RU2803600C1 - ПРИМЕНЕНИЕ 10-МЕТИЛ-6,7-ДИГИДРО-5H-ПИРИДО[2,3-b]-ПИРРОЛО[1,2-d][1,4]ДИАЗЕПИНА В КАЧЕСТВЕ ПРОТИВОГРИБКОВОГО СРЕДСТВА В ОТНОШЕНИИ ДРОЖЖЕВЫХ ГРИБОВ - Google Patents

ПРИМЕНЕНИЕ 10-МЕТИЛ-6,7-ДИГИДРО-5H-ПИРИДО[2,3-b]-ПИРРОЛО[1,2-d][1,4]ДИАЗЕПИНА В КАЧЕСТВЕ ПРОТИВОГРИБКОВОГО СРЕДСТВА В ОТНОШЕНИИ ДРОЖЖЕВЫХ ГРИБОВ Download PDF

Info

Publication number
RU2803600C1
RU2803600C1 RU2023106819A RU2023106819A RU2803600C1 RU 2803600 C1 RU2803600 C1 RU 2803600C1 RU 2023106819 A RU2023106819 A RU 2023106819A RU 2023106819 A RU2023106819 A RU 2023106819A RU 2803600 C1 RU2803600 C1 RU 2803600C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
pyrrolo
pyrido
diazepine
dihydro
methyl
Prior art date
Application number
RU2023106819A
Other languages
English (en)
Inventor
Максим Григорьевич Учускин
Елена Юрьевна Мендограло
Антон Сергеевич Макаров
Елена Александровна Никифорова
Александр Евгеньевич Рубцов
Лариса Юрьевна Нестерова
Александр Георгиевич Ткаченко
Ольга Сергеевна Овчинникова
Original Assignee
Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Пермский государственный национальный исследовательский университет"
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Пермский государственный национальный исследовательский университет" filed Critical Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Пермский государственный национальный исследовательский университет"
Application granted granted Critical
Publication of RU2803600C1 publication Critical patent/RU2803600C1/ru

Links

Abstract

Изобретение относится к области органической химии - новым биологически активным соединениям - замещенным пиридо[b]пирроло[1,2-d][1,4]диазепинам, а именно к 10-метил-6,7-дигидро-5Н-пиридо[2,3-b]пирроло[1,2-d][1,4]диазепину формулы 1, который обладает антимикотической активностью, что позволяет предположить его использование в медицине в качестве лекарственного средства с антимикотическими свойствами. Представлено применение 10-метил-6,7-дигидро-5H-пиридо[2,3-b]пирроло[1,2-d][1,4]диазепина формулы (1) в качестве противогрибкового средства в отношении дрожжевых грибов. Изобретение обеспечивает 10-метил-6,7-дигидро-5H-пиридо[2,3-b]пирроло[1,2-d][1,4]диазепин формулы (1), обладающий выраженным антимикотическим действием и низкой токсичностью. 1 табл., 3 пр.

Description

Изобретение относится к области органической химии - новым биологически активным соединениям - замещенным пиридо[b]пирроло[1,2-d][1,4]диазепинам, а именно к 10-метил-6,7-дигидро-5Н-пиридо[2,3-b]пирроло[1,2-d][1,4]диазепину 1 формулы:
соединение 1 обладает антимикотической активностью, что позволяет предположить его использование в медицине в качестве лекарственного средства с антимикотическими свойствами.
Аналогом по структуре заявляемому соединению является 7-хлор-4-(4-этилфенил)-5,6-дигидро-4H-бензо[f]пирроло[1,2-а][1,4]диазепин 2, обладающий антимикотической активностью [Bioorg. Med. Chem. Lett. 2005, 15, 3453 - 3458; doi: 10.1016/j.bmcl.2005.05.007] формулы:
Эталоном сравнения был выбран кетоконазол 3 формулы:
который широко применяется в лечебной практике, и является аналогом по действию [Машковский М.Д. Лекарственные средства. - 16-е изд., перераб., испр. и доп. - М.: Новая волна, 2012. - с. 918; Med. Chem. Res. 2013, 22, 211 -218; doi: 10.1007/s00044-012-0021-2].
Задачей изобретения является поиск в ряду замещенных пиридо[b]пирроло[1,2-d][1,4]диазепинов веществ с выраженным антимикотическим действием и низкой токсичностью.
Поставленная задача достигается получением 10-метил-6,7-дигидро-5Н-пиридо[2,3-b]пирроло[1,2-d][1,4]диазепина, который обладает антимикотической активностью.
Заявляемое соединение 1 синтезируют двухстадийным методом, который включает обработку N-[2-(5-метилфуран-2-ил)этил]-3-нитропиридин-2-амина 4 смесью ледяной уксусной и концентрированной соляной кислот при комнатной температуре и обработку полученного 7-[(3-нитропиридин-2-ил)амино]гептан-2,5-диона 5 порошком карбонильного железа в среде ледяной уксусной кислоты при кипячении с последующим выделением целевого продукта стандартными методами синтетической органической химии по схеме:
Пример 1. Получение соединения 1. Стадия 1. К раствору 741 мг (3 ммоль) N-[2-(5-метилфуран-2-ил)этил]-3-нитропиридин-2-амина 4 в 16 мл ледяной уксусной кислоты добавляют концентрированную соляную кислоту (12 М, 3.2 мл). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 16 ч. Затем реакционную смесь выливают в H2O (50 мл) и нейтрализуют до рН ~ 7 с помощью NaHCO3. Продукт экстрагируют этилацетатом (3×30 мл). Объединенные органические фракции промывают насыщенным раствором NaCl (3×20 мл), сушат над безводным Na2SO4. Растворитель упаривают досуха при пониженном давлении. Остаток очищают методом колоночной хроматографии на силикагеле, используя в качестве элюента смесь петролейный эфир/этилацетат (4:1), очищенный продукт 5 получают в виде желтого масла. Выход 80%. Стадия 2. К раствору 398 мг (1.5 ммоль) 7-[(3-нитропиридин-2-ил)амино]гептан-2,5-диона 5 в ледяной уксусной кислоте (6 мл) добавляют 1.26 г (22.5 ммоль) карбонильного железа. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 15 минут. Затем реакционную смесь выливают в H2O (100 мл) и нейтрализуют до рН ~ 7 с помощью NaHCO3. Непрореагировавшее железо отфильтровывают и промывают горячим этилацетатом (3×5 мл). Водный слой экстрагируют этилацетатом (3×40 мл). Объединенные органические фракции промывают насыщенным раствором NaCl (3×20 мл), сушат над безводным Na2S04. Растворитель упаривают досуха при пониженном давлении. Остаток очищают методом колоночной хроматографии на силикагеле, используя в качестве элюента смесь петролейный эфир/этилацетат (10:1). Продукт 1 перекристаллизовывают из смеси петролейный эфир/этилацетат. Выход 84%. Тпл=151-152°С. Найдено, %: С, 72.33; Н, 6.49; N, 21.07. C12H13N3.
Вычислено, %: С, 72.33; Н, 6.58; N, 21.09. ИК спектр, (CaF2), νmax, см-1: 3232, 1595, 1523, 1410, 1325, 1304, 1242, 1220. Спектр ЯМР 1Н, (400 МГц, ДМСО-d6), d, м.д.: 7.98-7.99 (м, 1Н), 7.46 (д, J=7.6 Гц, 1Н), 6.80-6.77 (м, 1Н), 6.08 (уш. с, 1Н), 5.88 (д, J=3.2 Гц, 1Н), 5.83 (д, J=3.2 Гц, 1Н), 3.51-3.47 (м, 2Н), 2.76-2.73 (м, 2Н), 2.14 (с, 3Н). Спектр ЯМР 13С (100 МГц, ДМСО-d6), d, м.д.: 152.9, 145.4, 133.4, 132.4, 127.5, 120.5, 113.6, 108.4, 103.7, 49.6, 25.1, 13.2. Полученное соединение 1 представляет собой бледно-желтое кристаллическое вещество, растворимое в хлороформе, толуоле, ацетоне, этаноле.
Пример 2. Для характеристики антимикотической активности соединений использовали стандартные параметры: минимальная подавляющая концентрация (МПК), которую определяли модифицированным методом двукратных серийных разведений (Методические рекомендации: Грибы рода Candida. Методы выделения, идентификации на видовом уровне и определение чувствительности к противогрибковым препаратам, Москва, 2009; МУК 4.2.1890-04 Определение чувствительности микроорганизмов к антибактериальным препаратам) и минимальная фунгицидная концентрация (МФК).
Тесты проводили с использованием культуры модельных микроорганизмов Candida albicans АТСС 10231 на питательной среде Мюллера-Хинтона с добавлением 2% глюкозы в 96-луночных полистироловых планшетах. Концентрация микроорганизмов в лунках перед началом культивирования составляла 2,5*105 КОЕ/мл. Культивирование проводили при 37°С без перемешивания. Определение МПК и высевы для определения МФК производили через 24 ч. Исследуемые соединения растворяли в диметилсульфоксиде (ДМСО) до полного растворения в концентрации 20 мг/мл и ниже, в зависимости от растворимости. Вносили в питательную среду так, чтобы количество DMSO не превышало 5%.
Пример 3. Острую токсичность (ЛД50, мг/мл) соединения 1 определяли по методу Г.Н. Першина [Першин Г.Н. Методы экспериментальной химиотерапии // М., С. 100, 1971, 109-117]. Соединение 1 вводили внутрибрюшинно белым мышам массой 16-18 г в виде взвеси в 2% крахмальной слизи и наблюдали за поведением и гибелью животных в течение 10 суток. Для исследуемого соединения 1 ЛД50 составляет > 500 мг/кг.
Согласно классификации токсичности препаратов, соединение 1 относится к IV классу мало токсичных препаратов [Измеров Н.Ф., Саноцкий И.В., Сидоров К.К. Параметры токсикометрии промышленных ядов при однократном воздействии: Справочник. М., 1977, стр. 196]. Результаты испытаний представлены в таблице:
Как видно из таблицы, заявляемое соединение 1 сопоставимо по антимикотической активности с препаратом сравнения (Кетоконазол) по отношению к С.albicans. Таким образом, это делает возможным использование 10-метил-6,7-дигидро-5H-пиридо[2,3-b]пирроло[1,2-d][1,4]диазепина 1 для создания новых лекарственных средств в качестве противогрибкового средства в отношении дрожжевых грибов.

Claims (3)

  1. Применение 10-метил-6,7-дигидро-5H-пиридо[2,3-b]пирроло[1,2-d][1,4]диазепина:
  2. в качестве противогрибкового средства в отношении дрожжевых грибов.
RU2023106819A 2023-03-22 ПРИМЕНЕНИЕ 10-МЕТИЛ-6,7-ДИГИДРО-5H-ПИРИДО[2,3-b]-ПИРРОЛО[1,2-d][1,4]ДИАЗЕПИНА В КАЧЕСТВЕ ПРОТИВОГРИБКОВОГО СРЕДСТВА В ОТНОШЕНИИ ДРОЖЖЕВЫХ ГРИБОВ RU2803600C1 (ru)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2803600C1 true RU2803600C1 (ru) 2023-09-18

Family

ID=

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015020556A1 (ru) * 2013-08-08 2015-02-12 Общество С Ограниченной Ответственностью "Панацела Лабс" Соединения ксеномицина с противогрибковыми свойствами

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015020556A1 (ru) * 2013-08-08 2015-02-12 Общество С Ограниченной Ответственностью "Панацела Лабс" Соединения ксеномицина с противогрибковыми свойствами

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MEERPOEL L. et al. Pyrrolo[1,2-a][1,4]benzodiazepine: A novel class of non-azole anti-dermatophyte anti-fungal agents. Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 2005, Vol.15, P.3453-3458. OZKAY Y. et al. Antimicrobial and anticancer effects of some 2-(substitutedsulfanyl)-N-(5-methyl-isoxazol-3-yl) acetamide derivatives. Medicinal Chemistry Research, 2012, Vol.22, P.211-218. ЗЫРЯНОВ С. К. и др. Терапевтическая значимость фармакокинетики противогрибковых средств. Клиническая фармакокинетика, 2005, No.1 (2), С.49-63. *
ZELINA E. Y. et al. A route to (het)arene-annulated pyrrolo[1,2‑d][1,4]diazepines via the expanded intramolecular Paal−Knorr reaction: nitro group and furan ring as equivalents of amino group and 1,4-diketone. The Journal of Organic Chemistry, 2019, P. A-N. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2722176C1 (ru) (z)-2((4-r1-5-r2-3-(этоксикарбонил)тиофен-2-ил)амино)-4-оксо-4-r3-бут-2-еновые кислоты, обладающие противомикробной активностью
Shipilovskikh et al. Search of antimicrobial activity in a series of substituted 4-aryl-4-oxo-2-tienilaminobut-2-enoic acids
Sangani et al. Synthesis and antimicrobial screening of pyrano [3, 2-c] chromene derivatives of 1 H-pyrazoles
RU2803600C1 (ru) ПРИМЕНЕНИЕ 10-МЕТИЛ-6,7-ДИГИДРО-5H-ПИРИДО[2,3-b]-ПИРРОЛО[1,2-d][1,4]ДИАЗЕПИНА В КАЧЕСТВЕ ПРОТИВОГРИБКОВОГО СРЕДСТВА В ОТНОШЕНИИ ДРОЖЖЕВЫХ ГРИБОВ
RU2809148C1 (ru) ПРИМЕНЕНИЕ 1-МЕТИЛ-5-(4-ХЛОРФЕНИЛ)-4,5-ДИГИДРО-6H-ПИРРОЛО[1,2-a][1,4]БЕНЗОДИАЗЕПИН-6-ОНА В КАЧЕСТВЕ ПРОТИВОГРИБКОВОГО СРЕДСТВА В ОТНОШЕНИИ ДРОЖЖЕВЫХ ГРИБОВ
RU2809053C1 (ru) ПРИМЕНЕНИЕ 7-МЕТИЛ-2-(4-МЕТИЛФЕНИЛ)-1,2,4,5-ТЕТРАГИДРО-3H-ПИРРОЛО[1,2-a][1,4]ДИАЗЕПИН-3-ОНА В КАЧЕСТВЕ ПРОТИВОГРИБКОВОГО СРЕДСТВА В ОТНОШЕНИИ ДРОЖЖЕВЫХ ГРИБОВ
RU2809026C1 (ru) ПРИМЕНЕНИЕ 1-МЕТИЛ-4,5-ДИГИДРО-6H-ПИРРОЛО[1,2-a][1,4]БЕНЗОДИАЗЕПИН-6-ОНА В КАЧЕСТВЕ ПРОТИВОГРИБКОВОГО СРЕДСТВА В ОТНОШЕНИИ ДРОЖЖЕВЫХ ГРИБОВ
RU2809051C1 (ru) Применение 2-(4-бромфенил)-7-этил-1,2,4,5-тетрагидро-3H-пирроло[1,2-a][1,4]диазепин-3-она в качестве противогрибкового средства в отношении дрожжевых грибов
RU2803571C1 (ru) ПРИМЕНЕНИЕ 5-[(1H-ИНДОЛ-3-ИЛ)МЕТИЛ]-7-МЕТИЛ-2,3-ДИГИДРО-1H-ПИРРОЛО[1,2-d][1,4]ДИАЗЕПИН-4(5H)-ОНА В КАЧЕСТВЕ ПРОТИВОГРИБКОВОГО СРЕДСТВА В ОТНОШЕНИИ ДРОЖЖЕВЫХ ГРИБОВ
RU2808993C1 (ru) ПРИМЕНЕНИЕ 1-МЕТИЛ-8,9-ДИМЕТОКСИ-4,5-ДИГИДРО-6H-ПИРРОЛО[1,2-a][1,4]БЕНЗОДИАЗЕПИН-6-ОНА В КАЧЕСТВЕ ПРОТИВОГРИБКОВОГО СРЕДСТВА В ОТНОШЕНИИ ДРОЖЖЕВЫХ ГРИБОВ
RU2808981C1 (ru) ПРИМЕНЕНИЕ 7-МЕТИЛ-5-[4-(ТРИФТОРМЕТИЛ)ФЕНИЛ]-1,2,4,5-ТЕТРАГИДРО-3H-ПИРРОЛО[1,2-a][1,4]ДИАЗЕПИН-3-ОНА В КАЧЕСТВЕ ПРОТИВОГРИБКОВОГО СРЕДСТВА В ОТНОШЕНИИ ДРОЖЖЕВЫХ ГРИБОВ
RU2810715C1 (ru) ПРИМЕНЕНИЕ 5-(4-МЕТОКСИФЕНИЛ)-7-МЕТИЛ-1,2,4,5-ТЕТРАГИДРО-3H-ПИРРОЛО[1,2-a][1,4]ДИАЗЕПИН-3-ОНА В КАЧЕСТВЕ ПРОТИВОГРИБКОВОГО СРЕДСТВА В ОТНОШЕНИИ ДРОЖЖЕВЫХ ГРИБОВ
RU2806191C1 (ru) ПРИМЕНЕНИЕ 4,6-ДИМЕТИЛ-1,2-ДИГИДРОПИРРОЛО[1,2-a]ПИРАЗИН-3(4H)-ОНА В КАЧЕСТВЕ ПРОТИВОГРИБКОВОГО СРЕДСТВА В ОТНОШЕНИИ ДРОЖЖЕВЫХ ГРИБОВ
RU2808994C1 (ru) Применение 1-ацетил-2-(2-оксопропил)-5-хлориндолин-3-она в качестве противогрибкового средства в отношении дрожжевых грибов
RU2809146C1 (ru) Применение 1-ацетил-5,6-диметил-2-(2-оксопропил)индолин-3-она в качестве противогрибкового средства в отношении дрожжевых грибов
RU2803747C1 (ru) Применение (z)-2-(2-оксопропилиден)индолин-3-она в качестве противогрибкового средства в отношении дрожжевых грибов
RU2809002C1 (ru) Применение 1-ацетил-2-(2-оксобутил)-6-хлориндолин-3-она в качестве противогрибкового средства в отношении дрожжевых грибов
RU2809006C1 (ru) Применение 2,4-дифенил-9H-карбазола в качестве противогрибкового средства в отношении дрожжевых грибов
RU2809004C1 (ru) Применение 1-ацетил-2-[2-(4-хлорфенил)-2-оксоэтил)индолин-3-она в качестве противогрибкового средства в отношении дрожжевых грибов
RU2817789C1 (ru) Применение (z)-6-метокси-2-(2-оксобутилиден)индолин-3-она в качестве противогрибкового средства в отношении дрожжевых грибов
RU2771019C1 (ru) Применение 10-метил-2-(трифторметил)-6,7-дигидро-5Н-бензо[b]пирроло[1,2-d][1,4]диазепина в качестве антибактериального средства в отношении грамположительных микроорганизмов
RU2852136C1 (ru) ПРИМЕНЕНИЕ 1-{ 1a-(4-ХЛОРФЕНИЛ)-8-(5-МЕТИЛФУРАН-2-ИЛ)-1,1a,2,8b-ТЕТРАГИДРОЦИКЛОПРОПА[3,4]ПИРРОЛО[1,2-a]ИНДОЛ-1-ИЛ} ЭТАН-1-ОНА В КАЧЕСТВЕ ПРОТИВОГРИБКОВОГО СРЕДСТВА В ОТНОШЕНИИ ДРОЖЖЕВЫХ ГРИБОВ
RU2784521C1 (ru) ПРИМЕНЕНИЕ 8-ХЛОР-1-МЕТИЛ-4,5-ДИГИДРО-6H-ПИРРОЛО[1,2-a][1,4]БЕНЗОДИАЗЕПИН-6-ОНА В КАЧЕСТВЕ АНТИБАКТЕРИАЛЬНОГО СРЕДСТВА В ОТНОШЕНИИ ГРАМПОЛОЖИТЕЛЬНЫХ МИКРООРГАНИЗМОВ
RU2785140C1 (ru) ПРИМЕНЕНИЕ 1-{ 1-МЕТИЛПИРРОЛО[1,2-a]ХИНОКСАЛИН-5(4H)-ИЛ} ЭТАН-1-ОНА В КАЧЕСТВЕ АНТИБАКТЕРИАЛЬНОГО СРЕДСТВА В ОТНОШЕНИИ ГРАМПОЛОЖИТЕЛЬНЫХ МИКРООРГАНИЗМОВ
RU2784439C1 (ru) ПРИМЕНЕНИЕ 5-ИЗОПРОПИЛ-7-МЕТИЛ-2,3-ДИГИДРО-1H-ПИРРОЛО[1,2-d][1,4]ДИАЗЕПИН-4(5H)-ОНА В КАЧЕСТВЕ АНТИБАКТЕРИАЛЬНОГО СРЕДСТВА В ОТНОШЕНИИ ГРАМПОЛОЖИТЕЛЬНЫХ МИКРООРГАНИЗМОВ