композициями для стирки и автоматического мытья посуды или с композициями для тканей и композициями бытовой химии в целом, первая смола поливинилового спирта может иметь по меньшей мере 65 мас.% первого полимера поливинилового спирта, содержащего карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата, и при этом карбоксилированное анионное мономерное звено получено из члена, выбранного из группы, состоящей из малеиновой кислоты, моноалкилмалеата, диалкилмалеата, малеинового ангидрида и их комбинаций. Необязательно, количество такого первого полимера поливинилового спирта может находиться в диапазоне от около 65 мас.% до около 95 мас.%, или от 65 мас.% до около 90 мас.%, или в диапазоне от более 65 мас.% до около 95%, или от более 65 мас.% до около 90 мас.%, или от более 65 мас.% до около 85 мас.%, или от около 70 мас.% до около 90 мас.% в расчете на массу первой смолы поливинилового спирта.
[73] Первая водорастворимая пленка может характеризоваться значением 100% модуля по меньшей мере около 20 Н/мм2, измеренным методом испытания MOD при относительной влажности 35%. Как правило, желательны более высокие значения MOD, поскольку они соответствуют мешочкам, имеющим большую жесткость и меньшую вероятность деформирования и слипания друг с другом при их укладке один поверх другого в процессе производства или в конечной упаковке для потребителя. Кроме того, значения MOD при 10% удлинении соответствуют способности пленки сохранять жесткость, а не ослабевать и свисать при контакте с жидким содержимым мешочка. В частности, пленки с более высокими значениями MOD соответствуют мешочкам, которые с меньшей вероятностью размягчатся и приобретут рыхлый и дряблый вид при контакте с жидким содержимым мешочков, содержащим низкомолекулярный полиол. В различных вариантах осуществления первая водорастворимая пленка имеет значение MOD по меньшей мере около 20, 21, 22, 23, 24, 25 или 27 Н/мм2, и/или вплоть до около 24, 25, 27, 28, 29 или 30 Н/мм2 (например, от около 20 Н/мм2 до около 30 Н/мм2, или от около 20 Н/мм2 до около 28 Н/мм2, или от около 22 Н/мм2 до около 25 Н/мм2).
[74] Первая водорастворимая пленка необязательно может иметь содержание поверхностно-активного вещества в диапазоне от около 0,1% до около 3,5%, или от около 0,1% до около 2,5%, или в диапазоне от около 1% до около 2%, или в диапазоне от около 0,5% до около 2 мас.% водорастворимой пленки. Подходящие поверхностно-активные вещества могут включать неионогенные, катионные, анионные и цвиттер-ионные классы. Подходящие поверхностно-активные вещества включают, но не ограничиваются ими, неионогенные, включая, но не ограничиваясь ими, полиоксиэтиленированные полиоксипропиленгликоли, этоксилаты спиртов, этоксилаты алкилфенолов, третичные ацетиленовые гликоли и алканоламиды; катионные, включая, но не ограничиваясь ими, полиоксиэтиленированные амины, четвертичные аммониевые соли и кватернизованные полиоксиэтиленированные амины; и цвиттер-ионные, включая, но не ограничиваясь ими, оксиды аминов, N-алкилбетаины и сульфобетаины. Например, неионогенное поверхностно-активное вещество может быть выбрано из этоксилатов спиртов; катионное поверхностно-активное вещество может быть выбрано из солей четвертичного аммония; а цвиттер-ионное поверхностно-активное вещество может быть выбрано из оксидов аминов. Другие подходящие поверхностно-активные вещества включают диоктилсульфосукцинат натрия, лактилированные сложные эфиры жирных кислот глицерина и пропиленгликоля, молочные сложные эфиры жирных кислот, алкилсульфаты натрия, полисорбат 20, полисорбат 60, полисорбат 65, полисорбат 80, лецитин, ацетилированные сложные эфиры жирных кислот глицерина и пропиленгликоля, ацетилированные сложные эфиры жирных кислот и комбинации вышеуказанного.
[75] Первая водорастворимая пленка необязательно может иметь остаточную влажность по меньшей мере 4%, или в диапазоне от около 4% до около 15%, или в диапазоне от около 5% до около 10 мас.% первой водорастворимой пленки, измеренную методом титрования по Карлу Фишеру
[76] Первая водорастворимая пленка может содержать один или более компонентов, выбранных из группы, состоящей из пластификаторов, присадок, улучшающих совместимость пластификаторов, смазок, разделительных средств, наполнителей, сухих разбавителей, сшивающих агентов, антиадгезивов, антиоксидантов, снижающих клейкость средств, пеногасителей, наночастиц, отбеливающих средств, создающих отвращение средств, поверхностно-активных веществ и их комбинаций.
[77] Первая водорастворимая пленка может содержать один или более пластификаторов в количестве в диапазоне от около 5% до около 50%, или от около 10% до около 40%, или от около 20% до около 30 мас.% первой водорастворимой пленки. Пластификатор в первой водорастворимой пленке необязательно может быть выбран из полиолов, сахарных спиртов или их смесей, причем, например, полиолы включают полиолы, выбранные из группы, состоящей из глицерина, диглицерина, этиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, тетраэтиленгликоля, полиэтиленгликолей с молекулярной массой вплоть до 400 ММ, неопентилгликоля, 1,2-пропиленгликоля, 1,3-пропандиола, дипропиленгликоля, полипропиленгликоля, 2-метил-1,3-пропандиола, триметилолпропана и полиэфирполиолов или их смеси, причем сахарные спирты могут включать сахарные спирты, выбранные из группы, состоящей из изомальта, мальтита, сорбита, ксилита, эритрита, адонита, дульцита, пентаэритрита, маннита или их смеси. Пластификатор может быть выбран из группы, состоящей из сорбита, глицерина, дипропиленгликоля, полиэтиленгликоля, триметилолпропана и их смеси.
[78] Первая водорастворимая пленка необязательно может содержать смазки/разделительные средства. Подходящие смазки/разделительные средства могут включать, но не ограничиваются ими, жирные кислоты и их соли, жирные спирты, жирные эфиры, жирные амины, жирные аминоацетаты и жирные амиды. Смазки/разделительные средства могут быть выбраны из жирных кислот, солей жирных кислот и ацетатов жирных аминов. Количество смазки/разделительного средства в первой водорастворимой пленке необязательно может находиться в диапазоне от около 0,02% до около 1,5%, или от около 0,1% до около 1 мас.% первой водорастворимой пленки.
[79] Первая водорастворимая пленка необязательно может содержать наполнители, сухие разбавители, препятствующее слипанию средства, устраняющие клейкость средства или их смесь. Подходящие наполнители, сухие разбавители, препятствующее слипанию средства, устраняющие клейкость средства или их смесь включают, но не ограничиваются ими, крахмалы, модифицированные крахмалы, сшитый поливинилпирролидон, сшитую целлюлозу, микрокристаллическую целлюлозу, диоксид кремния, оксиды металлов, карбонат кальция, тальк и слюду. В частности, рассматриваются крахмалы, модифицированные крахмалы, диоксид кремния и их смеси. Количество наполнителя, сухого разбавителя, препятствующего слипанию средства, устраняющего клейкость средства или их смеси в первой водорастворимой пленке необязательно может находиться в диапазоне от около 0,1% до около 25%, или от около 1% до около 10%, или от около 2% до около 8%, или от около 3% до около 5 мас.% первой водорастворимой пленки. В отсутствие крахмала, подходящий наполнитель, сухой разбавитель, препятствующее слипанию средство, устраняющее клейкость средство или их смесь необязательно могут присутствовать в диапазоне от около 0,1% до около 1%, или около 4%, или около 6%, или от около 1% до около 4%, или от около 1% до около 2,5 мас.% первой водорастворимой пленки.
[80] Первая водорастворимая пленка может иметь отпечатанную область. Область с печатью может быть получена с использованием стандартных методов, например, флексографической печати или струйной печати.
[81] Первая водорастворимая пленка может содержать создающее отвращение средство, например, горький компонент. Подходящие горькие компоненты включают, но не ограничиваются ими, нарингин, октаацетат сахарозы, гидрохлорид хинина, бензоат денатония и их смеси. В пленке может быть использован любой подходящий уровень создающего отвращение средства. Подходящие уровни включают, но не ограничиваются ими, от около 1 ч./млн. до около 5000 ч./млн., или от около 100 ч./млн. до около 2500 ч./млн., или от около 250 ч./млн. до около 2000 ч./млн.
[82] Первая водорастворимая пленка и каждый ее отдельный компонент независимо может содержать от 0 ч./млн. до около 20 ч./млн., или от 0 ч./млн. до около 15 ч./млн., или от 0 ч./млн. до около 10 ч./млн., от 0 ч./млн. до около 5 ч./млн., или от 0 ч./млн. до около 1 ч./млн., или от 0 ч./млрд. до около 100 ч./млрд., или 0 ч./млрд. диоксана. Специалистам в данной области известны способы и приемы определения уровня диоксана в водорастворимых пленках и их ингредиентах.
Вторая водорастворимая пленка
[83] Водорастворимое изделие единичной дозы содержит вторую водорастворимую пленку. Вторая водорастворимая пленка имеет первую сторону и вторую сторону. Вторая водорастворимая пленка содержит вторую смолу поливинилового спирта.
[84] Вторая водорастворимая пленка по настоящему изобретению является растворимой или диспергируемой в воде. Вторая водорастворимая пленка может иметь среднюю толщину, до какого-либо деформирования, в диапазоне от около 20 до около 150 микрон, или от около 35 до около 125 микрон, или от около 50 до около 110 микрон, или около 76 микрон.
[85] Вторая водорастворимая пленка может иметь водорастворимость по меньшей мере 50%, или по меньшей мере 75%, или по меньшей мере 95%, измеренную способом, изложенным в данном документе ниже, с использованием стеклянного фильтра с максимальным размером пор 20 микрон: 5 граммов ± 0,1 грамм материала пленки добавляют в предварительно взвешенный 3-литровый химический стакан и добавляют 2 л ± 5 мл дистиллированной воды. Содержимое стакана энергично перемешивают на магнитной мешалке Labline, модель № 1250, или эквивалентной мешалке, 5-сантиметровым магнитным перемешивающим устройством, установленным на 600 об/мин, в течение 30 минут при 30 oC. Затем смесь фильтруют через складчатый качественный фильтр из пористого стекла с размером пор, определенным выше (не более 20 микрон). Собранный фильтрат осушают от воды любым общепринятым способом и определяют массу оставшегося вещества (которое представляет собой растворенную или диспергированную фракцию). Затем может быть рассчитан процент растворимости или диспергируемости.
[86] Вторая водорастворимая пленка может быть получена поливом, формованием с раздувом, экструзией или экструзией с раздувом из полимерного материала, как это известно в данной области и описано далее ниже. Вторая водорастворимая пленка может быть водорастворимой пленкой, полученной поливом из раствора.
[87] Вторая водорастворимая пленка содержит смолу поливинилового спирта. Смола поливинилового спирта необязательно может присутствовать в диапазоне от около 50% до около 95%, или в диапазоне от около 50% до около 80%, или от около 60% до около 75 мас.% второй водорастворимой пленки...
[88] Вторая смола поливинилового спирта содержит менее 15% полимера поливинилового спирта по массе второй смолы поливинилового спирта, содержащего карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата, и при этом карбоксилированное анионное мономерное звено получено из члена, выбранного из группы, состоящей из малеиновой кислоты, моноалкилмалеата, диалкилмалеата, малеинового ангидрида и их комбинаций. Полимер поливинилового спирта, содержащий карбоксилированные анионные мономерные звенья, может присутствовать во второй смоле поливинилового спирта в диапазоне, например, от около 1 мас.% до менее 15 мас.%, или от около 1 мас.% до около 10 мас.%, или от около 1 мас.% до около 5 мас.%, или от около 5 мас.% до около 15 мас.%, или от около 5 мас.% до около 10 мас.% второй смолы поливинилового спирта. Не желая быть связанным теорией, полимер поливинилового спирта, содержащий карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата, представляет собой анионный сополимер поливинилового спирта. Вторая смола поливинилового спирта также может содержать от около 85% до около 100% гомополимера поливинилового спирта или смеси гомополимеров поливинилового спирта по массе второй смолы поливинилового спирта, причем гомополимеры поливинилового спирта состоят из мономерных звеньев винилового спирта и необязательно мономерных звеньев винилацетата. В одном виде варианта осуществления вторая смола поливинилового спирта может содержать первый полимер поливинилового спирта (анионный сополимер) в количестве, описанном в данном документе, а оставшейся частью может быть второй полимер поливинилового спирта (гомополимер поливинилового спирта или смесь гомополимеров поливинилового спирта).
[89] Если имеется, карбоксилированное анионное мономерное звено необязательно может присутствовать в полимере поливинилового спирта, содержащем карбоксилированное анионное мономерное звено в среднем количестве по меньшей мере 3 мол.% или в диапазоне от около 3 мол.% до около 6 мол.%, или от около 3 мол.% до около 5 мол.%, или от около 3,5 мол.% до около 4,5 мол.%, или от около 4 мол.% до около 4,5 мол.% Полимер поливинилового спирта, содержащий карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата в смоле поливинилового спирта второй водорастворимой пленки, если присутствует, необязательно может характеризоваться средней вязкостью 4% водного раствора (в деионизированной воде) при 20 °C в диапазоне от около10 мПа·с до около 40 мПа·с, или от около 10 мПа·с до около 30 мПа·с, или от около 12 мПа·с до около 25 мПа·с, или от около 14 мПа·с до около 20 мПа·с, или средней степенью гидролиза в диапазоне от около 60% до около 99%, или от около 80% до около 98%, или от около 83% до около 95%, или от около 85% до около 92%, или комбинацией такой вязкости и средней степени гидролиза.
[90] Карбоксилированное анионное звено может быть получено из малеиновой кислоты, моноалкилмалеата, диалкилмалеата, монометилмалеата, диметилмалеата, малеинового ангидрида или их смесей. Малеатное звено может быть получено из звена моноалкилмалеата, необязательно выбранного из группы, состоящей из монометилмалеата, солей, например, солей щелочных металлов, из них и их комбинаций.
[91] Вторая смола поливинилового спирта также может содержать гомополимер поливинилового спирта или смесь гомополимеров поливинилового спирта в диапазоне от около 85% до около 100 мас.% смолы поливинилового спирта, причем гомополимер поливинилового спирта или смесь гомополимеров поливинилового спирта состоит из мономерных звеньев винилового спирта и необязательно мономерных звеньев винилацетата. Вторая водорастворимая пленка может содержать гомополимер поливинилового спирта или смесь гомополимеров поливинилового спирта в диапазоне от около 90% до около 100%, например, 100 мас.% второй смолы поливинилового спирта.
[92] Смола поливинилового спирта второй водорастворимой пленки может содержать гомополимер поливинилового спирта или смесь из первого гомополимера поливинилового спирта и второго гомополимера поливинилового спирта, причем гомополимер или смесь первого или второго гомополимеров поливинилового спирта имеет среднюю вязкость в диапазоне около 8 мПа·с или более и менее 12 мПа·с, или около 8,5 мПа·с или более и менее 12 мПа·с, или около 9 мПа·с или более и менее 12 мПа·с, или около 9,5 мПа·с или более и менее 12 мПа·с, или около 10 мПа·с или более и менее 12 мПа·с, или около 10,5 мПа·с или более и менее 12 мПа·с, измеренную как 4% раствор поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 °C, причем необязательно первый гомополимер поливинилового спирта и второй гомополимер поливинилового спирта присутствуют в смеси в относительном массовом соотношении в диапазоне от около 90/10 до около 10/90, или от около 80/20 до около 20/80, или от около 70/30 до около 50/50. В других вариантах осуществления гомополимер поливинилового спирта или смесь первого и второго гомополимеров поливинилового спирта может иметь среднюю вязкость в диапазоне от около 8 мПа·с до около 11,5 мПа·с, или от около 8,5 мПа·с до около 11,5 мПа·с, или от около 9 мПа·с до около 11,5 мПа·с, или от около 9,5 мПа·с до около 11,5 мПа·с, или от около 10 мПа·с до около 11,5 мПа·с, или от около 10,5 мПа·с до около 11,5 мПа·с, или от около 8 мПа·с до около 11 мПа·с, или от около 8 мПа·с до около 10 мПа·с, измеренную как 4% раствор поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 °C, причем необязательно первый гомополимер поливинилового спирта и второй гомополимер поливинилового спирта присутствуют в относительном массовом соотношении в диапазоне от около 90/10 до около 10/90, или от около 80/20 до около 20/80, или от около 70/30 до около 50/50. В данном документе первый гомополимер поливинилового спирта необязательно может иметь среднюю вязкость в диапазоне от около 11 мПа·с до около 20 мПа·с, или от около 11 мПа·с до около 18 мПа·с, или от около 11 мПа·с до около 15 мПа·с, измеренную как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 °C; а второй гомополимер поливинилового спирта может иметь среднюю вязкость в диапазоне от около 1 мПа·с до около 10 мПа·с, необязательно в диапазоне от около 5 мПа·с до около 10 мПа·с, необязательно в диапазоне от около 6 мПа·с до около 10 мПа·с, необязательно в диапазоне от около 7 мПа·с до около 10 мПа·с, необязательно в диапазоне от около 8 мПа·с до около 10 мПа·с, измеренную как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 °C. Необязательно, разница в средней вязкости между первым полимером поливинилового спирта и вторым гомополимером поливинилового спирта составляет по меньшей мере около 1 мПа·с или находится в диапазоне от около 2 до около 10 мПа·с, или в диапазоне от около 3 до около 8 мПа·с, измеренной как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 °C. В любых видах вариантов осуществления первый и второй гомополимеры поливинилового спирта независимо могут иметь среднюю степень гидролиза в диапазоне от около 75% до около 99%, или в диапазоне от около 80% до около 95%, или в диапазоне от около 85% до около 95%. Необязательно, смола поливинилового спирта второй водорастворимой пленки может иметь среднюю степень гидролиза в диапазоне от около 75% до около 99%, или от около 80% до около 95%, или от около 85% до около 95%. Подходящим способом испытания для измерения степени гидролиза является стандартный метод JIS K6726.
[93] Вторая водорастворимая пленка может характеризоваться значениями 100% модуля менее 20 Н/мм2, измеренными методом испытания MOD при относительной влажности 35%. Как правило, желательны более высокие значения MOD (например, 20 Н/мм2 или более), поскольку они соответствуют пленкам, имеющим большую жесткость и меньшую вероятность деформирования и слипания друг с другом при их укладке одна поверх другой в процессе производства или в конечной упаковке для потребителя. Кроме того, значения MOD при 100% удлинении соответствуют способности пленки сохранять жесткость, а не ослабевать и свисать при контакте с жидким содержимым мешочка. В частности, пленки с более высокими значениями MOD соответствуют мешочкам, которые с меньшей вероятностью размягчатся и приобретут рыхлый и дряблый вид при контакте с жидким содержимым мешочков, содержащим низкомолекулярный полиол. Однако было установлено, что пленка из второго поливинилового спирта предпочтительно может иметь более низкий 100% модуль упругости, как описано в данном документе. Кроме того, при использовании в качестве промежуточной пленки в мешочке с наложенной конфигурацией, описанном в данном документе, относительно более низкое значение MOD и возникающее в результате стремление пленки к обвисанию устраняются конфигурацией мешочка, где вторая пленка практически полностью находится внутри готового мешочка. В различных вариантах осуществления вторая водорастворимая пленка может иметь значение MOD менее около 20 Н/мм2, или менее около 19 Н/мм2, или менее около 18 Н/мм2, или менее около 17 Н/мм2, или менее около 16 Н/мм2, или менее около 15 Н/мм2, или менее около 14 Н/мм2 и необязательно по меньшей мере около 9 Н/мм2, или по меньшей мере около 10 Н/мм2, или по меньшей мере около 11 Н/мм2, по меньшей мере около 12 Н/мм2, или по меньшей мере около 13 Н/мм2, например, в диапазоне от около 10 Н/мм2 до около 16 Н/мм2, или от около 11 Н/мм2 до около 15 Н/мм2, или от около 12 Н/мм2 до около 14 Н/мм2. В соответствующем аспекте, вторая водорастворимая пленка может характеризоваться тем, что имеет значение 100% модуля, которое на по меньшей мере около 1 Н/мм2, или по меньшей мере около 2 Н/мм2, или по меньшей мере около 3 Н/мм2, или по меньшей мере около 4 Н/мм2, или по меньшей мере около 5 Н/мм2, или по меньшей мере около 6 Н/мм2, или по меньшей мере около 7 Н/мм2, или по меньшей мере около 10 Н/мм2, или по меньшей мере около 20 Н/мм2, или по меньшей мере около 25 Н/мм2 отличается от значения 100% модуля первой водорастворимой пленки, и также необязательно на по меньшей мере около 1 Н/мм2, или по меньшей мере около 2 Н/мм2, или по меньшей мере около 3 Н/мм2, или по меньшей мере около 4 Н/мм2, или по меньшей мере около 5 Н/мм2, или по меньшей мере около 6 Н/мм2, или по меньшей мере около 7 Н/мм2, или по меньшей мере около 10 Н/мм2, или по меньшей мере около 20 Н/мм2 отличается от значения 100% модуля третьей водорастворимой пленки, а также необязательно на по меньшей мере около 1 Н/мм2, или по меньшей мере около 2 Н/мм2, или по меньшей мере около 3 Н/мм2, или по меньшей мере около 4 Н/мм2, или по меньшей мере около 5 Н/мм2, или по меньшей мере около 6 Н/мм2, или по меньшей мере около 7 Н/мм2, или по меньшей мере около 10 Н/мм2, или по меньшей мере около 20 Н/мм2 отличается от значения 100% модуля обоих значений первой водорастворимой пленки и третьей водорастворимой пленки, соответственно.
[94] Вторая водорастворимая пленка необязательно может иметь содержание поверхностно-активного вещества в диапазоне от около 0,1% до около 3,5%, или от около 0,1% до около 2,5%, или в диапазоне от около 1% до около 2%, или в диапазоне от около 0,5% до около 2 мас.% водорастворимой пленки. Подходящие поверхностно-активные вещества могут включать неионогенные, катионные, анионные и цвиттер-ионные классы. Подходящие поверхностно-активные вещества включают, но не ограничиваются ими, неионогенные, включая, но не ограничиваясь ими, полиоксиэтиленированные полиоксипропиленгликоли, этоксилаты спиртов, этоксилаты алкилфенолов, третичные ацетиленовые гликоли и алканоламиды; катионные, включая, но не ограничиваясь ими, полиоксиэтиленированные амины, четвертичные аммониевые соли и кватернизованные полиоксиэтиленированные амины; и цвиттер-ионные, включая, но не ограничиваясь ими, оксиды аминов, N-алкилбетаины и сульфобетаины. Например, неионогенное поверхностно-активное вещество может быть выбрано из этоксилатов спиртов; катионное поверхностно-активное вещество может быть выбрано из солей четвертичного аммония; а цвиттер-ионное поверхностно-активное вещество может быть выбрано из оксидов аминов. Другие подходящие поверхностно-активные вещества включают диоктилсульфосукцинат натрия, лактилированные сложные эфиры жирных кислот глицерина и пропиленгликоля, молочные сложные эфиры жирных кислот, алкилсульфаты натрия, полисорбат 20, полисорбат 60, полисорбат 65, полисорбат 80, лецитин, ацетилированные сложные эфиры жирных кислот глицерина и пропиленгликоля, ацетилированные сложные эфиры жирных кислот и комбинации вышеуказанного.
[95] Вторая водорастворимая пленка необязательно может иметь остаточную влажность по меньшей мере около 4%, или в диапазоне от около 4% до около 15%, или от около 5% до около 10 мас.% второй водорастворимой пленки измеренную методом титрования по Карлу Фишеру
[96] Вторая водорастворимая пленка необязательно может содержать один или более компонентов, выбранных из группы, состоящей из пластификаторов, присадок, улучшающих совместимость пластификаторов, смазок, разделительных средств, наполнителей, сухих разбавителей, сшивающих агентов, антиадгезивов, антиоксидантов, снижающих клейкость средств, пеногасителей, наночастиц, отбеливающих средств, создающих отвращение средств, поверхностно-активных веществ и их комбинаций.
[97] Вторая водорастворимая пленка необязательно может содержать один или более пластификаторов в количестве в диапазоне от около 5% до около 50%, или от около 10% до около 40%, или от около 20% до около 30 мас.% второй водорастворимой пленки. Пластификатор во второй водорастворимой пленке необязательно может быть выбран из полиолов, сахарных спиртов или их смесей, причем, например, полиолы включают полиолы, выбранные из группы, состоящей из глицерина, диглицерина, этиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, тетраэтиленгликоля, полиэтиленгликолей с молекулярной массой вплоть до 400 ММ, неопентилгликоля, 1,2-пропиленгликоля, 1,3-пропандиола, дипропиленгликоля, полипропиленгликоля, 2-метил-1,3-пропандиола, триметилолпропана и полиэфирполиолов или их смеси, причем сахарные спирты включают сахарные спирты, выбранные из группы, состоящей из изомальта, мальтита, сорбита, ксилита, эритрита, адонита, дульцита, пентаэритрита, маннита или их смеси. Пластификатор может быть выбран из группы, состоящей из сорбита, глицерина, дипропиленгликоля, полиэтиленгликоля, триметилолпропана и их смеси.
[98] Вторая водорастворимая пленка по изобретению может содержать смазки/разделительные средства. Подходящие смазки/разделительные средства могут включать, но не ограничиваются ими, жирные кислоты и их соли, жирные спирты, жирные эфиры, жирные амины, жирные аминоацетаты и жирные амиды. Смазки/разделительные средства могут быть выбраны из жирных кислот, солей жирных кислот и ацетатов жирных аминов. Количество смазки/разделительного средства во второй водорастворимой пленке необязательно может находиться в диапазоне от около 0,02% до около 1,5%, или от около 0,1% до около 1 мас.% второй водорастворимой пленки.
[99] Вторая водорастворимая пленка необязательно может содержать наполнители, сухие разбавители, препятствующие слипанию средства, устраняющие клейкость средства или их смесь. Подходящие наполнители, сухие разбавители, препятствующее слипанию средства, устраняющие клейкость средства или их смесь включают, но не ограничиваются ими, крахмалы, модифицированные крахмалы, сшитый поливинилпирролидон, сшитую целлюлозу, микрокристаллическую целлюлозу, диоксид кремния, оксиды металлов, карбонат кальция, тальк и слюду. В частности, рассматриваются крахмалы, модифицированные крахмалы, диоксид кремния и их смеси. Количество наполнителя, сухого разбавителя, препятствующего слипанию средства, устраняющего клейкость средства или их смеси во второй водорастворимой пленке необязательно может находиться в диапазоне от около 0,1% до около 25%, или от около 1% до около 10%, или от около 2% до около 8%, или от около 3% до около 5 мас.% второй водорастворимой пленки. В отсутствие крахмала, подходящий наполнитель, сухой разбавитель, препятствующее слипанию средство, устраняющее клейкость средство или их смесь необязательно могут присутствовать в диапазоне от около 0,1% до около 1%, или около 4%, или около 6%, или от около 1% до около 4%, или от около 1% до около 2,5 мас.% второй водорастворимой пленки.
[100] Вторая водорастворимая пленка может иметь отпечатанную область. Область с печатью может быть получена с использованием стандартных методов, например, флексографической печати или струйной печати.
[101] Вторая водорастворимая пленка может содержать создающее отвращение средство, например, горький компонент. Подходящие горькие компоненты включают, но не ограничиваются ими, нарингин, октаацетат сахарозы, гидрохлорид хинина, бензоат денатония и их смеси. Во второй водорастворимой пленке может быть использован любой подходящий уровень создающего отвращение средства. Подходящие уровни включают, но не ограничиваются ими, от около 1 ч./млн. до около 5000 ч./млн., или от около 100 ч./млн. до около 2500 ч./млн., или от около 250 ч./млн. до около 2000 ч./млн.
[102] Вторая водорастворимая пленка и каждый ее отдельный компонент независимо может содержать от 0 ч./млн до около 20 ч./млн., или от 0 ч./млн. до около 15 ч./млн., или от 0 ч./млн. до около 10 ч./млн., или от 0 ч./млн. до около 5 ч./млн., или от 0 ч./млн. до около 1 ч./млн., или от 0 ч./млрд. до около 100 ч./млрд., или 0 ч./млрд. диоксана. Специалистам в данной области известны способы и приемы определения уровня диоксана в водорастворимых пленках и их ингредиентах.
Третья водорастворимая пленка
[103] Водорастворимое изделие единичной дозы может содержать третью водорастворимую пленку. Третья водорастворимая пленка по настоящему изобретению является растворимой или диспергируемой в воде. Третья водорастворимая пленка может иметь среднюю толщину, до какого-либо деформирования, в диапазоне от около 20 до около 150 микрон, или от около 35 до около 125 микрон, или от около 50 до около 110 микрон, или около 76 микрон. Третья водорастворимая пленка имеет первую сторону и вторую сторону.
[104] Третья водорастворимая пленка может иметь водорастворимость по меньшей мере 50%, или по меньшей мере 75%, или по меньшей мере 95%, измеренную способом, описанным выше, с использованием стеклянного фильтра с максимальным размером пор 20 микрон.
[105] Третья водорастворимая пленка может быть получена поливом, формованием с раздувом, экструзией или экструзией с раздувом из полимерного материала, как это известно в данной области и описано далее ниже. Третья водорастворимая пленка может быть водорастворимой пленкой, полученной поливом из раствора.
[106] Третья водорастворимая пленка содержит третью ПВС-смолу, причем третья смола поливинилового спирта содержит поливиниловый спирт, состоящий из гомополимера поливинилового спирта, анионного сополимера поливинилового спирта или их смеси.
[107] В одном аспекте, третья водорастворимая пленка может содержать смесь гомополимеров поливинилового спирта и/или анионных сополимеров поливинилового спирта. Например, третья водорастворимая пленка может содержать смесь гомополимера поливинилового спирта и анионного сополимера поливинилового спирта, причем гомополимер поливинилового спирта и анионный сополимер поливинилового спирта присутствуют в относительном массовом соотношении от 90/10 до 10/90, или от 80/20 до 20/80, или от 70/30 до 50/50.
[108] Третья водорастворимая пленка может содержать анионный сополимер поливинилового спирта, содержащий анионное мономерное звено, причем необязательно анионное мономерное звено присутствует в анионном сополимере поливинилового спирта в среднем количестве в диапазоне от около 1 мол.% до около 10 мол.% или от около 2 мол.% до около 5 мол.% Анионный сополимер поливинилового спирта может быть выбран из сульфированных и карбоксилированных анионных сополимеров поливинилового спирта, например, карбоксилированных анионных сополимеров поливинилового спирта.
[109] Третья водорастворимая пленка может содержать смесь гомополимера поливинилового спирта и карбоксилированного анионного сополимера поливинилового спирта, причем необязательно карбоксилат выбран из акрилата, метакрилата, малеата или их смеси, и, в частности, рассматривается малеат. Карбоксилированное анионное мономерное звено в третьей водорастворимой пленке может быть получено из звена моноалкилмалеата, необязательно выбранного из группы, состоящей из монометилмалеата, солей, например, солей щелочных металлов, из них и их комбинаций. Не желая быть связанными какой-либо теорией, полимер поливинилового спирта, содержащий карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата, представляет собой анионный сополимер поливинилового спирта. Каждое карбоксилированное анионное мономерное звено может присутствовать в сополимере карбоксилированного анионного поливинилового спирта в среднем количестве в диапазоне от около 3 мол.% до около 6 мол.%, или от около 3 мол.% до около 5 мол.%, или от около 3,5 мол.% до около 4,5 мол.%, или от около 4 мол.% до около 4,5 мол.%
[110] Общие классы анионных мономерных звеньев включают звенья виниловой полимеризации, соответствующие виниловым мономерам монокарбоновых кислот, их сложным эфирам и ангидридам, мономерам дикарбоновых кислот, имеющим полимеризуемую двойную связь, их сложным эфирам и ангидридам, мономерам винилсульфоновой кислоты и солям щелочных металлов любого из вышеуказанных. Примеры анионных мономерных звеньев включают звенья виниловой полимеризации, соответствующие виниловым анионным мономерам, включая винилуксусную кислоту, малеиновую кислоту, моноалкилмалеат, диалкилмалеат, монометилмалеат, диметилмалеат, малеиновый ангидрид, фумаровую кислоту, моноалкилфумарат, диалкилфумарат, монометилфумарат, диметилфумарат, ангидрид фумаровой кислоты, итаконовую кислоту, монометилитаконат, диметилитаконат, итаконовый ангидрид, винилсульфоновую кислоту, аллилсульфоновую кислоту, этиленсульфоновую кислоту, 2-акриламидо-1-метилпропансульфоновую кислоту, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновую кислоту, 2-метилакриламидо-2-метилпропансульфоновую кислоту, 2-сульфоэтилакрилат, соли щелочных металлов вышеуказанных соединений (например, соли натрия, калия или других щелочных металлов), сложные эфиры вышеуказанных соединений (например, метиловый, этиловый или другие C1-C4 или C6 алкиловые эфиры) и их комбинации (например, несколько типов анионных мономеров или эквивалентные формы одного и того же анионного мономера). Анионные мономеры могут включать одну или более акриламидометилпропансульфоновых кислот (например, 2-акриламидо-1-метилпропансульфоновую кислоту, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновую кислоту, 2-метилакриламидо-2-метилпропансульфоновую кислоту), их соли щелочных металлов (например, натриевые соли) и их комбинации.
[111] Третья смола поливинилового спирта необязательно может присутствовать в диапазоне от около 50% до около 95%, или в диапазоне от около 50% до около 80%, или от около 60% до около 75 мас.% третьей водорастворимой пленки.
[112] Третья смола поливинилового спирта необязательно может содержать:
i. первый полимер поливинилового спирта, содержащий карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата, и при этом карбоксилированное анионное мономерное звено получено из члена, выбранного из группы, состоящей из малеиновой кислоты, моноалкилмалеата, диалкилмалеата, малеинового ангидрида и их комбинаций;
ii. второй полимер ПВС, причем второй полимер ПВС представляет собой гомополимер, причем гомополимер состоит из мономерных звеньев винилового спирта и необязательно мономерных звеньев винилацетата.
[113] Первый полимер поливинилового спирта в третьей водорастворимой пленке необязательно может характеризоваться:
средней вязкостью водного 4% раствора (в деионизированной воде) при 20 °C в диапазоне от около 10 мПа·с до около 40 мПа·с, или в диапазоне от около 10 мПа·с до около 30 мПа·с, или в диапазоне от около 12 мПа·с до около 25 мПа·с, или в диапазоне от 14 мПа·с до около 20 мПа·с, или
b. средней степенью гидролиза в диапазоне от около 60% до около 99%, в диапазоне от 80% до около 98%, или в диапазоне от около 83% до около 95%, или в диапазоне от около 85% до около 92%, или
c. их комбинацией.
[114] Второй полимер поливинилового спирта в третьей водорастворимой пленке необязательно может характеризоваться:
средней вязкостью водного 4% раствора (в деионизированной воде) при 20 °C в диапазоне от около 3 мПа·с до около 30 мПа·с, или в диапазоне от около 7 мПа·с до около 30 мПа·с, или в диапазоне от около 10 мПа·с до около 30 мПа·с, или в диапазоне от около 12 мПа·с до около 25 мПа·с; или
b. средней степенью гидролиза в диапазоне от около 60% до около 99%, или в диапазоне от около 80% до около 98%, или в диапазоне от около 85% до около 95%, или в диапазоне от около 87% до около 92%; или
c. их комбинацией.
[115] В третьей водорастворимой пленке относительное массовое соотношение первого полимера ПВС и второго полимера ПВС необязательно может находиться в диапазоне от около 90/10 до около 10/90, или в диапазоне от около 80/20 до около 20/80, или в диапазоне от около 70/30 до около 50/50.
[116] Третья водорастворимая пленка может характеризоваться значением 100% модуля по меньшей мере около 20 Н/мм2, измеренным методом испытания MOD при относительной влажности 35%. Как правило, желательны более высокие значения MOD, поскольку они соответствуют мешочкам, имеющим большую жесткость и меньшую вероятность деформирования и слипания друг с другом при их укладке один поверх другого в процессе производства или в конечной упаковке для потребителя. Кроме того, значения MOD при 10% удлинении соответствуют способности пленки сохранять жесткость, а не ослабевать и свисать при контакте с жидким содержимым мешочка. В частности, пленки с более высокими значениями MOD соответствуют мешочкам, которые с меньшей вероятностью размягчатся и приобретут рыхлый и дряблый вид при контакте с жидким содержимым мешочков, содержащим низкомолекулярный полиол. В различных вариантах осуществления третья водорастворимая пленка имеет значение MOD по меньшей мере около 20, 21, 22, 23, 24, 25 или 27 Н/мм2, и/или вплоть до около 24, 25, 27, 28, 29 или 30 Н/мм2 (например, от около 20 Н/мм2 до около 30 Н/мм2, или от около 20 Н/мм2 до около 28 Н/мм2, или от около 22 Н/мм2 до около 25 Н/мм2).
[117] Третья водорастворимая пленка необязательно может иметь содержание поверхностно-активного вещества в диапазоне от около 0,1% до около 3,5%, или от около 0,1% до около 2,5%, или в диапазоне от около 1% до около 2%, или в диапазоне от около 0,5% до около 2 мас.% водорастворимой пленки. Подходящие поверхностно-активные вещества могут включать неионогенные, катионные, анионные и цвиттер-ионные классы. Подходящие поверхностно-активные вещества включают, но не ограничиваются ими, неионогенные, включая, но не ограничиваясь ими, полиоксиэтиленированные полиоксипропиленгликоли, этоксилаты спиртов, этоксилаты алкилфенолов, третичные ацетиленовые гликоли и алканоламиды; катионные, включая, но не ограничиваясь ими, полиоксиэтиленированные амины, четвертичные аммониевые соли и кватернизованные полиоксиэтиленированные амины; и цвиттер-ионные, включая, но не ограничиваясь ими, оксиды аминов, N-алкилбетаины и сульфобетаины. Например, неионогенное поверхностно-активное вещество может быть выбрано из этоксилатов спиртов; катионное поверхностно-активное вещество может быть выбрано из солей четвертичного аммония; а цвиттер-ионное поверхностно-активное вещество может быть выбрано из оксидов аминов. Другие подходящие поверхностно-активные вещества включают диоктилсульфосукцинат натрия, лактилированные сложные эфиры жирных кислот глицерина и пропиленгликоля, молочные сложные эфиры жирных кислот, алкилсульфаты натрия, полисорбат 20, полисорбат 60, полисорбат 65, полисорбат 80, лецитин, ацетилированные сложные эфиры жирных кислот глицерина и пропиленгликоля, ацетилированные сложные эфиры жирных кислот и комбинации вышеуказанного.
[118] Третья водорастворимая пленка необязательно может иметь остаточную влажность по меньшей мере 4%, или в диапазоне от около 4% до около 15%, или от около 5% до около 10 мас.% третьей водорастворимой пленки, измеренную методом титрования по Карлу Фишеру.
[119] Третья водорастворимая пленка необязательно может содержать один или более компонентов, выбранных из группы, состоящей из пластификаторов, присадок, улучшающих совместимость пластификаторов, смазок, разделительных средств, наполнителей, сухих разбавителей, сшивающих агентов, антиадгезивов, антиоксидантов, снижающих клейкость средств, пеногасителей, наночастиц, отбеливающих средств, создающих отвращение средств, поверхностно-активных веществ и их комбинаций.
[120] Третья водорастворимая пленка необязательно может содержать один или более пластификаторов в количестве в диапазоне от около 5% до около 50%, или от около 10% до около 40%, или от около 20% до около 30 мас.% второй водорастворимой пленки. Пластификатор в третьей водорастворимой пленке необязательно может быть выбран из полиолов, сахарных спиртов или их смесей, причем, например, полиолы включают полиолы, выбранные из группы, состоящей из глицерина, диглицерина, этиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, тетраэтиленгликоля, полиэтиленгликолей с молекулярной массой вплоть до 400 ММ, неопентилгликоля, 1,2-пропиленгликоля, 1,3-пропандиола, дипропиленгликоля, полипропиленгликоля, 2-метил-1,3-пропандиола, триметилолпропана и полиэфирполиолов или их смеси, причем сахарные спирты включают сахарные спирты, выбранные из группы, состоящей из изомальта, мальтита, сорбита, ксилита, эритрита, адонита, дульцита, пентаэритрита, маннита или их смеси. Пластификатор необязательно может быть выбран из группы, состоящей из сорбита, глицерина, дипропиленгликоля, полиэтиленгликоля, триметилолпропана и их смеси.
[121] Третья водорастворимая пленка по изобретению необязательно может содержать смазки/разделительные средства. Подходящие смазки/разделительные средства могут включать, но не ограничиваются ими, жирные кислоты и их соли, жирные спирты, жирные эфиры, жирные амины, жирные аминоацетаты и жирные амиды. Смазки/разделительные средства могут быть выбраны из жирных кислот, солей жирных кислот и ацетатов жирных аминов. Количество смазки/разделительного средства в третьей водорастворимой пленке необязательно находится в диапазоне от около 0,02% до около 1,5%, или от около 0,1% до около 1 мас.% третьей водорастворимой пленки.
[122] Третья водорастворимая пленка необязательно может содержать наполнители, сухие разбавители, препятствующее слипанию средства, устраняющие клейкость средства или их смесь. Подходящие наполнители, сухие разбавители, препятствующее слипанию средства, устраняющие клейкость средства или их смесь включают, но не ограничиваются ими, крахмалы, модифицированные крахмалы, сшитый поливинилпирролидон, сшитую целлюлозу, микрокристаллическую целлюлозу, диоксид кремния, оксиды металлов, карбонат кальция, тальк и слюду. В частности, рассматриваются крахмалы, модифицированные крахмалы, диоксид кремния и их смеси. Количество наполнителя, сухого разбавителя, препятствующего слипанию средства, устраняющего клейкость средства или их смеси в третьей водорастворимой пленке необязательно может находиться в диапазоне от около 0,1% до около 25%, или от около 1% до около 10%, или от около 2% до около 8%, или от около 3% до около 5 мас.% третьей водорастворимой пленки. В отсутствие крахмала, подходящий наполнитель, сухой разбавитель, препятствующее слипанию средство, устраняющее клейкость средство или их смесь необязательно могут присутствовать в диапазоне от около 0,1% до около 1%, или около 4%, или около 6%, или от около 1% до около 4%, или от около 1% до около 2,5 мас.% третьей водорастворимой пленки. Третья водорастворимая пленка может иметь отпечатанную область. Область с печатью может быть получена с использованием стандартных методов, например, флексографической печати или струйной печати.
[123] Третья водорастворимая пленка может содержать создающее отвращение средство, например, горький компонент. Подходящие горькие компоненты включают, но не ограничиваются ими, нарингин, октаацетат сахарозы, гидрохлорид хинина, бензоат денатония и их смеси. В пленке может быть использован любой подходящий уровень создающего отвращение средства. Подходящие уровни включают, но не ограничиваются ими, от около 1 ч./млн. до около 5000 ч./млн., или от около 100 ч./млн. до около 2500 ч./млн., или от около 250 ч./млн. до около 2000 ч./млн.
[124] Третья водорастворимая пленка и каждый ее отдельный компонент независимо может содержать от 0 ч./млн. до около 20 ч./млн., или от 0 ч./млн. до около 15 ч./млн, или от 0 ч./млн. до около 10 ч./млн., или от 0 ч./млн. до около 5 ч./млн., или от 0 ч./млн. до около 1 ч./млн., или от 0 ч./млрд. до около 100 ч./млрд., или 0 ч./млрд. диоксана. Специалистам в данной области известны способы и приемы определения уровня диоксана в водорастворимых пленках и их ингредиентах.
[125] Теперь будет предложен подтип общей третьей водорастворимой пленки, описанной выше. Этот тип третьей водорастворимой пленки специально предназначен для использования с любой другой водорастворимой пленкой, описанной в данном документе, включая вторую водорастворимую пленку и первую водорастворимую пленку, а также с каждой композицией, описанной в данном документе, и каждым способом, описанным в данном документе.
[126] Эта третья водорастворимая пленка может иметь среднюю толщину, до какого-либо деформирования, в диапазоне от около 20 до около 150 микрон, или от около 35 до около 125 микрон, или от около 50 до около 110 микрон, или около 76 микрон. Третья водорастворимая пленка имеет первую сторону и вторую сторону.
[127] Третья водорастворимая пленка может иметь водорастворимость по меньшей мере 50%, или по меньшей мере 75%, или по меньшей мере 95%, измеренную описанным в данном документе способом после использования стеклянного фильтра с максимальным размером пор 20 микрон: 5 граммов±0,1 грамм материала пленки добавляют в предварительно взвешенный 3-литровый химический стакан и добавляют 2 л ± 5 мл дистиллированной воды. Содержимое стакана энергично перемешивают на магнитной мешалке Labline, модель № 1250, или эквивалентной мешалке, 5-сантиметровым магнитным перемешивающим устройством, установленным на 600 об/мин, в течение 30 минут при 30 oC. Затем смесь фильтруют через складчатый качественный фильтр из пористого стекла с размером пор, определенным выше (не более 20 микрон). Собранный фильтрат осушают от воды любым общепринятым способом и определяют массу оставшегося вещества (которое представляет собой растворенную или диспергированную фракцию). Затем может быть рассчитан процент растворимости или диспергируемости.
[128] Третья водорастворимая пленка может быть получена поливом, формованием с раздувом, экструзией или экструзией с раздувом из полимерного материала, как это известно в данной области и описано далее ниже. Третья водорастворимая пленка может быть водорастворимой пленкой, полученной поливом из раствора.
[129] Третья водорастворимая пленка содержит третью ПВС-смолу, причем третья смола поливинилового спирта содержит:
i. первый полимер поливинилового спирта, содержащий карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата, и при этом карбоксилированное анионное мономерное звено получено из члена, выбранного из группы, состоящей из малеиновой кислоты, моноалкилмалеата, диалкилмалеата, малеинового ангидрида и их комбинаций;
ii. второй полимер ПВС, причем второй полимер ПВС представляет собой гомополимер, причем гомополимер состоит из мономерных звеньев винилового спирта и необязательно мономерных звеньев винилацетата.
[130] Третья смола поливинилового спирта необязательно может присутствовать в диапазоне от около 50% до около 95%, или в диапазоне от около 50% до около 80%, или от около 60% до около 75 мас.% третьей водорастворимой пленки.
[131] Карбоксилированное анионное мономерное звено в третьей водорастворимой пленке необязательно может быть получено из звена моноалкилмалеата, например, выбранного из группы, состоящей из монометилмалеата, солей, например, солей щелочных металлов, из них и их комбинаций. Не желая быть связанным какой-либо теорией полимер поливинилового спирта, содержащий карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата, представляет собой анионный сополимер поливинилового спирта. Каждое карбоксилированное анионное мономерное звено необязательно может присутствовать в первом полимере поливинилового спирта в среднем количестве в диапазоне от около 3 мол.% до около 6 мол.%, или в диапазоне от около 3 мол.% до около 5 мол.%, или в диапазоне от около 3,5 мол.% до около 4,5 мол.%, или в диапазоне от около 4 мол.% до около 4,5 мол.%
[132] Не желая быть связанным какой-либо теорией, термин «гомополимер», в целом, включает полимеры, имеющие повторяющиеся звенья мономера одного вида (например, полимерную цепь, содержащую или состоящую из повторяющихся звеньев мономера одного вида). В конкретном случае полимера поливинилового спирта термин «гомополимер» дополнительно включает сополимеры, имеющие распределение мономерных звеньев винилового спирта и необязательно мономерных звеньев винилацетата, в зависимости от степени гидролиза (например, полимерная цепь, содержащая или состоящая из мономерных звеньев винилового спирта и винилацетата). В случае 100% гидролиза, гомополимер поливинилового спирта может включать только звенья винилового спирта. Не желая быть связанным какой-либо теорией, термин «сополимер», в целом, включает полимеры, имеющие два или более типа повторяющихся мономерных звеньев (например, полимерная цепь, содержащая или состоящая из двух или более различных повторяющихся мономерных звеньев, будь то статистические сополимеры, блок-сополимеры и т. д.). В конкретном случае полимера поливинилового спирта термин «сополимер» (или «сополимер поливинилового спирта») может включать сополимеры, имеющие распределение мономерных звеньев винилового спирта и мономерных звеньев винилацетата, в зависимости от степени гидролиза, а также по меньшей мере один другой тип повторяющихся мономерных звеньев (например, тер- (или выше) полимерная цепь, содержащая или состоящая из мономерных звеньев винилового спирта, мономерных звеньев винилацетата и одного или более других мономерных звеньев, например, анионных мономерных звеньев). В случае 100% гидролиза, сополимер поливинилового спирта может включать сополимер, содержащий звенья винилового спирта и одно или более других мономерных звеньев, но не звенья винилацетата. Не желая быть связанным какой-либо теорией, термин «анионный сополимер» включает сополимеры, имеющие анионное мономерное звено, содержащее анионный фрагмент. Общие классы анионных мономерных звеньев включают звенья виниловой полимеризации, соответствующие виниловым мономерам монокарбоновых кислот, их сложным эфирам и ангидридам, мономерам дикарбоновых кислот, имеющим полимеризуемую двойную связь, их сложным эфирам и ангидридам, мономерам винилсульфоновой кислоты и солям щелочных металлов любого из вышеуказанных. Примеры анионных мономерных звеньев включают звенья виниловой полимеризации, соответствующие виниловым анионным мономерам, включая винилуксусную кислоту, малеиновую кислоту, моноалкилмалеат, диалкилмалеат, монометилмалеат, диметилмалеат, малеиновый ангидрид, фумаровую кислоту, моноалкилфумарат, диалкилфумарат, монометилфумарат, диметилфумарат, ангидрид фумаровой кислоты, итаконовую кислоту, монометилитаконат, диметилитаконат, итаконовый ангидрид, винилсульфоновую кислоту, аллилсульфоновую кислоту, этиленсульфоновую кислоту, 2-акриламидо-1-метилпропансульфоновую кислоту, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновую кислоту, 2-метилакриламидо-2-метилпропансульфоновую кислоту, 2-сульфоэтилакрилат, соли щелочных металлов вышеуказанных соединений (например, соли натрия, калия или других щелочных металлов), сложные эфиры вышеуказанных соединений (например, метиловый, этиловый или другие C1-C4 или C6 алкиловые эфиры) и их комбинации (например, несколько типов анионных мономеров или эквивалентные формы одного и того же анионного мономера). Анионные мономеры могут включать одну или более акриламидометилпропансульфоновых кислот (например, 2-акриламидо-1-метилпропансульфоновую кислоту, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновую кислоту, 2-метилакриламидо-2-метилпропансульфоновую кислоту), их соли щелочных металлов (например, натриевые соли) и их комбинации.
[133] Первый полимер поливинилового спирта в третьей водорастворимой смоле необязательно характеризуется:
средней вязкостью водного 4% раствора (в деионизированной воде) при 20 °C в диапазоне от около 10 мПа·с до около 40 мПа·с, или в диапазоне от около 10 мПа·с до около 30 мПа·с, или в диапазоне от около 12 мПа·с до около 25 мПа·с, или в диапазоне от около 14 мПа·с до около 20 мПа·с, или
b. средней степенью гидролиза от около 60% до около 99%, или от около 80% до около 98%, или от около 83% до около 95%, или от около 85% до около 92%, или
c. их комбинацией.
[134] Второй полимер поливинилового спирта в третьей водорастворимой смоле необязательно характеризуется:
средней вязкостью водного 4% раствора (в деионизированной воде) при 20 °C в диапазоне от около 3 мПа·с до около 30 мПа·с, или в диапазоне от около 7 мПа·с до около 30 мПа·с, или в диапазоне от около 10 мПа·с до около 30 мПа·с, или в диапазоне от около 12 мПа·с до около 25 мПа·с; или
b. средней степенью гидролиза в диапазоне от около 60% до около 99%, или от около 80% до около 98%, или от около 85% до около 95%, или от около 87% до около 92%; или
c. их комбинацией.
[135] В третьей водорастворимой смоле относительное массовое соотношение первого полимера ПВС и второго полимера ПВС необязательно может находиться в диапазоне от около 90/10 до около 10/90, или от около 80/20 до около 20/80, или от около 70/30 до около 50/50.
[136] В одном виде варианта осуществления, например, при использовании с композициями для стирки и автоматического мытья посуды или с композициями для тканей и композициями бытовой химии в целом, третья смола поливинилового спирта может иметь по меньшей мере 65 мас.% первого полимера поливинилового спирта, содержащего карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата, и при этом карбоксилированное анионное мономерное звено получено из члена, выбранного из группы, состоящей из малеиновой кислоты, моноалкилмалеата, диалкилмалеата, малеинового ангидрида и их комбинаций. Необязательно, количество такого первого полимера поливинилового спирта может находиться в диапазоне от около 65 мас.% до около 95 мас.%, или от 65 мас.% до около 90 мас.%, или в диапазоне от более 65 мас.% до около 95%, или от более 65 мас.% до около 90 мас.%, или от более 65 мас.% до около 85 мас.%, или от около 70 мас.% до около 90 мас.% в расчете на массу третьей смолы поливинилового спирта.
[137] Третья водорастворимая пленка может характеризоваться значением 100% модуля по меньшей мере около 20 Н/мм2, измеренным методом испытания MOD при относительной влажности 35%. Как правило, желательны более высокие значения MOD, поскольку они соответствуют мешочкам, имеющим большую жесткость и меньшую вероятность деформирования и слипания друг с другом при их укладке один поверх другого в процессе производства или в конечной упаковке для потребителя. Кроме того, значения MOD при 10% удлинении соответствуют способности пленки сохранять жесткость, а не ослабевать и свисать при контакте с жидким содержимым мешочка. В частности, пленки с более высокими значениями MOD соответствуют мешочкам, которые с меньшей вероятностью размягчатся и приобретут рыхлый и дряблый вид при контакте с жидким содержимым мешочков, содержащим низкомолекулярный полиол. В различных вариантах осуществления третья водорастворимая пленка имеет значение MOD по меньшей мере около 20, 21, 22, 23, 24, 25 или 27 Н/мм2, и/или вплоть до около 24, 25, 27, 28, 29 или 30 Н/мм2 (например, от около 20 Н/мм2 до около 30 Н/мм2, или от около 20 Н/мм2 до около 28 Н/мм2, или от около 22 Н/мм2 до около 25 Н/мм2).
[138] Третья водорастворимая пленка необязательно может иметь содержание поверхностно-активного вещества в диапазоне от около 0,1% до около 3,5%, или от около 0,1% до около 2,5%, или в диапазоне от около 1% до около 2%, или в диапазоне от около 0,5% до около 2 мас.% водорастворимой пленки. Подходящие поверхностно-активные вещества могут включать неионогенные, катионные, анионные и цвиттер-ионные классы. Подходящие поверхностно-активные вещества включают, но не ограничиваются ими, неионогенные, включая, но не ограничиваясь ими, полиоксиэтиленированные полиоксипропиленгликоли, этоксилаты спиртов, этоксилаты алкилфенолов, третичные ацетиленовые гликоли и алканоламиды; катионные, включая, но не ограничиваясь ими, полиоксиэтиленированные амины, четвертичные аммониевые соли и кватернизованные полиоксиэтиленированные амины; и цвиттер-ионные, включая, но не ограничиваясь ими, оксиды аминов, N-алкилбетаины и сульфобетаины. Например, неионогенное поверхностно-активное вещество может быть выбрано из этоксилатов спиртов; катионное поверхностно-активное вещество может быть выбрано из солей четвертичного аммония; а цвиттер-ионное поверхностно-активное вещество может быть выбрано из оксидов аминов. Другие подходящие поверхностно-активные вещества включают диоктилсульфосукцинат натрия, лактилированные сложные эфиры жирных кислот глицерина и пропиленгликоля, молочные сложные эфиры жирных кислот, алкилсульфаты натрия, полисорбат 20, полисорбат 60, полисорбат 65, полисорбат 80, лецитин, ацетилированные сложные эфиры жирных кислот глицерина и пропиленгликоля, ацетилированные сложные эфиры жирных кислот и комбинации вышеуказанного.
[139] Третья водорастворимая пленка необязательно может иметь остаточную влажность по меньшей мере 4%, или в диапазоне от около 4% до около 15%, или в диапазоне от около 5% до около 10 мас.% третьей водорастворимой пленки, измеренную методом титрования по Карлу Фишеру
[140] Третья водорастворимая пленка может содержать один или более компонентов, выбранных из группы, состоящей из пластификаторов, присадок, улучшающих совместимость пластификаторов, смазок, разделительных средств, наполнителей, сухих разбавителей, сшивающих агентов, антиадгезивов, антиоксидантов, снижающих клейкость средств, пеногасителей, наночастиц, отбеливающих средств, создающих отвращение средств, поверхностно-активных веществ и их комбинаций.
[141] Третья водорастворимая пленка может содержать один или более пластификаторов в количестве в диапазоне от около 5% до около 50%, или от около 10% до около 40%, или от около 20% до около 30 мас.% второй водорастворимой пленки. Пластификатор в третьей водорастворимой пленке необязательно может быть выбран из полиолов, сахарных спиртов или их смесей, причем, например, полиолы включают полиолы, выбранные из группы, состоящей из глицерина, диглицерина, этиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, тетраэтиленгликоля, полиэтиленгликолей с молекулярной массой вплоть до 400 ММ, неопентилгликоля, 1,2-пропиленгликоля, 1,3-пропандиола, дипропиленгликоля, полипропиленгликоля, 2-метил-1,3-пропандиола, триметилолпропана и полиэфирполиолов или их смеси, причем сахарные спирты могут включать сахарные спирты, выбранные из группы, состоящей из изомальта, мальтита, сорбита, ксилита, эритрита, адонита, дульцита, пентаэритрита, маннита или их смеси. Пластификатор может быть выбран из группы, состоящей из сорбита, глицерина, дипропиленгликоля, полиэтиленгликоля, триметилолпропана и их смеси.
[142] Третья водорастворимая пленка по изобретению необязательно может содержать смазки/разделительные средства. Подходящие смазки/разделительные средства могут включать, но не ограничиваются ими, жирные кислоты и их соли, жирные спирты, жирные эфиры, жирные амины, жирные аминоацетаты и жирные амиды. Смазки/разделительные средства могут быть выбраны из жирных кислот, солей жирных кислот и ацетатов жирных аминов. Количество смазки/разделительного средства в третьей водорастворимой пленке необязательно может находиться в диапазоне от около 0,02% до около 1,5%, или от около 0,1% до около 1 мас.% третьей водорастворимой пленки.
[143] Третья водорастворимая пленка необязательно может содержать наполнители, сухие разбавители, препятствующее слипанию средства, устраняющие клейкость средства или их смесь. Подходящие наполнители, сухие разбавители, препятствующее слипанию средства, устраняющие клейкость средства или их смесь включают, но не ограничиваются ими, крахмалы, модифицированные крахмалы, сшитый поливинилпирролидон, сшитую целлюлозу, микрокристаллическую целлюлозу, диоксид кремния, оксиды металлов, карбонат кальция, тальк и слюду. В частности, рассматриваются крахмалы, модифицированные крахмалы, диоксид кремния и их смеси. Количество наполнителя, сухого разбавителя, препятствующего слипанию средства, устраняющего клейкость средства или их смеси в третьей водорастворимой пленке необязательно может находиться в диапазоне от около 0,1% до около 25%, или от около 1% до около 10%, или от около 2% до около 8%, или от около 3% до около 5 мас.% третьей водорастворимой пленки. В отсутствие крахмала, подходящий наполнитель, сухой разбавитель, препятствующее слипанию средство, устраняющее клейкость средство или их смесь необязательно могут присутствовать в диапазоне от около 0,1% до около 1%, или около 4%, или около 6%, или от около 1% до около 4%, или от около 1% до около 2,5 мас.% третьей водорастворимой пленки.
[144] Третья водорастворимая пленка может иметь отпечатанную область. Область с печатью может быть получена с использованием стандартных методов, например, флексографической печати или струйной печати.
[145] Третья водорастворимая пленка может содержать создающее отвращение средство, например, горький компонент. Подходящие горькие компоненты включают, но не ограничиваются ими, нарингин, октаацетат сахарозы, гидрохлорид хинина, бензоат денатония и их смеси. В пленке может быть использован любой подходящий уровень создающего отвращение средства. Подходящие уровни включают, но не ограничиваются ими, от около 1 ч./млн. до около 5000 ч./млн., или от около 100 ч./млн. до около 2500 ч./млн., или от около 250 ч./млн. до около 2000 ч./млн.
[146] Третья водорастворимая пленка и каждый ее отдельный компонент независимо может содержать от 0 ч./млн. до около 20 ч./млн., или от 0 ч./млн. до около 15 ч./млн., или от 0 ч./млн. до около 10 ч./млн, или от 0 ч./млн до около 5 ч./млн., или от 0 ч./млн. до около 1 ч./млн., или от 0 ч./млрд. до около 100 ч./млрд., или 0 ч./млрд. диоксана. Специалистам в данной области известны способы и приемы определения уровня диоксана в водорастворимых пленках и их ингредиентах.
Способ изготовления пленок
[147] Водорастворимые пленки, используемые в водорастворимых изделиях единичной дозы из пленок по изобретению, могут быть изготовлены любым подходящим способом. Способы изготовления водорастворимых пленок включают полив раствора, формование раздувом, экструзию и экструзию с раздувом, как это общеизвестно в данной области. Способы полива раствора хорошо известны в данной области. Например, в процессе пленкообразования смолы и вторичные добавки растворяют в растворителе, как правило, в воде, дозируют на поверхность, дают по существу высохнуть (или подвергают принудительной сушке) с образованием поливной пленки, а затем полученную поливную пленку удаляют с поверхности полива. Процесс можно выполнять периодически, но более эффективно выполнять процесс непрерывно.
[148] При формировании непрерывных пленок общепринятой практикой является дозирование раствора смолы и вторичных компонентов на движущуюся поверхность полива, например, на непрерывно движущийся металлический барабан или ленту, что приводит к существенному удалению растворителя из жидкости. посредством чего формируют самонесущую поливную пленку, а затем извлекают полученную поливную пленку с поверхности полива. Раствор может быть необязательно дозирован или нанесен на пленку-носитель, разделительную пленку или съемную подложку, при этом после удаления растворителя полученная литая пленка или покрытие могут быть отделены от пленки-носителя, разделительной пленки или съемной подложки (например, сразу после высыхания или в более поздний момент времени, например, перед использованием) или остаются прикрепленными к пленке-носителю, разделительной пленке или съемной подложке. Пленка или покрытие, полученные на пленке-носителе, разделительной пленке или съемной подложке, могут быть самонесущими или не самонесущими.
[149] Как правило, количество воды в дозированном растворе поливинилового спирта, дополнительных смол и/или вторичных компонентов для полива пленки выбирают таким образом, чтобы при нагреве раствора до температуры полива раствор имел самый высокий уровень содержания твердых веществ ниже точки перегиба вязкости. Способы определения количества твердых веществ в точке перегиба вязкости известны в данной области. Как правило, содержание воды в дозированном растворе может составлять от 60 до 85% воды или от 60 до 75% воды для получения подходящих растворов для полива на типичных растворах для полива. Вязкость раствора для полива может составлять, например, по меньшей мере около 20000 сантипуаз при 185 °F (85 °C), по меньшей мере 30000 сантипуаз при 185 °F (85 °C), например, от около 40000 сантипуаз до около 50000 сантипуаз при 185 °F (85 °C).
[150] Раствор может быть полит при любой подходящей температуре таким образом, чтобы пленка имела температуру, например, в диапазоне от около 50 °С до около 105 °С в процессе сушки. Не намереваясь быть связанными теорией, полагают, что по мере того как температура литейного раствора и пленки падает ниже около 50 °С, количество времени, необходимого для сушки пленки, нежелательно увеличивается, причем нежелательно увеличивается длина сушильной камеры, необходимая для полного высыхания литейного раствора. Кроме того, не намереваясь быть связанными теорией, полагают, что при повышении температуры раствора и пленки выше около 105 °C, растворитель может быстро выкипеть из пленки, что приведет к дефектам на поверхности пленки, например, к дыркам или пузырям в готовых пленках и/или к нежелательным реакциям между соседней основной цепью PVOH, приводящим к уменьшению растворимости пленки.
[151] В процессе непрерывного или полунепрерывного полива движущаяся поверхность полива может иметь скорость линии от около 5 м/мин до около 50 м/мин. Скорость линии может влиять на свойства получаемой пленки, например, на физические свойства, толщину, остаточную влажность и качество пленки. В целом, по мере уменьшения скорости линии толщина получаемой пленки будет увеличиваться, а по мере увеличения скорости линии толщина получаемой пленки будет уменьшаться, при условии, что скорость подачи раствора остается постоянной. В целом, по мере увеличения скорости линии время нахождения пленки в сушилке уменьшается, что требует повышения температуры сушки, что может привести к дефектам сушки или слипанию при достаточно высоких температурах. Наоборот, с уменьшением скорости линии время нахождения пленки в сушилке увеличивается.
[152] Любая из первой, второй, третьей или дополнительных пленок в соответствии с раскрытием изобретения в данном документе может быть получена поливом раствора, например, с использованием системы полива раствора на ленту. Система может включать резервуар для смешивания и/или хранения полимерного раствора с необязательными вторичными добавками для использования с ленточной машиной для полива, имеющей по меньшей мере первый и второй вращающиеся барабаны, вокруг которых натянута непрерывная лента (например, металлическая лента), перемещающаяся при вращении барабанов. Полимерный раствор из резервуара может наноситься через щелевую головку для экструзии листов на металлическую ленту, где сушильная камера, заключающая в себе по меньшей мере часть металлической ленты ниже щелевой головки для экструзии листов, используется для удаления растворителя из полимерного раствора, когда он перемещается тонким листом по металлической ленте. Кроме того, разделительное покрытие может быть использовано для обеспечения одного или более преимуществ пленки и/или процесса. Например, разделительное покрытие может существенно уменьшить или устранить пузыри в полученной полимерной пленке или разделительное покрытие может улучшить легкость отделения полученной пленки от поверхности полива. Аппликатор валкового устройства для нанесения разделительного покрытия, сообщающийся с подачей разделительного покрытия и частью ленты, может переносить жидкое разделительное покрытие на поверхность полива перед нанесением полимерного раствора на ленту. Подходящая система полива раствора на ленту и соответствующие материалы дополнительно описаны в публикации патентной заявки США № 2006/0081176 A1, раскрытие изобретения которой включено в данный документ в полном объеме посредством ссылки.
[153] В целом, поверхность полива может представлять собой любую подходящую подложку для производства полимерных пленок, известную специалисту в данной области. В вариантах осуществления подложка может представлять собой валик или барабан для полива, ленту для полива или их комбинацию. В контексте данного документа подложка используется для изготовления полимерной пленки из полимерной смолы или раствора полимерной смолы. Подложка имеет поверхность подложки, причем поверхность подложки покрыта разделительным покрытием. Раствор полимерной смолы может быть налит на подложку в процессе перемещения подложки, например, в процессе вращения. В вариантах осуществления подложка представляет собой барабан для налива. В вариантах осуществления подложка представляет собой ленту для налива. Подложка может содержать нержавеющую сталь и необязательно может иметь поверхность из нержавеющей стали. Подложка может содержать нержавеющую сталь, на которую необязательно нанесено гальваническое покрытие, например, хромированное, никелированное, оцинкованное или их комбинация.
[154] Как правило, разделительное покрытие может содержать одно или более поверхностно-активных веществ и необязательный носитель, например, воду. Разделительное покрытие может содержать одно или более поверхностно-активных веществ, например, выбранных из фторсодержащего поверхностно-активного вещества, нефторированного анионогенного поверхностно-активного вещества, нефторированного цвиттер-ионного поверхностно-активного вещества, их солей или любой их комбинации. В вариантах осуществления анионогенные или цвиттер-ионные поверхностно-активные вещества могут быть нефторированными и содержать C6-C30 эфир фосфорной кислоты, C6-C30 двузамещенный эфир фосфорной кислоты, C6-C30 карбоксилат, C6-C30 дикарбоксилат, C6-C30 сульфат, C6-C30 дисульфат или их соли. В вариантах осуществления разделительное покрытие содержит нефторированное цвиттер-ионное поверхностно-активное вещество или его соли. В вариантах осуществления разделительное покрытие содержит нефторированное анионогенное поверхностно-активное вещество или его соли. В вариантах осуществления нефторированное анионогенное поверхностно-активное вещество содержит C6-C30 эфир фосфорной кислоты или C8-C16 эфир фосфорной кислоты, C6-C60 двузамещенный эфир фосфорной кислоты, C16-C32 двузамещенный эфир фосфорной кислоты, C6-C30 карбоксилат, C6-C30 дикарбоксилат, C6-C30 сульфат, C6-C30 дисульфат или их соли. В вариантах осуществления нефторированное анионогенное поверхностно-активное вещество содержит C6-C30 эфир фосфорной кислоты или C6-C18 эфир фосфорной кислоты, C6-C60 двузамещенный эфир фосфорной кислоты, C18-C32 двузамещенный эфир фосфорной кислоты или их соли. В вариантах осуществления анионогенное поверхностно-активное вещество может быть выбрано из одного или более из фторалифатического фосфатного эфира аммония на основе C6; этоксилатного фосфатного эфира тридецилового спирта, POE-12; этоксилатного фосфатного эфира тридецилового спирта, POE-3; лаурет-11-карбоновой кислоты; криптоанионного ПАВ - лаурет-6 карбоновой кислоты; или лаурилэфирсульфата натрия, POE-4.
[155] В контексте данного документа термин «нефторированное» относится к поверхностно-активному веществу, которое имеет менее 0,01 мас.% фтора в расчете на общую молекулярную массу соединения, или менее 0,001 мас.% фтора в расчете на общую молекулярную массу соединения, или менее 0,0001 мас.% фтора в расчете на общую молекулярную массу соединения.
[156] В вариантах осуществления разделительное покрытие может включать фтористое поверхностно-активное вещество, например, перфторалкилсодержащее соединение. В вариантах осуществления фтористое поверхностно-активное вещество может включать раствор поверхностно-активного вещества ZONYL FSP (E.I. du Pont de Nemours and Company). Рассматриваемым является диапазон от около 0,05 мас.% до около 5,0 мас.% поверхностно-активного вещества в разделительном покрытии. Количество поверхностно-активного вещества, необходимое для обеспечения смачивания, отвечающего требованиям, может варьироваться в зависимости от пленки, наносимой на ленту. Для других продуктов могут потребоваться более высокие концентрации для улучшения высвобождающих свойств. Смачивание при растекании по твердой поверхности будет более эффективным при более высоких концентрациях поверхностно-активного вещества до тех пор, пока раствор поверхностно-активного вещества не достигнет критической концентрации мицеллообразования (ККМ). Эта концентрация представляет собой порог, выше которого добавление поверхностно-активного вещества не будет давать никакой дальнейшей эффективности полного смачивания. Однако увеличение концентрации выше ККМ может улучшить смачивание раствором полимера и улучшить высвобождающие свойства некоторых составов пленок.
[157] Разделительное покрытие может быть нанесено на поверхность подложки и необязательно в дальнейшем высушено перед поливом полимерной смолы или раствора полимерной смолы на подложку с поверхностью, имеющей покрытие. В вариантах осуществления разделительное покрытие может иметь pH от около 1 до около 5 при нанесении на поверхность подложки, до высыхания разделительного покрытия на поверхности подложки. В вариантах осуществления, где поверхностно-активное вещество содержит нефторированное анионогенное поверхностно-активное вещество, нефторированное цвиттер-ионное поверхностно-активное вещество, их соли и их комбинации, разделительное покрытие может иметь pH от около 1 до около 8, или pH от около 1 до около 5 при нанесении на поверхность подложки, до высыхания разделительного покрытия на поверхности подложки. Например, разделительное покрытие, при нанесении на поверхность подложки, может иметь pH около 1, около 1,5, около 2, около 2,5, около 3, около 3,5, около 4, около 5, около 6, около 7 или около 8. В вариантах осуществления разделительное покрытие может иметь pH от около 1 до около 7, или от около 1 до около 6, или от около 1 до около 4, или от около 1 до около 3, или от около 2 до около 7, или от около 2 до около 6, или от около 2 до около 5, или от около 2 до около 4, или от около 2 до около 3, или от около 3 до около 7, или от около 3 до около 5, или от около 1,5 до около 3,5, или от около 4 до около 7 при нанесении на поверхность подложки, до высыхания разделительного покрытия на поверхности подложки.
[158] В целом, разделительное покрытие может иметь концентрацию поверхностно-активного вещества в диапазоне от около 0,001 мас.% до около 100 мас.% в расчете на общую массу разделительного покрытия. В вариантах осуществления разделительное покрытие может иметь концентрацию поверхностно-активного вещества в диапазоне от около 0,001 мас.% до около 20 мас.% до высыхания разделительного покрытия на поверхности подложки. Например, разделительное покрытие может иметь концентрацию поверхностно-активного вещества в диапазоне от около 0,001 мас.% до около 10 мас.%, или от около 0,01 мас.% до около 5 мас.%, или от около 0,01 мас.% до около 4 мас.%, или от около 0,01 мас.% до около 3 мас.%, или от около 0,01 мас.% до около 2 мас.%, или от около 0,05 мас.% до около 2 мас.%, или от около 0,1 мас.% до около 2 мас.%, или от около 0,5 мас.% до около 2 мас.% до высыхания разделительного покрытия на поверхности подложки. В вариантах осуществления разделительное покрытие может иметь концентрацию поверхностно-активного вещества в диапазоне от около 0,01 мас.% до около 4,00 мас.% в расчете на общую массу разделительного покрытия до высыхания разделительного покрытия на поверхности подложки. В вариантах осуществления разделительное покрытие может иметь концентрацию поверхностно-активного вещества в диапазоне от около 0,05 мас.% до около 2,00 мас.% в расчете на общую массу разделительного покрытия до высыхания разделительного покрытия на поверхности подложки. В вариантах осуществления разделительное покрытие может иметь концентрацию поверхностно-активного вещества в диапазоне от около 2,5 мас.% до около 100 мас.%, в расчете на общую массу разделительного покрытия, после высыхания разделительного покрытия на поверхности подложки. Например, после высыхания разделительного покрытия на поверхности подложки разделительное покрытие может иметь концентрацию поверхностно-активного вещества в диапазоне от около 3 мас.% до около 100 мас.%, или от около 4 мас.% до около 90 мас.%, или от около 4 мас.% до около 80 мас.%, или от около 4 мас.% до около 70 мас.%, или от около 4 мас.% до около 50 мас.%, или от около 4 мас.% до около 30 мас.%, или от около 4 мас.% до около 20 мас.%, или от около 4.7 мас.% до около 100 мас.%, или от около 5 мас.% до около 90 мас.% в расчете на общую массу разделительного покрытия. В вариантах осуществления разделительное покрытие может иметь концентрацию поверхностно-активного вещества в диапазоне от около 4,7 мас.% до около 100 мас.%, в расчете на общую массу разделительного покрытия, после высыхания разделительного покрытия на поверхности подложки. Например, разделительное покрытие может включать определенное количество поверхностно-активного вещества ZONYL в диапазоне от около 0,05 мас.% до около 5,0 мас.% в расчете на общую массу разделительного покрытия.
[159] В целом, разделительное покрытие, описанное в данном документе, может иметь гидрофильно-липофильный баланс в диапазоне от около 1 до около 30. В вариантах осуществления разделительное покрытие может иметь гидрофильно-липофильный баланс в диапазоне от около 1 до около 20, или от около 1 до около 18, или от около 1 до около 17, или от около 1 до около 16, или от около 1 до около 15, или от около 2 до около 17, или от около 3 до около 17, или от около 4 до около 15, или от около 5 до около 12, или от около 8 до около 12. В вариантах осуществления разделительное покрытие может иметь гидрофильно-липофильный баланс в диапазоне от около 1 до около 20. В вариантах осуществления разделительное покрытие может иметь гидрофильно-липофильный баланс в диапазоне от около 3 до около 17.
[160] В целом, разделительное покрытие имеет толщину от около 0,1 нм до около 100 нм на поверхности подложки. В вариантах осуществления разделительное покрытие имеет толщину от около 0,1 нм до около 80 нм, или от около 0,1 нм до около 60 нм, или от около 0,1 нм до около 40 нм, или от около 0,1 нм до около 40 нм, или от около 0,1 нм до около 20 нм, или от около 0,1 нм до около 10 нм, или от около 1 нм до около 10 нм, или от около 1 нм до около 5 нм на поверхности подложки. В вариантах осуществления разделительное покрытие имеет толщину от около 0,1 нм до около 40 нм на поверхности подложки. В вариантах осуществления разделительное покрытие имеет толщину от около 0,1 нм до около 10 нм на поверхности подложки.
[161] Способы изготовления водорастворимого изделия единичной дозы, например, мешочка или пакетика, теперь будут описаны более подробно. В одном аспекте, способ может включать необязательно деформирование первой водорастворимой пленки, как описано в данном документе (например, термоформование пленки в форме) для создания открытой полости, заполнения открытой полости композицией (например, композицией моющего средства), закрытие открытой заполненной полости второй водорастворимой пленкой, как описано в данном документе, и уплотнение в растворителе второй водорастворимой пленки с первой водорастворимой пленкой для создания водорастворимого изделия единичной дозы.
[162] Изделия единичной дозы, например, мешочки и пакетики, могут быть изготовлены с использованием любого подходящего оборудования. Например, мешочки с одним отделением могут быть изготовлены с использованием заполнения вертикальной формы, заполнения горизонтальной формы или методов заполнения вращающегося барабана, широко известных в данной области. Такие процессы могут быть как непрерывными, так и периодичными. Таким образом, форма может иметь любую желаемую ориентацию по отношению к пленке; однако в одном из удобных видов варианта осуществления форма находится под пленкой, чтобы облегчить заливку содержимого в деформированную пленку под действием силы тяжести. Пленка может быть увлажнена и/или нагрета для повышения ее пластичности. Водорастворимые пленки могут быть предварительно нагреты перед деформированием с использованием нагревательной пластины, инфракрасной лампы или их комбинации, и, в частности, рассматривается использование инфракрасной лампы. Способ также может включать использование вакуума, например, для втягивания пленки в подходящую форму. Вакуум, например, для втягивания пленки в форму, может применяться в течение любого подходящего периода времени, например, от около 0,2 до около 5 секунд, или от около 0,3 до около 3, или от около 0,5 до около 1,5 секунд, например, как только пленка находится на поверхности формы. Этот вакуум может быть таким, чтобы он обеспечивал пониженное давление, например, в диапазоне от 10 мбар до 1000 мбар или в диапазоне от 100 мбар до 600 мбар.
[163] Процесс изготовления водорастворимых изделий единичной дозы может включать оборудование и стадии автоматизированного производственного процесса, например, конвейерную ленту, серию конвейерных лент, барабан, серию барабанов или их комбинацию. Процесс изготовления водорастворимых изделий единичной дозы может включать или состоять из стадий ручного производства, в которых одна или более последовательностей или стадий, описанных в данном документе, выполняются вручную. Необязательно, процесс может включать как ручную, так и автоматизированную стадии. Также рассматривается полностью автоматизированный процесс.
[164] Процесс изготовления водорастворимых изделий единичной дозы или части процесса могут осуществляться в виде непрерывного процесса. В альтернативном варианте процесс изготовления водорастворимых изделий единичной дозы или части процесса могут быть периодическим процессом. Рассмотрен способ изготовления водорастворимых изделий единичной дозы в непрерывном или по существу непрерывном процессе.
[165] Формы, в которых могут быть изготовлены изделия, могут иметь любую форму, длину, ширину и глубину в зависимости от требуемых размеров мешочков. Формы также могут различаться по размеру и форме от одной к другой, если это необходимо. Например, объем готовых изделий единичной дозы может составлять от около 5 мл до около 300 мл, или от около 10 мл до 150 мл, или от около 20 мл до около 100 мл, причем размеры формы отрегулированы соответствующим образом.
Термоформование
[166] Деформирование пленки может включать термоформование, например, термоформование первой водорастворимой пленки в пресс-форме для создания открытой полости. Пленка термоформования - это пленка, которой можно придать форму посредством применения нагрева и усилия. Термоформование пленки - это процесс нагрева пленки, придания ей формы (например, в пресс-форме) и последующего охлаждения пленки, после чего пленка сохраняет свою форму, например, форму пресс-формы. Нагрев может применяться с использованием любых подходящих средств. Например, пленку можно нагревать непосредственно, пропуская ее под нагревательным элементом или через горячий воздух перед подачей на поверхность или сразу после ее нанесения на поверхность. В альтернативном варианте пленка может быть нагрета косвенно, например, посредством нагрева поверхности или прикладывания горячего предмета к пленке. В вариантах осуществления пленка может быть нагрета с использованием инфракрасного света. Пленка может быть нагрета до температуры в диапазоне от около 50 °C до около 150 °C, от около 50 °C до около 120 °C, от около 60 °C до около 130 °C, от около 70 °C до около 120 °C или от около 60 °C до около 90 °C. Термоформование может быть выполнено в любой одной или более из следующих стадий и процессов: наматывания термически размягченной пленки на форму вручную, или формования под давлением размягченной пленки в пресс-форме (например, вакуумное формование), или автоматического высокоскоростного индексирования свежеэкструдированного листа с точно известной температурой в секцию формовки и обрезки, или автоматического размещения, стопорения и/или пневматической вытяжки и прессования пленки.
[167] В альтернативном варианте, пленка может быть увлажнена смачиванием любым подходящим способом, например, непосредственно распылением смачивающего агента (включая воду, раствор композиции пленки, пластификатор для композиции пленки или любую их комбинацию) на пленку перед его нанесением на поверхность или сразу же на поверхности, или косвенно, смачиванием поверхности, или приложением влажного предмета к поверхности пленки, например, как описано далее в данном документе. Например пленка может быть смочена методом контактного переноса, при котором смоченный абсорбирующий элемент прикладывается к поверхности пленки.
[168] После нагревания и/или смачивания пленки, она может быть втянута в соответствующую пресс-форму, необязательно с использованием вакуума. Заполнение формованной пленки может быть выполнено с использованием любых подходящих средств. В вариантах осуществления при выборе способа можно руководствоваться формой продукта и требуемой скоростью заполнения. В вариантах осуществления формованная пленка может быть заполнена методами поточного розлива. Заполненные открытые пакетики затем закрывают, формируя мешочки, с использованием второй пленки любым подходящим способом. Это может быть выполнено, например, в горизонтальном положении и при непрерывном постоянном перемещении. Множество пакетиков могут быть изготовлены одновременно, например, с использованием пресс-формы, имеющей множество полостей. Закрытие может быть выполнено посредством непрерывной подачи второй водорастворимой пленки сверху и на открытые заполненные пакетики, и затем герметичного соединения первой и второй пленок вместе, как правило, в области между полостями пресс-формы и, таким образом, между пакетиками.
Герметичное соединение водорастворимых изделий единичной дозы
[169] Первая водорастворимая пленка и вторая водорастворимая пленка могут быть герметично соединены любым подходящим способом, например, посредством уплотнения в растворителе, термосварки или комбинацией этих способов, например, посредством уплотнения в растворителе. Герметизирующий раствор на основе растворителя необязательно содержит водный растворитель, неводный растворитель или их смесь. В вариантах осуществления герметизирующий раствор на основе растворителя может содержать воду. Герметизирующий раствор на основе растворителя необязательно содержит по меньшей мере 95%, или даже по меньшей мере 98%, или даже по меньшей мере 99%, или даже 100% воды по массе герметизирующего раствора на основе растворителя. Герметизирующий раствор на основе растворителя может быть нанесен любым подходящим способом, включая контактный и/или бесконтактный способ. Например, раствор на основе растворителя может быть нанесен в процессе контактного переноса, например, с использованием контактного элемента, состоящего из неабсорбирующего или по существу непроницаемого материала, например, с использованием анилоксового валика, резинового (например, EPDM) валика или любой их комбинации, необязательно в комбинации с ракелем. Герметизирующий раствор может быть нанесен с использованием ручного правила, стержня Майера или аналогичного приспособления. В другом виде варианта осуществления герметизирующий раствор может быть нанесен с использованием контактного элемента, содержащего абсорбирующий материал, например, натуральный войлок, синтетический войлок, пористый пластик, пену, губку, микроволокно, хлопок, полиэстер, экструдированные полиэфирные волокна, нетканые полотна и аналогичные материалы, например, в форме подушечки или валика. В частности, рассматривается нанесение герметизирующего раствора на основе растворителя посредством войлочного валика. В качестве другого варианта герметизирующий раствор может быть нанесен через дозирующую форсунку или распылительную форсунку. Предусмотрены комбинации любых из вышеперечисленных способов и устройств. В одном виде варианта рассматривается метод контактного переноса с использованием абсорбирующего материала. Герметизирующий раствор на основе растворителя может быть нанесен на вторую водорастворимую пленку для ее герметичного соединения с первой водорастворимой пленкой или третьей водорастворимой пленкой. Например, герметизирующий раствор на основе растворителя может быть нанесен на вторую сторону второй водорастворимой пленки, причем вторая сторона второй водорастворимой пленки обращена к первой стороне первой водорастворимой пленки. В одном виде варианта осуществления герметизирующий раствор на основе растворителя наносят на водорастворимую пленку в количестве в диапазоне от около 1г до около 30 г герметизирующего раствора на квадратный метр пленки или в диапазоне от около 5 г до около 20 г герметизирующего раствора на квадратный метр пленки.
[170] Как было упомянуто выше, один вид способа включает уплотнение в растворителе с образованием водорастворимого изделия единичной дозы. Как правило, растворителем обрабатывается только участок, который должен образовывать герметичное соединение. Растворитель может быть нанесен на любую пленку, и в одном виде варианта осуществления его наносят на закрывающую пленку и, как правило, только на области, которые должны образовывать герметичное соединение. В вариантах осуществления может быть предпочтительным также применение тепла. Предпочтительные способы уплотнения пленки в растворителе включают избирательное нанесение растворителя на область между полостями формы или на закрывающую пленку, например, посредством распыления, печати или контактного нанесения на эти области с последующим приложением давления к этим областям для образования герметичного соединения. Могут быть использованы герметизирующие ролики и ленты (необязательно также обеспечивающие тепло), например, для приложения давления.
[171] В вариантах осуществления первая водорастворимая пленка герметично соединена со второй водорастворимой пленкой посредством уплотнения в растворителе. В вариантах осуществления герметизирующий раствор содержит воду и дополнительно может включать один или более диолов и/или гликолей, например, 1,2-этандиол (этиленгликоль), 1,3-пропандиол, 1,2-пропандиол, 1,4-бутандиол (тетраметиленгликоль), 1,5-пентандиол (пентаметиленгликоль), 1,6-гександиол (гексаметиленгликоль ), 2,3-бутандиол, 1,3-бутандиол, 2-метил-1,3-пропандиол, различные полиэтиленгликоли (например, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль) и их комбинации. В вариантах осуществления герметизирующий раствор содержит эритрит, треит, арабит, ксилит, рибит, маннит, сорбит, галактит, фуцит, идит, инозит, волемит, изомальт, мальтит, лактит.
[172] Герметизирующий раствор может быть нанесен на поверхности раздела первой водорастворимой пленки в любом количестве, подходящем для склеивания первой и второй водорастворимых пленок. В контексте данного документа термин «масса покрытия» относится к количеству герметизирующего раствора, нанесенного на пленку, в граммах раствора на квадратный метр пленки. В целом, если масса покрытия герметизирующего растворителя слишком мала, пленки не склеиваются должным образом и возрастает риск разрыва мешочка по швам. Кроме того, если масса покрытия герметизирующего растворителя слишком высока, возрастает риск миграции растворителя из поверхностей раздела, что повышает вероятность образования ямок травления на боковых сторонах мешочков. Окно массы покрытия относится к диапазону значений массы покрытия, которое может быть нанесено на данную пленку, сохраняя при этом как хорошее склеивание, так и избегая образования ямок травления. Желателен широкий диапазон массы покрытия, поскольку более широкий диапазон обеспечивает надежную герметизацию в широком диапазоне операций. Подходящие окна массы покрытия включают количества по меньшей мере около 3 г/м2, или по меньшей мере около 4 г/м2, или по меньшей мере около 5 г/м2, или по меньшей мере около 6 г/м2.
Разрезание водорастворимых изделий единичной дозы
[173] Изделия единичной дозы, например, мешочки, могут быть разрезаны режущим устройством. Разрезание может быть осуществлено с использованием любого известного способа. Может быть предпочтительным, чтобы разрезание также выполнялось непрерывным образом, предпочтительно с постоянной линейной скоростью и предпочтительно в горизонтальном положении. Режущим устройством может быть, например, острый предмет, горячий предмет или лазер, при этом в последних случаях горячий предмет или лазер «прожигает» пленку/область герметичного соединения. Разрезание может производиться одним или более вращающимися ножами.
Формирование и заполнение мешочков с несколькими отделениями
[174] Различные отделения мешочков с несколькими отделениями могут быть изготовлены вместе в непосредственной близости друг от друга или концентрически, при этом полученные объединенные друг с другом мешочки могут быть или не быть разделены посредством разрезания. В альтернативном варианте отделения могут быть изготовлены по отдельности.
[175] В вариантах осуществления изделия единичной дозы могут быть изготовлены в соответствии со способом, включающим стадии (a) формирования первого отделения (как описано выше); (b) формования углубления в части или во всем закрытом отделении, сформированном на стадии (a), для создания второго сформированного отделения расположенного над первым отделением; (c) заполнения и закрытия второго отделения посредством третьей пленки; (d) герметичного соединения первой, второй и третьей пленок; и (e) разрезания пленок с получением мешочка с несколькими отделениями. Углубление, сформованное на стадии (b), может быть получено посредством приложения вакуума к отделению, полученному на стадии (а).
[176] В вариантах осуществления второе и/или третье отделение могут быть изготовлены на отдельной стадии и затем объединены с первым отделением, например, как описано в Европейской патентной заявке номер 08101442.5 или публикации заявки на патент США № 2013/240388 A1 или патенте США № 7,964,549 B2, раскрытие изобретения которых включено в данный документ посредством ссылки.
[177] Изделия единичной дозы могут быть изготовлены в соответствии со способом, включающим стадии: (a) деформирования первой водорастворимой пленки, как описано в данном документе, в пресс-форме для создания открытой полости, причем первая водорастворимая пленка содержит первую смолу поливинилового спирта; (b) заполнения открытой полости, сформованной первой водорастворимой пленкой, композицией; (c) закрытия открытой заполненной полости со стадии (b) второй водорастворимой пленкой, как описано в данном документе, например, второй водорастворимой пленкой, содержащей вторую смолу поливинилового спирта, причем вторая смола поливинилового спирта содержит: (1) менее 15% полимера поливинилового спирта по массе второй смолы поливинилового спирта, содержащего карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата, и при этом карбоксилированное анионное мономерное звено получено из члена, выбранного из группы, состоящей из малеиновой кислоты, моноалкилмалеата, диалкилмалеата, малеинового ангидрида и их комбинаций; и (2) от 85% до около 100% гомополимера поливинилового спирта или смеси гомополимеров по массе второй смолы поливинилового спирта, причем гомополимеры состоят из мономерных звеньев винилового спирта и необязательно мономерных звеньев винилацетата; и при этом вторая смола поливинилового спирта имеет среднюю вязкость 4% раствора в деионизированной воде при 20 °C в диапазоне от 8 мПа·с до менее 12 мПа·с; (d) герметичного соединения второй водорастворимой пленки с первой водорастворимой пленкой, необязательно посредством уплотнения в растворителе, для создания водорастворимого изделия единичной дозы.
[178] Другой способ производства мешочка может включать: (a) деформирование первой водорастворимой пленки, описанной в данном документе, в пресс-форме для создания открытой полости; (b) заполнение композицией открытой полости, образованной первой водорастворимой пленкой; (c) отдельно деформирование третьей водорастворимой пленки, описанной в данном документе, в пресс-форме для создания по меньшей мере одной открытой полости; (d) заполнение композицией по меньшей мере одной открытой полости в третьей пленке (например, которая является такой же или отличной от композиции со стадии (b)); (e) закрытие открытой заполненной полости или полостей со стадии (d) второй водорастворимой пленкой, описанной в данном документе; (f) герметичное соединение второй водорастворимой пленки с третьей водорастворимой пленкой, необязательно посредством уплотнения в растворителе, для создания закрытого промежуточного продукта; (g) закрытие открытой заполненной полости со стадии (b) закрытым промежуточным продуктом со стадии (f); и (h) герметичное соединение первой водорастворимой пленки со второй водорастворимой пленкой закрытого промежуточного продукта со стадии (g), необязательно посредством уплотнения в растворителе, для создания водорастворимого изделия единичной дозы. Применением этого способа можно получить, например, изделие единичной дозы, имеющее отделения с композициями, которые наложены одно на другое, например, одно или более отделений, наложенных по отношению к другому отделению. В вариантах осуществления любая одна из стадий герметичного соединения может включать уплотнение пленки в растворителе, причем в одном виде варианта осуществления по меньшей мере одна из стадий герметичного соединения включает уплотнение в растворителе. В вариантах осуществления каждая из первой и второй водорастворимых пленок имеет первую сторону и вторую сторону, причем первая сторона первой водорастворимой пленки герметично соединена со второй стороной второй водорастворимой пленки для создания первого отделения между первой водорастворимой пленкой и второй водорастворимой пленкой, а первая сторона второй водорастворимой пленки герметично соединена со второй стороной третьей водорастворимой пленки для создания по меньшей мере второго отделения между второй водорастворимой пленкой и третьей водорастворимой пленкой, и при этом второе отделение расположено над первым отделением. В вариантах осуществления первая водорастворимая пленка и третья водорастворимая пленка могут быть идентичными до термоформования, то есть идентичными физически и химически, при этом термин «идентичная» означает в рамках стандартной обработки внесение изменений в спецификацию. Необязательно, герметичное соединение первой водорастворимой пленки со второй водорастворимой пленкой может включать стадию смачивания второй водорастворимой пленки герметизирующим раствором, как описано в данном документе, например, методом контактного смачивания. Кроме того, или в альтернативном варианте, герметичное соединение второй водорастворимой пленки с третьей водорастворимой пленкой необязательно может включать стадию смачивания второй водорастворимой пленки герметизирующим раствором, как описано в данном документе, например, методом контактного смачивания.
[179] Способы могут также включать формирование по меньшей мере третьего отделения, необязательно по меньшей мере третьего и четвертого отделений, между второй водорастворимой пленкой и третьей водорастворимой пленкой. Второе отделение и третье отделение, например, второе отделение, третье отделение и четвертое отделение, необязательно могут быть расположены в непосредственной близости друг от друга, и при этом второе отделение и третье отделение, например, второе отделение, третье отделение и четвертое отделение необязательно могут быть расположены над первым отделением. Необязательно, герметичное соединение второй водорастворимой пленки с третьей водорастворимой пленкой может включать стадию смачивания второй водорастворимой пленки герметизирующим раствором, как описано в данном документе, например, методом контактного смачивания.
[180] Изделия единичной дозы могут быть изготовлены в соответствии со способом, включающим стадии: (a) формирования первого отделения, необязательно с использованием тепла и/или вакуума, с использованием первой пленки, как описано в данном документе, на первой формовочной машине; (b) заполнения первого отделения первой композицией; (c) на второй формовочной машине, деформирования третьей пленки, как описано в данном документе, необязательно с использованием тепла и вакуума, для получения второго и необязательно третьего сформированных отделений; (d) заполнения второго и необязательно третьего отделений; (e) герметичного соединения второго и необязательно третьего отделений с использованием второй пленки, как описано в данном документе; (f) размещения герметично соединенных второго и необязательно третьего отделений на первом отделении; (g) герметичного соединения первого, второго и необязательно третьего отделений посредством герметичного соединения первой пленки со второй пленкой; и (h) разрезания пленки для получения мешочка с несколькими отделениями. Необязательно, герметичное соединение первой водорастворимой пленки со второй водорастворимой пленкой может включать стадию смачивания второй водорастворимой пленки герметизирующим раствором, как описано в данном документе, например, методом контактного смачивания. Кроме того, или в альтернативном варианте, герметичное соединение второй водорастворимой пленки с третьей водорастворимой пленкой необязательно может включать стадию смачивания второй водорастворимой пленки герметизирующим раствором, как описано в данном документе, например, методом контактного смачивания.
[181] Первая и вторая формовочные машины могут быть выбраны на основе их пригодности для выполнения вышеуказанного процесса. Первая и вторая формовочные машины могут быть, например, горизонтальными формовочными машинами и/или формовочными машинами с вращающимся барабаном. В вариантах осуществления первая формовочная машина может быть горизонтальной формовочной машиной, а вторая формовочная машина может быть формовочной машиной с вращающимся барабаном, например, расположенной над первой формовочной машиной.
[182] Закрытый промежуточный продукт может быть изготовлен на вращающемся барабане или, например, на горизонтальной ленте, и, в частности, рассматривается вращающийся барабан. Заполненная открытая полость на стадиях (а) и (b) может быть выполнена на горизонтальной ленте или вращающемся барабане, и, в частности, рассматривается горизонтальная лента. При использовании вращающегося барабана водорастворимая пленка предпочтительно удерживается на месте посредством вакуума. При использовании горизонтальной ленты водорастворимая пленка предпочтительно удерживается на месте посредством вакуума.
[183] Множество изделий единичной дозы может быть сформировано таким образом, чтобы изделия были соединены друг с другом плоскими участками. Не желая быть связанным какой-либо теорией, такой процесс включает изготовление множества водорастворимых изделий единичной дозы, соединенных вместе недеформируемой пленкой для создания водорастворимого полотна из изделий единичной дозы. Недеформированные пленки представляют собой плоские участки водорастворимого полотна между изделиями единичной дозировки. Таким образом, плоские участки могут содержать две или более водорастворимых пленки, герметично соединенные друг с другом, как описано в данном документе. Таким образом, специалист в данной области поймет стадию деформирования пленки, описанную в данном документе, которая включает процесс деформирования части изделия из пленки, при этом одна или более других частей остаются недеформированными.
[184] Полученное полотно из водорастворимых изделий единичной дозы, соединенных плоскими участками, может быть передано на резальную секцию и разрезано для получения отдельных изделий единичной дозы. В одном виде варианта осуществления, на резальной секции отрезают плоские участки полотна в направлении движения и в поперечном направлении. Разрезание может быть осуществлено с использованием вращающихся ножей.
[185] Следует понимать, что при использовании подходящих станций загрузки можно производить мешочки с несколькими отделениями, включающие в себя ряд различных или отличающихся от остальных композиций и/или различных или отличающихся от остальных видов композиций, например, твердые (порошок, гранулы, таблетки или другие), жидкие, гелевые или пастообразные композиции.
[186] Пленка и/или мешочек могут быть опрыснуты или посыпаны подходящим материалом, например, активным агентом, смазкой, создающим отвращение средством или их смесью. Пленка и/или мешочек могут быть отпечатанными, например, чернилами и/или активным веществом.
Вертикальное формирование, заполнение и герметизация
[187] В вариантах осуществления герметизированное изделие единичной дозы может включать изделие вертикальной формы, заполненное и герметизированное. Процесс вертикального формирования, заполнения и герметизации (VFFS, vertical form, fill, and seal) представляет собой обычный автоматизированный процесс. VFFS включает в себя устройство, например, сборочную машину, которая наматывает единый кусок пленки вокруг вертикально ориентированной подающей трубы. Машина термосваривает или иным образом скрепляет противоположные края пленки вместе, чтобы создать боковое уплотнение и сформировать полую трубку из пленки. Затем машина осуществляет термосварку или иным образом создает нижний шов, тем самым определяя часть контролируемого объема с открытым верхом, где позже будет образован верхний шов. Машина вводит заданное количество текучего продукта в часть контролируемого объема через открытый верхний конец. Как только контролируемый объем будет содержать желаемое количество продукта, машина продвигает пленку к другому устройству для термосварки, например, для создания верхнего шва. Наконец, машина продвигает пленку к резаку, который разрезает пленку непосредственно над верхним швом для получения заполненной упаковки.
[188] В процессе работы сборочная машина продвигает пленку из рулона для формирования упаковки. Соответственно, пленка должна легко проходить через машину, не прилипать к узлу машины и не быть настолько хрупкой, чтобы разорваться в процессе обработки. Такая сформированная упаковка может быть соединена с другой пленкой и/или упаковкой с получением изделия единичной дозы, как описано в данном документе. Например, полученная в процессе VFFS упаковка может быть изготовлена из первой пленки, описанной в данном документе, и соединена с одной или более дополнительными заполненными полостями, полученными, как описано выше, из второй пленки, описанной в данном документе, и третьей пленки, описанной в данном документе. В качестве другого примера, полученная в процессе VFFS упаковка может быть изготовлена из второй пленки, описанной в данном документе, и соединена с одной или более дополнительными заполненными полостями, полученными, как описано выше, из первой пленки, описанной в данном документе, или третьей пленки, описанной в данном документе. Также рассматриваются другие варианты комбинаций формирования и заполнения первой, второй и третьей пленок, описанных в данном документе.
Композиции
Композиции бытовой химии
[189] В вариантах осуществления водорастворимое изделие единичной дозы может содержать композицию бытовой химии.
[190] Композиция бытовой химии предпочтительно выбрана из группы, состоящей из композиций жидких моющих средств для легкого режима эксплуатации, композиций жидких моющих средств для тяжелого режима эксплуатации, композиций для очистки твердых поверхностей, гелевых моющих средств для стирки, отбеливающих композиций, добавок для стирки, композиций для улучшения качества ткани, шампуней, средств для мытья тела, других композиций для личной гигиены и их смесей, предпочтительной является композиция жидкого моющего средства для стирки.
[191] В другом аспекте, композиция может быть выбрана из группы композиций для стирки и автоматического мытья посуды, включая композиции жидкого моющего средства для стирки.
[192] В другом аспекте, композиция бытовой химии может быть выбрана из композиций, не предназначенных для стирки и автоматического мытья посуды, например, выбрана из группы, состоящей из композиций жидких моющих средств для легкого режима эксплуатации, композиций жидких моющих средств для тяжелого режима эксплуатации, композиций для очистки твердых поверхностей, отбеливающих композиций, шампуней, средств для мытья тела, других композиций для личной гигиены и других композиций, которые не являются композициями для стирки и автоматического мытья посуды, или из смесей любого из вышеперечисленных.
[193] Термин «композиция жидкого моющего средства для стирки» относится к любой композиции моющего средства для стирки, содержащей жидкость, способную смачивать и обрабатывать ткань, и включает, не ограничиваясь ими, жидкости, гели, пасты, дисперсии и аналогичные средства. Жидкая композиция может включать твердые вещества или газы в соответствующей форме состава, но жидкая композиция исключает формы, которые в целом не являются жидкими, например, таблетки или гранулы.
[194] Композиция жидкого моющего средства может использоваться при ручной стирке ткани или при автоматической машинной стирке ткани.
[195] Предпочтительно, композиция жидкого моющего средства для стирки содержит от 15% до 55 мас.% композиции моющего средства для стирки с немыльным анионогенным поверхностно-активным веществом. Предпочтительно, композиция моющего средства содержит от 20% до 55%, более предпочтительно от 25% до 50% немыльного анионогенного поверхностно-активного вещества.
[196] Предпочтительно, немыльное анионогенное поверхностно-активное вещество включает линейный алкилбензолсульфонат. Предпочтительно, линейный алкилбензолсульфонат включает C10-C16 алкилбензолсульфонат, C11-C14 алкилбензолсульфонат или их смесь. Предпочтительно, алкилбензолсульфонат представляет собой алкилбензолсульфонат, нейтрализованный амином, алкилбензолсульфонат, нейтрализованный щелочным металлом, или их смесь. Амин предпочтительно выбран из моноэтаноламина, триэтаноламина или их смесей. Щелочной металл предпочтительно выбран из натрия, калия, магния или их смеси. Предпочтительно, композиция жидкого моющего средства для стирки содержит от 1% до 40%, предпочтительно от 3% до 40%, более предпочтительно от 6% до 35 мас.% линейного алкилбензолсульфоната в композиции жидкого моющего средства для стирки.
[197] Предпочтительно, немыльное анионогенное поверхностно-активное вещество включает алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество, причем алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество выбрано из алкилсульфата, алкоксилированного алкилсульфата или их смеси. Алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество может быть первичным или вторичным алкилсульфатным анионным поверхностно-активным веществом или их смесью, предпочтительно первичным алкилсульфатным анионным поверхностно-активным веществом. Предпочтительно, алкоксилированный алкилсульфат включает этоксилированный алкилсульфат, пропоксилированный алкилсульфат, смешанный этоксилированный/пропоксилированный алкилсульфат или их смесь, более предпочтительно этоксилированный алкилсульфат. Предпочтительно, этоксилированный алкилсульфат имеет среднюю степень этоксилирования от 0,1 до 5, предпочтительно от 0,5 до 3. Предпочтительно, этоксилированный алкилсульфат имеет среднюю длину алкильной цепи от 8 до 18, более предпочтительно от 10 до 16, наиболее предпочтительно от 12 до 15. Предпочтительно, алкильная цепь алкилсульфатного анионогенного поверхностно-активного вещества является линейной, разветвленной или их сочетанием. Предпочтительно, разветвленное алкилсульфатное анионогенное поверхностно-активное вещество представляет собой разветвленный первичный алкилсульфат, разветвленный вторичный алкилсульфат или их смесь, предпочтительно разветвленный первичный алкилсульфат, причем разветвление предпочтительно находится в положении 2, или, в альтернативном варианте, может присутствовать еще дальше по алкильной цепи или может быть многоразветвленным с ответвлениями, распределенными по алкильной цепи. Среднемассовая степень разветвления алкилсульфатного анионогенного поверхностно-активного вещества может составлять от 0% до 100%, предпочтительно от 0% до 95%, более предпочтительно от 0% до 60%, наиболее предпочтительно от 0% до 20%. В альтернативном варианте, среднемассовая степень разветвления алкилсульфатного анионогенного поверхностно-активного вещества может составлять от 70% до 100%, предпочтительно от 80% до 90%. Предпочтительно, алкильная цепь выбрана из природного материала, синтетического материала или их смесей. Предпочтительно, синтетически полученный материал включает оксо-синтезированный материал, синтезированный по Циглеру материал, синтезированный по Гербе материал, синтезированный по Фишеру-Тропшу материал, изоалкилсинтезированный материал или их смеси, предпочтительно оксо-синтезированный материал. Предпочтительно, композиция жидкого моющего средства для стирки содержит от 1% до 35%, предпочтительно от 3% до 30%, более предпочтительно от 6% до 20 мас.% алкилсульфатного анионогенного поверхностно-активного вещества в композиции жидкого моющего средства для стирки.
[198] Предпочтительно, немыльное анионогенное поверхностно-активное вещество включает линейный алкилбензолсульфонат и алкоксилированный алкилсульфат, более предпочтительно, причем массовое отношение линейного алкилбензолсульфоната к алкоксилированному алкилсульфату составляет от 1:2 до 9:1, предпочтительно от 1:1 до 7:1, более предпочтительно от 1:1 до 5:1, наиболее предпочтительно от 1:1 до 4:1.
[199] Композиция жидкого моющего средства для стирки содержит от 2,5% до 30 мас.% композиции жидкого моющего средства для стирки из неионогенного поверхностно-активного вещества. Неионогенное поверхностно-активное вещество более подробно описано ниже.
[200] Предпочтительно, массовое соотношение немыльного анионогенного поверхностно-активного вещества к неионогенному поверхностно-активному веществу составляет от 1:1 до 13:1, предпочтительно от 1,25:1 до 10:1, более предпочтительно от 1,5:1 до 7,5:1.
[201] Предпочтительно, композиция жидкого моющего средства для стирки содержит неионогенное поверхностно-активное вещество. Предпочтительно, неионогенное поверхностно-активное вещество включает алкоксилированный спирт, причем алкоксилированный спирт получают из синтетического спирта, природного спирта или их смеси. Алкоксилированный спирт может представлять собой первичный алкоксилированный спирт, вторичный алкоксилированный спирт или их смесь, предпочтительно первичный алкоксилированный спирт. Предпочтительно, алкоксилированный спирт включает этоксилированный спирт, пропоксилированный спирт, смешанный этоксилированный/пропоксилированный спирт или их смесь, более предпочтительно этоксилированный спирт. В альтернативном варианте алкоксилированный спирт может также включать высшие алкоксигруппы, например, бутоксигруппы. Когда алкоксигруппы смешаны, алкоксигруппы могут быть упорядочены случайным образом или присутствовать в блоках, предпочтительно они присутствуют в блоках. Например, смешанные группы этокси (ЭО)/пропокси (ПО) могут быть упорядочены в блоках ЭО/ПО, блоках ПО/ЭО, блоках ЭО/ПО/ЭО или блоках ПО/ЭО/ПО. Предпочтительно, этоксилированный спирт имеет среднюю степень этоксилирования от 0,1 до 20, предпочтительно от 5 до 15, наиболее предпочтительно от 6 до 10. Если присутствует пропоксилирование, то предпочтительно, средняя степень пропоксилирования составляет от 0,1 до 25, более предпочтительно от 2 до 20, наиболее предпочтительно от 5 до 10. Предпочтительно алкоксилированный, предпочтительно этоксилированный спирт имеет среднюю длину алкильной цепи от 8 до 18, более предпочтительно от 10 до 16, наиболее предпочтительно от 12 до 15. Предпочтительно, алкильная цепь алкоксилированного спирта является линейной, разветвленной или их сочетанием, причем разветвленный алкилоксилированный спирт представляет собой разветвленный первичный алкоксилированный спирт, разветвленный вторичный алкоксилированный спирт или их смесь, предпочтительно разветвленный первичный алкоксилированный спирт. Предпочтительно, среднемассовая степень разветвления алкоксилированного спирта составляет от 0% до 100% предпочтительно от 0% до 95%, более предпочтительно 0% до 60%, наиболее предпочтительно от 0% до 20%. Разветвление может быть в положении 2-алкила или, в альтернативном варианте, еще дальше по алкильной цепи, или может быть многоразветвленным с отдельными ответвлениями, распределенными по алкильной цепи. Предпочтительно, синтетически полученный материал включает оксо-синтезированный материал, синтезированный по Циглеру материал, синтезированный по Гербе материал, синтезированный по Фишеру-Тропшу материал, изоалкилразветвленные материалы или их смеси, предпочтительно оксо-синтезированный материал. Предпочтительно, композиция жидкого моющего средства для стирки содержит от 0,5% до 20%, предпочтительно от 1% до 15%, более предпочтительно от 3% до 12% неионогенного поверхностно-активного вещества по массе композиции жидкого моющего средства для стирки, предпочтительно, неионогенное поверхностно-активное вещество состоит из алкоксилированного спирта. Не желая быть связанным какой-либо теорией, неионогенные поверхностно-активные вещества, в частности, особенно алкоксилированные спиртовые неионогенные поверхностно-активные вещества, обеспечивают превосходную очистку тела от грязи и суспендирование грязи.
[202] Предпочтительно, массовое соотношение немыльного анионогенного поверхностно-активного вещества к неионогенному составляет от 1:1 до 20:1, от 1,5:1 до 17,5:1, от 2:1 до 15:1 или от 2,5:1 до 13:1.
[203] Предпочтительно, композиция жидкого моющего средства для стирки содержит жирную кислоту, предпочтительно нейтрализованное мыло жирной кислоты, предпочтительно соль жирной кислоты, более предпочтительно соль жирной кислоты, нейтрализованную амином, причем предпочтительно амин представляет собой алканоламин, более предпочтительно выбранный из моноэтаноламина, диэтаноламина, триэтаноламина или их смеси, более предпочтительно моноэтаноламин. Композиция жидкого моющего средства может содержать от 1,5% до 20%, от 2% до 15%, от 3% до 12% или от 4% до 10% жирной кислоты по массе композиции жидкого моющего средства.
[204] Предпочтительно, композиция жидкого моющего средства для стирки содержит от 1% до 20%, предпочтительно от 5% до 15 мас.% композиции жидкого моющего средства для стирки из воды.
[205] Предпочтительно, композиция жидкого моющего средства для стирки содержит от 10% до 40%, предпочтительно от 15% до 30% неводного растворителя по массе композиции жидкого моющего средства для стирки, предпочтительно при этом неводный растворитель выбран из 1,2-пропандиола, дипропиленгликоля, трипропиленгликоля, глицерина, сорбита, полиэтиленгликоля или их смеси.
[206] Предпочтительно, композиция жидкого моющего средства для стирки содержит вспомогательный ингредиент, выбранный из группы, включающей моющие компоненты, отдушки, ферменты, цитрат, отбеливатель, катализатор отбеливания, краситель, оттеночный краситель, осветлитель, чистящие полимеры, включая алкоксилированные полиамины и полиэтиленимины, полимер для грязеотталкивания, полимеры для ухода за тканью, включая катионные гидроксиэтилцеллюлозы и катионные полиглюканы, поверхностно-активные вещества, растворитель, ингибиторы переноса красителей, хелатирующие агенты, инкапсулированные отдушки, поликарбоксилаты, структурообразователи, агенты для регулирования pH, антиоксиданты, включая Ralox 35, и их смеси.
[207] Предпочтительно, композиция моющего средства для стирки содержит дополнительный фермент, выбранный из группы, включающей гемицеллюлазы, пероксидазы, протеазы, целлюлазы, ксиланазы, липазы, фосфолипазы, эстеразы, кутиназы, пектиназы, кератаназы, редуктазы, оксидазы, фенолоксидазы, липоксигеназы, лигниназы, пуллуланазы, танназы, пентозаназы, маланазы, ß -глюканазы, арабинозидазы, гиалуронидазу, хондроитиназу, лакказу, ксилоглюканазы, маннаназы и амилазы, нуклеазы или их смеси, предпочтительно дополнительный фермент, выбранный из группы, включающей протеазы, амилазу, целлюлазу, липазы, ксилоглюканазы, маннаназы и их смеси. Предпочтительно дополнительный фермент представляет собой липазу.
[208] Термин липаза в контексте данного документа включает ферменты, катализирующие гидролиз жиров (липидов). Липазы являются подклассом эстераз. Липазы, подходящие для данного изобретения, включают фосфолипазы, ацилтрансферазы или пергидролазы, например, ацилтрансферазы, гомологичные липазе А Candida antarctica, ацилтрансферазы из Mycobacterium smegmatis, пергидролазы семейства CE 7 и варианты пергидролазы M. smegmatis, в частности, вариант S54V, используемый в коммерческом продукте Gentle Power Bleach от Huntsman Textile Effects Pte Ltd. Подходящие липазы и кутиназы включают липазы и кутиназы бактериального или грибкового происхождения. Включены химически модифицированные или белково-инженерные мутантные ферменты. Примеры включают липазу из Thermomyces, например, из T. lanuginosus (ранее назывались Humicola lanuginosa), кутиназу из Humicola, например, H. insolens, липазу из штаммов Pseudomonas (некоторые из них теперь переименованы в Burkholderia), например, P. alcaligenes или P. pseudoalcaligenes, P. cepacia, P. Sp. штамм SD705, P. wisconsinensis, липазы типа GDSLStreptomyces, кутиназу из Magnaporthe grisea, кутиназу из Pseudomonas mendocina, липазу из Thermobifida fusca, липазу Geobacillus stearothermophilus, липазу из Bacillus subtilis и липазу из Streptomyces griseus и S. pristinaespiralis. Как правило, фермент липаза присутствует в композиции в количестве от 0,001% до 0,03%, предпочтительно от 0,0025% до 0,025% и более предпочтительно от 0,005% до 0,02 мас.% композиции ферментативно-активного белка. Не желая быть связанным какой-либо теорией, ферменты поставляются в виде препаратов, содержащих фермент и другие ингредиенты. Ферменты per se представляют собой белки, катализирующие реакции. Под ферментативно-активным белком в данном документе мы подразумеваем фермент, который может активно катализировать соответствующую реакцию.
[209] Предпочтительно, композиция жидкого моющего средства для стирки имеет pH от 6 до 10, более предпочтительно от 6,5 до 8,9, наиболее предпочтительно от 7 до 8, причем рН композиции моющего средства для стирки измеряется как 10% концентрация продукта в деионизированной воде при 20 °C.
[210] Композиция жидкого моющего средства для стирки может быть ньютоновской или неньютоновской. Предпочтительно, композиция жидкого моющего средства для стирки является неньютоновской. Не желая быть связанным какой-либо теорией, неньютоновская жидкость имеет свойства, отличные от свойств ньютоновской жидкости, более конкретно, вязкость неньютоновской жидкости зависит от скорости сдвига, а ньютоновская жидкость имеет постоянную вязкость, не зависящую от приложенной скорости сдвига. Считается, что снижение вязкости при сдвиге для неньютоновских жидкостей дополнительно облегчает растворение жидких моющих средств. Композиция жидкого моющего средства для стирки, описанная в данном документе, может иметь любую подходящую вязкость в зависимости от таких факторов, как состав ингредиентов и назначение композиции.
Композиция моющего средства для автоматического мытья посуды:
[211] Композиция для обработки может представлять собой композицию моющего средства для автоматического мытья посуды, содержащую ингредиент, выбранный из поверхностно-активного вещества, моющего компонента, сульфированного/карбоксилированного полимера, силиконового подавителя образования мыльной пены, силиката, средства для ухода за металлом и/или стеклом, фермента, отбеливателя, активатора отбеливания, катализатора отбеливания, источника щелочности, отдушки, красителя, растворителя, наполнителя и их смесей.
[212] Предпочтительное поверхностно-активное вещество для использования в моющих средствах для автоматического мытья посуды является малопенящимся само по себе или в комбинации с другими компонентами (например, подавителями образования мыльной пены). Предпочтительными для использования в данном документе являются неионогенные поверхностно-активные вещества с низкой и высокой температурой помутнения и их смеси, включая неионогенные алкоксилированные поверхностно-активные вещества (в частности, этоксилаты, полученные из первичных спиртов C6-C18), этоксилированные-пропоксилированные спирты (например, POLY-TERGENT® SLF18 от Olin Corporation), покрытые эпоксидной смолой поли(оксиалкилированные) спирты (например, POLY-TERGENT® SLF18B от Olin Corporation), поли(оксиалкилированные) спиртовые поверхностно-активные вещества с блокированными эфирными группами и блокированные полиоксиэтилен-полиоксипропиленовые полимерные соединения, например, серия PLURONIC®, REVERSED PLURONIC® и TETRONIC® производства BASF-Wyandotte Corp., Виандот, Мичиган; амфотерные поверхностно-активные вещества, например, C12-C20 оксиды алкиламинов (предпочтительные оксиды аминов для использования в данном документе включают оксид лаурилдиметиламина и оксид гексадецилдиметиламина), и алкиламфокарбоновые поверхностно-активные вещества, например, MIRANOL™ C2M; и цвиттер-ионные поверхностно-активные вещества, например, бетаины и сультаины; и их смеси. Поверхностно-активные вещества могут присутствовать на уровне от 0,2% до 30 мас.%, более предпочтительно от 0,5% до 10 мас.%, наиболее предпочтительно от 1% до 5 мас.% композиции моющего средства.
[213] Моющие компоненты, подходящие для использования в композиции моющего средства, описанной в данном документе, включают водорастворимые моющие компоненты, включая цитраты, карбонаты, силикат и полифосфаты, например, триполифосфат натрия и гексагидрат триполифосфата натрия, триполифосфат калия и смешанные соли триполифосфата натрия и калия.
[214] Ферменты, подходящие для использования в композиции моющего средства, описанной в данном документе, включают бактериальные и грибковые целлюлазы, включая CAREZYME® и CELLUZYME® (Novo Nordisk A/S); пероксидазы; липазы, включая AMANO-P® (Amano Pharmaceutical Co.), M1 LIPASE® и LIPOMAX® (Gist-Brocades) и LIPOLASE® и LIPOLASE ULTRA® (Novo); кутиназы; протеазы, включая ESPERASE®, ALCALASE®, DURAZYM® и SAVINASE® (Novo) и MAXATASE®, MAXACAL®, PROPERASE® и MAXAPEM® (Gist-Brocades); α- и β-амилазы, включая PURAFECT® OX AM (Genencor) и TERMAMYL®, BAN®, FUNGAMYL®, DURAMYL® и NATALASE® (Novo); пектиназы; и их смеси. В данном документе ферменты могут быть добавлены в виде таблеток, гранулятов или согранулятов на уровне, как правило, в диапазоне от 0,0001% до 2% чистого фермента по массе очищающей композиции.
[215] Подавители образования мыльной пены, подходящие для использования в композиции моющего средства, описанной в данном документе, включают неионогенные поверхностно-активные вещества, имеющие низкую температуру помутнения. Термин «температура помутнения» в контексте данного документа является хорошо известным свойством неионогенных поверхностно-активных веществ, которое является результатом того, что поверхностно-активное вещество становится менее растворимым с повышением температуры, а температура, при которой наблюдается появление второй фазы, называется «температурой помутнения». В контексте данного документа неионогенное поверхностно-активное вещество с «низкой температурой помутнения» определяется как компонент системы неионогенного поверхностно-активного вещества, имеющий температуру помутнения менее 30 °C, предпочтительно менее около 20 °C, и даже более предпочтительно менее около 10 °C, и наиболее предпочтительно менее около 7,5 °C. Неионогенные поверхностно-активные вещества с низкой температурой помутнения могут включать неионогенные алкоксилированные поверхностно-активные вещества, в частности, этоксилаты, полученные из первичного спирта, и обратные блок-полимеры полиоксипропилена/полиоксиэтилена/полиоксипропилена (PO/EO/PO). Кроме того, такие неионогенные поверхностно-активные вещества с низкой температурой помутнения могут включать, например, этоксилированный-пропоксилированный спирт (например, BASF POLY-TERGENT® SLF18) и поли(оксиалкилированные) спирты с эпоксидными группами (например, серия неионогенных веществ BASF POLY-TERGENT® SLF18B).
[216] Другие подходящие компоненты для использования в композиции моющего средства, описанной в данном документе, включают чистящие полимеры, обладающие свойствами, препятствующими повторному осаждению, грязеотталкивания или другими моющими свойствами. Полимеры, препятствующие повторному отложению, для использования по настоящему изобретению включают полимеры, содержащие акриловую кислоту, например, SOKALAN® PA30, PA20, PA15, PA10 и SOKALAN® CP10 (BASF GmbH), ACUSOL® 45N, 480N, 460N (Rohm and Haas), сополимеры акриловой кислоты/малеиновой кислоты, например, SOKALAN® CP5, и акриловые/метакриловые сополимеры Другие подходящие полимеры включают полимеры на основе амина, например, алкоксилированные полиалкиленимины (например, PEI600 EO20 и/или этоксисульфатированные гексаметилендиаминдиметилкваты), которые необязательно могут быть кватернизоваными. Грязеотталкивающие полимеры для использования по настоящему изобретению включают алкил- и гидроксиалкилцеллюлозы, полиоксиэтилены, полиоксипропилены и их сополимеры, а также неионные и анионные полимеры на основе сложных эфиров терефталата этиленгликоля, пропиленгликоля и их смеси.
[217] Секвестранты тяжелых металлов и ингибиторы роста кристаллов также подходят для использования в моющих средствах, например, диэтилентриаминпента(метиленфосфонат), этилендиаминтетра(метиленфосфонат), гексаметилендиаминтетра(метиленфосфонат), этилендифосфонат, гидроксиэтилен-1,1-дифосфонат, нитрилотриацетат, этилендиаминотетраацетат, этилендиамин-N, N'-дисукцинат в форме их солей и свободных кислот.
[218] Подходящими для использования в описанной в данном документе моющей композиции также являются ингибиторы коррозии, например, органические серебряные покрывающие агенты (в частности, парафины, например, WINOG® 70, продаваемые Wintershall, Зальцберген, Германия), азотсодержащие соединения ингибиторов коррозии (например, бензотриазол и бензимадазол) и соединения Mn(II), в частности, соли Mn(II) органических лигандов.
[219] Другие подходящие компоненты для использования в композиции моющего средства по настоящему изобретению включают стабилизаторы ферментов, например, ион кальция, борную кислоту и пропиленгликоль.
[220] Подходящие ополаскивающие добавки известны в данной области. Коммерческие ополаскиватели для мытья посуды, как правило, представляют собой смеси низкопенящихся полиэтилен/полипропиленгликолевых эфиров жирных спиртов, солюбилизаторов (например, сульфоната кумола), органических кислот (например, лимонной кислоты) и растворителей (например, этанола). Функция таких ополаскивателей заключается в том, чтобы воздействовать на межфазное натяжение воды таким образом, чтобы она могла стекать с ополаскиваемых поверхностей в виде тонкой связанной пленки, чтобы после последующей сушки не осталось капель воды, разводов или пленок.
Композиции небытовой химии
[221] Композиция для включения в изделие единичной дозы может быть композицией небытовой химии. Например, композиция небытовой химии может быть выбрана из сельскохозяйственных композиций, автомобильных композиций, авиационных композиций, пищевых и питательных композиций, промышленных композиций, животноводческих композиций, морских композиций, медицинских композиций, торговых композиций, военных и полувоенных композиций, композиций для офисов, композиций для отдыха и парков, композиций для домашних животных, композиций для обработки воды, включающих чистящие и моющие композиции, применимые для любого такого использования.
[222] В одном виде варианта осуществления, композиция может включать агрохимикат, например, один или более инсектицидов, фунгицидов, гербицидов, пестицидов, акарицидов, репеллентов, аттрактантов, дефолиаментов, регуляторов роста растений, удобрений, бактерицидов, микроудобрений и микроэлементов. Подходящие агрохимикаты и вторичные средства описаны в патентах США № 6204223 и № 4681228, и ЕР 0989803 А1. Например, подходящие гербициды включают соли параквата (например, дихлорид параквата или бис(метилсульфат) параквата), соли диквата (например, дибромид диквата или альгинат диквата) и глифосат или его соль или сложный эфир (например, глифосат изопропиламмония, глифосат сесквинатрия или глифосат тримезия, а также известный как сульфозат). Несовместимые пары химикатов для защиты растений могут находиться в отдельных камерах, например, как в патенте США № 5,558,228. Несовместимые пары химикатов для защиты растений, которые могут использоваться включают, например, бенсульфурон метил и молинат; 2,4-D и тифенсульфурон метил; 2,4-D и метил 2-[[[[N-4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N-метиламино]карбонил]амино]сульфонил]бензоат; 2,4-D и метсульфурон метил; манеб или манкоцеб и беномил; глифосат и метсульфурон метил; тралометрин и любой органофосфат, например, монокротофос или диметоат; бромоксинил и N-[[4,6-диметоксипиримидин-2-ил)амино]карбонил]-3-(этилсульфонил)-2-пиридинсульфонамид; бромоксинил и метил 2-[[[[(4-метил-6-метокси)-1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил]амино]сульфонил]бензоат; бромоксинил и метил 2-[[[[N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N-метиламино]карбонил]амино]сульфонил]бензоат. В другом, соответствующем, виде варианта осуществления композиция может включать одно или более семян, необязательно вместе с почвой, а также необязательно вместе с одним или более дополнительными компонентами, выбранными из мульчи, песка, торфяного мха, кристаллов водяного желе и удобрений, например, включая виды вариантов осуществления, описанные в патенте США № 8,333,033.
[223] В другом виде варианта осуществления композиция представляет собой средство для обработки воды. Такие средства включают агрессивные окисляющие химикаты, например, описанные в публикации заявки на патент США № 2014/0110301 и патенте США № 8,728,593. Например, дезинфицирующие средства могут включать соли гипохлорита, например, гипохлорит натрия, гипохлорит кальция и гипохлорит лития; хлорированные изоцианураты, например, дихлоризоциануровую кислоту (также называемую «дихлор» или дихлор-s-триазинтрион, 1,3-дихлор-1,3,5-триазинан-2,4,6-трион) и трихлоризоциануровую кислоту (также называемую как «трихлор» или 1,3,5-трихлор-1,3,5-триазинан-2,4,6-трион). Также рассматриваются соли и гидраты дезинфицирующих соединений. Например, дихлоризоциануровая кислота может быть представлена в виде дихлоризоцианурата натрия, дигидрата натрия дихлоризоциануровой кислоты и других. Бромсодержащие дезинфицирующие средства также могут быть пригодны для использования в упаковках с разовой дозой, например, среди прочих, 1,3-дибром-5,5-диметилгидантоин (DBDMH), 2,2-дибром-3-нитрилопропионамид (DBNPA), амид дибромцианоуксусной кислоты, 1-бром-3-хлор-5,5-диметилгидантоин; и 2-бром-2-нитро-1,3-пропандиол. Окислителем может быть средство, описанное в патенте США № 7,476,325, например, гидропероксимоносульфат калия. Композиция может представлять собой химреагент, регулирующий рН, например, описанный в публикации заявки на патент США № 2008/0185347, и может включать, например, кислотный компонент и щелочной компонент, таким образом, чтобы композиция бурно выделяла газ при контакте с водой и регулировала рН воды. Подходящие ингредиенты включают бикарбонат натрия, бисульфат натрия, гидроксид калия, сульфаминовую кислоту, органические карбоновые кислоты, сульфоновые кислоты и дигидрофосфат калия. Буферная смесь может включать, например, борную кислоту, карбонат натрия, гликолевую кислоту и моноперсульфат оксона.
[224] Средство для обработки воды может представлять собой или может включать флокулянт, например, описанный в публикации заявки на патент США № 2014/0124454. Флокулянт может включать полимерный флокулянт, например, полиакриламид, сополимер полиакриламида, например, акриламидные сополимеры хлорида диаллилдиметиламмония (DADMAC), диметиламиноэтилакрилата (DMAEA), диметиламиноэтилметакрилата (DMAEM), хлорида 3-метиламидопропилтриметиламмония (MAPTAC) или акриловую кислоту; катионный полиакриламид; анионный полиакриламид; нейтральный полиакриламид; полиамин; поливиниламин; полиэтиленимин; хлорид полидиметилдиаллиламмония; полиоксиэтилен; поливиниловый спирт; поливинилпирролидон; полиакриловую кислоту; полифосфорную кислоту; полистиролсульфоновую кислоту; или любую их комбинацию. Флокулянт может быть выбран из ацетата хитозана, лактата хитозана, адипината хитозана, глутамата хитозана, сукцината хитозана, малата хитозана, цитрата хитозана, фумарата хитозана, гидрохлорида хитозана и их комбинаций. Композиция для обработки воды может включать вещество для удаления фосфатов, например, одно или более, выбранных из соединения циркония, соли лантанида редкоземельного элемента, соединения алюминия, соединения железа или любой их комбинации.
[225] Композиция может представлять собой композицию для удаления известкового налета, например, лимонную или малеиновую кислоту, или их сульфатную соль, или любую их смесь, например, как описано в заявке на патент США № 2006/0172910.
[226] Для использования в изделиях единичной дозы, описанных в данном документе, предполагаются различные другие типы композиций, включая частицы, например, пуховые перья, например, как описано в US RE29059 E; супервпитывающие полимеры, например, как описано в публикациях патентных заявок США № 2004/0144682 и 2006/0173430; пигменты и красители, например, как описано в патенте США № 3,580,390 и публикации заявки на патент США № 2011/0054111; флюс для пайки (например, фторалюминаты щелочных металлов, фторосиликаты щелочных металлов и фтороцинкаты щелочных металлов), например, как описано в патенте США № 8,163,104; съедобные и пищевые продукты (например, кофейный порошок или сухой суп), как описано в публикации заявки на патент США № 2007/0003719; и повязки на рану, например, как описано в патенте США № 4,466,431.
Активные агенты
[227] В другом аспекте, композиция для использования в изделии единичной дозы может характеризоваться содержащимся в ней активным агентом, например, активным агентом для личной гигиены, активным агентом косметического преимущества, активным агентом для ухода за кожей, активным агентом для ухода за волосами, активным агентом для ухода за тканью, активным агентом для мытья посуды, активным агентом для твердых поверхностей, сельскохозяйственным активным агентом, пероральным активным агентом, активным агентом для обработки жидкости, промышленным активным агентом или комбинацией любого из указанных.
[228] «Активный агент для личной гигиены» в контексте данного документа означает активный агент, который может быть нанесен на ороговевшие ткани млекопитающих, не вызывая неоправданных нежелательных реакций.
[229] «Ороговевшие ткани» в контексте данного документа означают содержащие кератин слои, расположенные в виде самого наружного защитного покрытия млекопитающих и включающие, но не ограничивающиеся этим, кожу, волосы, покровные ткани черепа и ногти.
[230] «Косметическое преимущество» в контексте данного документа в отношении ороговевшей ткани млекопитающих включает, но не ограничивается этим, очищение, ингибирование кожного сала, уменьшение жирности и/или блеска кожи и/или волос, уменьшение сухости, зуда и/или шелушения, уменьшение размера пор кожи, отшелушивание, отслоение, улучшение внешнего вида ороговевшей ткани, кондиционирование, разглаживание, дезодорирование кожи и/или обеспечение антиперспирантных свойств и аналогичные свойства.
[231] «Активный агент косметического преимущества» в контексте данного документа относится к активному агенту, который может обеспечивать одно или более косметических преимуществ.
[232] «Активный агент для ухода за кожей» в контексте данного документа означает активный агент, который при нанесении на кожу приносит пользу или улучшает состояние кожи. Следует понимать, что активные агенты для ухода за кожей применимы для нанесения не только на кожу, но также и на волосы, покровные ткани черепа, ногти и другие ороговевшие ткани млекопитающих.
[233] «Активный агент для ухода за волосами» в контексте данного документа означает активный агент, который при нанесении на волосы млекопитающих оказывает благоприятное воздействие и/или улучшает состояние волос. Неограничивающие примеры преимуществ и/или улучшения состояния волос включают мягкость, контроль статического электричества, восстановление волос, удаление перхоти, устойчивость к перхоти, окрашивание волос, сохранение формы, сохранение волос и рост волос.
[234] «Активный агент для ухода за тканью» в контексте данного документа означает активный агент, который при нанесении на ткань оказывает благоприятное воздействие и/или улучшает состояние ткани. Неограничивающие примеры преимуществ и/или улучшений ткани включают очистку (например, поверхностно-активными веществами), удаление пятен, уменьшение пятен, удаление складок, восстановление цвета, контроль статического электричества, устойчивость к складкам, несминаемость, уменьшение износа, износостойкость, удаление катышков, устойчивость к скатыванию, удаление грязи, устойчивость к грязи (включая грязеооталкивание), сохранение формы, уменьшение усадки, мягкость, аромат, антибактериальное, противовирусное действие, стойкость к запаху и удаление запаха.
[235] «Активный агент для мытья посуды» в контексте данного документа означает активный агент, который при нанесении на столовую посуду, стеклянную посуду, кастрюли, сковородки, кухонный инвентарь и/или противни обеспечивает пользу и/или улучшение столовой посуды, стеклянной посуды, кастрюль, сковородок и/или противней. Неограничивающие примеры пользы и/или улучшения столовой посуды, стеклянной посуды, кастрюль, сковородок, кухонного инвентаря и/или противней включают удаление пищи и/или загрязнений, очистку (например, поверхностно-активными веществами), удаление пятен, уменьшение пятен, удаление жира, удаление водяных пятен и/или предотвращение появления водяных пятен, доведение до блеска и полировку.
[236] «Активный агент для твердых поверхностей» в контексте данного документа означает активный агент, который при нанесении на полы, столешницы, раковины, окна, зеркала, душевые кабины, ванны и/или туалеты обеспечивает пользу и/или улучшение состояния полов, столешниц, раковин, окон, зеркал, душевых кабин, ванн и/или туалетов. Неограничивающие примеры пользы и/или улучшения полов, столешниц, раковин, окон, зеркал, душевых кабин, ванн и/или туалетов включают удаление пищи и/или загрязнений, удаление жира, удаление водяных пятен и/или предотвращение водяных пятен, доведение до блеска и полировку.
[237] «Сельскохозяйственный активный агент» в контексте данного документа означает активный агент, который при нанесении на сельскохозяйственные культуры и/или растения обеспечивает пользу и/или улучшение сельскохозяйственных культур и/или растений. Например, инсектициды, гербициды, удобрения, засухоустойчивые средства являются неограничивающими примерами подходящих сельскохозяйственных активных агентов, которые могут присутствовать в композициях по настоящему изобретению, содержащихся в изделии единичной дозы.
[238] «Активный агент для приема внутрь» в контексте данного документа означает активный агент, который подходит для проглатывания и/или потребления животным, например, млекопитающим, например, человеком, через рот, нос, глаза, уши, поры кожи, прямую кишку, влагалище или другое отверстие, или рану (например, доставка активного агента посредством повязки на рану) у животного. Неограничивающие примеры активных агентов для приема внутрь включают активные агенты для женской гигиены, активные агенты для ухода за ребенком, активные агенты для ухода за полостью рта, лекарственные активные агенты, витамины, диетические активные агенты (например, доставляемые в новой пищевой форме), активные агенты для ухода за домашними животными и их смеси.
[239] «Активный агент для обработки жидкости» в контексте данного документа означает активный агент, который при внесении в жидкость, например, воду и/или спирт, обеспечивает пользу и/или улучшение жидкости. Например, хлор и/или другие химреагенты для плавательных бассейнов являются неограничивающими примерами подходящих активных агентов для обработки жидкостей. В другом примере активные агенты для осветления и/или дезинфекции воды, например, используемые в коммерческих технологиях фильтрации воды и/или очистки воды, таких как PUR®, являются неограничивающими примерами подходящих активных агентов для обработки жидкости, которые могут присутствовать в композициях. настоящего изобретения, содержащихся в изделии единичной дозы. Кроме того, диспергаторы нефти и/или нефтепоглотители являются неограничивающими примерами других подходящих активных агентов для обработки жидкости.
[240] «Промышленный активный агент» в контексте данного документа означает активный агент, который оказывает благотворное влияние на изделие промышленного производства. Например, клей и/или адгезив для обеспечения клеевого соединения между двумя объектами, инсектициды, включенные в изолирующий материал, например, в изолирующий материал жилых помещений, активные агенты, поглощающие кислород, включенные в упаковку для пищевых продуктов и/или скоропортящихся товаров, репелленты для насекомых, включенные в изделия, используемые людьми для отпугивания насекомых, и поглотители влаги, включенные в осушители, являются неограничивающими примерами промышленных активных агентов, которые могут присутствовать в композициях по настоящему изобретению, содержащихся в изделии единичной дозы.
[241] Различные аспекты пленок, изделий единичной дозы и способов описаны ниже с использованием пронумерованных абзацев.
Аспект A
[242] A1. Водорастворимая пленка, содержащая водорастворимую смесь из:
смолы поливинилового спирта, которая присутствует в количестве от около 50 мас.% до около 95 мас.%, в расчете на общую массу пленки, причем смола поливинилового спирта содержит:
менее около 15 мас.%, в расчете на общую массу смолы поливинилового спирта, сополимера поливинилового спирта, содержащего карбоксилированное анионное мономерное звено, и
от около 85 мас.% до около 100 мас.%, в расчете на общую массу смолы поливинилового спирта, гомополимера поливинилового спирта или смеси гомополимеров поливинилового спирта,
причем гомополимер поливинилового спирта имеет вязкость 4% водного раствора в деионизированной воде при 20 °C по меньшей мере 8 мПа·с и менее 12 мПа·с, или от около 9 мПа·с до менее 12 мПа·с, или от около 10 мПа·с до менее 12 мПа·с, или смесь гомополимеров поливинилового спирта имеет средневзвешенную вязкость 4% водного раствора в деионизированной воде при 20 °C по меньшей мере 8 мПа·с и менее 12 мПа·с, или от около 9 мПа·с до менее 12 мПа·с, или от около 10 мПа·с до менее 12 мПа·с.
[243] A2. Водорастворимая пленка по A1, в которой смола поливинилового спирта содержит от около 85 мас.% до около 100 мас.%, в расчете на общую массу смолы поливинилового спирта, смеси гомополимеров поливинилового спирта.
[244] A3. Водорастворимая пленка по A1, в которой смола поливинилового спирта содержит гомополимерный компонент поливинилового спирта, содержащий гомополимер поливинилового спирта или смесь гомополимеров поливинилового спирта в концентрации в диапазоне от около 90 мас.% до около 99 мас.%, или от около 90 мас.% до около 100 мас.%, или 100 мас.%, в расчете на смолу поливинилового спирта, и компонент сополимера поливинилового спирта в концентрации в диапазоне от около 0 мас.% до около 10 мас.%, от 1 мас.% до около 10 мас.% или 0 мас.% смолы поливинилового спирта.
[245] A4. Водорастворимая пленка по любому из A1-A3, в которой гомополимер поливинилового спирта или смесь гомополимеров поливинилового спирта имеет среднюю вязкость 4% водного раствора в деионизированной воде при 20 °C от по меньшей мере 8 мПа·с до около 11,5 мПа·с, или от по меньшей мере 8,5 мПа·с до около 11,5 мПа·с, или от по меньшей мере 9 мПа·с до около 11,5 мПа·с, или от около 10 мПа·с до около 11,5 мПа·с.
[246] A5. Водорастворимая пленка по любому из A1-A4, в которой смесь гомополимеров поливинилового спирта содержит первый гомополимер поливинилового спирта и второй гомополимер поливинилового спирта, причем первый гомополимер поливинилового спирта и второй гомополимер поливинилового спирта присутствуют в относительном массовом соотношении в диапазоне от около 90/10 до около 10/90, или от около 80/20 до около 20/80, или от около 70/30 до около 50/50.
[247] A6. Водорастворимая пленка по A5, в которой:
первый гомополимер поливинилового спирта имеет среднюю вязкость в диапазоне от около 11 мПа·с до около 20 мПа·с, или от около 11 мПа·с до около 15 мПа·с, измеренную как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 °C; и
второй гомополимер поливинилового спирта имеет среднюю вязкость в диапазоне от около 1 мПа·с до около 10 мПа·с, или от около 5 мПа·с до около 10 мПа·с, измеренную как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 °C.
[248] A7. Водорастворимая пленка по A5 или A6, в которой разница в средней вязкости между первым гомополимером поливинилового спирта и вторым гомополимером поливинилового спирта составляет по меньшей мере около 1 мПа·с, или находится в диапазоне от около 2 мПа·с до около 10 мПа·с, или в диапазоне от около 3 мПа·с до около 8 мПа·с, измеренной как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 °C.
[249] A8. Водорастворимая пленка по любому из A5-A7, в которой каждый из первого гомополимера поливинилового спирта и второго гомополимера поливинилового спирта имеет среднюю степень гидролиза в диапазоне от около 75% до около 99%, или от около 80% до около 95%, или от около 85% до около 95%.
[250] A9. Водорастворимая пленка по любому из A5-A8, причем пленка характеризуется значениями 100% модуля менее 20 Н/мм2, измеренными методом испытания MOD при относительной влажности 35%, необязательно менее около 19 Н/мм2, или менее около 18 Н/мм2, или менее около 17 Н/мм2, или менее около 16 Н/мм2, или менее около 15 Н/мм2, или менее около 14 Н/мм2, и необязательно по меньшей мере около 9 Н/мм2, или по меньшей мере около 10 Н/мм2, или по меньшей мере около 11 Н/мм2, по меньшей мере около 12 Н/мм2, или по меньшей мере около 13 Н/мм2, например, в диапазоне от около 10 Н/мм2 до около 16 Н/мм2, или от около 11 Н/мм2 до около 15 Н/мм2, или от около 12 Н/мм2 до около 14 Н/мм2.
[251] A10. Водорастворимая пленка по любому из A1-A9, в которой карбоксилированное анионное мономерное звено получено из малеиновой кислоты, моноалкилмалеата, диалкилмалеата, малеинового ангидрида или любой их комбинации.
[252] A11. Водорастворимая пленка по A10, в которой карбоксилированное анионное мономерное звено получено из малеиновой кислоты.
[253] A12. Водорастворимая пленка по A10, в которой карбоксилированное анионное мономерное звено получено из звена моноалкилмалеата, необязательно выбранного из группы, состоящей из монометилмалеата, солей, например, солей щелочных металлов, из них и их комбинаций.
[254] A13. Водорастворимая пленка по любому из A1-A12, в которой карбоксилированное анионное мономерное звено присутствует в сополимере поливинилового спирта в среднем количестве по меньшей мере 3 мол.%, или в диапазоне от около 3 мол.% до около 6 мол.%, или от около 3 мол.% до около 5 мол.%, или от около 3,5 мол.% до около 4,5 мол.%, или от около 4 мол.% до около 4,5 мол.%
[255] A14. Водорастворимая пленка по любому из A1-A13, в которой смола поливинилового спирта присутствует в водорастворимой пленке в количестве в диапазоне от около 50 мас.% до около 80 мас.%, или от около 60 мас.% до около 75 мас.%, в расчете на общую массу пленки.
[256] A15. Водорастворимая пленка по любому из A1-A14, дополнительно содержащая поверхностно-активное вещество в количестве в диапазоне от около 0,1 мас.% до около 3,5 мас.%, или от около 0,5 мас.% до около 2 мас.%, в расчете на общую массу пленки.
[257] A16. Водорастворимая пленка по любому из A1-A15, причем пленка имеет остаточную влажность по меньшей мере 4 мас.%, или в диапазоне от около 4 мас.% до около 15 мас.%, или от около 5 мас.% до около 10 мас.%, в расчете на общую массу пленки, измеренную методом титрования по Карлу Фишеру
[258] A17. Водорастворимая пленка по любому из A1-A16, дополнительно содержащая один или более компонентов, выбранных из пластификаторов, присадок, улучшающих совместимость пластификаторов, смазок, разделительных средств, наполнителей, сухих разбавителей, сшивающих агентов, антиадгезивов, антиоксидантов, снижающих клейкость средств, пеногасителей, наночастиц, отбеливающих средств и создающих отвращение средств.
[259] A18. Водорастворимая пленка по A17, содержащая пластификатор в общем количестве в диапазоне от около 5 мас.% до около 50 мас.%, или от около 10 мас.% до около 40 мас.%, или от около 20 мас.% до около 30 мас.%, в расчете на общую массу пленки.
[260] A19. Водорастворимая пленка по A17 или A18, в которой пластификатор включает глицерин, диглицерин, этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, полиэтиленгликоли вплоть до 400 ММ, неопентилгликоль, 1,2-пропиленгликоль, 1,3-пропандиол, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, 2-метил-1,3-пропандиол, триметилолпропан, полиэфирполиолы, изомальт, мальтит, сорбит, ксилит, эритрит, адонит, дульцит, пентаэритрит, маннит или смесь любого из указанных.
[261] A20. Водорастворимая пленка по A19, в которой пластификатор включает сорбит, глицерин, дипропиленгликоль, полиэтиленгликоль, триметилолпропан или смесь любого из указанных.
[262] A21. Водорастворимая пленка по любому из A1-A20, причем пленка имеет среднюю толщину, до какого-либо деформирования, в диапазоне от около 20 до около 150 микрон, или от около 35 до около 125 микрон, или от около 50 до около 110 микрон, или около 76 микрон.
[263] A22. Водорастворимая пленка по любому из A1-A21, причем пленка является политой из раствора пленкой.
[264] A23. Водорастворимое изделие единичной дозы, содержащее водорастворимую пленку по любому из A1-A22.
[265] A24. Водорастворимое изделие единичной дозы по A23, содержащее отделение и композицию, заключенную в отделение.
Аспект B
[266] B1. Водорастворимое изделие единичной дозы, содержащее по меньшей мере два отделения и необязательно содержащее композицию, заключенную в по меньшей мере одно из отделений, причем изделие единичной дозы содержит:
a. первую водорастворимую пленку, причем первая водорастворимая пленка имеет первую сторону и вторую сторону, и при этом первая водорастворимая пленка содержит первую смолу ПВС, причем первая смола поливинилового спирта содержит:
i. первый полимер поливинилового спирта, содержащий карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата, и при этом карбоксилированное анионное мономерное звено получено из члена, выбранного из группы, состоящей из малеиновой кислоты, моноалкилмалеата, диалкилмалеата, малеинового ангидрида и их комбинаций;
ii. второй полимер ПВС, причем второй полимер ПВС представляет собой гомополимер, причем гомополимер состоит из мономерных звеньев винилового спирта и необязательно мономерных звеньев винилацетата;
b. вторую водорастворимую пленку, причем вторая водорастворимая пленка имеет первую сторону и вторую сторону, и при этом вторая водорастворимая пленка содержит вторую смолу поливинилового спирта, причем вторая смола поливинилового спирта содержит:
i. менее 15% полимера поливинилового спирта по массе второй смолы поливинилового спирта, содержащего карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата, и при этом карбоксилированное анионное мономерное звено получено из члена, выбранного из группы, состоящей из малеиновой кислоты, моноалкилмалеата, диалкилмалеата, малеинового ангидрида и их комбинаций;
ii. от около 85% до около 100% гомополимера поливинилового спирта или смеси гомополимеров по массе второй смолы поливинилового спирта, причем гомополимеры состоят из мономерных звеньев винилового спирта и необязательно мономерных звеньев винилацетата;
причем вторая смола поливинилового спирта имеет среднюю вязкость в диапазоне от около 8 мПа·с до менее 12 мПа·с, или от около 9 мПа·с до менее 12 мПа·с, или от около 10 мПа·с до менее 12 мПа·с, измеренную как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 °C;
c. третью водорастворимую пленку, причем третья водорастворимая пленка имеет первую сторону и вторую сторону, и при этом третья водорастворимая пленка содержит третью смолу поливинилового спирта, причем третья смола поливинилового спирта необязательно содержит:
i. первый полимер ПВС, содержащий карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата, и при этом карбоксилированное анионное мономерное звено получено из члена, выбранного из группы, состоящей из малеиновой кислоты, моноалкилмалеата, диалкилмалеата, малеинового ангидрида и их комбинаций;
ii. второй полимер ПВС, причем второй полимер ПВС представляет собой гомополимер, причем гомополимер состоит из мономерных звеньев винилового спирта и необязательно мономерных звеньев винилацетата;
причем первая сторона первой водорастворимой пленки герметично соединена со второй стороной второй водорастворимой пленки для создания первого отделения между первой водорастворимой пленкой и второй водорастворимой пленкой, а первая сторона второй водорастворимой пленки герметично соединена со второй стороной третьей водорастворимой пленки для создания по меньшей мере второго отделения между второй водорастворимой пленкой и третьей водорастворимой пленкой, и при этом второе отделение расположено над первым отделением;
при условии, что если композиция заключена в по меньшей мере одно из отделений, то композиция не является композицией бытовой химии.
[267] B2. Водорастворимое изделие единичной дозы по B1, в котором вторая смола поливинилового спирта содержит от около 90% до около 100%, необязательно около 100% гомополимера поливинилового спирта или смеси гомополимеров поливинилового спирта по массе второй смолы поливинилового спирта, и от около 0% до около 10%, необязательно около 0% полимера поливинилового спирта по массе второй смолы поливинилового спирта, содержащего карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата, причем карбоксилированное анионное мономерное звено получено из члена, выбранного из группы, состоящей из малеиновой кислоты, моноалкилмалеата, диалкилмалеата, малеинового ангидрида и их комбинаций.
[268] B3. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из B1-B3, в котором вторая смола поливинилового спирта содержит смесь из первого гомополимера поливинилового спирта и второго гомополимера поливинилового спирта, причем необязательно первый гомополимер поливинилового спирта и второй гомополимер поливинилового спирта присутствуют в относительном массовом соотношении в диапазоне от около 90/10 до около 10/90, или от около 80/20 до около 20/80, или от около 70/30 до около 50/50.
[269] B4. Водорастворимое изделие единичной дозы по B3, в котором во второй смоле поливинилового спирта:
a. первый гомополимер поливинилового спирта имеет среднюю вязкость в диапазоне от около 11 мПа·с до около 20 мПа·с, или от около 11 мПа·с до около 15 мПа·с, измеренную как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 °C;
b. второй гомополимер поливинилового спирта имеет среднюю вязкость в диапазоне от около 1 мПа·с до около 10 мПа·с, или от около 5 мПа·с до около 10 мПа·с, измеренную как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 °C;
причем необязательно разница в средней вязкости первого полимера поливинилового спирта и второго гомополимера поливинилового спирта составляет по меньшей мере 1 мПа·с, или от около 2 до около 10 мПа·с, или от около 3 до около 8 мПа·с, измеренной как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 °C.
[270] B5. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из B3-B5, в котором отдельные гомополимеры поливинилового спирта независимо имеют среднюю степень гидролиза в диапазоне от около 75% до около 99%, или от около 80% до около 95%, или от около 85% до около 95%.
[271] B6. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из B1-B5, в котором
a. первая смола поливинилового спирта присутствует в количестве в диапазоне от около 50% до около 95%, или от около 50% до около 80%, или от около 60% до около 75 мас.% первой водорастворимой пленки или
b. вторая смола поливинилового спирта присутствует в количестве в диапазоне от около 50% до около 95%, или от около 50% до около 80%, или от около 60% до около 75 мас.% второй водорастворимой пленки или
c. третья смола поливинилового спирта присутствует в количестве в диапазоне от около 50% до около 95%, или от около 50% до около 80%, или от около 60% до около 75 мас.% третьей водорастворимой пленки; или
d. любая комбинация признаков (a)-(c).
[272] B7. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из B1-B6, в котором каждое карбоксилированное анионное мономерное звено в первой водорастворимой смоле и в третьей водорастворимой смоле независимо получено из звена моноалкилмалеата, необязательно выбранного из группы, состоящей из монометилмалеата, солей, например, солей щелочного металла, из них и их комбинаций, и при этом необязательно каждое карбоксилированное анионное мономерное звено независимо присутствует в каждом из первых полимеров ПВС в среднем количестве в диапазоне от около 3 мол.% до около 6 мол.%, или от около 3 мол.% до около 5 мол.%, или от около 3,5 мол.% до около 4,5 мол.%, или от около 4 мол.% до около 4,5 мол.%
[273] B8. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из B1-B7, в котором вторая смола поливинилового спирта содержит полимер поливинилового спирта, содержащий карбоксилированное анионное мономерное звено, полученное из звена моноалкилмалеата, необязательно выбранного из группы, состоящей из монометилмалеата и его солей, необязательно его солей щелочного металла, и их комбинаций, причем карбоксилированное анионное мономерное звено присутствует в полимере поливинилового спирта, содержащем карбоксилированное анионное мономерное звено в среднем количестве по меньшей мере 3 мол.%, или от около 3 мол.% до около 6 мол.%, или от около 3 мол.% до около 5 мол.%, или от около 3,5 мол.% до около 4,5 мол.%, или от около 4 мол.% до около 4,5 мол.%
[274] B9. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из B1-B8, в котором каждый первый полимер ПВС в первой водорастворимой смоле и третьей водорастворимой смоле независимо характеризуется
a. средней вязкостью в диапазоне от около 10 мПа·с до около 40 мПа·с, или от около 10 мПа·с до около 30 мПа·с, или от около 12 мПа·с до около 25 мПа·с, или от около 14 мПа·с до около 20 мПа·с, измеренной как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 °C, или
b. средней степенью гидролиза в диапазоне от около 60% до около 99%, или от около 80% до около 98%, или от около 83% до около 95%, или от около 85% до около 92%, или
c. комбинацией любого из вышеуказанных.
и при этом каждый второй полимер ПВС в первой водорастворимой смоле и третьей водорастворимой смоле независимо характеризуется
d. средней вязкостью в диапазоне от около 3 мПа·с до около 30 мПа·с, или от около 7 мПа·с до около 30 мПа·с, или от около 10 мПа·с до около 30 мПа·с, или от около 12 мПа·с до около 25 мПа·с, измеренной как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 °C; или
e. средней степенью гидролиза в диапазоне от около 60% до около 99%, или от около 80% до около 98%, или от около 85% до около 95%, или от около 87% до около 92%; или
f. комбинацией любого из вышеуказанных.
[275] B10. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из B1-B9, в котором полимер поливинилового спирта, содержащий карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата во второй смоле поливинилового спирта характеризуется:
a. средней вязкостью в диапазоне от около 10 мПа·с до около 40 мПа·с, или от около 10 мПа·с до около 30 мПа·с, или от около 12 мПа·с до около 25 мПа·с, или от около 14 мПа·с до около 20 мПа·с, измеренной как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20°C, или
b. средней степенью гидролиза в диапазоне от около 60% до около 99%, или от около 80% до около 98%, или от около 83% до около 95%, или от около 85% до около 92%, или
c. комбинацией любого из вышеуказанных.
[276] B11. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из B1-B10, в котором независимо в первой водорастворимой пленке и в третьей водорастворимой пленке относительное массовое соотношение первого полимера ПВС и второго полимера ПВС находится в диапазоне от около 90/10 до около 10/90, или от около 80/20 до около 20/80, или от около 70/30 до около 50/50.
[277] B12. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из B1-B11, в котором каждая из первой водорастворимой пленки, второй водорастворимой пленки и третьей водорастворимой пленки независимо имеет содержание поверхностно-активного вещества в диапазоне от около 0,1% до около 3,5%, или от около 0,5% до около 2 мас.% соответствующей пленки.
[278] B13. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из B1-B12, в котором каждая из первой водорастворимой пленки, второй водорастворимой пленки и третьей водорастворимой пленки по отдельности имеют остаточную влажность по меньшей мере 4%, или в диапазоне от около 4% до около 15%, или от около 5% до около 10 мас.% водорастворимой пленки, измеренную методом титрования по Карлу Фишеру.
[279] B14. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из B1-B13, в котором каждая пленка независимо содержит один или более компонентов, выбранных из группы, состоящей из пластификаторов, присадок, улучшающих совместимость пластификаторов, смазок, разделительных средств, наполнителей, сухих разбавителей, сшивающих агентов, антиадгезивов, антиоксидантов, снижающих клейкость средств, пеногасителей, наночастиц, отбеливающих средств, создающих отвращение средств, поверхностно-активных веществ и их комбинаций.
[280] B15. Водорастворимое изделие единичной дозы по B14, в котором каждая пленка независимо содержит один или более пластификаторов в количестве в диапазоне от 5% до около 50%, или от около 10% до около 40%, или от около 20% до около 30 мас.% отдельной пленки, причем необязательно пластификатор выбран из полиолов, сахарных спиртов или их смеси, причем необязательно полиолы включают полиолы, выбранные из группы, состоящей из глицерина, диглицерина, этиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, тетраэтиленгликоля, полиэтиленгликолей вплоть до 400 ММ, неопентилгликоля, 1,2-пропиленгликоля, 1,3-пропандиола, дипропиленгликоля, полипропиленгликоля, 2-метил-1,3-пропандиола, триметилолпропана и полиэфирполиолов или их смеси, причем сахарные спирты включают сахарные спирты, выбранные из группы, состоящей из изомальта, мальтита, сорбита, ксилита, эритрита, адонита, дульцита, пентаэритрита и маннита или их смеси, причем необязательно пластификатор выбран из группы, состоящей из сорбита, глицерина, дипропиленгликоля, полиэтиленгликоля, триметилолпропана или их смеси.
[281] B16. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из B1-B15, в котором первая водорастворимая пленка и вторая водорастворимая пленка герметично соединены посредством уплотнения в растворителе, термосварки или комбинацией этих способов, необязательно, посредством уплотнения в растворителе, кроме того, необязательно при этом герметизирующий раствор на основе растворителя содержит водный растворитель, неводный растворитель или их комбинацию, кроме того, необязательно при этом герметизирующий раствор на основе растворителя содержит воду; и/или
при этом вторая водорастворимая пленка и третья водорастворимая пленка герметично соединены посредством уплотнения в растворителе, термосварки или комбинацией этих способов, необязательно посредством уплотнения в растворителе, кроме того, необязательно при этом герметизирующий раствор на основе растворителя содержит водный растворитель, неводный растворитель или их комбинацию, кроме того, необязательно при этом герметизирующий раствор на основе растворителя содержит воду.
[282] B17. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из B1-B16, причем изделие единичной дозы содержит по меньшей мере третье отделение, необязательно по меньшей мере третье и четвертое отделения между второй водорастворимой пленкой и третьей водорастворимой пленкой, причем необязательно второе отделение и третье отделение, например, второе отделение, третье отделение и четвертое отделение расположены в непосредственной близости друг от друга и при этом второе отделение и третье отделение, необязательно второе отделение, третье отделение и четвертое отделение расположены над первым отделением.
[283] B18. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из B1-B17, в котором упаковка содержит композицию небытовой химии, заключенную в по меньшей мере одно из отделений.
[284] B19. Водорастворимое изделие единичной дозы по B18, в котором упаковка содержит композицию небытовой химии, заключенную в каждое отделение.
[285] B20. Водорастворимое изделие единичной дозы по B18 или B19, в котором композиция небытовой химии выбрана из группы, состоящей из сельскохозяйственных композиций, автомобильных композиций, авиационных композиций, пищевых и питательных композиций, промышленных композиций, животноводческих композиций, морских композиций, медицинских композиций, торговых композиций, военных и полувоенных композиций, композиций для офисов, композиций для отдыха и парков, композиций для домашних животных, композиций для обработки воды, композиций, содержащих один или более активных агентов, выбранных из активных агентов для сельского хозяйства, активных агентов для приема внутрь, активных агентов для обработки жидкостей, промышленных активных агентов и комбинаций любого из вышеуказанных.
[286] B21. Способ изготовления водорастворимого изделия единичной дозы по любому из B1-B20, включающий стадии:
a. деформирования первой водорастворимой пленки в пресс-форме для создания открытой полости, необязательно посредством термоформования, вакуумного формования или их комбинацией;
b. заполнения открытой полости композицией;
c. отдельно деформирования третьей водорастворимой пленки в пресс-форме для создания по меньшей мере одной открытой полости, необязательно посредством термоформования, вакуумного формования или их комбинацией;
d. заполнения по меньшей мере одной открытой полости со стадии (c) композицией;
e. закрытия открытой заполненной полости со стадии (d) второй водорастворимой пленкой;
f. герметичного соединения второй водорастворимой пленки с третьей водорастворимой пленкой для создания закрытого промежуточного продукта, причем необязательно вторая водорастворимая пленка и третья водорастворимая пленка герметично соединены посредством уплотнения в растворителе, кроме того, необязательно при этом герметизирующий раствор на основе растворителя наносят на первую сторону второй водорастворимой пленки перед герметичным соединением пленок вместе, причем первая сторона является стороной, обращенной к третьей водорастворимой пленке;
g. закрытия открытой заполненной полости со стадии (b) закрытым промежуточным продуктом со стадии (f);
h. герметичного соединения первой водорастворимой пленки со второй водорастворимой пленкой для создания водорастворимого изделия единичной дозы, причем необязательно первая водорастворимая пленка и вторая водорастворимая пленка герметично соединены посредством уплотнения в растворителе, кроме того, необязательно при этом герметизирующий раствор на основе растворителя наносят на вторую сторону второй водорастворимой пленки перед герметичным соединением пленок вместе, причем вторая сторона является стороной, обращенной к первой водорастворимой пленке.
[287] B22. Способ по п. B21 при котором первая водорастворимая пленка на стадии (a) и третья водорастворимая пленка на стадии (c) являются одинаковыми до деформирования.
Аспект C
[288] C1. Водорастворимое изделие единичной дозы, содержащее по меньшей мере первое отделение и необязательно композицию, заключенную в по меньшей мере первое отделение, причем изделие единичной дозы содержит:
a. первую водорастворимую пленку, причем первая водорастворимая пленка имеет первую сторону и вторую сторону, и при этом первая водорастворимая пленка содержит первую смолу ПВС, причем первая смола поливинилового спирта содержит:
i. первый полимер поливинилового спирта, содержащий карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата, и при этом карбоксилированное анионное мономерное звено получено из члена, выбранного из группы, состоящей из малеиновой кислоты, моноалкилмалеата, диалкилмалеата, малеинового ангидрида и их комбинаций;
ii. второй полимер ПВС, причем второй полимер ПВС представляет собой гомополимер, причем гомополимер состоит из мономерных звеньев винилового спирта и необязательно мономерных звеньев винилацетата;
b. вторую водорастворимую пленку, причем вторая водорастворимая пленка имеет первую сторону и вторую сторону, и при этом вторая водорастворимая пленка содержит вторую смолу поливинилового спирта, причем вторая смола поливинилового спирта содержит:
i. менее 15% полимера поливинилового спирта по массе второй смолы поливинилового спирта, содержащего карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата, и при этом карбоксилированное анионное мономерное звено получено из члена, выбранного из группы, состоящей из малеиновой кислоты, моноалкилмалеата, диалкилмалеата, малеинового ангидрида и их комбинаций;
ii. от около 85% до около 100% гомополимера поливинилового спирта или смеси гомополимеров по массе второй смолы поливинилового спирта, причем гомополимеры состоят из мономерных звеньев винилового спирта и необязательно мономерных звеньев винилацетата;
причем вторая смола поливинилового спирта имеет вязкость в диапазоне от около 8 мПа·с до менее 12 мПа·с, или от около 9 мПа·с до менее 12 мПа·с, или от около 10 мПа·с до менее 12 мПа·с, измеренную как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 °C; и
при этом первая сторона первой водорастворимой пленки герметично соединена со второй стороной второй водорастворимой пленки для создания по меньшей мере первого отделения между первой водорастворимой пленкой и второй водорастворимой пленкой;
при условии, что если изделие содержит композицию бытовой химии, заключенную в по меньшей мере первое отделение, то первая смола поливинилового спирта содержит первый полимер поливинилового спирта в количестве по меньшей мере 65%, или в диапазоне от около 65 мас.% до около 95 мас.%, или от 65 мас.% до около 90 мас.%, или в диапазоне от более 65 мас.% до около 95%, или от более 65 мас.% до около 90 мас.%, или от более 65 мас.% до около 85 мас.%, или от около 70 мас.% до около 90 мас.% в расчете на массу первой смолы поливинилового спирта.
[289] C2. Водорастворимое изделие единичной дозы по C1, в котором вторая смола поливинилового спирта содержит от около 90% до 100%, необязательно около 100% гомополимера поливинилового спирта или смеси гомополимеров поливинилового спирта по массе второй смолы поливинилового спирта и от около 0% до около 10%, необязательно около 0% полимера поливинилового спирта по массе второй смолы поливинилового спирта, содержащего карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата, причем карбоксилированное анионное мономерное звено получено из члена, выбранного из группы, состоящей из малеиновой кислоты, моноалкилмалеата, диалкилмалеата, малеинового ангидрида и их комбинаций.
[290] C3. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из C1-C2, в котором вторая смола поливинилового спирта содержит смесь из первого гомополимера поливинилового спирта и второго гомополимера поливинилового спирта, причем необязательно первый гомополимер поливинилового спирта и второй гомополимер поливинилового спирта присутствуют в относительном массовом соотношении от 90/10 до 10/90, или от 80/20 до 20/80, или от 70/30 до 50/50.
[291] C4. Водорастворимое изделие единичной дозы по C3, в котором во второй смоле поливинилового спирта:
a. первый гомополимер поливинилового спирта имеет среднюю вязкость в диапазоне от около 11 мПа·с до около 20 мПа·с, или от около 11 мПа·с до около 15 мПа·с, измеренную как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 °C;
b. второй гомополимер поливинилового спирта имеет среднюю вязкость в диапазоне от около 1 мПа·с до около 10 мПа·с, или от около 5 мПа·с до около 10 мПа·с, измеренную как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 °C;
причем необязательно разница в средней вязкости первого полимера поливинилового спирта и второго гомополимера поливинилового спирта составляет по меньшей мере 1 мПа·с, или от около 2 до около 10 мПа·с, или от около 3 до около 8 мПа·с, измеренной как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 °C.
[292] C5. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из C3-C4, в котором отдельные гомополимеры поливинилового спирта независимо имеют среднюю степень гидролиза в диапазоне от около 75% до около 99%, или от около 80% до около 95%, или от около 85% до около 95%.
[293] C6. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из C1-C5, в котором
a. первая смола поливинилового спирта присутствует в количестве в диапазоне от около 50% до около 95%, или от около 50% до около 80%, или от около 60% до около 75 мас.% первой водорастворимой пленки или
b. вторая смола поливинилового спирта присутствует в количестве в диапазоне от около 50% до около 95%, или от около 50% до около 80%, или от около 60% до около 75 мас.% второй водорастворимой пленки или
c. любая их комбинация.
[294] C7. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из C1-C6, в котором карбоксилированное анионное мономерное звено в первой водорастворимой пленке получено из звена моноалкилмалеата, необязательно выбранного из группы, состоящей из монометилмалеата, солей, например, солей щелочного металла, из них и их комбинаций, и при этом необязательно карбоксилированное анионное мономерное звено присутствует в первом полимере ПВС в среднем количестве в диапазоне от около 3 мол.% до около 6 мол.%, или от около 3 мол.% до около 5 мол.%, или от около 3,5 мол.% до около 4,5 мол.%, или от около 4 мол.% до около 4,5 мол.%
[295] C8. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из C1-C7, в котором вторая смола поливинилового спирта содержит полимер поливинилового спирта, содержащий карбоксилированное анионное мономерное звено, полученное из звена моноалкилмалеата, необязательно выбранного из группы, состоящей из монометилмалеата, солей, например, солей щелочного металла, из них и их комбинаций, причем карбоксилированное анионное мономерное звено присутствует в полимере поливинилового спирта, содержащем карбоксилированное анионное мономерное звено в среднем количестве в диапазоне от около 3 мол.% до около 6 мол.%, или от около 3 мол.% до около 5 мол.%, или от около 3,5 мол.% до около 4,5 мол.%, или от около 4 мол.% до около 4,5 мол.%
[296] C9. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из C1-C8, в котором первый полимер ПВС в первой водорастворимой смоле характеризуется
a. средней вязкостью в диапазоне от около 10 мПа·с до около 40 мПа·с, или от около 10 мПа·с до около 30 мПа·с, или от около 12 мПа·с до около 25 мПа·с, или от около 14 мПа·с до около 20 мПа·с, измеренной как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 °C, или
b. средней степенью гидролиза в диапазоне от около 60% до около 99%, или от около 80% до около 98%, или от около 83% до около 95%, или от около 85% до около 92%, или
c. комбинацией любого из вышеуказанных,
и при этом второй полимер ПВС в первой водорастворимой смоле характеризуется
a. средней вязкостью в диапазоне от около 3 мПа·с до около 30 мПа·с, или от около 7 мПа·с до около 30 мПа·с, или от около 10 мПа·с до около 30 мПа·с, или от около 12 мПа·с до около 25 мПа·с, измеренной как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 °C; или
b. средней степенью гидролиза в диапазоне от около 60% до около 99%, или от около 80% до около 98%, или от около 85% до около 95%, или от около 87% до около 92%; или
c. комбинацией любого из вышеуказанных.
[297] C10. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из C1-C9, в котором полимер поливинилового спирта, содержащий карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата во второй смоле поливинилового спирта характеризуется:
a. средней вязкостью в диапазоне от около 10 мПа·с до около 40 мПа·с, или от около 10 мПа·с до около 30 мПа·с, или от около 12 мПа·с до около 25 мПа·с, или от около 14 мПа·с до около 20 мПа·с, измеренной как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20°C, или
b. средней степенью гидролиза в диапазоне от около 60% до около 99%, или от около 80% до около 98%, или от около 83% до около 95%, или от около 85% до около 92%, или
c. комбинацией любого из вышеуказанных.
[298] C11. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из C1-C10, в котором в первой водорастворимой пленке относительное массовое соотношение первого полимера ПВС и второго полимера ПВС находится в диапазоне от около 90/10 до около 10/90, или от около 80/20 до около 20/80, или от около 70/30 до около 50/50.
[299] C12. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из C1-C11, в котором каждая из первой водорастворимой пленки и второй водорастворимой пленки независимо имеет содержание поверхностно-активного вещества в диапазоне от около 0,1% до около 3,5%, или от около 0,5% до около 2 мас.% соответствующей пленки.
[300] C13. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из C1-C12, в котором каждая из первой водорастворимой пленки и второй водорастворимой пленки по отдельности имеют остаточную влажность по меньшей мере 4%, или в диапазоне от около 4% до около 15%, или от около 5% до около 10 мас.% водорастворимой пленки, измеренную методом титрования по Карлу Фишеру.
[301] C14. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из C1-C13, в котором каждая пленка независимо содержит один или более компонентов, выбранных из группы, состоящей из пластификаторов, присадок, улучшающих совместимость пластификаторов, смазок, разделительных средств, наполнителей, сухих разбавителей, сшивающих агентов, антиадгезивов, антиоксидантов, снижающих клейкость средств, пеногасителей, наночастиц, отбеливающих средств, создающих отвращение средств, поверхностно-активных веществ и их комбинаций.
[302] C15. Водорастворимое изделие единичной дозы по C14, в котором каждая пленка независимо содержит один или более пластификаторов в количестве в диапазоне от 5% до около 50%, или от около 10% до около 40%, или от около 20% до около 30 мас.% отдельной пленки, причем необязательно пластификатор выбран из полиолов, сахарных спиртов или их смеси, причем необязательно полиолы включают полиолы, выбранные из группы, состоящей из глицерина, диглицерина, этиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, тетраэтиленгликоля, полиэтиленгликолей вплоть до 400 ММ, неопентилгликоля, 1,2-пропиленгликоля, 1,3-пропандиола, дипропиленгликоля, полипропиленгликоля, 2-метил-1,3-пропандиола, триметилолпропана и полиэфирполиолов или их смеси, причем сахарные спирты включают сахарные спирты, выбранные из группы, состоящей из изомальта, мальтита, сорбита, ксилита, эритрита, адонита, дульцита, пентаэритрита и маннита или их смеси, причем необязательно пластификатор выбран из группы, состоящей из сорбита, глицерина, дипропиленгликоля, полиэтиленгликоля, триметилолпропана или их смеси.
[303] C16. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из C1-C15, в котором первая водорастворимая пленка и вторая водорастворимая пленка герметично соединены посредством уплотнения в растворителе, термосварки или комбинацией этих способов, необязательно, посредством уплотнения в растворителе, причем кроме того, необязательно герметизирующий раствор на основе растворителя содержит водный растворитель, неводный растворитель или их комбинацию, причем кроме того, необязательно герметизирующий раствор на основе растворителя содержит воду.
[304] C17. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из C1-C16, причем изделие единичной дозы содержит по меньшей мере второе отделение, необязательно по меньшей мере третье отделение между первой водорастворимой пленкой и второй водорастворимой пленкой, необязательно
при этом первое отделение и второе отделение, необязательно первое отделение, второе отделение и третье отделение расположены в непосредственной близости друг от друга, причем необязательно водорастворимое изделие единичной дозы содержит три, или даже четыре, или даже пять расположенных в непосредственной близости друг от друга отделений.
[305] C18. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из C1-C17, причем изделие содержит композицию бытовой химии, заключенную в по меньшей мере первое отделение.
[306] C19. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из C1-C18, в котором композиция бытовой химии выбрана из группы, состоящей из композиций жидких моющих средств для легкого режима эксплуатации, композиций жидких моющих средств для тяжелого режима эксплуатации, композиций для очистки твердых поверхностей, гелевых моющих средств для стирки, отбеливающих композиций, добавок для стирки, композиций для улучшения качества ткани, шампуней, средств для мытья тела, других композиций для личной гигиены и их смесей, например, композиции жидкого моющего средства для стирки.
[307] C20. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из C1-C19, причем изделие содержит композицию небытовой химии, заключенную в по меньшей мере первое отделение, причем композиция небытовой химии необязательно выбрана из группы, состоящей из сельскохозяйственных композиций, автомобильных композиций, авиационных композиций, пищевых и питательных композиций, промышленных композиций, животноводческих композиций, морских композиций, медицинских композиций, торговых композиций, военных и полувоенных композиций, композиций для офисов, композиций для отдыха и парков, композиций для домашних животных, композиций для обработки воды, композиций, содержащих один или более активных агентов, выбранных из активных агентов для сельского хозяйства, активных агентов для приема внутрь, активных агентов для обработки жидкостей, промышленных активных агентов и комбинаций любого из вышеуказанных.
[308] C21. Способ изготовления водорастворимого изделия единичной дозы по любому из C1-C20, включающий стадии:
a. деформирования первой водорастворимой пленки в пресс-форме для создания открытой полости, необязательно посредством термоформования, вакуумного формования или их комбинацией;
b. заполнения открытой полости, образованной первой водорастворимой пленкой, композицией;
c. закрытия открытой заполненной полости второй водорастворимой пленкой;
d. герметичного соединения первой водорастворимой пленки со второй водорастворимой пленкой для создания водорастворимого изделия единичной дозы, причем необязательно первая водорастворимая пленка и вторая водорастворимая пленка герметично соединены посредством уплотнения в растворителе, кроме того, необязательно при этом герметизирующий раствор на основе растворителя наносят на вторую водорастворимую пленку перед герметичным соединением пленок вместе.
[309] C22. Способ изготовления водорастворимого изделия единичной дозы по любому из C1-C20, включающий стадии:
a. герметичного соединения участков первой водорастворимой пленки с участками второй водорастворимой пленки с образованием открытой полости;
b. заполнения открытой полости композицией;
c. герметичного соединения дополнительного участка первой водорастворимой пленки с дополнительным участком второй водорастворимой пленки для закрытия открытой полости и создания водорастворимого изделия единичной дозы;
при этом необязательно первую водорастворимую пленку и вторую водорастворимую пленку герметично соединяют на стадии (a) посредством уплотнения в растворителе, кроме того, необязательно при этом герметизирующий раствор на основе растворителя наносят на вторую водорастворимую пленку перед герметичным соединением участков пленок вместе, и
необязательно при этом первую водорастворимую пленку и вторую водорастворимую пленку герметично соединяют на стадии (c) посредством уплотнения в растворителе, кроме того, необязательно при этом герметизирующий раствор на основе растворителя наносят на вторую водорастворимую пленку перед герметичным соединением дополнительных участков пленок вместе.
Аспект D
[310] D1. Водорастворимое изделие единичной дозы, содержащее по меньшей мере первое отделение и необязательно композицию, заключенную в по меньшей мере первое отделение, причем изделие единичной дозы содержит:
a. первую водорастворимую пленку, причем первая водорастворимая пленка имеет первую сторону и вторую сторону, и при этом первая водорастворимая пленка содержит первую смолу ПВС, причем первая смола поливинилового спирта содержит поливиниловый спирт, состоящий из гомополимера поливинилового спирта, анионного сополимера поливинилового спирта или их смеси;
b. вторую водорастворимую пленку, причем вторая водорастворимая пленка имеет первую сторону и вторую сторону, и при этом вторая водорастворимая пленка содержит вторую смолу поливинилового спирта, причем вторая смола поливинилового спирта содержит:
i. менее 15% полимера поливинилового спирта по массе второй смолы поливинилового спирта, содержащего карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата, и при этом карбоксилированное анионное мономерное звено получено из члена, выбранного из группы, состоящей из малеиновой кислоты, моноалкилмалеата, диалкилмалеата, малеинового ангидрида и их комбинаций;
ii. от около 85% до около 100% гомополимера поливинилового спирта или смеси гомополимеров по массе второй смолы поливинилового спирта, причем гомополимеры состоят из мономерных звеньев винилового спирта и необязательно мономерных звеньев винилацетата;
причем вторая смола поливинилового спирта имеет вязкость в диапазоне от около 8 мПа·с до менее 12 мПа·с, или от около 9 мПа·с до менее 12 мПа·с, или от около 10 мПа·с до менее 12 мПа·с, измеренную как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 °C; и
при этом первая сторона первой водорастворимой пленки герметично соединена со второй стороной второй водорастворимой пленки для создания по меньшей мере первого отделения между первой водорастворимой пленкой и второй водорастворимой пленкой.
[311] D2. Водорастворимое изделие единичной дозы по D1, в котором вторая смола поливинилового спирта содержит от около 90% до 100%, необязательно около 100% гомополимера поливинилового спирта или смеси гомополимеров поливинилового спирта по массе второй смолы поливинилового спирта и от около 0% до около 10%, необязательно около 0% полимера поливинилового спирта по массе второй смолы поливинилового спирта, содержащего карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата, причем карбоксилированное анионное мономерное звено получено из члена, выбранного из группы, состоящей из малеиновой кислоты, моноалкилмалеата, диалкилмалеата, малеинового ангидрида и их комбинаций.
[312] D3. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из D1-D2, в котором вторая смола поливинилового спирта содержит смесь из первого гомополимера поливинилового спирта и второго гомополимера поливинилового спирта, причем необязательно первый гомополимер поливинилового спирта и второй гомополимер поливинилового спирта присутствуют в относительном массовом соотношении в диапазоне от около 90/10 до около 10/90, или от около 80/20 до около 20/80, или от около 70/30 до около 50/50.
[313] D4. Водорастворимое изделие единичной дозы по D3, в котором во второй смоле поливинилового спирта:
a. первый гомополимер поливинилового спирта имеет среднюю вязкость в диапазоне от около 11 мПа·с до около 20 мПа·с, или от около 11 мПа·с до около 15 мПа·с, измеренную как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 °C;
b. второй гомополимер поливинилового спирта имеет среднюю вязкость в диапазоне от около 1 мПа·с до около 10 мПа·с, или от около 5 мПа·с до около 10 мПа·с, измеренную как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 °C;
причем необязательно разница в средней вязкости первого полимера поливинилового спирта и второго гомополимера поливинилового спирта составляет по меньшей мере 1 мПа·с, или от около 2 до около 10 мПа·с, или от около 3 до около 8 мПа·с, измеренной как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 °C.
[314] D5. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из D3-D4, в котором отдельные гомополимеры поливинилового спирта независимо имеют среднюю степень гидролиза в диапазоне от около 75% до около 99%, или от около 80% до около 95%, или от около 85% до около 95%.
[315] D6. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из D1-D5, в котором
a. первая смола поливинилового спирта присутствует в количестве в диапазоне от около 50% до около 95%, или от около 50% до около 80%, или от около 60% до около 75 мас.% первой водорастворимой пленки или
b. вторая смола поливинилового спирта присутствует в количестве в диапазоне от около 50% до около 95%, или от около 50% до около 80%, или от около 60% до около 75 мас.% второй водорастворимой пленки или
c. любая их комбинация.
[316] D7. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из D1-D6, в котором карбоксилированное анионное мономерное звено в первой водорастворимой пленке получено из звена моноалкилмалеата, необязательно выбранного из группы, состоящей из монометилмалеата, солей, например, солей щелочного металла, из них и их комбинаций, и при этом необязательно карбоксилированное анионное мономерное звено присутствует в первом полимере ПВС в среднем количестве в диапазоне от около 3 мол.% до около 6 мол.%, или от около 3 мол.% до около 5 мол.%, или от около 3,5 мол.% до около 4,5 мол.%, или от около 4 мол.% до около 4,5 мол.%
[317] D8. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из D1-D7, в котором вторая смола поливинилового спирта содержит полимер поливинилового спирта, содержащий карбоксилированное анионное мономерное звено, полученное из звена моноалкилмалеата, необязательно выбранного из группы, состоящей из монометилмалеата, солей, например, солей щелочного металла, из них и их комбинаций, причем карбоксилированное анионное мономерное звено присутствует в полимере поливинилового спирта, содержащем карбоксилированное анионное мономерное звено в среднем количестве в диапазоне от около 3 мол.% до около 6 мол.%, или от около 3 мол.% до около 5 мол.%, или от около 3,5 мол.% до около 4,5 мол.%, или от около 4 мол.% до около 4,5 мол.%
[318] D9. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из D1-D8, в котором первый полимер ПВС в первой водорастворимой пленке характеризуется
a. средней вязкостью в диапазоне от около 10 мПа·с до около 40 мПа·с, или от около 10 мПа·с до около 30 мПа·с, или от около 12 мПа·с до около 25 мПа·с, или от около 14 мПа·с до около 20 мПа·с, измеренной как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 °C, или
b. средней степенью гидролиза в диапазоне от около 60% до около 99%, или от около 80% до около 98%, или от около 83% до около 95%, или от около 85% до около 92%, или
c. комбинацией любого из вышеуказанных,
и при этом второй полимер ПВС в первой водорастворимой пленке характеризуется
a. средней вязкостью в диапазоне от около 3 мПа·с до около 30 мПа·с, или от около 7 мПа·с до около 30 мПа·с, или от около 10 мПа·с до около 30 мПа·с, или от около 12 мПа·с до около 25 мПа·с, измеренной как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 °C; или
b. средней степенью гидролиза в диапазоне от около 60% до около 99%, или от около 80% до около 98%, или от около 85% до около 95%, или от около 87% до около 92%; или
c. комбинацией любого из вышеуказанных.
[319] D10. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из D1-D9, в котором полимер поливинилового спирта, содержащий карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата во второй смоле поливинилового спирта характеризуется:
a. средней вязкостью в диапазоне от около 10 мПа·с до около 40 мПа·с, или от около 10 мПа·с до около 30 мПа·с, или от около 12 мПа·с до около 25 мПа·с, или от около 14 мПа·с до около 20 мПа·с, измеренной как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20°C, или
b. средней степенью гидролиза в диапазоне от около 60% до около 99%, или от около 80% до около 98%, или от около 83% до около 95%, или от около 85% до около 92%, или
c. комбинацией любого из вышеуказанных.
[320] D11. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из D1-D10, в котором в первой водорастворимой пленке относительное массовое соотношение первого полимера ПВС и второго полимера ПВС находится в диапазоне от около 90/10 до около 10/90, или от около 80/20 до около 20/80, или от около 70/30 до около 50/50.
[321] D12. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из D1-D11, в котором каждая из первой водорастворимой пленки и второй водорастворимой пленки независимо имеет содержание поверхностно-активного вещества в диапазоне от около 0,1% до около 3,5%, или от около 0,5% до около 2 мас.% соответствующей пленки.
[322] D13. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из D1-D12, в котором каждая из первой водорастворимой пленки и второй водорастворимой пленки по отдельности имеют остаточную влажность по меньшей мере 4%, или в диапазоне от около 4% до около 15%, или от около 5% до около 10 мас.% водорастворимой пленки, измеренную методом титрования по Карлу Фишеру.
[323] D14. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из D1-D13, в котором каждая пленка независимо содержит один или более компонентов, выбранных из группы, состоящей из пластификаторов, присадок, улучшающих совместимость пластификаторов, смазок, разделительных средств, наполнителей, сухих разбавителей, сшивающих агентов, антиадгезивов, антиоксидантов, снижающих клейкость средств, пеногасителей, наночастиц, отбеливающих средств, создающих отвращение средств, поверхностно-активных веществ и их комбинаций.
[324] D15. Водорастворимое изделие единичной дозы по D14, в котором каждая пленка независимо содержит один или более пластификаторов в количестве в диапазоне от 5% до около 50%, или от около 10% до около 40%, или от около 20% до около 30 мас.% отдельной пленки, причем необязательно пластификатор выбран из полиолов, сахарных спиртов или их смеси, причем необязательно полиолы включают полиолы, выбранные из группы, состоящей из глицерина, диглицерина, этиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, тетраэтиленгликоля, полиэтиленгликолей вплоть до 400 ММ, неопентилгликоля, 1,2-пропиленгликоля, 1,3-пропандиола, дипропиленгликоля, полипропиленгликоля, 2-метил-1,3-пропандиола, триметилолпропана и полиэфирполиолов или их смеси, причем сахарные спирты включают сахарные спирты, выбранные из группы, состоящей из изомальта, мальтита, сорбита, ксилита, эритрита, адонита, дульцита, пентаэритрита и маннита или их смеси, причем необязательно пластификатор выбран из группы, состоящей из сорбита, глицерина, дипропиленгликоля, полиэтиленгликоля, триметилолпропана или их смеси.
[325] D16. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из D1-D5, в котором первая водорастворимая пленка и вторая водорастворимая пленка герметично соединены посредством уплотнения в растворителе, термосварки или комбинацией этих способов, необязательно, посредством уплотнения в растворителе, кроме того, необязательно при этом герметизирующий раствор на основе растворителя содержит водный растворитель, неводный растворитель или их комбинацию, кроме того, необязательно при этом герметизирующий раствор на основе растворителя содержит воду.
[326] D17. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из D1-D16, причем изделие единичной дозы содержит по меньшей мере второе отделение, необязательно по меньшей мере третье отделение между первой водорастворимой пленкой и второй водорастворимой пленкой, необязательно
при этом первое отделение и второе отделение, необязательно первое отделение, второе отделение и третье отделение расположены в непосредственной близости друг от друга, причем необязательно водорастворимое изделие единичной дозы содержит три, или даже четыре, или даже пять расположенных в непосредственной близости друг от друга отделений.
[327] D18. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из D1-D17, причем изделие содержит композицию бытовой химии, заключенную в по меньшей мере первое отделение.
[328] D19. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из D1-D18, в котором композиция бытовой химии выбрана из группы, состоящей из композиций жидких моющих средств для легкого режима эксплуатации, композиций жидких моющих средств для тяжелого режима эксплуатации, композиций для очистки твердых поверхностей, гелевых моющих средств для стирки, отбеливающих композиций, добавок для стирки, композиций для улучшения качества ткани, шампуней, средств для мытья тела, других композиций для личной гигиены и их смесей, например, композиции жидкого моющего средства для стирки.
[329] D20. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из D1-D19, причем изделие содержит композицию небытовой химии, заключенную в по меньшей мере первое отделение, причем композиция небытовой химии необязательно выбрана из группы, состоящей из сельскохозяйственных композиций, автомобильных композиций, авиационных композиций, пищевых и питательных композиций, промышленных композиций, животноводческих композиций, морских композиций, медицинских композиций, торговых композиций, военных и полувоенных композиций, композиций для офисов, композиций для отдыха и парков, композиций для домашних животных, композиций для обработки воды, композиций, содержащих один или более активных агентов, выбранных из активных агентов для сельского хозяйства, активных агентов для приема внутрь, активных агентов для обработки жидкостей, промышленных активных агентов и комбинаций любого из вышеуказанных.
[330] D21. Способ изготовления водорастворимого изделия единичной дозы по любому из D1-D20, включающий стадии:
a. деформирования первой водорастворимой пленки в пресс-форме для создания открытой полости, необязательно посредством термоформования, вакуумного формования или их комбинацией;
b. заполнения открытой полости, образованной первой водорастворимой пленкой, композицией;
c. закрытия открытой заполненной полости второй водорастворимой пленкой;
d. герметичного соединения первой водорастворимой пленки со второй водорастворимой пленкой для создания водорастворимого изделия единичной дозы, причем необязательно первая водорастворимая пленка и вторая водорастворимая пленка герметично соединены посредством уплотнения в растворителе, кроме того, необязательно при этом герметизирующий раствор на основе растворителя наносят на вторую водорастворимую пленку перед герметичным соединением пленок вместе.
[331] D22. Способ изготовления водорастворимого изделия единичной дозы по любому из D1-D20, включающий стадии:
a. герметичного соединения участков первой водорастворимой пленки с участками второй водорастворимой пленки с образованием открытой полости;
b. заполнения открытой полости композицией;
c. герметичного соединения дополнительного участка первой водорастворимой пленки с дополнительным участком второй водорастворимой пленки для закрытия открытой полости и создания водорастворимого изделия единичной дозы;
при этом необязательно первую водорастворимую пленку и вторую водорастворимую пленку герметично соединяют на стадии (a) посредством уплотнения в растворителе, кроме того, необязательно при этом герметизирующий раствор на основе растворителя наносят на вторую водорастворимую пленку перед герметичным соединением участков пленок вместе, и
необязательно при этом первую водорастворимую пленку и вторую водорастворимую пленку герметично соединяют на стадии (c) посредством уплотнения в растворителе, кроме того, необязательно при этом герметизирующий раствор на основе растворителя наносят на вторую водорастворимую пленку перед герметичным соединением дополнительных участков пленок вместе.
Аспект E
[332] E1. Водорастворимое изделие единичной дозы, содержащее по меньшей мере два отделения и необязательно композицию, заключенную в по меньшей мере одно из отделений, причем изделие единичной дозы содержит:
a. первую водорастворимую пленку, причем первая водорастворимая пленка имеет первую сторону и вторую сторону, и при этом первая водорастворимая пленка содержит первую смолу ПВС, причем первая смола поливинилового спирта содержит поливиниловый спирт, состоящий из гомополимера поливинилового спирта, анионного сополимера поливинилового спирта или их смеси;
b. вторую водорастворимую пленку, причем вторая водорастворимая пленка имеет первую сторону и вторую сторону, и при этом вторая водорастворимая пленка содержит вторую смолу поливинилового спирта, причем вторая смола поливинилового спирта содержит:
i. менее 15% полимера поливинилового спирта по массе второй смолы поливинилового спирта, содержащего карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата, и при этом карбоксилированное анионное мономерное звено получено из члена, выбранного из группы, состоящей из малеиновой кислоты, моноалкилмалеата, диалкилмалеата, малеинового ангидрида и их комбинаций;
ii. от около 85% до 100% гомополимера поливинилового спирта или смеси гомополимеров по массе второй смолы поливинилового спирта, причем гомополимеры состоят из мономерных звеньев винилового спирта и необязательно мономерных звеньев винилацетата;
причем вторая смола поливинилового спирта имеет среднюю вязкость в диапазоне от около 8 мПа·с до менее 12 мПа·с, или от около 9 мПа·с до менее 12 мПа·с, или от около 10 мПа·с до менее 12 мПа·с, измеренную как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 oC;
c. третью водорастворимую пленку, причем третья водорастворимая пленка имеет первую сторону и вторую сторону, и при этом третья водорастворимая пленка содержит третью смолу ПВС, причем третья смола поливинилового спирта содержит поливиниловый спирт, состоящий из гомополимера поливинилового спирта, анионного сополимера поливинилового спирта или их смеси;
причем первая сторона первой водорастворимой пленки герметично соединена со второй стороной второй водорастворимой пленки для создания первого отделения между первой водорастворимой пленкой и второй водорастворимой пленкой, а первая сторона второй водорастворимой пленки герметично соединена со второй стороной третьей водорастворимой пленки для создания по меньшей мере второго отделения между второй водорастворимой пленкой и третьей водорастворимой пленкой, и при этом второе отделение расположено над первым отделением;
при условии, что если изделие содержит композицию, заключенную внутри отделения, то эта композиция не является композицией для стирки и не является композицией для автоматического мытья посуды.
[333] E2. Водорастворимое изделие единичной дозы по E1, в котором вторая смола поливинилового спирта содержит от около 90% до 100%, необязательно около 100% гомополимера поливинилового спирта или смеси гомополимеров поливинилового спирта по массе второй смолы поливинилового спирта и от около 0% до около 10%, необязательно около 0% полимера поливинилового спирта по массе второй смолы поливинилового спирта, содержащего карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата, причем карбоксилированное анионное мономерное звено получено из члена, выбранного из группы, состоящей из малеиновой кислоты, моноалкилмалеата, диалкилмалеата, малеинового ангидрида и их комбинаций.
[334] E3. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из E1-E2, в котором вторая смола поливинилового спирта содержит смесь из первого гомополимера поливинилового спирта и второго гомополимера поливинилового спирта, причем необязательно первый гомополимер поливинилового спирта и второй гомополимер поливинилового спирта присутствуют в относительном массовом соотношении в диапазоне от около 90/10 до около 10/90, или от около 80/20 до около 20/80, или от около 70/30 до около 50/50.
[335] E4. Водорастворимое изделие единичной дозы по E3, в котором во второй смоле поливинилового спирта:
a. первый гомополимер поливинилового спирта имеет среднюю вязкость в диапазоне от около 11 мПа·с до около 20 мПа·с, или от около 11 мПа·с до около 15 мПа·с, измеренную как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 °C;
b. второй гомополимер поливинилового спирта имеет среднюю вязкость в диапазоне от около 1 мПа·с до около 10 мПа·с, или от около 5 мПа·с до около 10 мПа·с, измеренную как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 °C;
причем необязательно разница в средней вязкости первого полимера поливинилового спирта и второго гомополимера поливинилового спирта составляет по меньшей мере 1 мПа·с, или от около 2 до около 10 мПа·с, или от около 3 до около 8 мПа·с, измеренной как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 °C.
[336] E5. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из E3-E4, в котором отдельные гомополимеры поливинилового спирта независимо имеют среднюю степень гидролиза в диапазоне от около 75% до около 99%, или от около 80% до около 95%, или от около 85% до около 95%.
[337] E6. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из E1-E5, в котором
a. первая смола поливинилового спирта присутствует в количестве в диапазоне от около 50% до около 95%, или от около 50% до около 80%, или от около 60% до около 75 мас.% первой водорастворимой пленки или
b. вторая смола поливинилового спирта присутствует в количестве в диапазоне от около 50% до около 95%, или от около 50% до около 80%, или от около 60% до около 75 мас.% второй водорастворимой пленки, или
c. третья смола поливинилового спирта присутствует в количестве в диапазоне от около 50% до около 95%, или от около 50% до около 80%, или от около 60% до около 75 мас.% третьей водорастворимой пленки; или
d. любая комбинация вышеуказанных.
[338] E7. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из E1-E6, в котором первая водорастворимая пленка, третья водорастворимая пленка или обе независимо содержат смесь гомополимеров поливинилового спирта и/или анионных сополимеров поливинилового спирта, необязательно при этом первая водорастворимая пленка, третья водорастворимая пленка или обе независимо содержат смесь гомополимера поливинилового спирта и анионного сополимера поливинилового спирта, причем гомополимер поливинилового спирта и анионный сополимер поливинилового спирта присутствуют в относительном массовом соотношении в диапазоне от около 90/10 до около 10/90, или от около 80/20 до около 20/80, или от около 70/30 до около 50/50.
[339] E8. Водорастворимое изделие единичной дозы по E7, в котором анионный сополимер поливинилового спирта содержит анионное мономерное звено, причем необязательно анионное мономерное звено присутствует в анионном сополимере поливинилового спирта в среднем количестве в диапазоне от около 1 мол.% до около 10 мол.% или от около 2 мол.% до около 5 мол.%
[340] E9. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из E7-E8, в котором анионный сополимер поливинилового спирта выбран из сульфированных и карбоксилированных анионных сополимеров поливинилового спирта, например, карбоксилированных анионных сополимеров поливинилового спирта, необязательно при этом первая водорастворимая пленка и третья водорастворимая пленка независимо содержат смесь гомополимера поливинилового спирта и карбоксилированного анионного сополимера поливинилового спирта, причем необязательно карбоксилат выбран из акрилата, метакрилата, малеата или их смеси, например, малеат.
[341] E10. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из E1-E9, в котором вторая смола поливинилового спирта содержит полимер поливинилового спирта, содержащий карбоксилированное анионное мономерное звено, полученное из звена моноалкилмалеата, необязательно выбранного из группы, состоящей из монометилмалеата, солей, например, солей щелочного металла, из них и их комбинаций, причем карбоксилированное анионное мономерное звено присутствует в полимере поливинилового спирта, содержащем карбоксилированное анионное мономерное звено в среднем количестве по меньшей мере 3 мол.% или в диапазоне от около 3 мол.% до около 6 мол.%, или от около 3 мол.% до около 5 мол.%, или от около 3,5 мол.% до около 4,5 мол.%, или от около 4 мол.% до около 4,5 мол.%
[342] E11. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из E1-E10, в котором каждая из первой водорастворимой пленки, второй водорастворимой пленки и третьей водорастворимой пленки независимо содержит поверхностно-активное вещество в диапазоне от около 0,1% до около 3,5%, или от около 0,5% до около 2 мас.% водорастворимой пленки.
[343] E12. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из E1-E11, в котором каждая из первой водорастворимой пленки, второй водорастворимой пленки и третьей водорастворимой пленки по отдельности имеют остаточную влажность по меньшей мере 4%, или в диапазоне от около 4% до около 15%, или от около 5% до около 10 мас.% водорастворимой пленки, измеренную методом титрования по Карлу Фишеру.
[344] E13. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из E1-E12, в котором каждая пленка независимо содержит один или более компонентов, выбранных из группы, состоящей из пластификаторов, присадок, улучшающих совместимость пластификаторов, смазок, разделительных средств, наполнителей, сухих разбавителей, сшивающих агентов, антиадгезивов, антиоксидантов, снижающих клейкость средств, пеногасителей, наночастиц, отбеливающих средств, создающих отвращение средств, поверхностно-активных веществ и их комбинаций.
[345] E14. Водорастворимое изделие единичной дозы по E13, в котором каждая пленка независимо содержит один или более пластификаторов в количестве в диапазоне от 5% до около 50%, или от около 10% до около 40%, или от около 20% до около 30 мас.% отдельной пленки, причем необязательно пластификатор выбран из полиолов, сахарных спиртов или их смеси, причем необязательно полиолы включают полиолы, выбранные из группы, состоящей из глицерина, диглицерина, этиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, тетраэтиленгликоля, полиэтиленгликолей вплоть до 400 ММ, неопентилгликоля, 1,2-пропиленгликоля, 1,3-пропандиола, дипропиленгликоля, полипропиленгликоля, 2-метил-1,3-пропандиола, триметилолпропана и полиэфирполиолов или их смеси, причем сахарные спирты включают сахарные спирты, выбранные из группы, состоящей из изомальта, мальтита, сорбита, ксилита, эритрита, адонита, дульцита, пентаэритрита и маннита или их смеси, причем необязательно пластификатор выбран из группы, состоящей из сорбита, глицерина, дипропиленгликоля, полиэтиленгликоля, триметилолпропана или их смеси.
[346] E15. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из E1-E14, в котором первая водорастворимая пленка и вторая водорастворимая пленка герметично соединены посредством уплотнения в растворителе, термосварки или их комбинацией, необязательно посредством уплотнения в растворителе, причем необязательно герметизирующий раствор на основе растворителя содержит водный растворитель, неводный растворитель или их смесь, например, при этом герметизирующий раствор на основе растворителя содержит воду; и
при этом вторая водорастворимая пленка и третья водорастворимая пленка герметично соединены посредством уплотнения в растворителе, термосварки или их комбинацией, необязательно посредством уплотнения в растворителе, причем необязательно герметизирующий раствор на основе растворителя содержит водный растворитель, неводный растворитель или их смесь, например, при этом герметизирующий раствор на основе растворителя содержит воду.
[347] E16. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из E1-E15, причем изделие единичной дозы содержит по меньшей мере третье отделение, необязательно по меньшей мере третье и четвертое отделения между второй водорастворимой пленкой и третьей водорастворимой пленкой, причем необязательно второе отделение и третье отделение, например, второе отделение, третье отделение и четвертое отделение расположены в непосредственной близости друг от друга и при этом второе отделение и третье отделение, необязательно второе отделение, третье отделение и четвертое отделение расположены над первым отделением.
[348] E17. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из E1-E15, в котором композиция выбрана из группы, состоящей из композиций жидких моющих средств для легкого режима эксплуатации, композиций жидких моющих средств для тяжелого режима эксплуатации, композиций для очистки твердых поверхностей, отбеливающих композиций, шампуней, средств для мытья тела, других композиций для личной гигиены и их смесей.
[349] E18. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из E1-E17, причем изделие содержит композицию небытовой химии, заключенную в по меньшей мере первое отделение, причем композиция небытовой химии необязательно выбрана из группы, состоящей из сельскохозяйственных композиций, автомобильных композиций, авиационных композиций, пищевых и питательных композиций, промышленных композиций, животноводческих композиций, морских композиций, медицинских композиций, торговых композиций, военных и полувоенных композиций, композиций для офисов, композиций для отдыха и парков, композиций для домашних животных, композиций для обработки воды, композиций, содержащих один или более активных агентов, выбранных из активных агентов для сельского хозяйства, активных агентов для приема внутрь, активных агентов для обработки жидкостей, промышленных активных агентов и комбинаций любого из вышеуказанных.
[350] E19. Способ изготовления водорастворимого изделия единичной дозы по любому из E1-E18, включающий стадии:
a. деформирования первой водорастворимой пленки в пресс-форме для создания открытой полости посредством термоформования, вакуумного формования или их комбинацией;
b. заполнения открытой полости композицией;
c. отдельно деформирования третьей водорастворимой пленки в пресс-форме для создания по меньшей мере одной открытой полости посредством термоформования, вакуумного формования или их комбинацией;
d. заполнения по меньшей мере одной открытой полости со стадии (c) композицией;
e. закрытия открытой заполненной полости со стадии (c) второй водорастворимой пленкой;
f. герметичного соединения второй водорастворимой пленки с третьей водорастворимой пленкой для создания закрытого промежуточного продукта, необязательно при этом вторая водорастворимая пленка и третья водорастворимые пленка герметично соединены посредством уплотнения в растворителе, причем необязательно герметизирующий раствор на основе растворителя наносят на первую сторону второй водорастворимой пленки перед герметичным соединением пленок друг с другом, причем первая сторона является стороной, обращенной к третьей водорастворимой пленке;
g. закрытия открытой заполненной полости со стадии (b) закрытым промежуточным продуктом со стадии (f);
h. герметичного соединения первой водорастворимой пленки со второй водорастворимой пленкой для создания водорастворимого изделия единичной дозы, причем необязательно первая водорастворимая пленка и вторая водорастворимая пленка герметично соединены посредством уплотнения в растворителе, кроме того, необязательно при этом герметизирующий раствор на основе растворителя наносят на вторую сторону второй водорастворимой пленки перед герметичным соединением пленок друг с другом, причем вторая сторона является стороной, обращенной к первой водорастворимой пленке.
[351] E20. Способ по п. E19 при котором первая водорастворимая пленка на стадии (a) и третья водорастворимая пленка на стадии (c) являются одинаковыми до деформирования.
Аспект F
[352] F1. Способ изготовления водорастворимого изделия единичной дозы, включающий:
a. деформирование первой водорастворимой пленки в пресс-форме для создания открытой полости, при этом первая водорастворимая пленка содержит первую ПВС-смолу;
b. заполнение открытой полости, образованной первой водорастворимой пленкой, композицией;
c. закрытие открытой заполненной полости со стадии (b) второй водорастворимой пленкой, причем вторая водорастворимая пленка содержит вторую смолу поливинилового спирта, причем вторая смола поливинилового спирта содержит:
i. менее 15% полимера поливинилового спирта по массе второй смолы поливинилового спирта, содержащего карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата, и при этом карбоксилированное анионное мономерное звено получено из члена, выбранного из группы, состоящей из малеиновой кислоты, моноалкилмалеата, диалкилмалеата, малеинового ангидрида и их комбинаций;
ii. от 85% до около 100% гомополимера поливинилового спирта или смеси гомополимеров по массе второй смолы поливинилового спирта, причем гомополимеры состоят из мономерных звеньев винилового спирта и необязательно мономерных звеньев винилацетата;
и при этом вторая смола поливинилового спирта имеет среднюю вязкость 4% раствора в деионизированной воде при 20 °C в диапазоне от 8 мПа·с до менее 12 мПа·с, или от около 9 мПа·с до менее 12 мПа·с, или от около 10 мПа·с до менее 12 мПа·с;
d. герметичное соединение второй водорастворимой пленки с первой водорастворимой пленкой для создания водорастворимого изделия единичной дозы, необязательно посредством уплотнения в растворителе.
[353] F2. Способ по F1, при котором первая водорастворимая пленка имеет первую сторону и вторую сторону, и вторая водорастворимая пленка имеет первую сторону и вторую сторону, и дополнительно включающий перед стадией (c)
e. отдельно деформирование третьей водорастворимой пленки в пресс-форме для создания по меньшей мере одной открытой полости, причем третья водорастворимая пленка содержит третью ПВС-смолу, такую же или отличную от первой и второй ПВС-смол;
f. заполнение по меньшей мере одной открытой полости со стадии (e) композицией;
g. закрытие открытой заполненной полости со стадии (f) второй водорастворимой пленкой;
h. герметичное соединение второй водорастворимой пленки с третьей водорастворимой пленкой для создания закрытого промежуточного продукта, необязательно посредством уплотнения в растворителе;
i. причем закрытие открытой заполненной полости со стадии (b) второй водорастворимой пленкой в соответствии со стадией (c) включает закрытие открытой заполненной полости со стадии (b) закрытым промежуточным продуктом со стадии (h); и
j. причем герметичное соединение второй водорастворимой пленки с первой водорастворимой пленкой для создания водорастворимого изделия единичной дозы со стадии (d) включает герметичное соединение первой водорастворимой пленки со второй водорастворимой пленкой в закрытом промежуточном продукте со стадии (h) для создания водорастворимого изделия единичной дозы.
[354] F3. Способ по F2, при котором первая сторона первой водорастворимой пленки герметично соединена со второй стороной второй водорастворимой пленки для создания первого отделения между первой водорастворимой пленкой и второй водорастворимой пленкой, а первая сторона второй водорастворимой пленки герметично соединена со второй стороной третьей водорастворимой пленки для создания по меньшей мере второго отделения между второй водорастворимой пленкой и третьей водорастворимой пленкой, и при этом второе отделение расположено над первым отделением.
[355] F4. Способ по любому из F1-F3, при котором герметичное соединение первой пленки со второй пленкой или герметичное соединение третьей пленки со второй пленкой или как герметичное соединение первой пленки со второй пленкой, так и герметичное соединение третьей пленки со второй пленкой включает уплотнение пленки в растворителе.
[356] F5. Способ по F4, включающий нанесение герметизирующего раствора на пленку контактным способом.
[357] F6. Способ по любому из F4-F5, включающий нанесение герметизирующего раствора с использованием абсорбирующего элемента.
[358] F7. Способ по любому из F4-F6, включающий нанесение герметизирующего раствора в непрерывном процессе.
[359] F8. Способ по любому из F1-F7, при котором первая смола поливинилового спирта содержит первый полимер поливинилового спирта, содержащий карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата, и при этом карбоксилированные анионные мономерные звенья получены из члена, выбранного из группы, состоящей из малеиновой кислоты, моноалкилмалеата, диалкилмалеата, малеинового ангидрида и их комбинаций.
[360] F9. Способ по F8, при котором первая смола поливинилового спирта дополнительно содержит второй полимер ПВС, причем второй полимер ПВС представляет собой гомополимер, причем гомополимер состоит из мономерных звеньев винилового спирта и необязательно мономерных звеньев винилацетата.
[361] F10. Способ по любому из F2-F9, при котором третья смола поливинилового спирта содержит первый полимер поливинилового спирта, содержащий карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата, и при этом карбоксилированное анионное мономерное звено получено из члена, выбранного из группы, состоящей из малеиновой кислоты, моноалкилмалеата, диалкилмалеата, малеинового ангидрида и их комбинаций.
[362] F11. Способ по F10, при котором третья смола поливинилового спирта дополнительно содержит второй полимер ПВС, причем второй полимер ПВС представляет собой гомополимер, причем гомополимер состоит из мономерных звеньев винилового спирта и необязательно мономерных звеньев винилацетата.
[363] F12. Способ по любому из F2-F11, при котором первая водорастворимая пленка на стадии (a) и третья водорастворимая пленка на стадии (c) являются идентичными до деформирования.
[364] F13. Способ по любому из F1-F12, при котором вторая смола поливинилового спирта содержит гомополимер поливинилового спирта или смесь гомополимеров поливинилового спирта в количестве в диапазоне от около 90% до около 100%, или около 100 мас.% второй смолы поливинилового спирта.
[365] F14. Способ по любому из F1-F13, при котором вторая смола поливинилового спирта содержит смесь из первого гомополимера поливинилового спирта и второго гомополимера поливинилового спирта, причем необязательно первый гомополимер поливинилового спирта и второй гомополимер поливинилового спирта присутствуют в относительном массовом соотношении в диапазоне от 90/10 до около 10/90, или от около 80/20 до около 20/80, или от около 70/30 до около 50/50.
[366] F15. Способ по F14, при котором во второй смоле поливинилового спирта:
a. первый гомополимер поливинилового спирта имеет среднюю вязкость в диапазоне от около 11 мПа·с до около 20 мПа·с, или от около 11 мПа·с до около 15 мПа·с, измеренную как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 °C;
b. второй гомополимер поливинилового спирта имеет среднюю вязкость в диапазоне от около 1 мПа·с до около 10 мПа·с, или от около 5 мПа·с до около 10 мПа·с, измеренную как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 °C;
причем необязательно разница в средней вязкости между первым гомополимером поливинилового спирта и вторым гомополимером поливинилового спирта составляет по меньшей мере около 1 мПа·с, или находится в диапазоне от около 2 до около 10 мПа·с, или от около 3 мПа·с до около 8 мПа·с, измеренной как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 °C.
[367] F16. Способ по любому из F14-F15, при котором отдельные гомополимеры поливинилового спирта во второй смоле поливинилового спирта независимо имеют среднюю степень гидролиза в диапазоне от около 75% до около 99%, или от около 80% до около 95%, или от около 85% до около 95%.
[368] F17. Способ по любому из F2-F16, при котором
a. первая смола поливинилового спирта присутствует в диапазоне от около 50% до около 95%, или от около 50% до около 80%, или от около 60% до около 75 мас.% первой водорастворимой пленки или
b. вторая смола поливинилового спирта присутствует в диапазоне от около 50% до около 95%, или от около 50% до около 80%, или от около 60% до около 75 мас.% второй водорастворимой пленки или
c. третья смола поливинилового спирта присутствует в диапазоне от около 50% до около 95%, или от около 50% до около 80%, или от около 60% до около 75 мас.% третьей водорастворимой пленки; или
d. любая комбинация вышеуказанных.
[369] F18. Способ по любому из F4-F17, при котором каждое карбоксилированное анионное мономерное звено в первой водорастворимой смоле и в третьей водорастворимой смоле независимо получено из звена моноалкилмалеата, выбранного из группы, состоящей из монометилмалеата, солей, необязательно солей щелочного металла, из них и их комбинаций, и при этом необязательно каждое карбоксилированное анионное мономерное звено независимо присутствует в каждом из первых полимеров ПВС в среднем количестве в диапазоне от около 3 мол.% до около 6 мол.%, или от около 3 мол.% до около 5 мол.%, или от около 3,5 мол.% до около 4,5 мол.%, или от около 4 мол.% до около 4,5 мол.%
[370] F19. Способ по любому из F1-F18, при котором вторая смола поливинилового спирта содержит поливиниловый спирт, содержащий карбоксилированное анионное мономерное звено, полученное из члена, выбранного из группы, состоящей из малеиновой кислоты, моноалкилмалеата, диалкилмалеата, малеинового ангидрида и их комбинаций, и карбоксилированное анионное мономерное звено присутствует в полимере поливинилового спирта в среднем количестве по меньшей мере 3 мол.%, или в диапазоне от около 3 мол.% до около 6 мол.%, или от около 3 мол.% до около 5 мол.%, или от около 3,5 мол.% до около 4,5 мол.%, или от около 4 мол.% до около 4,5 мол.%
[371] F20. Способ по F19, при котором карбоксилированное анионное мономерное звено получено из моноалкилмалеата, выбранного из группы, состоящей из монометилмалеата, его солей, необязательно его солей щелочного металла, комбинаций любого из вышеуказанных.
[372] F21. Способ по любому из F4-F20, при котором каждый первый полимер ПВС в первой водорастворимой смоле и третьей водорастворимой смоле независимо характеризуется
a. средней вязкостью в диапазоне от около 10 мПа·с до около 40 мПа·с, или от около 10 мПа·с до около 30 мПа·с, или от около 12 мПа·с до около 25 мПа·с, или от около 14 мПа·с до около 20 мПа·с, измеренной как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 oC, или
b. средней степенью гидролиза в диапазоне от около 60% до около 99%, или от около 80% до около 98%, или от около 83% до около 95%, или от около 85% до около 92%, или
c. их комбинацией.
и при этом каждый второй полимер ПВС в первой водорастворимой смоле и третьей водорастворимой смоле независимо характеризуется
средней вязкостью в диапазоне от около 3 мПа·с до около 30 мПа·с, или в диапазоне от около 7 мПа·с до около 30 мПа·с, или в диапазоне от около 10 мПа·с до около 30 мПа·с, или в диапазоне от около 12 мПа·с до около 25 мПа·с, измеренной как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20 oC, или
d. средней степенью гидролиза в диапазоне от около 60% до около 99%, или от около 80% до около 98%, или от около 85% до около 95%, или от около 87% до около 92%, или
e. комбинацией любого из вышеуказанных.
[373] F22. Способ по любому из F4-F21, при котором поливиниловый спирт, содержащий карбоксилированное анионное мономерное звено во второй смоле поливинилового спирта, характеризуется:
a. средней вязкостью 4% раствора при 20°C в диапазоне от около 10 мПа·с до менее 12 мПа·с или
b. средней степенью гидролиза в диапазоне от около 60% до около 99%, или от около 80% до около 98%, или от около 83% до около 95%, или от около 85% до около 92%, или
c. комбинацией любого из вышеуказанных.
[374] F23. Способ по любому из F4-F22, при котором независимо в первой водорастворимой смоле и в третьей водорастворимой смоле относительное массовое соотношение первого полимера ПВС и второго полимера ПВС находится в диапазоне от около 90/10 до около 10/90, или от около 80/20 до около 20/80, или от около 70/30 до около 50/50.
[375] F24. Способ по любому из F4-F23, при котором каждая из первой водорастворимой пленки, второй водорастворимой пленки и третьей водорастворимой пленки независимо имеет содержание поверхностно-активного вещества в диапазоне от около 0,1% до около 3,5%, или от около 0,5% до около 2 мас.% соответствующей пленки.
[376] F25. Способ по любому из F4-F24, при котором каждая из первой водорастворимой пленки, второй водорастворимой пленки и третьей водорастворимой пленки по отдельности имеют остаточную влажность по меньшей мере 4%, или в диапазоне от около 4% до около 15%, или от около 5% до около 10 мас.% водорастворимой пленки, измеренную методом титрования по Карлу Фишеру.
[377] F26. Способ по любому из F1-F25, при котором каждая пленка независимо содержит один или более компонентов в группе пластификаторов, присадок, улучшающих совместимость пластификаторов, смазок, разделительных средств, наполнителей, сухих разбавителей, сшивающих агентов, антиадгезивов, антиоксидантов, снижающих клейкость средств, пеногасителей, наночастиц, отбеливающих средств, создающих отвращение средств, поверхностно-активных веществ и их комбинаций.
[378] F27. Способ по F26, при котором каждая пленка независимо содержит один или более пластификаторов в количестве в диапазоне от около 5% до около 50%, или от около 10% до около 40%, или от около 20% до около 30 мас.% отдельной пленки, причем необязательно пластификатор выбран из полиолов, сахарных спиртов или их смеси, причем необязательно полиолы включают полиолы, выбранные из группы, состоящей из глицерина, диглицерина, этиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, тетраэтиленгликоля, полиэтиленгликолей вплоть до 400 ММ, неопентилгликоля, 1,2-пропиленгликоля, 1,3-пропандиола, дипропиленгликоля, полипропиленгликоля, 2-метил-1,3-пропандиола, триметилолпропана и полиэфирполиолов или их смеси, причем сахарные спирты включают сахарные спирты, выбранные из группы, состоящей из изомальта, мальтита, сорбита, ксилита, эритрита, адонита, дульцита, пентаэритрита и маннита или их смеси.
[379] F28. Способ по любому из F4-F27, дополнительно включающий формирование по меньшей мере третьего отделения, необязательно по меньшей мере третьего и четвертого отделений между второй водорастворимой пленкой и третьей водорастворимой пленкой, по желанию;
причем второе отделение и третье отделение, необязательно второе отделение, третье отделение и четвертое отделение расположены в непосредственной близости друг от друга, и при этом второе отделение и третье отделение, необязательно второе отделение, третье отделение и четвертое отделение расположены над первым отделением.
[380] F29. Способ по любому из F1-F28, при котором композиция включает композицию бытовой химии, которая не является композицией для стирки или автоматической мойки посуды, при условии, что первая-водорастворимая пленка и третья водорастворимая пленка не содержат смолу поливинилового спирта содержащую;
i. первый полимер поливинилового спирта, содержащий карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата, и при этом карбоксилированное анионное мономерное звено получено из члена, выбранного из группы, состоящей из малеиновой кислоты, моноалкилмалеата, диалкилмалеата, малеинового ангидрида и их комбинаций;
ii. второй полимер ПВС, причем второй полимер ПВС представляет собой гомополимер, причем гомополимер состоит из мономерных звеньев винилового спирта и необязательно мономерных звеньев винилацетата.
[381] F30. Способ по F29, при котором композиция выбрана из группы, состоящей из композиций жидких моющих средств для легкого режима эксплуатации, композиций жидких моющих средств для тяжелого режима эксплуатации, композиций для очистки твердых поверхностей, отбеливающих композиций, шампуней, средств для мытья тела, других композиций для личной гигиены и их смесей.
[382] F31. Способ по любому из F1-F28, при котором композиция включает композицию небытовой химии.
[383] F32. Способ по F31, при котором композиция небытовой химии выбрана из группы, состоящей из сельскохозяйственных композиций, автомобильных композиций, авиационных композиций, пищевых и питательных композиций, промышленных композиций, животноводческих композиций, морских композиций, медицинских композиций, торговых композиций, военных и полувоенных композиций, композиций для офисов, композиций для отдыха и парков, композиций для домашних животных, композиций для обработки воды, композиций, содержащих один или более активных агентов, выбранных из активных агентов для сельского хозяйства, активных агентов для приема внутрь, активных агентов для обработки жидкостей, промышленных активных агентов и комбинаций любого из вышеуказанных.
[384] Размеры и значения, раскрытые в данном изобретении, не следует понимать, как строго ограниченные указанными точными числовыми значениями. Вместо этого, если не указано иное, каждое такое измерение предназначено для описания в качестве альтернативы указанного значения и функционально эквивалентного диапазона, окружающего это значение. Например, размер, указанный как «около 40 мм», является неявным описанием «40 мм», которое таким образом становится явным.
[385] Во всем этом описании и последующей формуле изобретения, если контекст не требует иного, слово «содержать» и варианты, например, «содержит» и «содержащий», будут пониматься как подразумевающие включение указанного целого числа или стадии, или группы целых чисел или стадий, но не исключение любого другого целого числа или стадии, или группы целых чисел или стадий.
[386] В описании, где композиции описываются, как включающие компоненты или материалы, предполагается, что композиции также могут по существу состоять или состоять из любой комбинации перечисленных компонентов или материалов, если не указано иное. Аналогичным образом, если способы описаны, как включающие конкретные стадии, предполагается, что способы также могут по существу состоять или состоять из любой комбинации перечисленных стадий, если не указано иное. Изобретение, иллюстративно раскрытое в данном документе, может быть использовано на практике при отсутствии какого-либо элемента или стадии, которые специально не раскрыты в данном документе.
[387] Практическое применение способа, раскрытого в данном документе, и его отдельные стадии могут выполняться вручную и/или с использованием или с помощью автоматизации, обеспечиваемой электронным оборудованием. Хотя процессы были описаны со ссылкой на конкретные варианты осуществления, специалисту в данной области будет понятно, что могут использоваться другие способы выполнения действий, связанных с этими способами. Например, порядок различных стадий может быть изменен без отклонения от объема или сущности способа, если не указано иное. Кроме того, некоторые из отдельных стадий могут быть объединены, опущены или далее подразделены на дополнительные стадии.
[388] Все патенты, публикации и ссылочные документы, цитируемые в данном документе, настоящим полностью включены посредством ссылки. В случае противоречия между настоящим раскрытием изобретения и включенными патентами, публикациями и ссылочными документами, настоящее раскрытие изобретения должно иметь преимущественную силу.
ПРИМЕРЫ
[389] Следствие присутствия по сравнению с отсутствием анионного сополимера поливинилового спирта, а также следствие различной средней молекулярной массы, выраженной как 4% вязкость водного раствора полимера (в деионизированной воде), гомополимерной смеси поливинилового спирта в смеси поливинилового спирта, содержащей полимерную смолу, исследовали на 1) чувствительность соответствующей водорастворимой пленки к образованию слоя пены на поверхности пленки при нанесении герметизирующего растворителя, 2) полученное уплотнение и прочность изделия единичной дозы, а также 3) профиль растворения пленки/изделия единичной дозы.
Испытуемые материалы:
Водорастворимые пленки:
[390] Политые из раствора водорастворимые пленки для испытаний, одиночные, различающиеся по выбору типа поливинилового спирта, были предоставлены компанией MonoSol LLC. Пленки для испытаний на 65% состояли из водорастворимой смолы поливинилового спирта, а остальное составляли вода, пластификатор, поверхностно-активное вещество и другие материалы, как правило, присутствующие внутри водорастворимых пленок. Пленки для испытаний герметично соединеняли способом, рассмотренным для «второй водорастворимой пленки», описанной выше как часть изобретения, с созданием структур способом, рассмотренным для «второй водорастворимой пленки», описанным выше как часть изобретения. Соответственно, исспытуемые пленки, выходящие за пределы охвата описанной выше «второй водорастворимой пленки», характеризуются как сравнительные примеры.
[391] Сравнительные примеры 1-4 содержали от 15% до 30 мас.% полимерной смолы поливинилового спирта из анионного сополимера в средней пленке (пленка 2). Сравнительные примеры 5-7 содержали смесь гомополимеров поливинилового спирта с разными средними вязкостями.
[392] Пример 1 включает смесь гомополимеров поливинилового спирта со средней вязкостью в соответствии с изобретением. Дополнительные смолы описаны ниже:
анионный сополимер поливинилового спирта, содержащий смолы (в мас.% полимерной смолы поливинилового спирта):
Сравнительный пример 1: смесь поливинилового спирта, содержащая 70% гомополимера поливинилового спирта (13 мПа·с, °Ж 86%) - 30% анионного сополимера поливинилового спирта на основе метилмалеата (4% анионного замещения, 18 мПа·с, 90% °Ж)
Сравнительный пример 2: смесь поливинилового спирта, содержащая 85% гомополимера поливинилового спирта (13 мПа·с, °Ж 86%) - 15% анионного сополимера поливинилового спирта на основе метилмалеата (4% анионного замещения, 18 мПа·с, 90% °Ж)
Сравнительный пример 3: смесь поливинилового спирта, содержащая 85% гомополимера поливинилового спирта (8 мПа·с, °Ж 88%) - 15% анионного сополимера поливинилового спирта на основе метилмалеата (4% анионного замещения, 18 мПа·с, 90% °Ж)
Сравнительный пример 4: смесь поливинилового спирта, содержащая 85% гомополимера поливинилового спирта (18 мПа·с, °Ж 88%) - 15% анионного сополимера поливинилового спирта на основе метилмалеата (4% анионного замещения, 18 мПа·с, 90% °Ж)
Смолы, состоящие из гомополимера поливинилового спирта (в мас.% полимерной смолы поливинилового спирта):
Сравнительный пример 5: 100% гомополимер поливинилового спирта (13 мПа·с, °Ж 86%)
Сравнительный пример 6: смесь гомополимеров поливинилового спирта, содержащая 80% гомополимера поливинилового спирта (13 мПа·с, °Ж 86%) - 20% гомополимера поливинилового спирта (8 мПа·с, °Ж 88%) - средняя вязкость: 12 мПа·с
Сравнительный пример 7: смесь гомополимеров поливинилового спирта, содержащая 80% гомополимера поливинилового спирта (13 мПа·с, °Ж 86%) - 20% гомополимера поливинилового спирта (18 мПа·с, °Ж 88%) - средняя вязкость: 14 мПа·с
Пример по изобретению 1: смесь гомополимеров поливинилового спирта, содержащая 60% гомополимера поливинилового спирта (13 мПа·с, °Ж 86%) - 40% гомополимера поливинилового спирта (8 мПа·с, °Ж 88%) - средняя вязкость: 11 мПа·с
Водорастворимые изделия единичной дозы:
[393] Эти водорастворимые испытуемые пленки использовали для создания водорастворимых изделий единичной дозы. Первую водорастворимую пленку, содержащую смесь поливинилового спирта, содержащую 60% гомополимера поливинилового спирта (23 мПа·с, °Ж 87%) и 40% анионного сополимера поливинилового спирта на основе метилмалеата (4% анионного замещения, 18 мПа·с, 90% °Ж), как это было предложено компанией MonoSol, втягивали в пресс-форму, имеющую 2 полости, расположенные в непосредственной близости друг от друга, под действием вакуума для создания открытых отделений. Композицию моющего средства дозированно добавляли внутрь этих открытых отделений с последующим закрытием открытых заполненных отделений каждой из вышеуказанных испытуемых пленок по отдельности. Конфигурацией «в непосредственной близости друг от друга» представлена конфигурация верхнего отделения, проиллюстрированная на Фиг. 1. Две пленки герметичное соединеняли вместе водой, причем герметизирующую воду предварительно наносили предварительно смоченным войлочным валиком на поверхность испытуемой пленки, обращенную к первой водорастворимой пленке. Целевая масса покрытия из уплотняющей воды составляла 9 граммов воды на квадратный метр водорастворимой пленки. Третью водорастворимую пленку того же состава, что и первая водорастворимая пленка, вытягивали в отдельной пресс-форме, имеющей одну полость, под действием вакуума, чтобы создать открытое отделение. Композицию моющего средства дозированно добавляли внутрь открытого отделения перед закрытием открытого отделения расположенным в непосредственной близости отделением изделия единичной дозы, созданным, как описано выше, для создания водорастворимого изделия единичной дозы, имеющего внешний вид, показанный на Фиг. 1 и продаваемого под брендом Fairy NonBio компанией Procter and Gamble в Великобритании в июле 2020 года, но с разными пленками. Герметизирующую воду предварительно наносили предварительно смоченным войлочным валиком на поверхность испытуемых пленок, обращенную к третьей водорастворимой пленке. Целевая масса покрытия из уплотняющей воды составляла 13 граммов воды на квадратный метр водорастворимой пленки. Все используемые водорастворимые пленки имели начальную толщину 76 микрон перед созданием изделия, например, до деформирования.
Композиции жидкого моющего средства для стирки:
[394] Соответствующие композиции жидких моющих средств для стирки, добавляемые в отдельные отделения, описанные выше в разделе о водорастворимом изделии единичной дозы, представлены в таблице 1. Композиции жидких моющих средств для стирки получали посредством смешивания отдельных компонентов в периодическом процессе.
Таблица 1: Составы жидкого моющего средства для стирки
100% активного вещества Нижнее отделение Верхнее отделение 1 Верхнее отделение 2
Неодол 24/7
этоксилированный спирт
неионогенное поверхностно-активное вещество
3,2 1,8 1,5
Линейная алкилбензолсульфокислота 27,6 21,8 17,7
MEA-A24E3S 7,9 11,5 8,9
Лимонная кислота 0,7 0,6 0,5
Жирная кислота 11,4 4,7 3,7
Этоксилированный полиэтиленимин* 1,6 1,4 1,1
Цвиттерионный полиамин ** 1,6 1,6 1,3
HEDP 0,7 2,0 1,6
Texcare SRA300 - 4,4 -
Поликватерниум 10*** - - 7,8
FWA 49 0,3 0,1 0,1
Противовспениватель (AF8017) 0,3 - -
1,2-пропандиол 15,6 24,1 23,2
Глицерин 5,3 7,6 3,3
ППГ (ММ 400) - - 12,7
Моноэтаноламин (средство для регулирования pH) 9,6 9,5 7,3
K2SO3 0,5 0,4 0,4
MgCl2 0,1 0,3 0,2
Вода 1,9 8,6 8,7
Acusol 880 - - 0,6
Гидрогенизированное касторовое масло 0,1 0,8 0,2
Второстепенные средства (отдушки, красители, антиоксиданты,…) Остаток до 100% Остаток до 100% Остаток до 100%
pH (в виде 10% водного раствора) 7,4 7,4 7,4
*этоксилированный полиэтиленимин, имеющий среднюю степень этоксилирования 20 на цепь ЭО и полиэтилениминовую основную цепь с молекулярной массой около 600;
** Lutensit Z96: частично сульфатный полиэтоксилированный гексаметилендиамин, поставляемый компанией BASF;
*** композиция предварительно приготовленной смеси: 37 мас.% катионной гидроксиэтилцеллюлозы, 60 мас.% ППГ 400, 3 мас.% Acusol 880 - компоненты предварительно приготовленной смеси, отраженные в приведенной выше формуле композиции.
Результаты испытания:
Наличие или отсутствие слоя пены:
[395] Водорастворимые испытуемые пленки визуально оценивали на наличие или отсутствие слоя пены, образующегося на поверхности водорастворимой пленки после стадии нанесения герметизирующей воды на испытуемую пленку перед приведением в контакт с третьей водорастворимой пленкой, как описано выше. Результаты, обобщенные ниже в таблице 2, ясно показывают, что водорастворимые пленки, содержащие водорастворимую смолу, содержащую от 15 до 30% анионного сополимера (сравнительные примеры 1-4), чувствительны к образованию пенообразующего слоя на поверхности водорастворимой пленки при нанесении герметизирующей воды, в отличие от водорастворимых пленок, содержащих полимерную смолу, состоящую из гомополимера поливинилового спирта (смесь) (пример 1 по изобретению и сравнительные примеры 5-7). Считается, что этот слой пены приводит к неравномерному распределению герметизирующей воды, что приводит к ухудшению качества уплотнения и, соответственно, к наличию слабо герметизированных участков.
Таблица 2: Наличие или отсутствие слоя пены
Сравнительный пример 1 Сравнительный пример 2 Сравнительный пример 3 Сравнительный пример 4 Сравнительный пример 5 Сравнительный пример 6 Сравнительный пример 7 Пример по изобретению 1
Слой пены присутствует присутствует присутствует присутствует отсутствует отсутствует отсутствует отсутствует
% Успешного прохождения испытания на прочность мешочка и % нарушения герметичности:
Способ испытания:
[396] В этом способе испытания описана методика определения % успешного прохождения испытания на прочность мешочка и % нарушения герметичности с использованием испытательного прибора Mark-10 ESM750SLCE (JJ bos b.v., Marconistraat 1, NL-2809 PH Gouda, Нидерланды) с тензодатчиком не более 100 кН (килоньютонов). Под действием внешней силы сжатия мешочек деформируется, создавая напряжение как на пленке, так и в зоне герметичного соединения. Внутреннее давление в мешочке зависит от приложенной извне силы на общую площадь поверхности мешочка. Прочность мешочка (в ньютонах) определяется как максимальная сила сжатия, необходимая двум параллельным пластинам для увеличения внутреннего давления в мешочке вплоть до точки разрыва. Мешочки, разрывающиеся в области герметичного соединения, регистрируют как «имеющие нарушенную герметичность» и используют при расчете % нарушения герметичности (нарушение герметичности=1, без нарушения герметичности=0) в 18 повторах. Мешочки, разрывающиеся при давлении, эквивалентном давлению, создаваемому сжатием с усилием менее 300 Н, регистрируют как «дефектные» и используют при расчете % успешного прохождения испытания на прочность мешочка (дефект=0, прохождение испытания=1) в 18 повторах.
[397] Измеряли % успешного прохождения испытания на прочность мешочка и % нарушения герметичности после хранения водорастворимых мешочков в течение 7 дней в условиях окружающей среды и предварительного кондиционирования в течение 16-24 часов при 23 oC/50% относительной влажности. Указанный способ осуществляли в помещении с относительной влажностью 40-50% и при температуре 22-24 °С. Водорастворимые мешочки испытывали в течение одного часа после их извлечения из зоны предварительного кондиционирования.
[398] На Фиг. 2 проиллюстрирована принципиальная схема % успешного прохождения испытания на прочность мешочка и % нарушения герметичности при испытании. Для измерения % успешного прохождения испытания на прочность мешочка и % нарушения герметичности, мешочек 510 помещали в пластиковый пакет 500 и затем герметизировали (застежкой 150 мм на 124 мм, толщина 60 микрон, например, захват Raja RGP6B) для предотвращения загрязнения рабочей среды при разрыве мешочка. Мешочек 510 центрирровали в пакете 500 и помещали между двумя компрессионными пластинами 520, 530 инструмента. Мешочек 510 размещали в вертикальном положении таким образом, чтобы размер 540 герметичного соединения по ширине (например, наименьший размер в пределах определенной прямоугольной плоскости, охватывающей только площадь герметичного соединения, 41 мм в фактически испытанных мешочках) находился между компрессионными пластинами (в направлении x), таким образом, напряжение будет прилагаться к герметичному соединению по ширине. Поэтому диаметр компрессионных пластин должен быть достаточно большим, чтобы не защемить мешочек при его деформировании (в данном документе D=116 мм). Для сжатия скорость уменьшения расстояния между пластинами 520 и 530 устанавливали равной 200 мм/мин. Для каждого участка испытания проводили 18 повторов и регистрировали данные о % успешного прохождения испытания на прочность мешочка и % нарушения герметичности в этих 18 повторах.
Результаты испытания:
[399] Результаты, обобщенные в таблице 3, ясно показывают, что водорастворимые изделия единичной дозы, содержащие испытуемую водорастворимую пленку, содержащую полимерную смолу на основе поливинилового спирта, состоящую из гомополимерной смеси со средним профилем вязкости в соответствии с изобретением (пример 1 по изобретению), имеют превосходный профиль прочности мешочка и нарушения герметичности по сравнению с водорастворимыми изделиями единичной дозы, содержащими водорастворимую испытуемую пленку, содержащую полимерную смолу на основе поливинилового спирта, состоящую из гомополимерной смеси со средними профилями вязкости в соответствии со сравнительными примерами 5-7, а также по сравнению с водорастворимыми изделиями единичной дозы, содержащими водорастворимую испытуемую пленку, содержащую полимерную смолу на основе поливинилового спирта, содержащую от 15% до 30% анионного сополимера поливинилового спирта (сравнительные примеры 1-4).
Таблица 3: Прочность мешочка и нарушение герметичности
Сравнительный пример 1 Сравнительный пример 2 Сравнительный пример 3 Сравнительный пример 4 Сравнительный пример 5 Сравнительный пример 6 Сравнительный пример 7 Пример по изобретению 1
% успешного прохождения испытания на прочность мешочка* 0 13 100 42 46 54 63 100
% нарушения герметичности** 100 96 4 75 67 63 63 0
*Чем выше, тем лучше
**Чем ниже, тем лучше
Растворение водорастворимого изделия единичной дозы - остаток пленки
Способ испытания:
[400] В этом способе испытания описано испытание на растворимость водорастворимого изделия единичной дозы, в котором оценивается количество нерастворенных остатков водорастворимой пленки. Более конкретно, этот способ предназначен для оценки свойств относительного растворения водорастворимых изделий единичной дозы для стирки белья в условиях стрессовой нагрузки стиральной машины. Для этого способа использовали программируемые стиральные машины Electrolux типа W565H, имеющие балластную загрузку из смеси отрезов хлопчатобумажной ткани и поликоттона (от Calderon Textiles, LLC 6131 W 80th Street Indianapolis, IN 46278). Балластные грузы состояли из двухслойных образцов хлопкового и поликоттонного трикотажа размером приблизительно 50×50 см.
[401] Оранжевые мешки: Новую балластную загрузку из белой хлопчатобумажной ткани 50X50 см от Calderon разделяли на порции массой не более 3,0 кг (~25 единиц балластной загрузки) и готовили для процесса окрашивания в оранжевый цвет в стиральной машине с использованием имеющихся в продаже растворов для окрашивания. Для окрашивания белья может использоваться любая стандартная бытовая стиральная машина, применяющая стандартный цикл стирки хлопчатобумажной ткани при температуре 40 °C. В барабан стиральной машины добавляли 350 г красителя для механического окрашивания «fresh orange all-in-one» от Dylon. Соль может быть добавлена в зависимости от инструкций на упаковке красителя.
[402] После этого барабан вручную перемещали влево и вправо до тех пор, пока краска не переставала быть видимой. 25 единиц хлопчатобумажного балласта (размером 50 см x 50 см) равномерно распределяли по барабану, не складывая единицы балласта. Стандартный цикл стирки хлопчатобумажной ткани при 40 °C проводили при жесткости воды 15 gpg (256,80 мг/л). После завершения цикла в дозатор добавляли 75 г порошка Ariel Professional и запускали обычный цикл для хлопчатобумажной ткани при 40 °C с жесткостью воды 15 gpg (гран на галлон). После завершения этого цикла проводили 2 дополнительных обычных цикла стирки хлопчатобумажной ткани при температуре 40°C без моющего средства при жесткости воды 15 gpg с последующей сушкой единиц балласта на веревке.
[403] Следует отметить, что: перед окрашиванием новую загрузку Calderon необходимо расшлихтовать, добавив 25 единиц в стиральную машину Miele с фронтальной загрузкой и выполнив 2 коротких цикла стирки хлопчатобумажной ткани при температуре 60 °C (приблизительная продолжительность 1 час 30 минут) с 50 г порошка Ariel для чувствительной кожи и жесткостью воды 15 gpg, с последующим выполнением 2 более коротких циклов стирки хлопчатобумажной ткани при 60 °C (приблизительная продолжительность 1 час 30 минут) без моющих средств и с жесткостью воды 15 gpg, с последующей сушкой в барабане.
[404] Затем оранжевые ткани разрезали на куски размером 48×48 см, складывали пополам, разрезали пополам и сшивали по бокам в 4 одинаковых пакетах 22×22 см с открытой верхней стороной. Один испытуемый продукт предварительно доведенного до кондиционного состояния водорастворимого изделия единичной дозы помещали в нижний правый угол оранжевого мешка и мешок зашивали. Перед испытанием водорастворимое изделие единичной дозы должно быть предварительно доведено до кондиционного состояния в течение как минимум 2 недель при 23 °C и относительной влажности 50%.
[405] Загрузка: 4 загрузки по 3 кг смешанных хлопчатобуажных (13 единиц) и поликоттоновых (10 единиц) отрезов расшлихтовали перед использованием посредством стирки в коротком цикле хлопчатобумажной ткани при 60 °C с 79 г моющего средства Ariel Professional при жесткости воды 15 gpg, после чего следовал еще один короткий цикл стирки хлопчатобумажной ткани при 60 °C без каких-либо моющих средств при жесткости воды 15 gpg, и, наконец, сушка в барабане. Каждую загрузку по 3,0 кг предварительно обрабатывали 2 раза посредством стирки с 4 капсулами Ariel в цикле «предварительного смачивания», последующей стирки без моющего средства в «программе растворения», описанной ниже, и, наконец, сушки в барабане.
[406] Программируемые стиральные машины Electrolux W565 запрограммировали на 2 программы. Первую программу разработали для равномерного смачивания загрузки (программа предварительного смачивания). Вторую программу (программу растворения) использовали для имитации 15-минутной настройки цикла загрузки в Западной Европе с последующим откачиванием воды и запуском отжима в течение 3 минут при 1100 об/мин.
Программа предварительного смачивания Программа растворения
Стирка Время 5 мин 15 мин
Вращение двигателя 49 об./мин 59 об./мин
Водозабор 12 л 13,4 л
Нагрев 20 oC 20 oC
Жесткость воды 15 gpg 15 gpg
Время работы двигателя по часовой стрелке 28 с 20 с
Время покоя двигателя 12 с 20 с
Время работы двигателя
против часовой стрелки
28 с 28 с
Слив Время слива 1 мин 20 с
Вращение двигателя 20 об./мин 49 об./мин
Отжим Время 30 с 3 мин
Вращение двигателя 900 об./мин 1100 об./мин
[407] Загрузку, состоящую из 13 единиц хлопчатобумажной ткани размером 50X50 см и 10 единиц поликоттона размером 27X27 см (весом 3,0 ± 0,15 кг), равномерно распределили в стиральной машине Electrolux W565 и 2 раза запускали программу предварительного смачивания.
[408] После программы предварительного смачивания мокрый балласт вынимали из барабана и 4 оранжевых мешка, каждый из которых содержал водорастворимое изделие единичной дозы разных ветвей испытания, выравнивали по дну барабана, поэтому 4 разных испытуемых изделия испытывали одновременно в одной и той же стиральной машине, чтобы сделать среду испытания максимально воспроизводимой в ветвях испытаний. В дозатор добавляли 10 г подавителя образования мыльной пены (силиконовый подавитель образования мыльной пены Dowsil GP-4314, коммерчески доступный от компании Dow Corning), а мокрую загрузку размещали сверху оранжевых мешков, не позволяя барабану перемещаться. Запускали программу растворения. В конце полной программы оранжевые мешки переносили в сортировочный отдел (оснащенный условиями освещения D65) для оценки остатков экспертами-оценщиками.
[409] Оранжевые мешки разрезали и оценивали визуально в течение 30 минут после окончания каждого цикла по шкале от 0 до 7 (0=нет остатка пленки, 7=полный остаток мешочка). Окончательный балл рассчитывали, как среднее из 4 независимых повторений испытания, т.е. 4 разных запуска стиральной машины, повторяемые 2 раза (в среднем 8 отметок).
Результаты испытания:
[410] Результаты, обобщенные в таблице 4, ясно показывают, что водорастворимые изделия единичной дозы, содержащие водорастворимые испытуемые пленки, содержащие полимерную смолу на основе поливинилового спирта, состоящую из гомополимерной смеси со средним профилем вязкости в соответствии с изобретением (пример 1 по изобретению), несмотря на превосходную прочность мешочка, не демонстрируют компромисса растворения по сравнению с испытанными водорастворимыми изделиями единичной дозы, содержащими водорастворимую испытуемую пленку, содержащую полимерную смолу на основе поливинилового спирта, состоящую из смеси гомополимеров поливинилового спирта со средним профилем вязкости в соответствии со сравнительными примерами 5-6, а также по сравнению с испытуемыми водорастворимыми изделиями единичной дозы, содержащими водорастворимую испытуемую пленку, содержащую полимерную смолу на основе поливинилового спирта, содержащую 15% анионного сополимера поливинилового спирта сравнительных примеров 2-3.
Таблица 4: Классификация остатков пленки
Сравнительный пример 2 Сравнительный пример 3 Сравнительный пример 5 Сравнительный пример 6 Пример по изобретению 1
Средняя классификация остатков пленки* 1,44 1,50 1,91 1,72 1,38
*Чем ниже, тем лучше
Способ испытания:
[411] Эта методология используется для определения силы растяжения, необходимой для раздира водорастворимых пленок, запечатанных раствором (прочность на раздир). Для сбора данных о пленке используется прибор для испытаний на растяжение INSTRON или его аналог. Пробопечатное устройство ESIPROOF или его аналог с анилоксовым валиком 140/10 используется для защиты двух листов пленки деионизированной водой. Минимум три испытуемых образца, каждый из которых вырезается надежными режущими инструментами для обеспечения стабильности размеров и воспроизводимости, испытываются в направлении движения (MD) для каждого измерения. Испытания проводят в стандартной лабораторной атмосфере при температуре 23±2,0 °С и относительной влажности 35 ± 5%.
[412] Для определения прочности на раздир образцы для испытаний готовят посредством разрезания двух листов пленки размером 4″×12″ (10,2 см × 30,5 см) размером 12″ (30,5 см) в направлении движения (когда это применимо). Для одного листа четыре угла приклеивают к поверхности пленкой матовой поверхностью вверх. Другой лист накладывают поверх одного из проклеенных листов таким образом, чтобы матовые поверхности соприкасались. Конец верхнего листа размером 4 дюйма (10,2 см) проклеивают, чтобы прикрепить его к нижнему листу. Свободный конец верхнего листа пропускают через герметизирующий валик ESIPROOF с использованием анилоксового валика 140/10. На ракель наносят испытуемый герметизирующий раствор (воду) в количестве 0,5 мл. Валик тянут с постоянной скоростью (3″, 7,6 см в секунду), чтобы покрыть верхнюю пленку и закрепить ее на нижнем листе. Пленке дают привариться в течение от около 10 до 15 минут с образованием, таким образом, герметичного соединения, но оставляя два негерметично соединенных (свободных) лоскута пленки на одном конце испытуемого образца для последующего испытания на раздир. Герметично соединенный образец затем переносят в машину для испытаний на растяжение INSTRON для продолжения испытаний при минимальном воздействии в среде с относительной влажностью 35%. Машина для испытаний на растяжение подготовлена в соответствии с инструкциями производителя, оснащена тензодатчиком на 500 Н и откалибрована. Установлены правильные рукоятки и лицевые поверхности.
[413] Для испытания на раздир расстояние между резиновыми накладками составляет 0,50 дюйма (1,27 см), все четыре из которых являются плоскими и квадратными. Три (или более) образца шириной 1 дюйм (2,54 см) вырезают в направлении движения (MD). Негерметизированные загнутые края каждого образца помещают в захваты испытательной машины, следя за тем, чтобы образец был выровнен с захватами и параллелен им, а также чтобы образец не был слишком сильно натянут в зажимах тестера. Загрузку уравновешивают и начинают испытание в соответствии с инструкциями производителя оборудования. В конце испытания абсолютную положительную силу (APF в ньютонах), необходимую для разрыва или разделения слоев, регистрируют как прочность на раздир герметичного соединения.
Дополнительные материалы для испытания:
[414] Политые из раствора водорастворимые испытуемые пленки получали с различным содержанием сополимера. Пленки для испытаний содержали около 65%-77% водорастворимых смол поливинилового спирта в соотношениях, описанных ниже, а остальное составляли вода, пластификатор, поверхностно-активное вещество и другие материалы, как правило, присутствующие внутри водорастворимых пленок. Испытуемые пленки из сравнительных примеров 8-9 герметично соединяли способом, рассмотренным для «первой водорастворимой пленки» или «третьих водорастворимых пленок», описанных выше как часть изобретения, с пленкой из сравнительного примера 1 либо с пленкой из примера по изобретению 1 в качестве «второй водорастворимой пленки».
Сравнительный пример 8: смесь поливинилового спирта, содержащая 60% гомополимера поливинилового спирта (23 мПа·с, °Ж 87%) - 40% анионного сополимера поливинилового спирта на основе метилмалеата (4% анионного замещения, 18 мПа·с, °Ж 90%).
Сравнительный пример 9: смесь поливинилового спирта, содержащая 32% гомополимера поливинилового спирта (23 мПа·с, °Ж 88%) - 68% анионного сополимера поливинилового спирта на основе метилмалеата (4% анионного замещения, 18 мПа·с, °Ж 90%).
Сравнительный пример 10: смесь гомополимеров поливинилового спирта, содержащая 75% гомополимера поливинилового спирта (23 мПа·с, °Ж 88%) - 25% гомополимера поливинилового спирта (6 мПа·с, °Ж 88%)
Сравнительный пример 11: 100% анионного сополимера поливинилового спирта на основе метилмалеата (4% анионного замещения, 18 мПа·с, °Ж 90%).
Результаты испытания:
[415] Результаты прочности на раздир для каждого из сравнительных примеров 8-11, герметично соединенных со сравнительным примером 1, и для каждого из сравнительных примеров 8-11, герметично соединенных с пленкой 1 примера по изобретению, показаны в таблице ниже. В каждом случае, пленка из примера по изобретению 1 продемонстрировала более высокую среднюю прочность на раздир герметичного соединения, т. е. независимо от того, имела ли первая водорастворимая пленка отсутствие анионного сополимера поливинилового спирта, 100% содержание анионного сополимера поливинилового спирта или промежуточное количество содержания анионного сополимера поливинилового спирта.
Пленка 1: Ср. пр. 8 Ср. пр. 9 Ср. пр. 10 Ср. пр. 11
Пленка 2: Ср. пр. 1 Пр. по изобр. 1 Ср. пр. 1 Пр. по изобр. 1 Ср. пр. 1 Пр. по изобр. 1 Ср. пр. 1 Пр. по изобр. 1
Среднее значение APF в ньютонах (среднеквадратическое отклонение) 10,261
(0,813)
11,931
(1,185)
10,853
(0,611)
13,033
(1,184)
5,108
(0,956)
5,799
(0,788)
9,418
(0,404)
10,880
(0,224)
Общие выводы:
Из данных, обобщенных для различных примеров, ясно, что водорастворимые пленки, содержащие смолу на основе поливинилового спирта, состоящую из смеси гомополимеров поливинилового спирта в соответствии с изобретением, имеющую профиль вязкости в соответствии с изобретением, не образуют пенный слой при нанесении герметизирующего растворителя, что приводит к превосходному герметисному соединению и профилю прочности мешочка, но не приводит к компромиссу растворения по сравнению со сравнительными водорастворимыми пленочными композициями, не входящими в объем изобретения.

Claims (20)

1. Водорастворимое изделие единичной дозы, имеющее по меньшей мере два отделения и необязательно содержащее композицию, заключенную в по меньшей мере одно из отделений, причем изделие единичной дозы содержит: a. первую водорастворимую пленку, причем первая водорастворимая пленка имеет первую сторону и вторую сторону, и при этом первая водорастворимая пленка содержит первую смолу поливинилового спирта, причем первая смола поливинилового спирта содержит поливиниловый спирт, состоящий из гомополимера поливинилового спирта, анионного сополимера поливинилового спирта или их смеси; b. вторую водорастворимую пленку, причем вторая водорастворимая пленка имеет первую сторону и вторую сторону, и при этом вторая водорастворимая пленка содержит вторую смолу поливинилового спирта, причем вторая смола поливинилового спирта содержит: i. менее 15% полимера поливинилового спирта по массе второй смолы поливинилового спирта, содержащего карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата, и при этом карбоксилированное анионное мономерное звено получено из члена, выбранного из группы, состоящей из малеиновой кислоты, моноалкилмалеата, диалкилмалеата, малеинового ангидрида и их комбинаций; ii. от 85% до 100% гомополимера поливинилового спирта или смеси гомополимеров, по массе второй смолы поливинилового спирта, содержащей первый гомополимер поливинилового спирта и второй гомополимер поливинилового спирта, причем каждый гомополимер состоит из мономерных звеньев винилового спирта и необязательно мономерных звеньев винилацетата; причем вторая смола поливинилового спирта имеет среднюю вязкость в диапазоне от 8 мПа⋅с до менее 12 мПа⋅с, или от 9 мПа⋅с до менее 12 мПа⋅с, или от 10 мПа⋅с до менее 12 мПа⋅с, первый гомополимер поливинилового спирта имеет среднюю вязкость в диапазоне от 11 мПа⋅с до 20 мПа⋅с, или от 11 мПа⋅с до 15 мПа⋅с, а второй гомополимер поливинилового спирта имеет среднюю вязкость в диапазоне от 1 мПа⋅с до 10 мПа⋅с, или от 5 мПа⋅с до 10 мПа⋅с, вязкости измерены как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20°C с использованием вискозиметра Брукфилда типа LV с адаптером UL; c. третью водорастворимую пленку, причем третья водорастворимая пленка имеет первую сторону и вторую сторону, и при этом третья водорастворимая пленка содержит третью смолу ПВС, причем третья смола поливинилового спирта необязательно содержит поливиниловый спирт, состоящий из гомополимера поливинилового спирта, анионного сополимера поливинилового спирта или их смеси; причем первая сторона первой водорастворимой пленки герметично соединена со второй стороной второй водорастворимой пленки для создания первого отделения между первой водорастворимой пленкой и второй водорастворимой пленкой, а первая сторона второй водорастворимой пленки герметично соединена со второй стороной третьей водорастворимой пленки для создания по меньшей мере второго отделения между второй водорастворимой пленкой и третьей водорастворимой пленкой, и при этом второе отделение расположено над первым отделением; при условии, что если изделие содержит композицию, заключенную внутри отделения, то эта композиция не является композицией для стирки и не является композицией для автоматического мытья посуды.
2. Водорастворимое изделие единичной дозы по п. 1, отличающееся тем, что вторая смола поливинилового спирта содержит от 90% до 100%, необязательно 100% гомополимера поливинилового спирта или смеси гомополимеров поливинилового спирта по массе второй смолы поливинилового спирта, и от 0% до 10%, необязательно 0% полимера поливинилового спирта, по массе второй смолы поливинилового спирта, содержащего карбоксилированные анионные мономерные звенья, мономерные звенья винилового спирта и необязательно мономерные звенья винилацетата, причем карбоксилированное анионное мономерное звено получено из члена, выбранного из группы, состоящей из малеиновой кислоты, моноалкилмалеата, диалкилмалеата, малеинового ангидрида и их комбинаций.
3. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из предшествующих пунктов, отличающееся тем, что вторая смола поливинилового спирта содержит смесь из первого гомополимера поливинилового спирта и второго гомополимера поливинилового спирта, причем необязательно первый гомополимер поливинилового спирта и второй гомополимер поливинилового спирта присутствуют в относительном массовом соотношении от 90/10 до 10/90, или от 80/20 до 20/80, или от 70/30 до 50/50.
4. Водорастворимое изделие единичной дозы по п. 3, отличающееся тем, что для второй смолы поливинилового спирта разница в средней вязкости первого полимера поливинилового спирта и второго гомополимера поливинилового спирта составляет по меньшей мере 1 мПа⋅с, или от 2 до 10 мПа⋅с, или от 3 до 8 мПа⋅с, измеренной как 4% раствор полимера поливинилового спирта в деионизированной воде при 20°C с использованием вискозиметра Брукфилда типа LV с адаптером UL.
5. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из пп. 3, 4, отличающееся тем, что отдельные гомополимеры поливинилового спирта независимо имеют среднюю степень гидролиза в диапазоне от 75% до 99%, или от 80% до 95%, или от 85% до 95%.
6. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из предшествующих пунктов, отличающееся тем, что a. первая смола поливинилового спирта присутствует в количестве в диапазоне от 50% до 95%, или от 50% до 80%, или от 60% до 75 мас.% первой водорастворимой пленки, или b. вторая смола поливинилового спирта присутствует в количестве в диапазоне от 50% до 95%, или от 50% до 80%, или от 60% до 75 мас.% второй водорастворимой пленки, или c. третья смола поливинилового спирта присутствует в количестве в диапазоне от 50% до 95%, или от 50% до 80%, или от 60% до 75 мас.% третьей водорастворимой пленки; или d. любая комбинация вышеуказанного.
7. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из предшествующих пунктов, отличающееся тем, что первая водорастворимая пленка, третья водорастворимая пленка или обе независимо содержат смесь гомополимеров поливинилового спирта и/или анионных сополимеров поливинилового спирта, необязательно при этом первая водорастворимая пленка, третья водорастворимая пленка или обе независимо содержат смесь гомополимера поливинилового спирта и анионного сополимера поливинилового спирта, причем гомополимер поливинилового спирта и анионный сополимер поливинилового спирта присутствуют в относительном массовом соотношении в диапазоне от 90/10 до 10/90, или от 80/20 до 20/80, или от 70/30 до 50/50.
8. Водорастворимое изделие единичной дозы по п. 7, отличающееся тем, что анионный сополимер поливинилового спирта содержит анионное мономерное звено, причем необязательно анионное мономерное звено присутствует в анионном сополимере поливинилового спирта в среднем количестве в диапазоне от 1 мол.% до 10 мол.% или от 2 мол.% до 5 мол.%
9. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из пп. 7, 8, отличающееся тем, что анионный сополимер поливинилового спирта выбран из сульфированных и карбоксилированных анионных сополимеров поливинилового спирта, например, карбоксилированных анионных сополимеров поливинилового спирта, необязательно при этом первая водорастворимая пленка и третья водорастворимая пленка независимо содержат смесь гомополимера поливинилового спирта и карбоксилированного анионного сополимера поливинилового спирта, причем необязательно карбоксилат выбран из акрилата, метакрилата, малеата или их смеси, например, малеат.
10. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из предшествующих пунктов, отличающееся тем, что вторая смола поливинилового спирта содержит полимер поливинилового спирта, содержащий карбоксилированное анионное мономерное звено, полученное из звена моноалкилмалеата, необязательно выбранного из группы, состоящей из монометилмалеата, солей, например, солей щелочного металла, из них и их комбинаций, причем карбоксилированное анионное мономерное звено присутствует в полимере поливинилового спирта, содержащем карбоксилированное анионное мономерное звено в среднем количестве по меньшей мере 3 мол.% или в диапазоне от 3 мол.% до 6 мол.%, или от 3 мол.% до 5 мол.%, или от 3,5 мол.% до 4,5 мол.%, или от 4 мол.% до 4,5 мол.%
11. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из предшествующих пунктов, отличающееся тем, что каждая из первой водорастворимой пленки, второй водорастворимой пленки и третьей водорастворимой пленки независимо содержит поверхностно-активное вещество в диапазоне от 0,1% до 3,5%, или от 0,5% до 2 мас.% водорастворимой пленки.
12. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из предшествующих пунктов, отличающееся тем, что каждая из первой водорастворимой пленки, второй водорастворимой пленки и третьей водорастворимой пленки по отдельности имеют остаточную влажность по меньшей мере 4%, или в диапазоне от 4% до 15%, или от 5% до 10 мас.% водорастворимой пленки, измеренную методом титрования по Карлу Фишеру.
13. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из предшествующих пунктов, отличающееся тем, что каждая пленка независимо содержит один или более компонентов, выбранных из группы, состоящей из пластификаторов, присадок, улучшающих совместимость пластификаторов, смазок, разделительных средств, наполнителей, сухих разбавителей, сшивающих агентов, антиадгезивов, антиоксидантов, снижающих клейкость средств, пеногасителей, наночастиц, отбеливающих средств, создающих отвращение средств, поверхностно-активных веществ и их комбинаций.
14. Водорастворимое изделие единичной дозы по п. 13, отличающееся тем, что каждая пленка независимо содержит один или более пластификаторов в количестве в диапазоне от 5% до 50%, или от 10% до 40%, или от 20% до 30 мас.% отдельной пленки, причем необязательно пластификатор выбран из полиолов, сахарных спиртов или их смеси, причем необязательно полиолы включают полиолы, выбранные из группы, состоящей из глицерина, диглицерина, этиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, тетраэтиленгликоля, полиэтиленгликолей вплоть до 400 ММ, неопентилгликоля, 1,2-пропиленгликоля, 1,3-пропандиола, дипропиленгликоля, полипропиленгликоля, 2-метил-1,3-пропандиола, триметилолпропана и полиэфирполиолов или их смеси, причем сахарные спирты включают сахарные спирты, выбранные из группы, состоящей из изомальта, мальтита, сорбита, ксилита, эритрита, адонита, дульцита, пентаэритрита и маннита или их смеси, причем необязательно пластификатор выбран из группы, состоящей из сорбита, глицерина, дипропиленгликоля, полиэтиленгликоля, триметилолпропана или их смеси.
15. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из предшествующих пунктов, отличающееся тем, что первая водорастворимая пленка и вторая водорастворимая пленка герметично соединены посредством уплотнения в растворителе, термосварки или их комбинацией, необязательно посредством уплотнения в растворителе, причем необязательно герметизирующий раствор на основе растворителя содержит водный растворитель, неводный растворитель или их смесь, например, при этом герметизирующий раствор на основе растворителя содержит воду; и при этом вторая водорастворимая пленка и третья водорастворимая пленка герметично соединены посредством уплотнения в растворителе, термосварки или их комбинацией, необязательно посредством уплотнения в растворителе, причем необязательно герметизирующий раствор на основе растворителя содержит водный растворитель, неводный растворитель или их смесь, например, при этом герметизирующий раствор на основе растворителя содержит воду.
16. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из предшествующих пунктов, отличающееся тем, что изделие единичной дозы содержит по меньшей мере третье отделение, необязательно по меньшей мере третье и четвертое отделения между второй водорастворимой пленкой и третьей водорастворимой пленкой, причем необязательно второе отделение и третье отделение, например, второе отделение, третье отделение и четвертое отделение расположены в непосредственной близости друг от друга и при этом второе отделение и третье отделение, необязательно второе отделение, третье отделение и четвертое отделение расположены над первым отделением.
17. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из предшествующих пунктов, отличающееся тем, что композиция выбрана из группы, состоящей из композиций жидких моющих средств для легкого режима эксплуатации, композиций жидких моющих средств для тяжелого режима эксплуатации, композиций для очистки твердых поверхностей, отбеливающих композиций, шампуней, средств для мытья тела, других композиций для личной гигиены и их смесей.
18. Водорастворимое изделие единичной дозы по любому из предшествующих пунктов, отличающееся тем, что изделие содержит композицию небытовой химии, заключенную в по меньшей мере первое отделение, причем композиция небытовой химии необязательно выбрана из группы, состоящей из сельскохозяйственных композиций, автомобильных композиций, авиационных композиций, пищевых и питательных композиций, промышленных композиций, животноводческих композиций, морских композиций, медицинских композиций, торговых композиций, военных и полувоенных композиций, композиций для офисов, композиций для отдыха и парков, композиций для домашних животных, композиций для обработки воды, композиций, содержащих один или более активных агентов, выбранных из активных агентов для сельского хозяйства, активных агентов для приема внутрь, активных агентов для обработки жидкостей, промышленных активных агентов и комбинаций любого из вышеуказанных.
19. Способ изготовления водорастворимого изделия единичной дозы по любому из предшествующих пунктов, включающий стадии: a. деформирования первой водорастворимой пленки в пресс-форме для создания открытой полости посредством термоформования, вакуумного формования или их комбинацией; b. заполнения открытой полости композицией; c. отдельно деформирования третьей водорастворимой пленки в пресс-форме для создания по меньшей мере одной открытой полости посредством термоформования, вакуумного формования или их комбинацией; d. заполнения по меньшей мере одной открытой полости со стадии (c) композицией; e. закрытия открытой заполненной полости со стадии (d) второй водорастворимой пленкой; f. герметичного соединения второй водорастворимой пленки с третьей водорастворимой пленкой для создания закрытого промежуточного продукта, причем необязательно вторая водорастворимая пленка и третья водорастворимая пленка герметично соединены посредством уплотнения в растворителе, кроме того, необязательно при этом герметизирующий раствор на основе растворителя наносят на первую сторону второй водорастворимой пленки перед герметичным соединением пленок вместе, причем первая сторона является стороной, обращенной к третьей водорастворимой пленке; g. закрытия открытой заполненной полости со стадии (b) закрытым промежуточным продуктом со стадии (f); h. герметичного соединения первой водорастворимой пленки со второй водорастворимой пленкой для создания водорастворимого изделия единичной дозы, причем необязательно первая водорастворимая пленка и вторая водорастворимая пленка герметично соединены посредством уплотнения в растворителе, кроме того, необязательно при этом герметизирующий раствор на основе растворителя наносят на вторую сторону второй водорастворимой пленки перед герметичным соединением пленок вместе, причем вторая сторона является стороной, обращенной к первой водорастворимой пленке.
20. Способ по п. 19, отличающийся тем, что первая водорастворимая пленка на стадии (a) и третья водорастворимая пленка на стадии (c) являются одинаковыми до деформирования.
RU2023116273A 2020-12-15 2021-12-15 Водорастворимые пленки, водорастворимые изделия единичной дозы, способы их изготовления и применения RU2815315C1 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20214215.4 2020-12-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2815315C1 true RU2815315C1 (ru) 2024-03-13

Family

ID=

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20170369822A1 (en) * 2016-06-13 2017-12-28 Monosol, Llc Water-soluble unit dose articles made from a combination of different films
RU2690847C1 (ru) * 2016-04-13 2019-06-06 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Мешки, содержащие водорастворимую пленку, изготовленную из полимерных смесей поливиниловых спиртов
RU2704615C1 (ru) * 2016-06-13 2019-10-30 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Водорастворимые изделия с разовой дозой, изготовленные из комбинации различных пленок и содержащие композиции для бытового применения
US20200308515A1 (en) * 2019-04-01 2020-10-01 The Procter & Gamble Company Water-soluble unit dose article comprising a water-soluble film comprising a water soluble polyvinyl alcohol polymer

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2690847C1 (ru) * 2016-04-13 2019-06-06 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Мешки, содержащие водорастворимую пленку, изготовленную из полимерных смесей поливиниловых спиртов
US20170369822A1 (en) * 2016-06-13 2017-12-28 Monosol, Llc Water-soluble unit dose articles made from a combination of different films
RU2704615C1 (ru) * 2016-06-13 2019-10-30 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Водорастворимые изделия с разовой дозой, изготовленные из комбинации различных пленок и содержащие композиции для бытового применения
US20200308515A1 (en) * 2019-04-01 2020-10-01 The Procter & Gamble Company Water-soluble unit dose article comprising a water-soluble film comprising a water soluble polyvinyl alcohol polymer

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11473040B2 (en) Water-soluble films, water-soluble unit dose articles, and methods of making and using the same
US20220186159A1 (en) Water-soluble films, water-soluble unit dose articles, and methods of making and using the same
JP7372266B2 (ja) 水溶性ポリビニルアルコールブレンドフィルム、関連方法、および関連物品
JP7372265B2 (ja) 水溶性ポリビニルアルコールブレンドフィルム、関連方法、および関連物品
US11970673B2 (en) Water-soluble unit dose article
EP4015571A1 (en) Water-soluble unit dose article
CN110343580A (zh) 一种高含水量的单位剂量洗涤剂制品
RU2815315C1 (ru) Водорастворимые пленки, водорастворимые изделия единичной дозы, способы их изготовления и применения
RU2817797C2 (ru) Водорастворимые пленки, водорастворимые изделия единичной дозы, способы их изготовления и применения
CA3196098C (en) Water-soluble films, water-soluble unit dose articles, and methods of making and using the same
RU2783026C2 (ru) Водорастворимая пленка из смеси поливинилового спирта, связанные методы и связанные изделия
RU2810334C2 (ru) Водорастворимая пленка из смеси поливинилового спирта, связанные методы и связанные изделия
US20220186155A1 (en) Water-soluble unit dose article
DE102018221671A1 (de) Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung einer wasserlöslichen Hülle sowie diese wasserlösliche Hülle enthaltene Wasch- oder Reinigungsmittelportionen mit viskoelastischer, festförmiger Füllsubstanz