RU2810972C1 - Method for preparing samples of oilfield chemicals and method for determining organochlorine compounds in oilfield chemicals - Google Patents
Method for preparing samples of oilfield chemicals and method for determining organochlorine compounds in oilfield chemicals Download PDFInfo
- Publication number
- RU2810972C1 RU2810972C1 RU2022134361A RU2022134361A RU2810972C1 RU 2810972 C1 RU2810972 C1 RU 2810972C1 RU 2022134361 A RU2022134361 A RU 2022134361A RU 2022134361 A RU2022134361 A RU 2022134361A RU 2810972 C1 RU2810972 C1 RU 2810972C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polar
- sample
- oilfield
- chemical
- oilfield chemical
- Prior art date
Links
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 106
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 68
- 150000004045 organic chlorine compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 48
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 53
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 17
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- -1 silver ions Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 15
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims abstract description 14
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 13
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000004846 x-ray emission Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002455 scale inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000005443 coulometric titration Methods 0.000 claims description 3
- 238000005070 sampling Methods 0.000 claims description 3
- MJEREOGWNZGKRN-UHFFFAOYSA-N 1-(4-aminophenyl)-8-[4-(4-fluorophenyl)-4-oxobutyl]-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-4-one Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1N1C2(CCN(CCCC(=O)C=3C=CC(F)=CC=3)CC2)C(=O)NC1 MJEREOGWNZGKRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 230000000994 depressogenic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 abstract description 19
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 abstract description 16
- 239000013049 sediment Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 18
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 16
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910001504 inorganic chloride Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical group [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- AEBYJSOWHQYRPK-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl;sodium Chemical group [Na].C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 AEBYJSOWHQYRPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 2
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 2
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 2
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- XEKAUTDWPYQNFU-UHFFFAOYSA-N chlorane Chemical compound Cl.Cl.Cl XEKAUTDWPYQNFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 230000005264 electron capture Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Abstract
Description
Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к способу подготовки проб нефтепромысловых реагентов для определения точного содержания в них хлорорганических соединений.The invention relates to the field of analytical chemistry, namely to a method for preparing samples of oilfield reagents to determine the exact content of organochlorine compounds in them.
В настоящее время нефтедобывающая промышленность использует огромное количество различных нефтепромысловых реагентов: стабилизаторы глин, ПАВ, эмульгаторы, деэмульгаторы, модификаторы вязкости, ингибиторы коррозии, ингибиторы АСПО, детергенты, бактерициды и пр. Многие реагенты содержат хлорорганические соединения либо в качестве составляющего компонента, либо в виде примеси, оставшейся в них в результате нарушения технологии их получения.Currently, the oil industry uses a huge number of different oilfield reagents: clay stabilizers, surfactants, emulsifiers, demulsifiers, viscosity modifiers, corrosion inhibitors, paraffin inhibitors, detergents, bactericides, etc. Many reagents contain organochlorine compounds either as a component or in the form impurities remaining in them as a result of violations of the technology for their production.
Хлорорганические соединения (ХОС) представляют собой органические соединения, в которых один или более атомов замещены атомами хлора. Легколетучие хлорорганические соединения (ЛХОС) представляют собой группу ХОС, температура кипения которых ниже 204 °С. Из содержащихся в нефти галогенсодержащих соединений именно ХОС создают наибольшие проблемы, так как они являются дополнительным к неорганическим хлоридам (в ряде случаев весьма значительным) источником хлористоводородной коррозии установок переработки нефти. При переработке нефти в условиях высоких температур они часто разрушаются с образованием коррозионного хлористого водорода, а частично - с образованием более легких соединений, распределяющихся по фракциям нефти.Organochlorine compounds (OCCs) are organic compounds in which one or more atoms are replaced by chlorine atoms. Highly volatile organochlorine compounds (VOCs) are a group of OOCs whose boiling point is below 204 °C. Of the halogen-containing compounds contained in oil, it is the COCs that create the greatest problems, since they are, in addition to inorganic chlorides (in some cases, very significant) a source of hydrochloride corrosion of oil refining installations. When oil is processed at high temperatures, they are often destroyed with the formation of corrosive hydrogen chloride, and partially with the formation of lighter compounds distributed among oil fractions.
Наибольшая активность ХОС наблюдается на установках предварительной гидроочистки сырья, дизельного топлива, газофракционирования и риформинга. Пределы выкипания ХОС в основном совпадают с пределами выкипания бензиновых фракций, поэтому основной ущерб наблюдается на установках каталитического риформинга из-за высокой скорости коррозии, обусловленной образованием хлородоводорода (соляной кислоты) - HCl, и частичной дезактивацией катализаторов. Соляная кислота является сильнейшим коррозионным агентом, кроме того, хлористый водород взаимодействует с аммиаком, образующимся при гидрировании соединений азота, которые традиционно присутствуют в нефти. В результате образуется хлорид аммония (NH4Cl) – белое порошкообразное вещество, которое забивает оборудование. В результате оборудование установок гидроочистки, а также блоков предварительной гидроочистки сырья установок каталитического риформинга и изомеризации подвергаются дополнительному изнашиванию из-за хлористоводородной коррозии, а также забивается отложениями хлористого аммония.The greatest activity of COCs is observed in installations for preliminary hydrotreatment of raw materials, diesel fuel, gas fractionation and reforming. The boiling limits of COCs basically coincide with the boiling limits of gasoline fractions, so the main damage is observed in catalytic reforming units due to the high corrosion rate caused by the formation of hydrogen chloride (hydrochloric acid) - HCl, and partial deactivation of catalysts. Hydrochloric acid is a strong corrosive agent; in addition, hydrogen chloride interacts with ammonia, which is formed during the hydrogenation of nitrogen compounds that are traditionally present in oil. The result is ammonium chloride (NH 4 Cl), a white powdery substance that clogs equipment. As a result, the equipment of hydrotreating units, as well as pre-hydrotreating units of feedstock from catalytic reforming and isomerization units, is subject to additional wear due to hydrochloride corrosion, and is also clogged with ammonium chloride deposits.
ГОСТ Р 51858 «Нефть. Общие технические условия» содержит обязательное определение, помимо традиционных физико-химических показателей (плотность, содержание механических примесей, воды, хлористых солей, сероводорода и меркаптанов, давление насыщенных паров), также и содержания хлорорганических соединений (ХОС). В ГОСТе установлена норма органических хлоридов во фракции нефти, выкипающей до 204 °С - не более 6 ppm.GOST R 51858 “Oil. General Technical Conditions" contains a mandatory definition, in addition to traditional physical and chemical indicators (density, content of mechanical impurities, water, chloride salts, hydrogen sulfide and mercaptans, saturated vapor pressure), also the content of organochlorine compounds (OCCs). GOST sets the standard for organic chlorides in the fraction of oil that boils up to 204 °C - no more than 6 ppm.
Наиболее часто ХОС в больших количествах обнаруживаются в органических растворителях (например, толуол), гидрофобизаторах на основе N- алкилдиметилбензиламмоний хлорида, смазочных добавках для буровых растворов на основе отработанных масел, а также кислотах, являющихся отходами производства, в технологических процессах которого присутствуют хлорорганические соединения. В небольших количествах XOC встречается в ингибиторах коррозии, бактерицидах, ингибиторах комплексного действия. Most often, COCs are found in large quantities in organic solvents (for example, toluene), water repellents based on N-alkyldimethylbenzylammonium chloride, lubricating additives for drilling fluids based on waste oils, as well as acids, which are industrial wastes in the technological processes of which organochlorine compounds are present. XOC is found in small quantities in corrosion inhibitors, bactericides, and complex action inhibitors.
При определении содержания массовой доли органических хлоридов в нефтепромысловых химреагентах методами рентгенофлоуресцентной спектрометрии, энергодисперсионной спектрометрии, микрокулонометрическим титрованием, восстановлением бифенилом натрия и последующим потенциометрическим титрованием возникает проблема разделения органических хлоридов от неорганических. When determining the content of the mass fraction of organic chlorides in oilfield chemicals using X-ray fluorescence spectrometry, energy dispersive spectrometry, microcoulometric titration, reduction with sodium biphenyl and subsequent potentiometric titration, the problem of separating organic chlorides from inorganic ones arises.
Методами рентгенофлоуресцентной спектрометрии, энергодисперсионной спектрометрии определяется общее содержание хлора вне зависимости от того, в каком соединении он находится: органическом или неорганическом. Using X-ray fluorescence spectrometry and energy dispersive spectrometry, the total chlorine content is determined, regardless of what compound it is in: organic or inorganic.
Методы микрокулонометрического титрования, восстановления бифенилом натрия с последующим потенциометрическим титрованием, а также другие методы (например, ГОСТ 14618.1-78 «Масла эфирные, вещества душистые и полупродукты их синтеза. Методы определения хлора») предусматривают переведение/разрушение органических хлоридов до неорганических с последующим титрованием.Methods of microcoulometric titration, reduction with sodium biphenyl followed by potentiometric titration, as well as other methods (for example, GOST 14618.1-78 “Essential oils, aromatic substances and intermediate products of their synthesis. Methods for determining chlorine”) provide for the conversion/destruction of organic chlorides to inorganic ones with subsequent titration .
В связи с этим изначальное присутствие в пробе химреагента неорганических хлоридов (например, NaCl, HCl, AlCl3 и т.д.) будет мешать определению массовой доли органических хлоридов / хлорорганических соединений. Результаты определений будут недостоверными.In this regard, the initial presence of inorganic chlorides (for example, NaCl, HCl, AlCl 3 , etc.) in the chemical sample will interfere with the determination of the mass fraction of organic chlorides / organochlorine compounds. The determination results will be unreliable.
В методах ГОСТ Р 52247 «Нефть. Методы определения хлоорганических соединений» в качестве предварительной операции пробоподготовки предусмотрен отгон нафты (фракции, выкипающей до 204 °С). При анализе химреагентов методами ГОСТ Р 52247 на достоверность результатов оказывает влияние наличие неорганических соединений хлора и других галогенов, а также серы. Методом рентгенофлуоресцентного анализа определяется весь хлор (в т.ч. неорганический), а не только находящийся в виде хлорорганического соединения. При адаптации методов ГОСТ Р 52247 для применения к нефтепромысловым продуктам возникает проблема с невозможностью перегонки химреагентов аналогично нефти. В процессе перегонки нефтепромысловые реагенты могут разрушаться или полимеризоваться, водорастворимые и вододиспергируемые химреагенты невозможно отмыть водой от неорганических хлоридов как нафту.In the methods of GOST R 52247 “Oil. Methods for the determination of organochlorine compounds" as a preliminary sample preparation operation, the distillation of naphtha (a fraction that boils up to 204 ° C) is provided. When analyzing chemicals using GOST R 52247 methods, the reliability of the results is influenced by the presence of inorganic chlorine compounds and other halogens, as well as sulfur. The method of X-ray fluorescence analysis determines all chlorine (including inorganic), and not just that found in the form of an organochlorine compound. When adapting the methods of GOST R 52247 for application to petroleum products, a problem arises with the impossibility of distilling chemicals in the same way as oil. During the distillation process, oilfield reagents can be destroyed or polymerized; water-soluble and water-dispersible chemicals cannot be washed with water from inorganic chlorides like naphtha.
Известен способ определения содержания летучих хлорорганических соединений в сложных смесях по патенту РФ №2219541 (МПК G01N 30/02, дата публикации: 20.12.2003). При этом анализируемую смесь пропускают в потоке газа-носителя через испаритель при 220-350 °С, затем разделяют в капиллярной колонке хроматографа при 50-320 oС, детектируют при 220-350 °С в электронозахватном детекторе, в который дополнительно подают газ-носитель со скоростью 20 см3/мин и по количественному и индивидуальному составу летучих хлорорганических соединений устанавливают конкретный источник загрязнения. There is a known method for determining the content of volatile organochlorine compounds in complex mixtures according to RF patent No. 2219541 (IPC G01N 30/02, publication date: 12/20/2003). In this case, the analyzed mixture is passed in a flow of carrier gas through an evaporator at 220-350 °C, then separated in a capillary column of a chromatograph at 50-320 o C, detected at 220-350 °C in an electron capture detector, into which a carrier gas is additionally supplied. at a speed of 20 cm 3 /min and based on the quantitative and individual composition of volatile organochlorine compounds, a specific source of pollution is determined.
Недостатком данного метода является невозможность проведения анализа для ряда веществ, а также получение недостоверных результатов при анализе проб. При анализе проб реагентов в виде кислот и кислотных составов методом газожидкостной хроматографии введение кислот в прибор вызывает коррозию металлических элементов прибора, а введение фтористоводородной кислоты приводит к растворению стеклянных частей прибора. Кроме того, в процессе анализа на достоверность результатов также оказывает влияние наличие неорганических соединений хлора.The disadvantage of this method is the impossibility of performing analysis for a number of substances, as well as obtaining unreliable results when analyzing samples. When analyzing samples of reagents in the form of acids and acidic compounds using gas-liquid chromatography, the introduction of acids into the device causes corrosion of the metal elements of the device, and the introduction of hydrofluoric acid leads to the dissolution of the glass parts of the device. In addition, during the analysis process, the reliability of the results is also influenced by the presence of inorganic chlorine compounds.
Известен способ подготовки проб нефтепромысловых химрагентов для определения хлорорганических соединений и органически связанного хлора по патенту РФ №2746648 (МПК: G01N 30/06, G01N 33/22, G01N 23/083, дата публикации: 19.04.2021). При этом в анализируемую пробу вводят растворитель, выполняют экстрагирование хлорсодержащих соединений из экстракционной смеси с последующим расслоением экстракционной смеси на неполярную и полярную фазы, отбираю аликвоту экстракта растворителя для последующего анализа и определения отсутствия или наличия соединений хлора в аликвоте растворителя, при обнаружении соединений хлора повторную экстракцию с определением хлора в полярной фазе до момента полного отсутствия в ней хлора, при достижении отсутствия соединений хлора в полярной фазе проводят отбор аликвоты неполярной фазы для последующего определения содержания хлора в аликвоте неполярной фазы.There is a known method for preparing samples of oilfield chemicals for the determination of organochlorine compounds and organically bound chlorine according to RF patent No. 2746648 (IPC: G01N 30/06, G01N 33/22, G01N 23/083, publication date: 04/19/2021). In this case, a solvent is introduced into the analyzed sample, chlorine-containing compounds are extracted from the extraction mixture, followed by separation of the extraction mixture into non-polar and polar phases, an aliquot of the solvent extract is selected for subsequent analysis and determination of the absence or presence of chlorine compounds in the aliquot of the solvent; if chlorine compounds are detected, repeated extraction with the determination of chlorine in the polar phase until the complete absence of chlorine in it, when the absence of chlorine compounds in the polar phase is achieved, an aliquot of the non-polar phase is selected for subsequent determination of the chlorine content in the aliquot of the non-polar phase.
Недостатком данного метода является необходимость многократного отмыва полярной фазы неполярным растворителем (например, водой) для удаления неорганических соединений хлора. Для некоторых химреагентов процедуру приходиться повторять 15-20 раз, что значительно увеличивает трудозатраты (трудоемкость).The disadvantage of this method is the need for repeated washing of the polar phase with a non-polar solvent (for example, water) to remove inorganic chlorine compounds. For some chemicals, the procedure has to be repeated 15-20 times, which significantly increases labor costs (labor intensity).
Из уровня техники известен способ подготовки проб нефтепромысловых химреагентов для определения хлорорганических соединений по патенту РФ № 2777703 (МПК G01N 30/14, дата публикации: 08.08.2022). Способ подготовки проб нефтепромысловых химреагентов включает отбор пробы нефтепромыслового химреагента; определение полярности или неполярности пробы нефтепромыслового химреагента; в случае полярной пробы нефтепромыслового химреагента осуществляют: добавление в полярную пробу нефтепромыслового химреагента неполярного растворителя и осуществление экстрагирования; отбор экстракта полярной пробы нефтепромыслового химреагента; введение раствора нитрата серебра в экстракт полярной пробы нефтепромыслового химреагента с обеспечением избытка ионов серебра до прекращения выпадения осадка; определение массовой доли хлорорганических соединений в полярной пробе нефтепромыслового химреагента; в случае неполярной пробы нефтепромыслового химреагента осуществляют: введение раствора нитрата серебра в неполярную пробу нефтепромыслового химреагента с обеспечением избытка ионов серебра до прекращения выпадения осадка; определение массовой доли хлорорганических соединений в неполярной пробе нефтепромыслового химреагента.The prior art knows a method for preparing samples of oilfield chemicals for the determination of organochlorine compounds according to RF patent No. 2777703 (IPC G01N 30/14, publication date: 08.08.2022). A method for preparing samples of oilfield chemicals includes taking a sample of the oilfield chemical; determining the polarity or non-polarity of an oilfield chemical sample; in the case of a polar sample of an oilfield chemical, the following is carried out: adding a non-polar solvent to a polar sample of an oilfield chemical and performing extraction; selection of a polar sample extract of an oilfield chemical; introducing a solution of silver nitrate into the extract of a polar sample of an oilfield chemical, ensuring an excess of silver ions until precipitation stops; determination of the mass fraction of organochlorine compounds in a polar sample of an oilfield chemical; in the case of a non-polar sample of an oilfield chemical, the following is carried out: introducing a solution of silver nitrate into a non-polar sample of an oilfield chemical, ensuring an excess of silver ions until precipitation stops; determination of the mass fraction of organochlorine compounds in a non-polar sample of an oilfield chemical.
Недостатком известного способа является невозможность определения подготовленной пробы с помощью метода рентгенофлуоресцентной спектрометрии из-за получения завышенных недостоверных значений.The disadvantage of this known method is the impossibility of determining the prepared sample using the X-ray fluorescence spectrometry method due to the receipt of inflated unreliable values.
Технической задачей заявляемого изобретения является снижение риска образования хлорорганических соединений в товарной нефти за счет высокоточного контроля применяемых химических реагентов.The technical objective of the claimed invention is to reduce the risk of the formation of organochlorine compounds in commercial oil through high-precision control of the chemical reagents used.
Технический результат – подготовка пробы химреагента, при которой обеспечивается максимально высокая точность и достоверность определения количественного содержания хлорорганических соединений, присутствующих в реагентах, при этом уменьшение количества циклов экстрагирования и уменьшение объема реактивов, необходимых для выделения ионов хлора из пробы нефтепромыслового химреагента, повышение точности определения наличия хлорорганических соединений в нефтепромысловых химреагентах с помощью рентгенофлуоресцентной спектрометрии.The technical result is the preparation of a chemical reagent sample, which ensures the highest possible accuracy and reliability of determining the quantitative content of organochlorine compounds present in the reagents, while reducing the number of extraction cycles and reducing the volume of reagents required to isolate chlorine ions from a sample of an oilfield chemical, increasing the accuracy of determining the presence organochlorine compounds in oilfield chemicals using X-ray fluorescence spectrometry.
Технический результат достигается за счет того, что реализуется способ подготовки проб нефтепромысловых химреагентов и определения хлорорганических соединений, включающий:The technical result is achieved due to the fact that a method is implemented for preparing samples of oilfield chemicals and determining organochlorine compounds, including:
- отбор пробы нефтепромыслового химреагента;- sampling of oilfield chemical reagent;
- определение полярности или неполярности пробы нефтепромыслового химреагента;- determination of the polarity or non-polarity of an oilfield chemical sample;
- в случае полярной пробы нефтепромыслового химреагента осуществляют:- in the case of a polar sample of an oilfield chemical, the following is carried out:
- добавление в полярную пробу нефтепромыслового химреагента неполярного растворителя и осуществление экстрагирования;- adding a non-polar solvent to a polar sample of an oilfield chemical and performing extraction;
- отбор неполярного экстракта полярной пробы нефтепромыслового химреагента;- selection of a non-polar extract of a polar sample of an oilfield chemical;
- введение раствора нитрата серебра в неполярный экстракт полярной пробы нефтепромыслового химреагента с обеспечением избытка ионов серебра до прекращения выпадения осадка; - introduction of a solution of silver nitrate into a non-polar extract of a polar sample of an oilfield chemical, ensuring an excess of silver ions until the precipitation stops;
- смешение неполярного экстракта полярной пробы нефтепромыслового химреагента с металлорганическим соединением висмута;- mixing a non-polar extract of a polar sample of an oilfield chemical with an organometallic compound of bismuth;
- определение массовой доли хлорорганических соединений в полярной пробе нефтепромыслового химреагента;- determination of the mass fraction of organochlorine compounds in a polar sample of an oilfield chemical;
- в случае неполярной пробы нефтепромыслового химреагента осуществляют:- in the case of a non-polar sample of an oilfield chemical, the following is carried out:
- введение раствора нитрата серебра в неполярную пробу нефтепромыслового химреагента с обеспечением избытка ионов серебра до прекращения выпадения осадка;- introduction of a solution of silver nitrate into a non-polar sample of an oilfield chemical, ensuring an excess of silver ions until precipitation stops;
- смешение неполярной пробы нефтепромыслового химреагента с металлорганическим соединением висмута;- mixing a non-polar sample of an oilfield chemical with an organometallic compound of bismuth;
- определение массовой доли хлорорганических соединений в неполярной пробе нефтепромыслового химреагента с помощью рентгенофлоуресцентной спектрометрии.- determination of the mass fraction of organochlorine compounds in a non-polar sample of an oilfield chemical using X-ray fluorescence spectrometry.
При использовании способа пробоподготовки нефтепромысловых химреагентов, включающего добавление нитрата серебра с целью осаждения неорганических соединений хлора, возникает проблема получения недостоверных результатов на рентгенофлуоресцентном санализаторе (РФА).When using a method for sample preparation of oilfield chemicals, which includes adding silver nitrate to precipitate inorganic chlorine compounds, the problem arises of obtaining unreliable results on an X-ray fluorescence analyzer (XRF).
В ходе апробации способа осаждения неорганических хлоридов с использование раствора азотнокислого серебра и последующим определением органического хлора на рентгенофлуоресцентном спектрометре (РФА) выяснилось, что значения длин волн серебра (Ag) и хлора (Cl) частично совпадают:During testing of the method of precipitation of inorganic chlorides using a solution of silver nitrate and subsequent determination of organic chlorine on an X-ray fluorescence spectrometer (XRF), it turned out that the wavelengths of silver (Ag) and chlorine (Cl) partially coincide:
для Ag - диапазон длин волн 4657 мÅ - 4758 мÅ;for Ag - wavelength range 4657 mÅ - 4758 mÅ;
для Cl - диапазон длин волн 4678 мÅ – 4779 мÅ.for Cl - wavelength range 4678 mÅ – 4779 mÅ.
На участке диапазона длинны волны от 4678 мÅ до 4758 мÅ значения Ag и Cl совпадают, что приводит к тому, что анализатор воспринимает оставшийся после осаждения AgNO3 как хлор.In the wavelength range from 4678 mÅ to 4758 mÅ, the values of Ag and Cl coincide, which leads to the analyzer perceiving the AgNO 3 remaining after precipitation as chlorine.
Чистый раствор 0,1 Н AgNO3 показывает значение 164 ppm на РФА.A pure solution of 0.1 N AgNO3 shows a value of 164 ppm on XRD.
Введение в пробу металлорганического соединения висмута решило эту проблему. В таблице 1 представлено сравнение результатов с добавлением металлорганического соединения и без него, в качестве методики сравнения использована аттестованная методика измерений «Определение содержания органических хлоридов в химических реагентах, применяемых в процессах добычи, сбора, подготовки и транспортировки нефти, методом микрокулонометрического титрования с предварительным сжиганием пробы и специальной пробоподготовкой» (Свидетельство об аттестации методики измерений № 251.0019/ RA.RU.311866/2022, ФР.1.31.2022.43610).Introducing the organometallic compound bismuth into the sample solved this problem. Table 1 presents a comparison of the results with and without the addition of an organometallic compound; the certified measurement technique “Determination of the content of organic chlorides in chemical reagents used in the processes of production, collection, preparation and transportation of oil, by microcoulometric titration with preliminary combustion of the sample” was used as a comparison method and special sample preparation" (Certificate of measurement methodology certification No. 251.0019/RA.RU.311866/2022, FR.1.31.2022.43610).
Таблица 1 – Сравнение методик определения ХОСTable 1 - Comparison of methods for determining COCs
Без добавления металлорганического соединения (методика известная из уровня техники)Mass fraction of COC, µg/g
Without adding an organometallic compound (technique known from the prior art)
С добавлением металлорганического соединения
(методика по заявленному способу)Mass fraction of COC, µg/g
With the addition of an organometallic compound
(methodology according to the stated method)
По методике сравненияMass fraction of COC, µg/g
According to the comparison method
Из таблицы 1 видно, что значения содержания ХОС заявленного способа ближе к Методике сравнения, чем по ранее известной методики. Это указывает на то, что заявленный способ определения ХОС намного точнее известного ранее способа.From Table 1 it can be seen that the COC content values of the claimed method are closer to the Comparison Method than to the previously known method. This indicates that the claimed method for determining COC is much more accurate than the previously known method.
Существует вариант реализации способа, в котором осуществляют экстрагирование до десяти раз.There is an embodiment of the method in which extraction is carried out up to ten times.
Существует вариант реализации способа, в котором осуществляют добавление в полярную пробу нефтепромыслового химреагента неполярного растворителя, такого, как изооктан, гексан, толуол, бензол, ксилол, циклогексан, гептан, октан или их смеси.There is an embodiment of the method in which a non-polar solvent, such as isooctane, hexane, toluene, benzene, xylene, cyclohexane, heptane, octane or mixtures thereof, is added to a polar sample of an oilfield chemical.
Существует вариант реализации способа, в котором вводят раствор 0,1М нитрата серебра.There is an embodiment of the method in which a solution of 0.1 M silver nitrate is introduced.
Существует вариант реализации способа, в котором после введения раствора нитрата серебра добавляют ледяную уксусную кислоту.There is an embodiment of the method in which, after introducing a solution of silver nitrate, glacial acetic acid is added.
Существует вариант реализации способа, в котором полярную и неполярную пробу нефтепромыслового химреагента фильтруют после добавления раствора нитрата серебра.There is an embodiment of the method in which a polar and non-polar sample of an oilfield chemical is filtered after adding a silver nitrate solution.
Существует вариант реализации способа, в котором нефтепромысловый химреагент в вязкой или сыпучей форме предварительно растворяют в растворителе.There is an embodiment of the method in which an oilfield chemical in a viscous or granular form is pre-dissolved in a solvent.
Существует вариант реализации способа, в котором определение массовой доли хлорорганических соединений осуществляют методом кулонометрического титрования с предварительным сжиганием пробы при температуре выше 1000 °С.There is an option for implementing the method in which the determination of the mass fraction of organochlorine compounds is carried out by coulometric titration with preliminary combustion of the sample at temperatures above 1000 °C.
Существует вариант реализации способа, в котором перед отбором пробы исследуемого образца нефтепромыслового химреагента, нефтепромысловый химреагент смешивают в соотношении 1:1 с нефтью и дополнительно проводят отгон выкипающей при до 204 °С фракции.There is an option for implementing the method in which, before taking a sample of the test sample of the oilfield chemical, the oilfield chemical is mixed in a 1:1 ratio with oil and the fraction that boils off at up to 204 °C is additionally distilled off.
Существует вариант реализации способа, в котором в качестве металлорганического соединения висмута используют раствор растворимого в углеводородах металлорганического соединения висмута в углеводородном растворителе концентрацией 5000 мкг/г. There is an embodiment of the method in which a solution of a hydrocarbon-soluble organometallic bismuth compound in a hydrocarbon solvent with a concentration of 5000 μg/g is used as an organometallic bismuth compound.
Существует вариант реализации способа, в котором в качестве металлорганического соединения висмута используют октоат висмута.There is an embodiment of the method in which bismuth octoate is used as the organometallic compound of bismuth.
Описание осуществления изобретения.Description of the invention.
Для работы рентгенофлуоресцентный спектрометр рекомендуется проградуировать по длинам волн. Процесс градуирования шкалы длин волн включает следующие операции:For operation, it is recommended to calibrate the X-ray fluorescence spectrometer according to wavelengths. The wavelength scale calibration process includes the following operations:
- измерение качественного спектра образца со специально подобранным составом с использованием расчетной аппаратной шкалы спектрометра;- measurement of the qualitative spectrum of a sample with a specially selected composition using the calculated hardware scale of the spectrometer;
- определение и вычитание фона из измеренного спектра;- determination and subtraction of background from the measured spectrum;
- определение положения максимумов пиков характеристического излучения по аппаратной шкале;- determination of the position of the maxima of the characteristic radiation peaks on a hardware scale;
- задание таблицы истинных значений длин волн для найденных в спектре максимумов и соответствующих значений аппаратной шкалы, полученных при выполнении предыдущего шага;- setting a table of true wavelength values for the maxima found in the spectrum and the corresponding hardware scale values obtained during the previous step;
- промежуточные значения длин волн для шкалы получаются линейной интерполяцией.- intermediate wavelength values for the scale are obtained by linear interpolation.
Осуществляют отбор пробы нефтепромыслового химреагента. Затем определяют полярность или неполярность пробы нефтепромыслового химреагента. В качестве полярных проб нефтепромысловых химреагентов обычно выступают ингибиторы солеотложений, растворители солеотложений, кислотные составы, ингибиторы коррозии для водных сред. В качестве неполярных проб нефтепромысловых химреагентов обычно выступают ингибиторы асфальто-смоло-парафиновых отложений (АСПО), растворители АСПО, нефтерастворимые деэмульгаторы, депрессорные присадки. A sample of the oilfield chemical is taken. The polarity or non-polarity of the oilfield chemical sample is then determined. Polar samples of oilfield chemicals usually include scale inhibitors, scale solvents, acid compounds, and corrosion inhibitors for aqueous media. Non-polar samples of oilfield chemicals usually include asphalt-resin-paraffin deposit inhibitors (ARPD), ASPD solvents, oil-soluble demulsifiers, and depressant additives.
В случае полярной пробы нефтепромыслового химреагента осуществляют добавление в пробу нефтепромыслового химреагента неполярного растворителя (например, изооктан в соотношении 1:1 по массе, при соотношении 1:1 по объему пересчитывают конечный результат с учетом плотности химреагента и изооктана) и проведение экстрагирования хлорорганических соединений. Экстрагирование осуществляют при перемешивании, встряхивании в течение не менее 3 минут и выдержке в течение не менее 10 минут. В процессе экстрагирования хлорорганические соединения переходят в изооктан.In the case of a polar sample of an oilfield chemical, a non-polar solvent is added to the sample of an oilfield chemical (for example, isooctane in a ratio of 1:1 by weight; at a ratio of 1:1 by volume, the final result is recalculated taking into account the density of the chemical and isooctane) and the extraction of organochlorine compounds is carried out. Extraction is carried out with stirring, shaking for at least 3 minutes and holding for at least 10 minutes. During the extraction process, organochlorine compounds are converted to isooctane.
После экстрагирования осуществляют отбор экстракта полярной пробы нефтепромыслового химреагента. After extraction, an extract of a polar sample of the oilfield chemical is selected.
В отобранный объем неполярного экстракта полярной пробы добавляют 0,1М раствор нитрата серебра с избытком ионов серебра до прекращения выпадения осадка. Раствор нитрата серебра добавляют в экстракт полярной пробы с избытком. В случае использования делительной воронки на 250 см3 к 100 см3 приливают 100 см3 0,1М раствора нитрата серебра, встряхивают и выдерживают до разделения полярной пробы нефтепромыслового химреагента на полярную, неполярную части и осадок. После этого осадок с полярной частью экстракта полярной пробы сливают, приливая новый объем 0,1М раствора нитрата серебра. Обычно необходимо около трех процедур повторения осаждения. A 0.1 M solution of silver nitrate with an excess of silver ions is added to the selected volume of the non-polar extract of the polar sample until precipitation stops. Silver nitrate solution is added to the polar sample extract in excess. In the case of using a separating funnel of 250 cm 3, 100 cm 3 of 0.1 M silver nitrate solution is added to 100 cm 3 , shaken and kept until the polar sample of the oilfield chemical is separated into polar, non-polar parts and sediment. After this, the precipitate with the polar part of the polar sample extract is drained, adding a new volume of 0.1 M silver nitrate solution. Typically, about three repeat deposition procedures are necessary.
При обнаружении соединений хлора необходимо дополнительно ввести раствор нитрата серебра в экстракт полярной пробы. При достижении постоянства результатов осаждения неорганических хлоридов осуществляют смешение неполярного экстракта полярной пробы нефтепромыслового химреагента с металлорганическим соединением висмута.If chlorine compounds are detected, it is necessary to additionally introduce a solution of silver nitrate into the polar sample extract. When the results of precipitation of inorganic chlorides become constant, a nonpolar extract of a polar sample of an oilfield chemical is mixed with an organometallic compound of bismuth.
Далее проводят измерения по обнаружению соединений органического хлора в полярной пробе нефтепромыслового химреагента и определение массовой доли хлорорганических соединений.Next, measurements are carried out to detect organic chlorine compounds in a polar sample of an oilfield chemical and determine the mass fraction of organochlorine compounds.
В случае неполярной пробы (например, ингибитор коррозии/ингибитор АСПО) исследуемого образца нефтепромыслового химреагента осуществляют введение раствора нитрата серебра в пробу исследуемого образца нефтепромыслового химреагента с избытком ионов серебра до прекращения выпадения осадка. Раствор приливают с избытком. В случае использования делительной воронки на 250 см3 к 100 см3 приливают 100 см3 0,1М раствора нитрата серебра, встряхивают и выдерживают до разделения пробы на полярную, неполярную части и осадок. После этого осадок с полярной частью сливают, приливая новый объем 0,1М раствора нитрата серебра. In the case of a non-polar sample (for example, corrosion inhibitor/paraffin inhibitor) of the test sample of the oilfield chemical, introduce a solution of silver nitrate into the sample of the test sample of the oilfield chemical with an excess of silver ions until precipitation stops. The solution is poured in excess. When using a 250 cm 3 separating funnel, add 100 cm 3 of 0.1 M silver nitrate solution to 100 cm 3 , shake and hold until the sample is separated into polar, non-polar parts and sediment. After this, the precipitate with the polar part is drained by adding a new volume of 0.1 M silver nitrate solution.
При обнаружении соединений неорганического хлора осуществляют повторное введение раствора нитрата серебра в неполярную пробу нефтепромыслового химреагента для повторного осаждения неорганических хлоридов (ионов неорганического хлорида). При достижении постоянства результатов последовательных измерений осуществляют смешение экстракта неполярной пробы нефтепромыслового химреагента с металлорганическим соединением висмута.If inorganic chlorine compounds are detected, the silver nitrate solution is reinjected into a non-polar oilfield chemical sample to re-precipitate inorganic chlorides (inorganic chloride ions). When consistency of the results of successive measurements is achieved, the extract of a non-polar sample of an oilfield chemical is mixed with an organometallic compound of bismuth.
Далее проводят измерения по определению массовой доли хлорорганических соединений.Next, measurements are carried out to determine the mass fraction of organochlorine compounds.
После подготовки пробы полярного или неполярного нефтепромыслового химреагента определяют содержание ХОС одним из методов: газовая, газожидкостная хроматография, кулонометрическое титрование, рентгенофлуоресцентная спектрометрия. After preparing a sample of a polar or non-polar oilfield chemical, the COC content is determined using one of the methods: gas, gas-liquid chromatography, coulometric titration, X-ray fluorescence spectrometry.
Таким образом, исследование подготовленной полярной или неполярной пробы нефтепромыслового химреагента с добавлением металлорганического соединения висмута вышеуказанным способом анализа с большой степенью достоверности дает результат о действительном содержании органических хлоридов.Thus, the study of a prepared polar or non-polar sample of an oilfield chemical with the addition of an organometallic compound of bismuth using the above analysis method with a high degree of reliability gives a result about the actual content of organic chlorides.
Перед отбором пробы исследуемого образца нефтепромыслового химреагента, нефтепромысловый химреагент могут смешивать в соотношении 1:1 с нефтью и дополнительно проводить отгон выкипающей при до 204 °С фракции. В частном случае возможно введение подготовленной пробы химического реагента в пробу нефти или нефтепродукта с последующей перегонкой полученной смеси. Данный метод подготовки пробы позволяет имитировать технологический процесс подготовки нефти, тем самым предоставляя достоверные результаты по определению хлорорганических соединений в нефти в максимально приближенных к реальным условиям. Полученная таким образом проба далее исследуется на предмет количественного содержания ХОС обеспечивает повышение достижение технического результата. Before sampling the test sample of the oilfield chemical, the oilfield chemical can be mixed in a 1:1 ratio with oil and the fraction that boils off at up to 204 °C can be additionally distilled off. In a particular case, it is possible to introduce a prepared sample of a chemical reagent into a sample of oil or petroleum product, followed by distillation of the resulting mixture. This method of sample preparation allows you to simulate the technological process of oil preparation, thereby providing reliable results for the determination of organochlorine compounds in oil in conditions as close as possible to real ones. The sample obtained in this way is further examined for the quantitative content of chemical substances, which ensures an increase in the achievement of the technical result.
Таким образом, использование пробоподготовки с осаждением хлора раствором AgNO3 с дальнейшим испытанием на РФА невозможно в силу значительного завышения результатов определения хлора из-за фонового шума от серебра.Thus, the use of sample preparation with the precipitation of chlorine with an AgNO 3 solution with further XRF testing is impossible due to a significant overestimation of the results of chlorine determination due to background noise from silver.
Данная проблема решается путём добавления в подготовленную пробу металлорганического соединения висмута. В результате чего рентгенофлуоресцентный спектрометр показывает реальные значения, сопоставимые со значениями, полученными методом микрокулонометрии.This problem is solved by adding the organometallic compound bismuth to the prepared sample. As a result, the X-ray fluorescence spectrometer shows real values comparable to the values obtained by microcoulometry.
Таблица 2 – Сопоставление результатов определения ХОС (легколетучих и нелетучих) заявленным способом с РФА методом Table 2 - Comparison of the results of determining COCs (volatile and non-volatile) by the stated method with the XRF method
Таким образом, заявленный способ позволяет использовать метод рентгенофлуоресцентной спектрометрии для определения ХОС в нефтепромысловых химреагентах с более высокой точностью.Thus, the claimed method allows the use of X-ray fluorescence spectrometry to determine COCs in oilfield chemicals with higher accuracy.
Claims (22)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2810972C1 true RU2810972C1 (en) | 2024-01-09 |
Family
ID=
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2740991C1 (en) * | 2020-06-26 | 2021-01-22 | Публичное акционерное общество «Татнефть» имени В.Д. Шашина | Method of determining content of organic chlorine in chemical reagents used in oil production |
| EA039200B1 (en) * | 2019-07-22 | 2021-12-16 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Гцсс Нефтепромхим" | Method for preparation of samples of oil-field chemicals for determination of organic chlorine compounds and organically binded chlorine |
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EA039200B1 (en) * | 2019-07-22 | 2021-12-16 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Гцсс Нефтепромхим" | Method for preparation of samples of oil-field chemicals for determination of organic chlorine compounds and organically binded chlorine |
| RU2740991C1 (en) * | 2020-06-26 | 2021-01-22 | Публичное акционерное общество «Татнефть» имени В.Д. Шашина | Method of determining content of organic chlorine in chemical reagents used in oil production |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| ГОСТ Р 52247-2004. Нефть. Методы определения хлорорганических соединений // ГОССТАНДАРТ РОССИИ, Москва, 2004, стр.1-57. ЛЕСТЕВ А.Е. и др. Кулонометрический анализ содержания хлорорганических соединений в промышленно выпускаемых химических реактивах // Вестник технологического университета, 2020, Т.23, N.11, стр.23-27. * |
| ГУЛЕВИЧ А.Л. и др. Экстракционные методы разделения и концентрирования веществ // Пособие для студентов химического факультета, Минск, 2009, стр.1-153. ЛЕОНОВА М.В. и др. Экстракционные методы изготовления лекарственных средств из растительного сырья // Учебно-методическое пособие, Самара, 2012, стр.1-111. РУДАКОВ О.Б. Обобщенные критерии элюирующей способности растворителей в высокоэффективной жидкостной хроматографии // Сорбционные и хроматографические процессы, 2012, Т.12, Вып.2, стр.231-239. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Bloom | Analysis and stability of mercury speciation in petroleum hydrocarbons | |
| Hidajat et al. | Quality characterisation of crude oils by partial least square calibration of NIR spectral profiles | |
| EA039200B1 (en) | Method for preparation of samples of oil-field chemicals for determination of organic chlorine compounds and organically binded chlorine | |
| Hollebone | Oil physical properties: measurement and correlation | |
| JP4907377B2 (en) | Trace metal analysis method | |
| US20080199963A1 (en) | Method of Determining Acid Content | |
| Hollebone | Measurement of oil physical properties | |
| Patil et al. | Crude oil characterization with a new dynamic emulsion stability technique | |
| RU2810972C1 (en) | Method for preparing samples of oilfield chemicals and method for determining organochlorine compounds in oilfield chemicals | |
| US20140004611A1 (en) | Method for determining the content of hydrogen sulfide in crude and residual oils | |
| RU2777703C1 (en) | Method for preparing samples of oilfield chemicals for the determination of organochlorine compounds | |
| Hamza et al. | Laboratory characterization of crude oil and sandstone reservoir for chemical enhanced oil recovery | |
| RU2786756C1 (en) | Method for preparing samples of petroleum chemical reagents for determining organochlorogenic compounds and organically bound chlorine and method for determining organochlorogenic compounds in sample of petroleum chemical reagent | |
| RU2763683C1 (en) | Method for determining the content of organochlorine compounds and organically bound chlorine in chemical reagents and evaluating the effect of chemical reagents on the formation of organochlorine compounds and organically bound chlorine in oil | |
| El-Naggar et al. | Petroleum in view of its classification, assay and analysis | |
| RU2743205C1 (en) | Method for preparing samples of oilfield chemical reagents forming water-hydrocarbon emulsions and water-hydrocarbon emulsions for the determination of organochlorine compounds and organically bound chlorine | |
| RU2743783C1 (en) | Method for determining sediment composition in oil preparation equipment | |
| Farrell-Jones | Petroleum hydrocarbons and polyaromatic hydrocarbons | |
| RU2746648C1 (en) | Method for preparation of samples of oil field chemicals for determination of organic chlorine compounds and organically binded chlorine | |
| RU2790059C1 (en) | Method for preparing samples of oilfield chemicals for the determination of organochlorine compounds | |
| Marques et al. | The digitalization of bottle tests nuclear magnetic resonance evaluation of emulsion stability | |
| Adetoro et al. | Characterization of Nigerian crude oil using ASTM86 test method for design of mini refinery | |
| Gautam et al. | Review of spectrometric techniques for the characterization of crude oil and petroleum products | |
| RU2779701C1 (en) | Method for identification and quantitative determination of organochlorine compounds | |
| SG193421A1 (en) | Methods for determining methanol content in crude oils |