RU2815267C1 - Способ изготовления активной массы катода литиевого аккумулятора - Google Patents
Способ изготовления активной массы катода литиевого аккумулятора Download PDFInfo
- Publication number
- RU2815267C1 RU2815267C1 RU2023124360A RU2023124360A RU2815267C1 RU 2815267 C1 RU2815267 C1 RU 2815267C1 RU 2023124360 A RU2023124360 A RU 2023124360A RU 2023124360 A RU2023124360 A RU 2023124360A RU 2815267 C1 RU2815267 C1 RU 2815267C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- lithium
- mixture
- cathode
- active mass
- heat treatment
- Prior art date
Links
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 19
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 11
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 14
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000004137 mechanical activation Methods 0.000 claims abstract description 8
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 25
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 abstract description 6
- 229910003005 LiNiO2 Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 abstract description 3
- 238000004870 electrical engineering Methods 0.000 abstract 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 229910013290 LiNiO 2 Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 6
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 6
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 229910013292 LiNiO Inorganic materials 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 239000012254 powdered material Substances 0.000 description 2
- 230000007847 structural defect Effects 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000002482 conductive additive Substances 0.000 description 1
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical class [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000483 nickel oxide hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к области электротехники, а именно, к способу изготовления активной массы катода литиевого аккумулятора и может быть использовано при производстве литиевых аккумуляторов с катодами на основе никелата лития. Повышение емкости и ресурса катодов на основе никелата лития является техническим результатом, который достигается тем, что в предложенном способе, после смешения оксида никеля с гидрооксидом лития в сухом виде, проводят механоактивацию полученной смеси в процессе пластического течения, при кручении под давлением порядка 2,2 ГПа и величинах относительной деформации 24-26, с последующей термообработкой смеси в атмосфере кислорода при температуре 700°С в течение 5 часов. Выбор диапазона относительной деформации смеси (NiO + LiOH) от 24 до 26 единиц и режима термообработки позволяет получать фазово-однородные и мелкодисперсные структуры LiNiO2, в которых увеличен коэффициент диффузии иона лития по твердой фазе катода, что способствует повышению разрядной емкости активной массы. 1 ил., 5 пр.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение относится к электротехнической промышленности и может быть использовано при производстве литиевых аккумуляторов с катодами на основе никелата лития. Катоды литиевых аккумуляторов являются композиционными материалами: они представляют собой смесь активной массы, связующего (фторопласт) и электропроводной добавки (сажа, графит). В качестве активной массы катода в настоящее время широко применяется никелат лития (LiNiO2) [1].
Уровень техники
Известен многостадийный способ изготовления никелата лития (M. Broussely, F. Perton, J. Labat, R.J. Staniewicz, Influence of morphology on the stability of LiNiO2, J. Power Sources. 1993.V.209.P. 43-44) [2], заключающийся в том, что ацетаты никеля и лития растворяют в деионизированной воде, а затем в полученный раствор добавляют адипиновую кислоту. Молярное соотношение ацетатов и кислоты устанавливают равным единице. Полученный раствор выпаривают при 80°C в течение 5 часов, после чего получают прозрачный гель. Затем его нагревают в проточном кислороде при 750°C в течение 14 ч и охлаждают до комнатной температуры.
Недостатками этого способа являются его длительность, а также невысокая емкость катода (160 мА⋅ч/г) и снижение его емкости при циклировании.
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому изобретению является способ изготовления активной массы катода литиевого аккумулятора (Косова Н.В., Девяткина Е.Т.,Слободенюк А.Б. // Химия в интересах устойчивого развития.2009.Т.17.№ 2.С.141-149) [3], который заключается в следующем: порошок оксида никеля NiO перемешивают с гидроксидом лития LiOH, механически активируют на планетарных мельницах в течение 2 ч, а затем термообрабатывают при температуре 750°С в течение 6 часов в атмосфере кислорода и охлаждают до комнатной температуры.
К недостаткам настоящего технического решения можно отнести высокую продолжительность, трудоемкость и энергоемкость процесса, связанную с механической активацией на планетарных мельницах, невысокую дисперсность порошков LiNiO2 (размер частиц около 200 нм), что снижает емкость и ресурс работы катода на его основе и аккумулятора в целом.
Раскрытие сущности изобретения
Техническая задача, решаемая изобретением, состоит в повышении технологичности процесса изготовления катода и снижении его энергозатрат.
Технический результат заключается в повышении емкости и ресурса катодов на основе никелата лития за счёт увеличения его дисперсности и повышения коэффициента диффузии лития.
Это достигается тем, что в известном способе изготовления активной массы катода литиевого аккумулятора, в котором проводят смешение оксида никеля с гидроксидом лития в сухом виде, механоактивацию и термообработку в атмосфере кислорода и охлаждение до комнатной температуры, механоактивацию проводят в процессе пластического течения при кручении под давлением порядка 2,2 ГПа и величинах относительной деформации 24-26. При этом термообработку проводят при температуре 700°С в течение 5 часов.
Краткое описание чертежей (если они содержатся в заявке)
Сущность изобретения поясняется чертежом, на котором изображено устройство для осуществления механоактивации.
Осуществление изобретения
Устройство для осуществления механоактивации содержит нижнюю наковальню Бриджмена 1, выполненную с возможностью размещения смеси оксида никеля и гидроксида лития (NiO + LiOH) 2 и верхнюю наковальню Бриджмена 3.
Способ изготовления активной массы катода литиевого аккумулятора осуществляется следующим образом.
Оксид никеля NiO и гидроксид лития LiOH в стехиометрическом соотношении насыпают в керамическую чашку. Затем стеклянной палочкой их предварительно слегка перемешивают в сухом виде в течение пяти минут. Полученную смесь (NiO + LiOH) 2 насыпают на нижнюю наковальню Бриджмена 1, прижимают сверху верхней наковальней Бриджмена 3 и помещают под пресс с силой F. Затем массу подвергают относительной деформации величиной 24-26 при давлении порядка 2,2 ГПа. Схематически это представлено на чертеже. В результате получается смесь (NiO + LiOH) в виде цилиндра толщиной от 1,5 до 2 мм. Этот цилиндр затем помещают в муфельную печь, где выдерживают при температуре 700 0С в течение 5 часов в атмосфере кислорода и охлаждают до комнатной температуры.
Наковальни Бриджмена 1, 3 позволяют подвергать исследуемые вещества одновременному воздействию одноосного сжатия и сдвиговым напряжениям, величина которых не превышает предела текучести материала при данном давлении. Их особенностью является то, что по мере увеличения давления напряжение, необходимое для поддержания постоянной скорости пластического деформирования, увеличивается. При постоянном давлении напряжение, необходимое для удержания постоянной скорости пластического деформирования, остается постоянным. Пластическое течение на наковальнях Бриджмена реализуется в том случае, когда сила поверхностного трения больше или равна пределу текучести обрабатываемого материала.
Экспериментально установлено, что такое соотношение для смеси (NiO + LiOH) 2 возникает при давлениях порядка 2,2 ГПа. Также экспериментально установлено, что при меньших давлениях сжимающие вещества нижняя 1 и верхняя 3 наковальни Бриджмена проскальзывают по поверхности вещества и исходные порошкообразные материалы так и остаются в виде порошка. При давлениях выше 2,2 ГПа порошкообразные материалы компактируются, т.е. составляющие части подвергаются пластическому деформированию. При данной методике можно развивать в исследуемых материалах при давлении выше пороговых пластические деформации в большом диапазоне без нарушения сплошности образцов.
В предлагаемом изобретении пластическая деформация относится не к единичным частицам, из которых состоит смесь, а ко всему образцу, который представляет собой цилиндр. Для данной схемы воздействия и геометрии образцов применены представления о деформациях кручения при воздействии скручивающих напряжений на цилиндрическое тело. Указанные деформации можно охарактеризовать отношением длины винтовой линии, в которую при деформировании трансформируется образующая цилиндра, к начальной высоте цилиндра [4].
Экспериментально установлено, что наиболее оптимальным диапазоном относительной деформации для смеси (NiO + LiOH) 2 является диапазон от 24 до 26 единиц, поскольку в нем достигается мелкодисперсная структура частиц с большим количеством структурных дефектов, что повышает коэффициент диффузии иона лития по твердой фазе катода и способствует повышению его разрядной емкости.
Также экспериментально установлено, что при относительной деформации менее 24 единиц получается недостаточно равномерное перемешивание компонентов, что приводит к ухудшению дисперсности никелата лития и электрохимических характеристик катода. При относительной деформации более 26 единиц после термообработки полученной смеси образуется фаза LiNiO2 высокой упорядоченности, т. е. характеризуется малым количеством структурных дефектов, что усложняет процесс диффузии иона лития по твердой фазе в процессе разряда аккумулятора и, соответственно, приводит к снижению разрядной емкости катода.
Экспериментально установлено, что выдержка смеси (NiO + LiOH) 2 при температуре 700°С позволяет получить фазово-однородный продукт LiNiO2. При этом при температуре ниже 700°С не получается фазово-однородный продукт: образуется LiNiO2 с небольшими количествами примеси NiO. При температуре выше 700°С образуется LiNiO2 с небольшими количествами примеси Li0.5Ni1.5O2. Примеси отличаются меньшими коэффициентами диффузии иона лития, что приводит, соответственно, к повышенным поляризационным потерям катода и снижению его емкости.
Также экспериментально установлено, что проведение термообработки в течение 5 часов достаточно для полного преобразования смеси (NiO + LiOH) 2 в тонкодисперсную фазу LiNiO2, что приводит к наибольшей эффективности эксплуатации катода на его основе.
Реализация предлагаемого изобретения не предусматривает использование планетарных мельниц (в отличие от прототипа), что заметно снижает энергоемкость, трудоемкость и время осуществления способа.
Кроме того, обеспечение фазовой однородности и мелкодисперсности смеси (NiO + LiOH), а также повышение коэффициента диффузии лития позволяет увеличить емкость катодов и их ресурс на 15-20% и значительно снизить энергоемкость результатов при массовом производстве.
Ниже приведены конкретные примеры, иллюстрирующие предлагаемое изобретение, но не ограничивающие его.
Пример 1. 660 мг смеси NiO и LiOH в стехиометрическом соотношении перемешивали в сухом виде в течение пятнадцати секунд в керамической чашке. Полученную смесь подвергали относительной деформации величиной 24 при давлении 2,2 ГПа. После этого полученную массу помещали в муфельную печь, где выдерживали при температуре 700°С в течение 5 часов в атмосфере кислорода. Затем изготавливали катод аккумулятора: 100 мг катодной массы с содержанием LiNiO2 с размером частиц 120 нм, сажи и фторопласта в соотношении 85:10:5 соединяли с токоотводом. Величина удельной емкости для данного электрода при плотности разрядного тока 0,5 мА/см2 составила 190 мА·ч/г на протяжении 120 циклов заряда/разряда.
Пример 2. 720 мг смеси NiO и LiOH в стехиометрическом соотношении перемешивали в сухом виде в течение пятнадцати секунд в керамической чашке. Полученную смесь подвергали относительной деформации величиной 25 при давлении 2,2 ГПа. После этого полученную массу помещали в муфельную печь, где выдерживали при температуре 700°С в течение 5 часов в атмосфере кислорода. Затем изготавливали катод аккумулятора: 115 мг катодной массы с содержанием LiNiO2 с размером частиц 15 нм, сажи и фторопласта в соотношении 85:10:5 соединяли с токоотводом. Величина удельной емкости для данного электрода при плотности разрядного тока 0,5 мА/см2 составила 192 мА⋅ч/г на протяжении 127 циклов заряда/разряда.
Пример 3. 680 мг смеси NiO и LiOH в стехиометрическом соотношении перемешивали в сухом виде в течение пятнадцати секунд в керамической чашке. Полученную смесь подвергали относительной деформации величиной 26 при давлении 2,2 ГПа. После этого полученную массу помещали в муфельную печь, где выдерживали при температуре 700°С в течение 5 часов в атмосфере кислорода. Затем изготавливали катод аккумулятора: 120 мг катодной массы с содержанием LiNiO2 с размером частиц 115 нм, сажи и фторопласта в соотношении 85:10:5 соединяли с токоотводом. Величина удельной емкости для данного электрода при плотности разрядного тока 0,5 мА/см2 составила 195 мА⋅ч/г на протяжении 132 циклов заряда/разряда.
Пример 4. 665 мг смеси NiO и LiOH в стехиометрическом соотношении перемешивали в сухом виде в течение пятнадцати секунд в керамической чашке. Полученную смесь подвергали относительной деформации величиной 23 при давлении 2,2 ГПа. После этого полученную массу помещали в муфельную печь, где выдерживали при температуре 700°С в течение 5 часов в атмосфере кислорода. Затем изготавливали катод аккумулятора: 107 мг катодной массы с содержанием LiNiO2с размером частиц 180 нм, сажи и фторопласта в соотношении 85:10:5 соединяли с токоотводом. Величина удельной емкости для данного электрода при плотности разрядного тока 0,5 мА/см2 составила 165 мА⋅ч/г на протяжении 123 циклов заряда/разряда.
Пример 5. 670 мг смеси NiO и LiOH в стехиометрическом соотношении перемешивали в сухом виде в течение пятнадцати секунд в керамической чашке. Полученную смесь подвергали относительной деформации величиной 27 при давлении 2,2 ГПа. После этого полученную массу помещали в муфельную печь, где выдерживали при температуре 700°С в течение 5 часов в атмосфере кислорода. Затем изготавливали катод аккумулятора: 112 мг катодной массы с содержанием LiNiO2 с размером частиц 170 нм, сажи и фторопласта в соотношении 85:10:5 соединяли с токоотводом. Величина удельной емкости для данного электрода при плотности разрядного тока 0,5 мА/см2 составила 171 мА⋅ч/г на протяжении 125 циклов заряда/разряда.
Использование изобретения позволяет повысить технологичность, а также снизить энергозатраты процесса получения никелата лития, повысить емкость и ресурс катодов на его основе.
ИСТОЧНИКИ ИНФОРМАЦИИ
1. Ярославцев А.Б., Кулова Т. Л., Скундин А.М. // Успехи химии.2015.Т.84. № 8.С.826-852.
2. M. Broussely, F. Perton, J. Labat, R.J. Staniewicz, Influence of morphology on the stability of LiNiO2, J. Power Sources. 1993.V.209.P. 43-44.
3. Косова Н.В., Девяткина Е.Т., Слободенюк А.Б. // Химия в интересах устойчивого развития.2009.Т.17.№ 2.С.141-149.
Claims (1)
- Способ изготовления активной массы катода литиевого аккумулятора, согласно которому проводят смешение оксида никеля с гидроксидом лития в сухом виде, механоактивацию, термообработку в атмосфере кислорода и охлаждение до комнатной температуры, отличающийся тем, что механоактивацию проводят в процессе пластического течения при кручении под давлением порядка 2,2 ГПа и величинах относительной деформации 24-26, при этом термообработку проводят при температуре 700°С в течение 5 часов.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2815267C1 true RU2815267C1 (ru) | 2024-03-12 |
Family
ID=
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5985488A (en) * | 1996-03-26 | 1999-11-16 | Sharp Kabushiki Kaisha | Process for preparing positive electrode active material, and nonaqueous secondary battery utilizing the same |
| JP2006216336A (ja) * | 2005-02-02 | 2006-08-17 | Geomatec Co Ltd | 薄膜固体二次電池 |
| EP2905831A1 (en) * | 2013-09-05 | 2015-08-12 | LG Chem, Ltd. | Cathode additive for high-capacity lithium secondary battery |
| WO2016202163A1 (zh) * | 2015-06-16 | 2016-12-22 | 田东 | 一种锂离子正极材料LiNiO2/C的合成方法 |
| CN111129465A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-05-08 | 武汉理工大学 | 一种用于高效提升三元正极材料储锂性能的正极材料制备方法 |
| RU2738800C1 (ru) * | 2020-07-16 | 2020-12-17 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский университет "МЭИ" (ФГБОУ ВО "НИУ "МЭИ") | Способ изготовления активной массы катода литиевого аккумулятора |
| CN116022864A (zh) * | 2023-02-24 | 2023-04-28 | 赣州市康达新能源材料有限公司 | 一种亚微米单晶型高镍无钴正极及其制备方法 |
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5985488A (en) * | 1996-03-26 | 1999-11-16 | Sharp Kabushiki Kaisha | Process for preparing positive electrode active material, and nonaqueous secondary battery utilizing the same |
| JP2006216336A (ja) * | 2005-02-02 | 2006-08-17 | Geomatec Co Ltd | 薄膜固体二次電池 |
| EP2905831A1 (en) * | 2013-09-05 | 2015-08-12 | LG Chem, Ltd. | Cathode additive for high-capacity lithium secondary battery |
| WO2016202163A1 (zh) * | 2015-06-16 | 2016-12-22 | 田东 | 一种锂离子正极材料LiNiO2/C的合成方法 |
| CN111129465A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-05-08 | 武汉理工大学 | 一种用于高效提升三元正极材料储锂性能的正极材料制备方法 |
| RU2738800C1 (ru) * | 2020-07-16 | 2020-12-17 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский университет "МЭИ" (ФГБОУ ВО "НИУ "МЭИ") | Способ изготовления активной массы катода литиевого аккумулятора |
| CN116022864A (zh) * | 2023-02-24 | 2023-04-28 | 赣州市康达新能源材料有限公司 | 一种亚微米单晶型高镍无钴正极及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2698854B1 (en) | Method of an electrode (anode and cathode) performance enhancement by composite formation with graphene oxide | |
| CN107046149B (zh) | 硫化物固体电解质材料、电池及硫化物固体电解质材料的制造方法 | |
| RU2329570C2 (ru) | Способ изготовления активной массы катода литиевого аккумулятора | |
| KR20200129176A (ko) | 리튬이온 2차 전지용 음극 재료, 리튬이온 2차 전지용 음극 및 리튬이온 2차 전지 | |
| US6755874B2 (en) | Plate making process for lead acid battery | |
| Ding et al. | Preparation and characterization of Dy-doped lithium titanate (Li4Ti5O12) | |
| WO2016202173A1 (zh) | 一种高纯度钛酸锂负极材料的制备方法及其应用 | |
| CN116093308B (zh) | 一种正极活性材料、含有其的正极片及电池 | |
| Manev et al. | Effect of electrode porosity on the performance of natural Brazilian graphite electrodes | |
| CN111936425A (zh) | 锂离子二次电池用正极活性物质及其制造方法 | |
| CN114933331B (zh) | 一种硫化物固态电解质及其制备方法 | |
| Hao et al. | In situ deposition method preparation of Li4Ti5O12–SnO2 composite materials for lithium ion batteries | |
| RU2815267C1 (ru) | Способ изготовления активной массы катода литиевого аккумулятора | |
| US20140084203A1 (en) | Method for producing a material for at least any one of an energy device and an electrical storage device | |
| JP4941623B2 (ja) | 電気化学デバイス用電極材料及びその製造方法、並びに、電気化学デバイス用電極及び電気化学デバイス | |
| RU2424599C1 (ru) | Способ изготовления активной массы катода литиевого источника тока | |
| Lu et al. | Ultrafine lithium cobalt oxide powder derived from a water-in-oil emulsion process | |
| CN111403723A (zh) | 硅碳负极复合材料、其制备方法及锂离子电池 | |
| CN111180723A (zh) | 一种掺杂钛酸锂的镍锰酸锂三元正极材料及其制备方法 | |
| CN108199026B (zh) | 动力电池负极材料的制备方法及该方法制得的负极材料 | |
| CN115172722A (zh) | 一种混合导体包覆的氟化碳材料及其制备方法和锂电池 | |
| RU2230399C2 (ru) | Способ изготовления активной массы катода литиевого аккумулятора | |
| RU2658305C1 (ru) | Способ изготовления активной массы анода литиевого аккумулятора | |
| RU2424600C1 (ru) | Способ изготовления активной массы катода литиевого аккумулятора | |
| RU2738800C1 (ru) | Способ изготовления активной массы катода литиевого аккумулятора |