RU2800447C1 - Металлорганическая каркасная структура бензолтрикарбоксилата церия (III) Ce-BTC и способ её получения - Google Patents
Металлорганическая каркасная структура бензолтрикарбоксилата церия (III) Ce-BTC и способ её получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2800447C1 RU2800447C1 RU2022121732A RU2022121732A RU2800447C1 RU 2800447 C1 RU2800447 C1 RU 2800447C1 RU 2022121732 A RU2022121732 A RU 2022121732A RU 2022121732 A RU2022121732 A RU 2022121732A RU 2800447 C1 RU2800447 C1 RU 2800447C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- btc
- cerium
- solution
- iii
- nitrate hexahydrate
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение относится к технологии приготовления микропористых адсорбентов и может быть использовано в технологических процессах «зеленой» энергетики для хранения и транспортировки газов при повышенных давлениях, разделения газовых смесей, для детектирования химических соединений при использовании в высокоселективных адсорбционных сенсорах. Предложена металлорганическая каркасная структура (МОКС) бензолтрикарбоксилата церия Ce-BTC с химической формулой CeC12H10NO7 в дегидратированном состоянии, характеризующаяся термической стабильностью пористого каркаса при температурах до 300°C, содержащая микропоры с удельной поверхностью от 750 до 800 м2/г, средним радиусом 0,33-0,50 нм, объемом микропор 0,30-0,35 см3/г. Предложен способ получения металлорганической каркасной структуры Ce-BTC. Изобретения позволяют получить МОКС на основе РЗЭ с прецизионной пористой структурой, обладающую узким распределением пор по размерам, улучшить сорбционные характеристики МОКС. 2 н. и 3 з.п. ф-лы, 9 ил., 2 табл., 3 пр.
Description
Изобретение относится к технологии приготовления микропористых адсорбентов с прецизионной пористой структурой, обладающей узким распределением пор по размерам, а именно металл-органических каркасных структур (МОКС) на основе соли гексагидрата нитрата церия (III), координированной лигандами тримезиновой кислоты в пористый каркас Ce-BTC. МОКС может найти применение в технологических процессах зеленой энергетики для хранения и транспортировки газов при повышенных давлениях, разделения газовых смесей, а также для детектирования химических соединений при использовании в высокоселективных адсорбционных сенсорах.
Благодаря уникальным характеристикам MOF постоянно растет число создаваемых МОКС для их применения в качестве адсорбентов энергетических газов [Tsivadze, A.Yu., Aksyutin, O.E., Ishkov, A.G., Knyazeva, M.K., Solovtsova, O.V., Men'shchikov, I.E., Fomkin, A.A., Shkolin, A.V., Khozina, E.V., and Grachev, V.A., Usp. Khim., 2019, vol. 88, no. 9, p. 925.]. Поиск топологий MOF в сочетании различных металлов и лигандов приводит к получению структур с новыми свойствами. Бурное развитие в последнее время получили структуры на основе металла церия. Ce(IV)-MOF имеет превосходную термическую стабильность, большую площадь поверхности и высокую каталитическую активность. [Qiuyan Li, Mingxia Sun, Lichun Zhang a, Hongjie Song, Yi Lv // Adsorption property of fluoride in water by metal organic framework:Optimization of the process by response surface methodology technique Surfaces and Interfaces 28 (2022) 101649].
Патенты, с описанием методик синтеза MOF Ce-BTC относятся обычно к применению таких материалов в качестве катализатора, так как у церия есть два валентных состояния (Ce3+ и Ce4+), и они могут переходить друг в друга, что придает церию сильную окислительно-восстановительную способность.
В патенте CN 111790383 A (Китай) описана методика получения катализатора на основе Ce-BTC. Для синтеза диметилформамид добавляют в емкость с последующим последовательным добавлением растворов нитрата церия, тримезиновой кислоты и хлорида палладия. Перед добавлением нового реагента, для обеспечения равномерного распределения раствора, каждый раз перемешивают раствор в течение 1 часа, нагревая до 90-120 °C и поддерживая температуру не менее 24 часов, затем нагревая до 130-150 °С, поддерживая температуру не менее 6 часов и продолжая перемешивать; затем центрифугированием отделяют осадок, промывают и сушат; далее помещают in-situ xPd-Ce-BTC в трубчатую печь, повышают температуру до 800 °С со скоростью нагрева 2 °С /мин в атмосфере воздуха или азота, и выдерживают в течение 3 ч; в конечном итоге получают катализатор.
Однако, материалы Ce-MOF хорошо зарекомендовали себя не только в области катализа [Lichuan Tan Peng Wang Ruowei Lu Siwen Feng Guangsong Yuan Cuijuan Wang // Journal of Solid State Chemistry.2022, 123306], но и в адсорбции: очистка сточных вод [Y. Yang, X. Li, Y. Gu, H.Lin, B. Jie, Q.Zhang, X. Zhang // Surfaces and Interfaces 28 (2022) 101649], адсорбция фосфатов [Jiaojie Hea, Yuhong Xua, Wei Wangb, Bo Hua, Zijie Wanga, Xin Yangc, Yu Wangd, Liwei Yanga, Chemical Engineering Journal 379 (2020) 122431], адсорбция СО2 [Roberto D'Amato, Anna Donnadio, Mariolino Carta, Claudio Sangregorio, Davide Tiana,Riccardo Vivani, Marco Taddei, and Ferdinando Costantino / ACS Sustainable Chem. Eng. 2019, 7, 394-402].
Методика MOF UiO-66(Ce), описанная в статье [Roberto D'Amato, Anna Donnadio, Mariolino Carta, Claudio Sangregorio, Davide Tiana,Riccardo Vivani, Marco Taddei, and Ferdinando Costantino / ACS Sustainable Chem. Eng. 2019, 7, 394-402] включает использование фторированного лиганда BDC, который повышает кислотность MOF, что положительно влияет на поглощение углекислого газа. Сорбционные свойства CO2 на адсорбенте UiO-66(Ce) улучшаются по сравнению с аналогом на основе циркония Zr. Поглощение при давлении 1 бар и 273 К увеличивается с 1,9 ммоль/г−1 для образца на основе циркония UiO-66(Zr) до 2,5 ммоль/г−1 для образца на основе церия UiO-66(Ce), что соответствует примерно 11,0 мас. %. Однако, поглощение СО2 на таком образце, по сравнению с другими MOF имеет относительно не самые высокие значения. Именно поэтому целесообразным является введение другого лиганда - бензолтрикарбоксилата (BTC), который позволяет получить MOF c более развитой пористой структурой и более высокими значениями удельной площади поверхности и объема микропор. Синтез на основе лиганда BTC проводят в присутствии растворителя N,N-диметилформамида (DMF), так как бензолтрикарбоновая кислота имеет более низкую растворимость в воде.
Наиболее близким, по сути, к достигаемому результату является МОКС и способ его получения, описанный в [Yiqiong Yang, Xingyu Li, Yixin Gu, Huidong Lin, Borui Jie, Qianwen Zhang, Xiaodong Zhang / Surfaces and Interfaces 28 (2022) 101649], где Ce-BTC синтезировали с помощью сольвотермального метода. Тримезиновую кислоту и нитрат церия растворяли в растворителе DMF. Затем смесь герметизировали в автоклаве и нагревали при 130 °C в течение 24 ч. После естественного охлаждения до комнатной температуры продукт фильтровали, промывали DMF с центрифугированием и затем трижды этанолом с центрифугированием. Сушили синтезированный образец под вакуумом при 80 ° C в течение 24 ч.
Однако, полученные таким методом образец содержит мезопоры помимо микропор и имеет низкую удельную площадь поверхности SBET = 434 м2/г. Для достижения более развитой пористой структуры требуется изменение параметров, таких как температура и время синтеза.
Целью настоящего изобретения являлась разработка методики синтеза металл-органической каркасной структуры на основе металла церия и органического лиганда - бензолтрикарбоксилата, обладающего развитой микропористой структурой, узким распределением микропор по размерам, для применения, полученного МОКС как адсорбента в различных адсорбционных процессах, например, выделения и концентрирования диоксида углерода, водорода и хранения энергетически важных газов в адсорбированном виде, а также очистке воды.
Технический результат заявленного изобретения является расширение номенклатуры металл-органических каркасных структур на основе РЗЭ с улучшенными характеристиками микропористой структуры.
Технически результат достигается благодаря:
- оптимизации стадии промывки, не требуется центрифуга, а также дополнительное применение других растворителей, кроме того, что используется в синтезе.
- подбора объема растворителя, а также сочетания параметров температуры и времени синтеза МОКС на основе церия для достижения прецизионной микропористой структуры, с удельной площадью поверхности не меньше 700 м2/г.
Достижение технического результата, а именно создание МОКС CeBTC с улучшенными характеристиками микропористой структуры позволило улучшить сорбционные характеристики МОКС по газам для зеленой энергетики, а именно метану и диоксиду углерода.
Технический результат достигается тем, что предложена:
Металлорганическая каркасная структура Ce-BTC с химической формулой CeC12H10NO7 в дегидратированном состоянии, характеризующаяся термической стабильностью пористого каркаса при температурах до 300 °C, содержащая микропоры с удельной поверхностью от 750 до 800 м2/г, средним радиусом 0.33…0.50 нм, объемом микропор 0.30…0.35 см3/г.
Способ получения металлорганической каркасной структуры Ce-BTC включающий взаимодействие гексагидрата нитрата церия (III) с тримезиновой (1,3,5 - бензолтрикарбоновой) кислотой в присутствии органического растворителя N,N-диметилформамида с последующей активацией металлорганической пористой структуры путем термовакуумного фильтрования и сушки, отличающийся тем, что для получения заявленной металлорганической каркасной структуры:
- готовят отдельно растворы гексагидрата нитрата церия (III) и тримезиновой кислоты в N,N-диметилформамиде;
- подогревают полученные растворы до температуры 100…120 °C;
- раствор тримезиновой кислоты приливают к раствору гексагидрата нитрата церия (III) со скоростью 7-10 %/мин и перемешивают на магнитной мешалке при температуре 100…120 °C в течение 1-2 часов до образования золя;
- полученный раствор помещают в автоклав и выдерживают в течение 12 - 24 часов при постоянной температуре в диапазоне 120 от 150 °C в сушильном шкафу до образования металлорганической каркасной структуры Ce-BTC;
- активацию пористой структуры Ce-BTC проводят с помощью последовательных стадий промывки подогретым растворителем N,N-диметилформамидом с вакуумной фильтрацией, сушкой при температуре 120°C, с последующей термовакуумной регенерацией при температурах от 150 до 250 °C.
Сущность заявленного изобретения в дальнейшем поясняется сравнительными примерами и иллюстрациями, на которых изображено следующее:
Фиг. 1 - Графическое изображение металлорганической каркасной структуры Ce-BTC.
Фиг. 2 - Сканирующая электронная микроскопия МОКС Ce-BTC(1) при увеличении до 1 мкм и 5 мкм.
Фиг. 3 - Дифрактограмма синтезированного образца Ce-BTC (1).
Фиг. 4 - Результаты термогравиметрического анализа образца Ce-BTC (1).
Фиг. 5 - Изотерма сорбции N2 при температуре 77 K образца Ce-BTC.
Фиг. 6 - Распределение пор по размерам образца Ce-BTC (1) полученное с помощью теории нелинейного функционала плотности DFT.
Фиг. 7. Адсорбция водорода на образце Ce-BTC (1) при температуре 77 K.
Фиг. 8. Адсорбция метана на образце Ce-BTC (1) в интервале температур от 213 до 333 K.
Фиг. 9. Адсорбция диоксида углерода на образце Ce-BTC (1) в интервале температур от 216.6 до 293 K.
Пример 1.
Навеску тримезиновой (1,3,5 - бензолтрикарбоновой) кислоты массой 0,1048 г (0,5 ммоль) полностью растворяли в 15 мл (0,130 моль) органического растворителя N,N'-диметилформамида (ДМФА), получая раствор 1. Навеску гексагидрата нитрата церия (III) массой 0,4487 (1,04 ммоль) полностью растворяли в 15 (0,130 моль) мл органического растворителя N,N'-диметилформамида (ДМФА), получая раствор 2. Полученные растворы подогревали до температуры 120 °C. Затем раствор 1 приливали к раствору 2 со скоростью 7 %/мин. и перешивали при температуре 120 °C в течение 1 часа. Полученный осадок вместе с раствором переливали в автоклав и ставили в сушильный шкаф на 24 часа и выдерживали при температуре 120 °С. Полученный осадок промывали 3 раза по 50 мл растворителем ДМФА и затем отделяли от раствора с помощью вакуумной фильтрующей системы. Металлорганическую каркасную структуру Ce-BTC сушили при температуре 120 °C в течение 5 часов. Термовакуумную регенерацию Ce-BTC осуществляли при температуре 250 °C в течение 6 часов.
Предложенный способ позволяет проводить синтез металлорганической каркасной структуры Ce-BTC для применения в качестве адсорбента газов для зеленой энергетики, например, водорода или углекислого газа. Параметры времени и температуры на стадиях смешения, синтеза, сушки и регенерации подобраны опытным путем для достижения максимально возможной развитой пористой структуры. Добавление дополнительных реагентов или применения смешанных растворителей не рассматривается с целью упрощения методики синтеза.
Полученная металлорганическая каркасная структура Ce-BTC (1) имеет химическую формулу в дегидратированном состоянии CeC12H10NO7, графическое изображение структуры каркаса которой представлено на фиг.1.
Поверхность и структуру образца Ce-BTC (1) изучали с помощью сканирующего электронного микроскопа марки JEOL 1610LV. На фиг. 2 представлены результаты в виде снимков сканирующей электронной микроскопии (СЭМ).
Процентное распределение химических элементов в образце Ce-BTC представлено в таблице 1. Отсутствие элемента азота, входящего в состав орагнического растворителя и неорганических солей используемых в синтезе, связано с ограничениями метода исследования СЭМ, оценивающем состав поверхности образца, а не его объема.
| Таблица 1. Элементный состав поверхности образца Ce-BTC. | ||
| Элемент | W,% | At,% |
| Ce | 40,56 | 6,1 |
| C | 35,67 | 62,58 |
| O | 23,77 | 31,32 |
На СЭМ-снимках, синтезированных образцов видно (см. фиг 2), что Ce-BTC имеет структуру в виде сгустков кристаллов, со средним размером 3-8 мкм.
Дифрактограмма синтезированного образца Ce-BTC (1), фиг. 3. Пики около углов 2θ в 8°, 11° и 18° свидетельствуют о формировании четкой кристаллической структуры синтезированных образцов. Присутствие аморфных сигналов у образца Ce-BTC (1) можно объяснить наличием микро-размерных кристаллов в структуре образца.
С целью определения термической стабильности синтезированной МОКС Ce -BTC(1) был проведен термогравиметрический анализ, результаты которого представлены на фиг. 4.
На начальном участке термогравиметрической кривой, вплоть до 270 °C (зона I) происходит десорбция молекул воды из порового пространства и молекул растворителя захваченных во время синтеза и соответствует потери массы около 25%. На участке 270-330°С (зона II) не происходит серьезных изменений в структуре образца, и потеря массы на этом участке составляет 5%. Интервал температур 330-600°С (зона III) характеризуется разрушением структуры образца. Остаточное значение массы образца составляет 13%.
Анализ параметров пористой структуры синтезированного образца Ce-BTC проводили по изотерме стандартного пара азота при температуре 77 K, фиг. 5, по методам БЭТ и теории объемного заполнения микропор. Изотерма адсорбции имеет вид, характерный для адсорбентов, имеющих микропоры. Результаты анализа пористой структуры представлены в таблице 2.
Адсорбция азота резко возрастает в области низких давлений, затем выходит на плато и достигает значения в 9,5 ммоль/г. Петля гистерезиса отсутствует, что говорит о развитой микропористой структуре образца, что так же подтверждается кривыми распределения пор по размерам.
По изотерме адсорбции азота проводился расчет структурно-энергетических характеристик синтезированного образца Ce-BTC, таблица 2. Распределение пор по размерам образца Ce-BTC полученное с помощью теории нелинейного функционала плотности. На фиг. 6 при использовании метода теории нелинейного функционала плотности показано, что большую часть объема микропор составляют поры с диаметром от 0,8 до 1,1 нм, что хорошо коррелирует с определением по ТОЗМ, таблица 2. Анализ функции распределения пор по размерам подтверждает, что полученная структура имеет регулярное строение. И в отличие от прототипа, таблица 2, повышенным объемом пор, и отличающимся распределением пор по размерам.
Полученная металлорганическая каркасная структура Ce-BTC с улучшенными характеристиками микропористой структуры эффективна для применения в качестве адсорбента газов для зеленой энергетики, например, водорода, метана или углекислого газа. Изотермы адсорбции указанных веществ в широких интервалах температур и давлений на образце Ce-BTC (1) приведены на фиг. 7 - 9.
| Таблица 2. Структурно-энергетические характеристики образца Ce-BTC. | ||||||
| № | МОКС | S BET, м2/г | W 0, см3/г | r 0, нм | E 0, кДж/моль | W s, см3/г |
| 1 | Ce-BTC (1) | 800 | 0.35 | 0.4 | 30.3 | 0.36 |
| 2 | Ce-BTC (2) | 770 | 0.32 | 0.33 | 36.6 | 0.35 |
| 3 | Ce-BTC (3) | 750 | 0.30 | 0.50 | 22.2 | 0.32 |
| 4 | Прототип | 434 | - | 0.72 | - | 0.31 |
Пример 2.
Отличается от примера 1, тем, что количество растворителя, добавляемое для растворения соли и кислоты по 10 мл соответственно на каждую навеску. Полученный раствор помещали в автоклав и выдерживали в сушильном шкафу при температуре 130 °C температуре в течение 12 часов до образования металл-органического каркаса Ce-BTC (2).
Пример 3.
Отличается от примера 1, тем, что растворы подогревали до 100 °C, раствор 1 приливали к раствору 2 со скоростью 10 %/мин., после приливания раствора 1 к 2 смесь поддерживали при температуре 100 °C в течение 1 ч. Полученный раствор помещали в автоклав и выдерживали в сушильном шкафу при температуре 150 °C температуре в течение 12 часов до образования металл-органического каркаса Ce-BTC (3). Термовакуумную активацию проводили при температуре 150 °C в течение 12 часов.
Claims (5)
1. Металлорганическая каркасная структура бензолтрикарбоксилата церия Ce-BTC с химической формулой CeC12H10NO7 в дегидратированном состоянии, характеризующаяся термической стабильностью пористого каркаса при температурах до 300°C, содержащая микропоры с удельной поверхностью от 750 до 800 м2/г, средним радиусом 0,33…0,50 нм, объемом микропор 0,30…0,35 см3/г.
2. Способ получения металлорганической каркасной структуры Ce-BTC, включающий взаимодействие гексагидрата нитрата церия (III) с тримезиновой (1,3,5-бензолтрикарбоновой) кислотой в присутствии органического растворителя N,N-диметилформамида с последующей активацией металлорганической пористой структуры путем термовакуумного фильтрования и сушки, отличающийся тем, что для получения металлорганической каркасной структуры по п. 1 готовят отдельно растворы гексагидрата нитрата церия (III) и тримезиновой кислоты в N,N-диметилформамиде, подогревают полученные растворы до температуры 100…120°C, раствор тримезиновой кислоты приливают к раствору гексагидрата нитрата церия (III) и перемешивают при температуре 100…120°C в течение 1-2 ч до образования золя, полученный раствор помещают в автоклав и выдерживают при постоянной температуре в диапазоне 120 от 150°C в сушильном шкафу до образования металлорганической каркасной структуры Ce-BTC, активацию пористой структуры Ce-BTC проводят с помощью последовательных стадий промывки подогретым растворителем N,N-диметилформамидом с вакуумной фильтрацией, сушкой при температуре 120°C, с последующей термовакуумной регенерацией при температурах от 150 до 250°C.
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что раствор тримезиновой кислоты и раствор гексагидрата нитрата церия (III) перемешивают на магнитной мешалке.
4. Способ по п. 2, отличающийся тем, что раствор тримезиновой кислоты приливают к раствору гексагидрата нитрата церия (III) со скоростью 7-10%/мин.
5. Способ по п. 2, отличающийся тем, что полученный раствор из раствора тримезиновой кислоты и раствора гексагидрата нитрата церия (III) выдерживают в течение 12-24 ч в сушильном шкафу.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2800447C1 true RU2800447C1 (ru) | 2023-07-21 |
Family
ID=
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2576634C1 (ru) * | 2014-12-12 | 2016-03-10 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) | Адсорбент для улавливания, концентрирования и хранения диоксида углерода |
| WO2017027213A1 (en) * | 2015-08-07 | 2017-02-16 | Eastman Chemical Company | Metal-organic framework for fluid stream filtration applications |
| CN107983329A (zh) * | 2017-11-22 | 2018-05-04 | 华南理工大学 | 一种以金属有机骨架为模板的铈基复合氧化物VOCs燃烧催化剂及其制备方法 |
| CN107629215B (zh) * | 2017-09-22 | 2020-07-28 | 合肥工业大学 | 一种水溶剂体系制备多种金属有机骨架的方法 |
| CN114225969A (zh) * | 2021-11-24 | 2022-03-25 | 华南理工大学 | 一种与低温等离子体协同作用的铈基金属有机骨架衍生材料及其制备方法与应用 |
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2576634C1 (ru) * | 2014-12-12 | 2016-03-10 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) | Адсорбент для улавливания, концентрирования и хранения диоксида углерода |
| WO2017027213A1 (en) * | 2015-08-07 | 2017-02-16 | Eastman Chemical Company | Metal-organic framework for fluid stream filtration applications |
| CN107629215B (zh) * | 2017-09-22 | 2020-07-28 | 合肥工业大学 | 一种水溶剂体系制备多种金属有机骨架的方法 |
| CN107983329A (zh) * | 2017-11-22 | 2018-05-04 | 华南理工大学 | 一种以金属有机骨架为模板的铈基复合氧化物VOCs燃烧催化剂及其制备方法 |
| CN114225969A (zh) * | 2021-11-24 | 2022-03-25 | 华南理工大学 | 一种与低温等离子体协同作用的铈基金属有机骨架衍生材料及其制备方法与应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| YIQIONG Y. et al., Adsorption property of fluoride in water by metal organic framework: Optimization of the process by response surface methodology technique, Surfaces and Interfaces, February 2022, v. 28, 101649. * |
| ГРИНЧЕНКО А.Е. и др. Синтез и исследование адсорбционных свойств металлорганической каркасной структуры Ce-BTC, Физико-химические проблемы адсорбции, структуры и химии поверхности нанопористых материалов, Сборник тезисов докладов Всероссийской конференции с международным участием, посвященной 120-летию со дня рождения М.М. Дубинина, Москва, 18-22 октября 2021, сс. 205-207. CHEVINLY A. S. et al. { [Ce(BTC)(H2O)]⋅DMF} n metal organic framework as a new adsorbent for removal of neodymium ions, Inorganica Chimica Acta, 2017, v. 455, pp. 34-40. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kim et al. | Pilot-scale synthesis of a zirconium-benzenedicarboxylate UiO-66 for CO2 adsorption and catalysis | |
| JP7426976B2 (ja) | メソポーラス材料内における金属－有機構造体の固相結晶化方法及びそのハイブリッド材料 | |
| Li et al. | Regulation of the surface area and surface charge property of MOFs by multivariate strategy: Synthesis, characterization, selective dye adsorption and separation | |
| Modak et al. | A triazine functionalized porous organic polymer: excellent CO 2 storage material and support for designing Pd nanocatalyst for C–C cross-coupling reactions | |
| Sun et al. | An ultrastable Zr-MOF for fast capture and highly luminescence detection of Cr 2 O 7 2− simultaneously in an aqueous phase | |
| Hu et al. | Solvothermal synthesis of NH 2-MIL-125 (Ti) from circular plate to octahedron | |
| Bradshaw et al. | Metal–organic framework growth at functional interfaces: thin films and composites for diverse applications | |
| Hu et al. | Surfactant-assisted synthesis of hierarchical NH 2-MIL-125 for the removal of organic dyes | |
| US9777029B2 (en) | Process for obtaining metal-organic materials with structure type MIL-101 (Cr) and MIL-101-Cr-MX+ | |
| JP5698229B2 (ja) | 錯体混合リガンド開骨格材料 | |
| US7196210B2 (en) | Isoreticular metal-organic frameworks, process for forming the same, and systematic design of pore size and functionality therein, with application for gas storage | |
| KR102267930B1 (ko) | 2종 이상의 리간드를 포함하는, 3차원 다공성 구조를 갖는 신규한 알루미늄-기반 금속-유기 골격체, 이의 제조방법 및 용도 | |
| Motegi et al. | A facile synthesis of UiO-66 systems and their hydrothermal stability | |
| KR20210011962A (ko) | 폴리머 용액에서 금속 유기 프레임워크의 콜로이드성 현탁액을 제조하는 방법 및 이의 용도 | |
| Binaeian et al. | Improving ammonia uptake performance of zirconium-based metal-organic frameworks through open metal site insertion strategy | |
| Song et al. | Aquatic arsenic removal with a Zr-MOF constructed via in situ nitroso coupling | |
| CN112795023B (zh) | 一种超稳定的金属有机框架材料及其制备方法与应用 | |
| Wang et al. | Synthesis and carbon dioxide capture properties of flower-shaped zeolitic imidazolate framework-L | |
| Madhav et al. | Synthesis of nanoparticles of zeolitic imidazolate framework ZIF-94 using inorganic deprotonators | |
| Wang et al. | Framework disorder and its effect on selective hysteretic sorption of a T-shaped azole-based metal–organic framework | |
| RU2800447C1 (ru) | Металлорганическая каркасная структура бензолтрикарбоксилата церия (III) Ce-BTC и способ её получения | |
| Precisvalle et al. | Extra-framework zirconium clusters in metal organic framework DUT-67 controlled by the choice of the metal precursor | |
| CN114314584A (zh) | 一种性能可重复型孔道多极化纳米碳材料的制备方法和应用 | |
| González-Santiago et al. | Enhancing the synthetic routes to prepare MIL-96 (Al) and their efficiency for CO2 capture | |
| Baimuratova et al. | Metal-Organic Coordination Polymers Based on Copper: Synthesis, Structure and Adsorption Properties |