RU2813093C1 - Method of producing chlorsulfuron - Google Patents
Method of producing chlorsulfuron Download PDFInfo
- Publication number
- RU2813093C1 RU2813093C1 RU2023117681A RU2023117681A RU2813093C1 RU 2813093 C1 RU2813093 C1 RU 2813093C1 RU 2023117681 A RU2023117681 A RU 2023117681A RU 2023117681 A RU2023117681 A RU 2023117681A RU 2813093 C1 RU2813093 C1 RU 2813093C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- chlorsulfuron
- producing
- target product
- acid
- interaction
- Prior art date
Links
- VJYIFXVZLXQVHO-UHFFFAOYSA-N chlorsulfuron Chemical compound COC1=NC(C)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2C(=CC=CC=2)Cl)=N1 VJYIFXVZLXQVHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 24
- 239000005496 Chlorsulfuron Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- JCCBZCMSYUSCFM-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1Cl JCCBZCMSYUSCFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 12
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Substances OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SGUVLZREKBPKCE-UHFFFAOYSA-N 1,5-diazabicyclo[4.3.0]-non-5-ene Chemical compound C1CCN=C2CCCN21 SGUVLZREKBPKCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 10
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 abstract description 5
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 3
- 230000008030 elimination Effects 0.000 abstract description 3
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 abstract description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 abstract description 2
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 229940100389 Sulfonylurea Drugs 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 11
- BSCCSDNZEIHXOK-UHFFFAOYSA-N phenyl carbamate Chemical compound NC(=O)OC1=CC=CC=C1 BSCCSDNZEIHXOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000006367 bivalent amino carbonyl group Chemical group [H]N([*:1])C([*:2])=O 0.000 description 3
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Substances ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N sulfonylurea Chemical class OC(=N)N=S(=O)=O YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BUXTXUBQAKIQKS-UHFFFAOYSA-N sulfuryl diisocyanate Chemical compound O=C=NS(=O)(=O)N=C=O BUXTXUBQAKIQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N Chloramine Chemical class ClN QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209056 Secale Species 0.000 description 1
- 235000007238 Secale cereale Nutrition 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroformate Chemical compound CCOC(Cl)=O RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical class I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N n-butyl isocyanate Chemical compound CCCCN=C=O HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- SPVXKVOXSXTJOY-UHFFFAOYSA-N selane Chemical compound [SeH2] SPVXKVOXSXTJOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical compound OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Abstract
Description
Изобретение относится к области получения пестицидов, более конкретно - к способу получения хлорсульфурона (1-(2-хлорфенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)мочевины (I), регистрационный номер CAS [64902-72-3]). Это соединение является одним из первых селективных системных послевсходовых гербицидов из класса сульфонилмочевин и применяется в сельском хозяйстве для борьбы с широколистными сорняками на посевах зерновых культур, таких как пшеница, ячмень, рожь, овес и др. (см., напр., Modern Crop Protection Compounds, Edited by P. Jeschke et al., 3rd Ed., Vol. 1: Herbicides. Weinheim: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2019, p. 55, 59). Хлорсульфурон был разработан и выведен на рынок компанией «E. I. du Pont de Nemours and Company» в 1982 году (патент US №4127405A).The invention relates to the field of production of pesticides, more specifically to a method for producing chlorsulfuron (1-(2-chlorophenylsulfonyl)-3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)urea ( I ) , CAS registration number [64902-72-3]). This compound is one of the first selective systemic post-emergence herbicides from the sulfonylurea class and is used in agriculture to control broadleaf weeds in cereal crops such as wheat, barley, rye, oats, etc. (see, e.g., Modern Crop Protection Compounds, Edited by P. Jeschke et al., 3rd Ed., Vol. 1: Herbicides. Weinheim: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2019, pp. 55, 59). Chlorsulfuron was developed and commercialized by EI du Pont de Nemours and Company in 1982 (US Patent No. 4127405A).
Все известные методы получения хлорсульфурона являются сложными и включают предварительный многостадийный синтез двух его ключевых предшественников, которые являются производными 1-(Х-сульфонил)-2-хлорбензола (А) [Х = Cl, NCO, NH2, NClK, NHCO2R [R = Et, Ph, N(C(O)R')2), N=IPh или N=SePh2] и 2-Y-4-метокси-6-метилтриазина-1,3,5 (Б) [Y = NH2, NHCO2R (R = Me, Et), N(CO2R)2 (R = Me, Et, Ph) или NClK] (Схема 1). На заключительной стадии синтеза осуществляют формирование сульфонилмочевинного фрагмента хлорсульфурона, для чего используют реакцию одной из возможных пар соответствующих предшественников А и Б между собой в подходящих условиях (патенты US №4127405A, US №4546179A, US №5153324A, EP №0101670A2, DE №3906910A1, DE №19501174A1, DD №261785A1, HU №196880В, HUT №58473А, SU №1685080A3, RU №2103263C1, CN №105439970A, WO №1993010086A1; X.-W. Hua et al., RSC Adv., 2016, 6, 23038-23047; G. Sun et al., Shanghai Huagong, 1995, 20(1), 15-17; J. Maslosz et al., Pestycydy (Warsaw), 1989, 3, 1-8).All known methods for the preparation of chlorsulfuron are complex and include preliminary multi-stage synthesis of its two key precursors, which are derivatives of 1-(X-sulfonyl)-2-chlorobenzene ( A ) [X = Cl, NCO, NH 2 , NClK, NHCO 2 R [ R = Et, Ph, N(C(O)R') 2 ), N=IPh or N=SePh 2 ] and 2-Y-4-methoxy-6-methyltriazine-1,3,5 ( B ) [Y = NH 2 , NHCO 2 R (R = Me, Et), N(CO 2 R) 2 (R = Me, Et, Ph) or NClK] (Scheme 1). At the final stage of the synthesis, the sulfonylurea fragment of chlorsulfuron is formed, for which the reaction of one of the possible pairs of corresponding precursors A and B with each other under suitable conditions is used (patents US No. 4127405A, US No. 4546179A, US No. 5153324A, EP No. 0101670A2, DE No. 3906910A1, DE No. 19501174A1, DD No. 261785A1, HU No. 196880B, HUT No. 58473A, SU No. 1685080A3, RU No. 2103263C1, CN No. 105439970A, WO No. 1993010086A1; X.-W. Hua et al., RSC Adv., 2016, 6, 23038-23047; G. Sun et al., Shanghai Huagong, 1995, 20(1), 15-17; J. Maslosz et al., Pestycydy (Warsaw), 1989, 3, 1-8).
Исходя из этих данных, до сих пор наиболее востребованной в промышленном производстве хлорсульфурона является реакция следующей пары соединений А и Б между собой: X = NCO, Y = NH2 (Схема 1). В то время как 2-амино-4-метокси-6-метилтриазин-1,3,5 (Б, Y = NH2) коммерчески доступен, синтез 2-(хлорфенил)сульфонилизоцианата (A, X = NCO) осуществляют фосгенированием 2-хлорбензолсульфонамида (II) (А, где Х = NH2, далее по тексту - сульфонамид II). Это превращение и дальнейшая трансформация полученного сульфонилизоцианата, как правило используемого без выделения из раствора после стадии фосгенирования из-за своей высокой реакционной способности, в хлорсульфурон требует использования в процессе не только избытка опасного и токсичного фосгена, н-бутилизоцианата, оксалилхлорида и др., но и повышенных температур (110-140°С, кипящий толуол, ксилол, хлорбензол), большой продолжительности процесса (до 20 ч), катализаторов (третичные амины), применения специальных мер промышленной безопасности и защиты оборудования от попадания влаги и воздуха и др. Все эти факторы снижают технико-экономические показатели процесса производства хлорсульфурона и усложняют его осуществление.Based on these data, the reaction of the following pair of compounds A and B with each other is still the most popular in the industrial production of chlorsulfuron: X = NCO, Y = NH 2 (Scheme 1). While 2-amino-4-methoxy-6-methyltriazine-1,3,5 ( B , Y = NH 2 ) is commercially available, the synthesis of 2-(chlorophenyl)sulfonylisocyanate ( A , X = NCO) is carried out by phosgenation of 2- chlorobenzenesulfonamide ( II ) ( A , where X = NH 2 , hereinafter referred to as sulfonamide II ). This transformation and further transformation of the resulting sulfonylisocyanate, usually used without separation from the solution after the phosgenation stage due to its high reactivity, into chlorsulfuron requires the use in the process of not only an excess of dangerous and toxic phosgene, n-butyl isocyanate, oxalyl chloride, etc., but and elevated temperatures (110-140°C, boiling toluene, xylene, chlorobenzene), long process duration (up to 20 hours), catalysts (tertiary amines), the use of special industrial safety measures and protection of equipment from moisture and air, etc. All these factors reduce the technical and economic indicators of the chlorsulfuron production process and complicate its implementation.
Схема 1.Scheme 1.
Другие известные методы получения хлорсульфурона включают использование в синтезе нестабильных при нормальных условиях сульфохлорида (А, где Х = Cl) или солей хлораминов (А, Б, где X, Y = NClK) или малодоступных и/или токсичных органических производных йода(III) или селена(IV) (А, где X = N=IPh или N=SePh2), монооксида углерода в сочетании с солями или комплексами палладия, метил- или этилхлорформиата (А, Б, где X, Y = NHCO2R (R = Me, Et)) и др., что ограничивает применение таких подходов в промышленной практике.Other known methods for producing chlorsulfuron include the use in the synthesis of sulfochloride ( A , where X = Cl) or chloramine salts ( A , B , where X, Y = NClK) that are unstable under normal conditions or inaccessible and/or toxic organic derivatives of iodine(III) or selenium(IV) ( A , where X = N=IPh or N=SePh 2 ), carbon monoxide in combination with salts or complexes of palladium, methyl or ethyl chloroformate ( A , B , where X, Y = NHCO 2 R (R = Me, Et)), etc., which limits the use of such approaches in industrial practice.
Задачей предлагаемого технического решения является улучшение технико-экономических показателей процесса производства хлорсульфурона за счет использования новой технологии его синтеза из 2-хлорбензолсульфонамида и 2-(феноксикарбонил)амино-4-метокси-6-метилтриазина-1,3,5 (III) (далее по тексту - фенилкарбамат III). The objective of the proposed technical solution is to improve the technical and economic indicators of the production process of chlorsulfuron through the use of a new technology for its synthesis from 2-chlorobenzenesulfonamide and 2-(phenoxycarbonyl)amino-4-methoxy-6-methyltriazine-1,3,5 ( III ) (hereinafter according to the text - phenylcarbamate III ).
Техническим результатом является а) улучшение технико-экономических показателей технологического процесса производства хлорсульфурона вследствие упрощения его аппаратурного оформления, сокращения продолжительности, исключения использования в нем повышенных температур и нестабильных и токсичных исходных соединений или реагентов; б) повышение безопасности процесса; в) получение целевого продукта высокого качества с выходом 80-83%. The technical result is a) improvement of the technical and economic indicators of the technological process for the production of chlorsulfuron due to the simplification of its hardware design, reduction of duration, elimination of the use of elevated temperatures and unstable and toxic starting compounds or reagents; b) increasing process safety; c) obtaining the target product of high quality with a yield of 80-83%.
Технический результат достигается при использовании способа получения хлорсульфурона, включающего взаимодействие 2-хлорбензолсульфонамида с 2-(феноксикарбонил)амино-4-метокси-6-метилтриазином-1,3,5 в безводном полярном органическом растворителе в присутствии органического основания при температуре 20-25°С в течение 1-2 ч в атмосфере азота или аргона или на воздухе без доступа влаги с последующей обработкой полученной реакционной массы кислотой с получением целевого продукта, его выделением и очисткой. The technical result is achieved by using a method for producing chlorsulfuron, including the interaction of 2-chlorobenzenesulfonamide with 2-(phenoxycarbonyl)amino-4-methoxy-6-methyltriazine-1,3,5 in an anhydrous polar organic solvent in the presence of an organic base at a temperature of 20-25° C for 1-2 hours in an atmosphere of nitrogen or argon or in air without access to moisture, followed by treatment of the resulting reaction mass with acid to obtain the target product, its isolation and purification.
В качестве органического растворителя используют ацетонитрил, пропионитрил, тетрагидрофуран (ТГФ) или 1,4-диоксан; в качестве органического основания используют 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен (DBU) или 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ен (DBN); в качестве кислоты используют соляную, серную, муравьиную или уксусную кислоту.Acetonitrile, propionitrile, tetrahydrofuran (THF) or 1,4-dioxane are used as an organic solvent; 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) or 1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-5-ene (DBN) is used as an organic base; The acid used is hydrochloric, sulfuric, formic or acetic acid.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами (Схема 2).The invention is illustrated by the following examples (Scheme 2).
Схема 2. Scheme 2.
Пример 1.Example 1.
В реактор синтеза в атмосфере аргона помещают сульфонамид II (50,0 г, 0,26 моль), фенилкарбамат III (67,9 г, 0,26 моль) и безводный ацетонитрил. К полученной суспензии при перемешивании добавляют DBN (32,4 г, 0,26 моль), поддерживая температуру реакционной массы не выше 25°С. По окончании прибавления основания содержимое реактора выдерживают при температуре 20-25°С в течение 1-2 ч (контроль ТСХ или ВЭЖХ), после чего разбавляют водой и подкисляют концентрированной соляной кислотой до pH 2-3. Образовавшийся осадок продукта отфильтровывают, промывают на фильтре водой и высушивают. Получают 77,5 г (83%) хлорсульфурона в виде белого порошка с т.пл. 174-175°С (разл.) и чистотой не менее 98,0% (по данным ВЭЖХ).Sulfonamide II (50.0 g, 0.26 mol), phenylcarbamate III (67.9 g, 0.26 mol) and anhydrous acetonitrile were placed in the synthesis reactor under an argon atmosphere. DBN (32.4 g, 0.26 mol) is added to the resulting suspension with stirring, maintaining the temperature of the reaction mass not higher than 25°C. After adding the base, the contents of the reactor are kept at a temperature of 20-25°C for 1-2 hours (control by TLC or HPLC), after which they are diluted with water and acidified with concentrated hydrochloric acid to pH 2-3. The resulting product precipitate is filtered off, washed on the filter with water and dried. 77.5 g (83%) of chlorsulfuron are obtained in the form of a white powder with m.p. 174-175°C (dec.) and a purity of at least 98.0% (according to HPLC data).
Пример 2.Example 2.
Способ получения хлорсульфурона осуществлялся аналогично примеру 1 с загрузкой 30,0 г (0,16 моль) сульфонамида II и 40,7 г (0,16 моль) фенилкарбамата III. Отличие состояло в использовании в ходе реакции атмосферы азота вместо аргона, 1,4-диоксана вместо ацетонитрила, DBU (23,8 г, 0,16 моль) вместо DBN и 70%-ной водной уксусной кислоты вместо концентрированной соляной кислоты. Получают 44,8 г (80%) хлорсульфурона в виде белого порошка.The method for producing chlorsulfuron was carried out similarly to example 1 with a load of 30.0 g (0.16 mol) of sulfonamide II and 40.7 g (0.16 mol) of phenylcarbamate III . The differences were that the reaction used a nitrogen atmosphere instead of argon, 1,4-dioxane instead of acetonitrile, DBU (23.8 g, 0.16 mol) instead of DBN, and 70% aqueous acetic acid instead of concentrated hydrochloric acid. 44.8 g (80%) of chlorsulfuron are obtained in the form of a white powder.
Пример 3.Example 3.
Способ получения хлорсульфурона осуществлялся аналогично примеру 1 с загрузкой 60,0 г (0,31 моль) сульфонамида II, 81,5 г (0,31 моль) фенилкарбамата III и 38,9 г DBN (0,31 моль). Отличие состояло в использовании ТГФ вместо ацетонитрила и 50%-ной водной муравьиной кислоты вместо концентрированной соляной кислоты, при этом процесс проводили на воздухе в отсутствии влаги. Получают 93,0 г (83%) хлорсульфурона в виде белого порошка.The method for producing chlorsulfuron was carried out similarly to example 1 with a load of 60.0 g (0.31 mol) of sulfonamide II , 81.5 g (0.31 mol) of phenylcarbamate III and 38.9 g of DBN (0.31 mol). The difference was the use of THF instead of acetonitrile and 50% aqueous formic acid instead of concentrated hydrochloric acid, and the process was carried out in air in the absence of moisture. 93.0 g (83%) of chlorsulfuron are obtained in the form of a white powder.
Пример 4.Example 4.
Способ получения хлорсульфурона осуществлялся аналогично примеру 1 с загрузкой 25,0 г (0,13 моль) сульфонамида II и 34,0 г (0,13 моль) фенилкарбамата III. Отличие состояло в использовании пропионитрила вместо ацетонитрила, 19,9 г DBU (0,13 моль) вместо DBN и 40%-ной водной серной кислоты вместо концентрированной соляной кислоты, при этом процесс проводили на воздухе в отсутствии влаги. Получают 37,8 г (81%) хлорсульфурона в виде белого порошка.The method for producing chlorsulfuron was carried out similarly to example 1 with a load of 25.0 g (0.13 mol) of sulfonamide II and 34.0 g (0.13 mol) of phenylcarbamate III . The differences were the use of propionitrile instead of acetonitrile, 19.9 g DBU (0.13 mol) instead of DBN and 40% aqueous sulfuric acid instead of concentrated hydrochloric acid, and the process was carried out in air in the absence of moisture. 37.8 g (81%) of chlorsulfuron are obtained in the form of a white powder.
В результате использования предлагаемого способа получения хлорсульфурона удается а) улучшить технико-экономические показатели технологического процесса его производства вследствие упрощения его аппаратурного оформления, сокращения продолжительности, исключения использования в нем повышенных температур и нестабильных и токсичных исходных соединений или реагентов; б) повысить безопасность процесса; в) получить целевой продукт высокого качества с выходом 80-83%. As a result of using the proposed method for producing chlorsulfuron, it is possible to a) improve the technical and economic indicators of the technological process of its production due to the simplification of its hardware design, reduction of duration, elimination of the use of elevated temperatures and unstable and toxic starting compounds or reagents; b) increase process safety; c) obtain the target product of high quality with a yield of 80-83%.
Claims (4)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2813093C1 true RU2813093C1 (en) | 2024-02-06 |
Family
ID=
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4546179A (en) * | 1983-11-23 | 1985-10-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing sulfonylureas |
| DD261785A1 (en) * | 1987-07-03 | 1988-11-09 | Akad Wissenschaften Ddr | METHOD FOR THE PRODUCTION OF TRIAZINYL SULPHONYL UREA DERIVATIVES |
| SU1233456A1 (en) * | 1984-02-01 | 1996-03-10 | В.Е. Антипанова | Method of obtaining substituted n-[(1,3,5-thiazine-2-il)aminocarbonyl]benzosulfonamids |
| RU2103263C1 (en) * | 1995-07-03 | 1998-01-27 | Акционерное общество "Химпром" | Method for production of substituted n-(1,3,5-triazine-2-yl)aminocarbonyl sulfone amides |
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4546179A (en) * | 1983-11-23 | 1985-10-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing sulfonylureas |
| SU1233456A1 (en) * | 1984-02-01 | 1996-03-10 | В.Е. Антипанова | Method of obtaining substituted n-[(1,3,5-thiazine-2-il)aminocarbonyl]benzosulfonamids |
| DD261785A1 (en) * | 1987-07-03 | 1988-11-09 | Akad Wissenschaften Ddr | METHOD FOR THE PRODUCTION OF TRIAZINYL SULPHONYL UREA DERIVATIVES |
| RU2103263C1 (en) * | 1995-07-03 | 1998-01-27 | Акционерное общество "Химпром" | Method for production of substituted n-(1,3,5-triazine-2-yl)aminocarbonyl sulfone amides |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Hua, X.-W. et al. Research on controllable degradation of sulfonylurea herbicides. RSC Advances, 2016, 6(27), 23038-23047. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11479535B2 (en) | Methods for the synthesis of activated ethylfumarates and their use as intermediates | |
| CN110878084A (en) | Preparation method of nicosulfuron original drug | |
| RU2813093C1 (en) | Method of producing chlorsulfuron | |
| RU2802004C1 (en) | Method for producing thifensulfuron-methyl | |
| RU2805743C1 (en) | Method of producing sulfometuron-methyl | |
| RU2824626C1 (en) | Method of producing metsulfuron-methyl | |
| WO1993010086A1 (en) | Process for preparing n-(arylsulphonyl)-carbamide acid derivates and intermediates useful for carrying out this process | |
| SK283939B6 (en) | Process for the synthesis of HIV protease inhibitors | |
| WO1992013835A1 (en) | Salt of dithiocarbamic acid, production thereof, and production of isothiocyanate from said salt | |
| JP5185628B2 (en) | Process for the preparation of substituted thiophenesulfonyl isocyanates | |
| RU2826376C1 (en) | Method of producing bensulfuron-methyl | |
| JP2575823B2 (en) | Method for producing α-aminoacetonitrile hydrochlorides | |
| Sączewski et al. | 4-Dimethylaminopyridinium carbamoylides as stable and non-hazardous substitutes of arylsulfonyl and heteroaryl isocyanates | |
| RU2828085C1 (en) | Method of producing pyrazosulfuron-ethyl | |
| RU2815938C1 (en) | Method of producing sulphonylurea herbicides containing a 4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazine fragment | |
| RU2799636C1 (en) | Method for obtaining 1-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)urea | |
| RU2807708C1 (en) | Method of nicosulfuron production | |
| DE69802213T2 (en) | Aryne intermediates for the preparation of herbicidal sulphamoyl ureas and a process for their preparation | |
| US6750351B2 (en) | Method of production of 2-cyanoimino-1, 3-thiazolidine | |
| US4612385A (en) | Process for the preparation of phenyl N-(2-biphenylylsulfonyl) carbamate | |
| CN114634449B (en) | Preparation method of 3- (3, 5-dichlorophenyl) -2, 4-imidazolidinedione | |
| RU2761167C1 (en) | Method for obtaining kartolin-2 | |
| US4603211A (en) | Process for the preparation of 1,2-benzoxathiine derivatives | |
| JPH0859630A (en) | Production of quinazoline-2,4-dione | |
| RU2300527C1 (en) | Method for preparing n-substituted derivatives of 4,6-dimethyl-3-cyanopyridyl-2-sulfonylamides |