RU2788144C1 - Use of oligoesteracrylate ((((1-chlorine-3-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(3- chlorine-2-(((((1-chlorine-3-(methacryloyloxy)))propane-2-yl)oxy)((1-chlorine-3-phenoxypropane-2-yl)oxy)phosphato)oxy)propoxy)phenyl)propane-2-yl)phenoxy)-2-hydroxypropoxy)phenyl)propane-2-yl)phenoxy)propane-2-yl)oxy)phosphatidyl)bis(oxy))bis(3-chloropropane-2,1-diyl)bis(2-methylacrylate) as an oligomer for the production of thermo- and heat-resistant polymers with reduced flammability - Google Patents
Use of oligoesteracrylate ((((1-chlorine-3-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(3- chlorine-2-(((((1-chlorine-3-(methacryloyloxy)))propane-2-yl)oxy)((1-chlorine-3-phenoxypropane-2-yl)oxy)phosphato)oxy)propoxy)phenyl)propane-2-yl)phenoxy)-2-hydroxypropoxy)phenyl)propane-2-yl)phenoxy)propane-2-yl)oxy)phosphatidyl)bis(oxy))bis(3-chloropropane-2,1-diyl)bis(2-methylacrylate) as an oligomer for the production of thermo- and heat-resistant polymers with reduced flammability Download PDFInfo
- Publication number
- RU2788144C1 RU2788144C1 RU2022106707A RU2022106707A RU2788144C1 RU 2788144 C1 RU2788144 C1 RU 2788144C1 RU 2022106707 A RU2022106707 A RU 2022106707A RU 2022106707 A RU2022106707 A RU 2022106707A RU 2788144 C1 RU2788144 C1 RU 2788144C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- oxy
- bis
- propane
- chlorine
- phenyl
- Prior art date
Links
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 title claims abstract description 46
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 26
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 title claims abstract description 22
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 title claims abstract description 11
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 title claims abstract description 11
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 title abstract description 10
- 125000001095 phosphatidyl group Chemical group 0.000 title abstract 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 35
- -1 methacryloyloxy Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000000551 phosphatediyl group Chemical group [H]OP(=O)(O*)O* 0.000 claims description 9
- QGDHNMDUMGMVAO-UHFFFAOYSA-N [3-chloro-2-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CCl)OC(=O)C(C)=C QGDHNMDUMGMVAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 5
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 210000004544 DC2 Anatomy 0.000 description 4
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N Phosphoryl chloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000002530 ischemic preconditioning Effects 0.000 description 4
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 3
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N Glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Incidol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUNYETCZGJEBDM-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-N-(2,2,6,6-tetramethyl-1-oxopiperidin-1-ium-4-yl)methanimine Chemical compound C1C(C)(C)[N+](=O)C(C)(C)CC1N=CC1=CC=CC=C1 XUNYETCZGJEBDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDLMCLSFECQNIM-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl]methyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC(C=C1)=CC=C1CC1CO1 VDLMCLSFECQNIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229960002285 Methylbenzethonium chloride Drugs 0.000 description 1
- UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N N-Nitrosodiphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(N=O)C1=CC=CC=C1 UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- QWZLBLDNRUUYQI-UHFFFAOYSA-M benzyl-dimethyl-[2-[2-[2-methyl-4-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phenoxy]ethoxy]ethyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC=C1OCCOCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 QWZLBLDNRUUYQI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- QSKWJTXWJJOJFP-UHFFFAOYSA-N chloroform;ethoxyethane Chemical compound ClC(Cl)Cl.CCOCC QSKWJTXWJJOJFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 230000004059 degradation Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- HWJHWSBFPPPIPD-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.CCOCC HWJHWSBFPPPIPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing Effects 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000009114 investigational therapy Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 load Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N phosphinic chloride Chemical compound ClP=O RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNGJNGFXWWYBJS-UHFFFAOYSA-N phosphoroso-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=C(C(=O)P=O)C(C)=C1 XNGJNGFXWWYBJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001394 phosphorus-31 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000005429 turbidity Methods 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
Abstract
Description
Настоящее изобретение относится к полимеризационноспособным олигомерам, в частности реакционноспособным фосфорсодержащим олигоэфиракрилатам, которые могут быть использованы для получения термо- и теплостойких полимеров с пониженной горючестью. The present invention relates to polymerizable oligomers, in particular reactive phosphorus-containing oligoetheracrylates, which can be used to obtain heat and heat resistant polymers with reduced flammability.
Известно вещество олигомерного типа, использующееся для получения термо- и теплостойких полимеров путем свободно-радикальной полимеризации [DOPO-Based Phosphorus-Containing Methacrylic (Co)Polymers: Glass Transition Temperature Investigation / Bier F., Six J.-L., Durand A. // Macromolecular Materials and Engineering. 2019. V. 304. Iss. 4. N 1800645].Known substance oligomeric type, used to obtain heat- and heat-resistant polymers by free-radical polymerization [DOPO-Based Phosphorus-Containing Methacrylic (Co)Polymers: Glass Transition Temperature Investigation / Bier F., Six J.-L., Durand A. // Macromolecular Materials and Engineering. 2019. V. 304. Iss. 4. No. 1800645].
Недостатком описанного вещества является сложность получения и невозможность получения трехмерно сшитых полимеров.The disadvantage of the described substance is the difficulty of obtaining and the impossibility of obtaining three-dimensionally cross-linked polymers.
Известны фосфорсодержащие эпоксидные смолы на основе олигомеров фосфонитрилхлоридов с числом атомов углерода 3 - 12. Отверждение смол достигают взаимодействием с полиаминами (отверждение происходит при комнатной температуре) или ангидридами двухосновных кислот при повышенной температуре. Полученные в результате отверждения продукты обладают высокой теплостойкостью, пониженной горючестью и самозатухаемостью при выносе из огня [пат. RU 231801, МПК C08G 79/12, C08G 59/04, опубл. 1968].Known phosphorus-containing epoxy resins based on oligomers of phosphonitrile chlorides with the number of carbon atoms 3 to 12. The curing of the resins is achieved by interaction with polyamines (curing occurs at room temperature) or dibasic anhydrides at elevated temperatures. The products obtained as a result of curing have high heat resistance, reduced flammability and self-extinguishing when removed from the fire [US Pat. RU 231801, IPC C08G 79/12, C08G 59/04, publ. 1968].
Недостатком данного способа является сложный синтез с использованием растворителя и отсутствие кратных связей у получаемого вещества.The disadvantage of this method is the complex synthesis using a solvent and the absence of multiple bonds in the resulting substance.
Известно связующее на основе эпоксивинилэфирной смолы полученной путем взаимодействия олигоэфиракрилата на основе смолы ЭД-20 с метакриловой кислотой для получения полимерного конструкционного материала, обладающего пониженной горючестью [пат. RU 2549877, МПК C08L 63/00, C08K 5/49, C08K 5/521, опубл. 10.05.2015].Known binder based on epoxyvinyl ether resin obtained by reacting oligoetheracrylate based on resin ED-20 with methacrylic acid to obtain a polymer structural material with reduced flammability [US Pat. RU 2549877, IPC C08L 63/00, C08K 5/49, C08K 5/521, publ. May 10, 2015].
Недостатком описанного вещества является то, что его используют как добавку, снижающую горючесть, которая сополимеризуется с основной полимерной цепью в процессе отверждения связующего в результате взаимодействия с системой отверждения. Это не позволяет использовать данное вещество как самостоятельное, которое могло бы при отверждении обладать комплексом заявляемых свойств, т.к. не способно образовывать трехмерно сшитую сетку.The disadvantage of the described substance is that it is used as an additive that reduces flammability, which copolymerizes with the main polymer chain during the curing of the binder as a result of interaction with the curing system. This does not allow the use of this substance as an independent substance, which, when cured, could have a complex of the claimed properties, since not capable of forming a three-dimensionally cross-linked mesh.
Известны вещества, относящиеся к полимеризационноспособным олигомерам, в частности реакционноспособным фосфорсодержащим олигоэфиракрилатам, которые могут быть использованы для получения термо- и теплостойких полимеров с пониженной горючестью [пат. RU 2712116, МПК C07F 9/141, C08G 79/04, опубл. 24.01.2020 и пат. RU 2712107, МПК C08G 79/04, C08F 279/06, C07F 9/00, опубл. 24.01.2020].Known substances related to polymerizable oligomers, in particular reactive phosphorus-containing oligoetheracrylates, which can be used to obtain heat- and heat-resistant polymers with reduced flammability [US Pat. RU 2712116, IPC C07F 9/141, C08G 79/04, publ. 01/24/2020 and Pat. RU 2712107, IPC C08G 79/04, C08F 279/06, C07F 9/00, publ. 01/24/2020].
Недостатками описанных веществ является наличие в структуре трехвалентного фосфора, что сказывается на слабой гидролитической устойчивости полимерных материалов и невозможности отверждения мономеров пероксидными инициаторами. Кроме этого, наличие в мономере N-нитрозодифениламина придает композициям желтый цвет, что делает невозможным получение оптически-прозрачных полимеров. The disadvantages of the described substances is the presence of trivalent phosphorus in the structure, which affects the weak hydrolytic stability of polymeric materials and the impossibility of curing the monomers with peroxide initiators. In addition, the presence of N-nitrosodiphenylamine in the monomer gives the compositions a yellow color, which makes it impossible to obtain optically transparent polymers.
Задачей изобретения является создание нового полимеризационно способного олигомера, из которого можно получать полимеры как формовочным, так и заливным или наливным методами.The objective of the invention is to create a new polymerizable oligomer, from which polymers can be obtained both by molding and pouring or pouring methods.
Техническим результатом предлагаемого решения является расширение арсенала полимеризационноспособных олигомеров для получения термо- и теплостойких полимеров с пониженной горючестью.The technical result of the proposed solution is the expansion of the arsenal of polymerizable oligomers to obtain heat- and heat-resistant polymers with reduced flammability.
Технический результат достигается при применении олигоэфиракрилата ((((1-хлор-3-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(3-хлор-2-((((1-хлор-3-(метакрилоилокси)))пропан-2-ил)окси)((1-хлор-3-феноксипропан-2-ил)окси)фосфато)окси)пропокси)фенил)пропан-2-ил)фенокси)-2-гидроксипропокси)фенил)пропан-2-ил)фенокси)пропан-2-ил)окси)фосфатдиил)бис(окси))бис(3-хлорпропан-2,1-диил)бис(2-метилакрилата) в качестве олигомера для получения термо- и теплостойких полимеров с пониженной горючестью.The technical result is achieved by using oligoetheracrylate ((((1-chloro-3-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(3-chloro-2-((((1- chloro-3-(methacryloyloxy)))propan-2-yl)oxy)((1-chloro-3-phenoxypropan-2-yl)oxy)phosphate)oxy)propoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)- 2-hydroxypropoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)propan-2-yl)oxy)phosphatediyl)bis(oxy))bis(3-chloropropan-2,1-diyl)bis(2-methylacrylate) as oligomer to obtain thermo- and heat-resistant polymers with reduced flammability.
Впервые предлагается использовать олигоэфиракрилат ((((1-хлор-3-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(3-хлор-2-((((1-хлор-3-(метакрилоилокси)))пропан-2-ил)окси)((1-хлор-3-феноксипропан-2-ил)окси)фосфато)окси)пропокси)фенил)пропан-2-ил)фенокси)-2-гидроксипропокси)фенил)пропан-2-ил)фенокси)пропан-2-ил)окси)фосфатдиил)бис(окси))бис(3-хлорпропан-2,1-диил)бис(2-метилакрилата) в качестве олигомера для получения термо- и теплостойких полимеров с пониженной горючестью. Заявляемое вещество является стабильным при условии хранения в темноте, реакционноспособным фосфорсодержащим олигомером, способным отверждаться фотохимическими инициаторами при УФ-облучении, а также пероксидными инициаторами.For the first time, it is proposed to use oligoetheracrylate ((((1-chloro-3-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(3-chloro-2-((((1-chloro- 3-(methacryloyloxy)))propan-2-yl)oxy)((1-chloro-3-phenoxypropan-2-yl)oxy)phosphato)oxy)propoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)-2- hydroxypropoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)propan-2-yl)oxy)phosphatediyl)bis(oxy))bis(3-chloropropan-2,1-diyl)bis(2-methylacrylate) as an oligomer to obtain thermo- and heat-resistant polymers with reduced flammability. The claimed substance is stable when stored in the dark, a reactive phosphorus-containing oligomer capable of curing with photochemical initiators under UV irradiation, as well as peroxide initiators.
Синтез предлагаемого олигоэфиракрилата общей формулыSynthesis of the proposed oligoetheracrylate of the general formula
осуществлялся при взаимодействии расчетного количества смеси глицидилметакрилата и фенилглицидилового эфира с хлорокисью фосфора в присутствии катализатора четвертичной аммонийной соли и стабилизатора преждевременной полимеризации - ионола (2,6-дитретбутил-4-метилфенола), с образованием дизамещенного по атомам хлора полупродукта, который далее взаимодействовал с эпоксидной смолой.was carried out by reacting the calculated amount of a mixture of glycidyl methacrylate and phenyl glycidyl ether with phosphorus oxychloride in the presence of a quaternary ammonium salt catalyst and a premature polymerization stabilizer - ionol (2,6-ditretbutyl-4-methylphenol), with the formation of an intermediate product disubstituted by chlorine atoms, which then interacted with epoxy resin.
Заявляемый олигоэфиракрилат позволяет получать как формованные полимерные изделия, так и адгезионно связанные с субстратом полимерные покрытия. Композиция из олигоэфиракрилата и инициатора полимеризации может храниться в готовом виде в защищенной от света емкости или готовиться непосредственно перед полимеризацией. Полимеризация может осуществляться в формах или на защищаемых поверхностях, на которые композиция наносится наливным способом. Формирование полимера происходит под действием источника УФ-излучения, например, ртутной лампы, работающей в диапазоне 200-400 нм или с применением перекисей, например, пероксида бензоила.The claimed oligoetheracrylate makes it possible to obtain both molded polymer products and polymer coatings adhesively bonded to the substrate. The composition of oligoetheracrylate and polymerization initiator can be stored as is in a container protected from light or prepared immediately prior to polymerization. Polymerization can be carried out in molds or on protected surfaces onto which the composition is poured. The formation of the polymer occurs under the action of a source of UV radiation, for example, a mercury lamp operating in the range of 200-400 nm or using peroxides, such as benzoyl peroxide.
Свойства полимеров, полученных на основе заявленного фосфорсодержащего олигоэфиракрилата, представлены в таблице, пример 2а - полимер, полученный путем УФ-отверждения, пример 2б - полимер, отвержденный пероксидом бензоила.The properties of the polymers obtained on the basis of the claimed phosphorus-containing oligoetheracrylate are presented in the table, example 2a - a polymer obtained by UV curing, example 2b - a polymer cured with benzoyl peroxide.
Fmax, МПаMaximum force before failure
F max , MPa
Из данных, приведенных в таблице видно, что полимер, полученный из олигоэфиракрилата ((((1-хлор-3-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(3-хлор-2-((((1-хлор-3-(метакрилоилокси)))пропан-2-ил)окси)((1-хлор-3-феноксипропан-2-ил)окси)фосфато)окси)пропокси)фенил)пропан-2-ил)фенокси)-2-гидроксипропокси)фенил)пропан-2-ил)фенокси)пропан-2-ил)окси)фосфатдиил)бис(окси))бис(3-хлорпропан-2,1-диил)бис(2-метилакрилата) обладает термо- и теплостойкостью и пониженной горючестью.It can be seen from the data in the table that the polymer obtained from oligoetheracrylate ((((1-chloro-3-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(3-chloro- 2-((((1-chloro-3-(methacryloyloxy)))propan-2-yl)oxy)((1-chloro-3-phenoxypropan-2-yl)oxy)phosphate)oxy)propoxy)phenyl)propane -2-yl)phenoxy)-2-hydroxypropoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)propan-2-yl)oxy)phosphatediyl)bis(oxy))bis(3-chloropropan-2,1-diyl)bis (2-methylacrylate) has thermal and heat resistance and reduced flammability.
Пример 1. Получение ((((1-хлор-3-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(3-хлор-2-((((1-хлор-3-(метакрилоилокси)))пропан-2-ил)окси)((1-хлор-3-феноксипропан-2-ил)окси)фосфато)окси)пропокси)фенил)пропан-2-ил)фенокси)-2-гидроксипропокси)фенил)пропан-2-ил)фенокси)пропан-2-ил)окси)фосфатдиил)бис(окси))бис(3-хлорпропан-2,1-диил)бис(2-метилакрилата).Example 1 Preparation of ((((1-chloro-3-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(3-chloro-2-((((1-chloro- 3-(methacryloyloxy)))propan-2-yl)oxy)((1-chloro-3-phenoxypropan-2-yl)oxy)phosphato)oxy)propoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)-2- hydroxypropoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)propan-2-yl)oxy)phosphatediyl)bis(oxy))bis(3-chloropropan-2,1-diyl)bis(2-methylacrylate).
Четырёхгорлый реактор, снабжённый контактным термометром, механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, предварительно продувался сухим аргоном в течение 30 минут. Затем в реактор загружали 10 г (0,065 моль) хлорокиси фосфора POCl3, метилбензетония хлорида 0,34 г (0,8 мас. % от суммы исходных реагентов) используемого в качестве катализатора и ионола 0,043 г (0,1 мас. % от суммы исходных реагентов) в качестве ингибитора полимеризации. После чего в капельную воронку загружали 13,89 г (0,1 моль) глицидилметакрилата (ГМАК) и 4,89 г (0,33 моль) фенилглицидилового эфира (ФГЭ) подавали в реактор с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превышала 65±2°С при постоянном перемешивании. По окончании добавления смеси ГМАК и ФГЭ, полученный полупродукт нагревали на водяной бане до 70±2°С, и выдерживали 3 ч при постоянном перемешивании. Затем в другой четырёхгорлый реактор, снабжённый контактным термометром, механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, предварительно продутый сухим аргоном в течение 30 минут, загружали эпоксидную смолу ЭД-20 в количестве 13,75 г (0,033 моль). Полученный полупродукт количественно переносили из реактора в чистую капельную воронку и подавали в реактор с ЭД-20 с такой скоростью, чтобы температура в реакционной смеси находилась в пределах 70±5°С. После завершения добавления смеси, полученную реакционную массу нагревали на водяной бане до 75±2°С, и выдерживали 5 ч. при постоянном перемешивании. Затем реакционную массу вакуумировали в течение 1 ч. при комнатной температуре и остаточном давлении 5 мм.рт.ст., выход составил 42,92 г (100%).A four-necked reactor equipped with a contact thermometer, a mechanical stirrer, a dropping funnel, and a reflux condenser was preliminarily purged with dry argon for 30 minutes. Then, 10 g (0.065 mol) of phosphorus oxychloride POCl 3 , methyl benzethonium chloride 0.34 g (0.8 wt.% of the sum of the initial reagents) used as a catalyst and ionol 0.043 g (0.1 wt.% of the sum) were loaded into the reactor. initial reagents) as a polymerization inhibitor. After that, 13.89 g (0.1 mol) of glycidyl methacrylate (GMAA) was loaded into the dropping funnel and 4.89 g (0.33 mol) of phenyl glycidyl ether (PGE) was fed into the reactor at such a rate that the temperature of the reaction mass did not exceed 65 ±2°C with constant stirring. Upon completion of adding the mixture of HMAA and PGE, the resulting intermediate was heated on a water bath to 70±2°C and kept for 3 h with constant stirring. Then, 13.75 g (0.033 mol) of epoxy resin ED-20 was loaded into another four-necked reactor equipped with a contact thermometer, a mechanical stirrer, a dropping funnel, and a reflux condenser, previously purged with dry argon for 30 minutes. The resulting intermediate was quantitatively transferred from the reactor to a clean dropping funnel and fed into the reactor with ED-20 at such a rate that the temperature in the reaction mixture was within 70±5°C. After completion of the addition of the mixture, the resulting reaction mass was heated on a water bath to 75±2°C, and kept for 5 hours with constant stirring. Then the reaction mass was evacuated for 1 hour at room temperature and a residual pressure of 5 mm Hg, the yield was 42.92 g (100%).
Продукт представлял собой подвижную прозрачную жидкость, хорошо растворимую в ацетоне, хлороформе и диэтиловом эфире. Причем при растворении в избытке диэтилового эфира не наблюдалось помутнения раствора, что свидетельствует об отсутствии полимера в синтезированном образце. Анализ продукта показал практически полное отсутствие эпоксидных групп (Э.Ч.= 0,06%), 
Идентификацию полученных продуктов проводили при помощи ИК-Фурье и ЯМР спектроскопии.The products obtained were identified by FT-IR and NMR spectroscopy.
Спектр ЯМР 1H (600 MHz, CDCl3) δ, м.д. 7.28 - 7.20 (m, 6H), 7.19 - 7.10 (m, 4H), 6.99 - 6.82 (m, 11H), 6.87 - 6.78 (m, 2H), 6.87 - 6.82 (m, 2H), 6.09 - 6.03 (m, 3H), 5.52 - 5.46 (m, 3H), 4.69 - 4.57 (m, 8H), 4.51 - 4.39 (m, 4H), 4.35 - 4.22 (m, 3H), 4.22 - 4.12 (m, 3H), 4.08 - 3.93 (m, 4H), 3.93 - 3.75 (m, 7H), 3.64 - 3.55 (m, 6H), 2.01 - 1.97 (m, 9H), 1.88 (s, 1H), 1.66 - 1.62 (m, 12H). 1 H NMR spectrum (600 MHz, CDCl 3 ) δ, ppm 7.28 - 7.20 (m, 6H), 7.19 - 7.10 (m, 4H), 6.99 - 6.82 (m, 11H), 6.87 - 6.78 (m, 2H), 6.87 - 6.82 (m, 2H), 6.09 - 6.03 (m , 3H), 5.52 - 5.46 (m, 3H), 4.69 - 4.57 (m, 8H), 4.51 - 4.39 (m, 4H), 4.35 - 4.22 (m, 3H), 4.22 - 4.12 (m, 3H), 4.08 - 3.93 (m, 4H), 3.93 - 3.75 (m, 7H), 3.64 - 3.55 (m, 6H), 2.01 - 1.97 (m, 9H), 1.88 (s, 1H), 1.66 - 1.62 (m, 12H) .
Спектр ЯМР 13C (151 MHz, CDCl3) δ, м.д. 165.96 - 165.74 (m), 158.99 (s), 156.09 - 155.88 (m), 144.72 - 144.33 (m), 138.66 - 138.44 (m), 129.75 - 129.54 (m), 128.44 - 128.23 (m), 126.12 - 125.73 (m), 121.26 (s), 116.47 - 116.26 (m), 115.72 - 115.50 (m), 73.30 - 72.39 (m), 72.05 - 71.19 (m), 68.07 (s), 67.62 - 66.92 (m), 46.07 - 45.68 (m), 45.48 - 44.78 (m), 30.53 - 30.13 (m), 19.27 - 18.87 (m). 13 C NMR spectrum (151 MHz, CDCl 3 ) δ, ppm 165.96 - 165.74 (m), 158.99 (s), 156.09 - 155.88 (m), 144.72 - 144.33 (m), 138.66 - 138.44 (m), 129.75 - 129.54 (m), 128.44 - 128.23 (m), 125.12 - (m) - 45.68 (m), 45.48 - 44.78 (m), 30.53 - 30.13 (m), 19.27 - 18.87 (m).
Спектр ЯМР 31P (243 MHz, CDCl3) δ, м.д. 16.41 - 15.75 (m), 4.64 (d, J = 8.8 Hz), 4.48 (dd, J = 20.0, 9.7 Hz), 4.31 (s), 4.14 (t, J = 9.6 Hz), 3.99 - 3.37 (m), 3.25 (t, J = 10.4 Hz), -3.64 (d, J = 8.5 Hz), -3.80 (d, J = 7.9 Hz), -14.52 (s), -15.49 (t, J = 198.0 Hz), -27.04 (d, J = 237.0 Hz). 31 P NMR spectrum (243 MHz, CDCl 3 ) δ, ppm 16.41 - 15.75 (m), 4.64 (d, J = 8.8 Hz), 4.48 (dd, J = 20.0, 9.7 Hz), 4.31 (s), 4.14 (t, J = 9.6 Hz), 3.99 - 3.37 (m) , 3.25 (t, J = 10.4 Hz), -3.64 (d, J = 8.5 Hz), -3.80 (d, J = 7.9 Hz), -14.52 (s), -15.49 (t, J = 198.0 Hz), -27.04 (d, J = 237.0 Hz).
ИК-спектры содержат характерные полосы поглощения валентных колебаний С=О (1717 см-1), С=С (1636 см-1), C-Hal (750-770 см-1), Р-О-R эфирная связь (1011 см-1) и Р=О (1155 см-1).IR spectra contain characteristic absorption bands of stretching vibrations C=O (1717 cm -1 ), C=C (1636 cm -1 ), C-Hal (750-770 cm -1 ), P-O-R ether bond (1011 cm -1 ) and P=O (1155 cm -1 ).
Отсутствуют полосы поглощения, соответствующие колебаниям эпоксидного цикла (860 и 910 см-1).There are no absorption bands corresponding to the vibrations of the epoxy cycle (860 and 910 cm -1 ).
Пример 2. Получение термо- и теплостойких полимеров с пониженной горючестью из ((((1-хлор-3-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(3-хлор-2-((((1-хлор-3-(метакрилоилокси)))пропан-2-ил)окси)((1-хлор-3-феноксипропан-2-ил)окси)фосфато)окси)пропокси)фенил)пропан-2-ил)фенокси)-2-гидроксипропокси)фенил)пропан-2-ил)фенокси)пропан-2-ил)окси)фосфатдиил)бис(окси))бис(3-хлорпропан-2,1-диил)бис(2-метилакрилата).Example 2. Obtaining heat- and heat-resistant polymers with reduced flammability from ((((1-chloro-3-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(3-chloro-2 -((((1-chloro-3-(methacryloyloxy)))propan-2-yl)oxy)((1-chloro-3-phenoxypropan-2-yl)oxy)phosphate)oxy)propoxy)phenyl)propan- 2-yl)phenoxy)-2-hydroxypropoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)propan-2-yl)oxy)phosphatediyl)bis(oxy))bis(3-chloropropan-2,1-diyl)bis( 2-methyl acrylate).
а) Полимеризацию 99,5 масс. % ((((1-хлор-3-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(3-хлор-2-((((1-хлор-3-(метакрилоилокси)))пропан-2-ил)окси)((1-хлор-3-феноксипропан-2-ил)окси)фосфато)окси)пропокси)фенил)пропан-2-ил)фенокси)-2-гидроксипропокси)фенил)пропан-2-ил)фенокси)пропан-2-ил)окси)фосфатдиил)бис(окси))бис(3-хлорпропан-2,1-диил)бис(2-метилакрилата) проводили путем отверждения в течение 30 минут в присутствии 0,5 масс. % бисфенил(2,4,6-триметилбензоил)фосфиноксида (BAPO) под действием ультрафиолетового (УФ) облучения.a) Polymerization 99.5 wt. % ((((1-chloro-3-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(3-chloro-2-((((1-chloro-3-( methacryloyloxy)))propan-2-yl)oxy)((1-chloro-3-phenoxypropan-2-yl)oxy)phosphate)oxy)propoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)-2-hydroxypropoxy)phenyl )propan-2-yl)phenoxy)propan-2-yl)oxy)phosphatediyl)bis(oxy))bis(3-chloropropan-2,1-diyl)bis(2-methylacrylate) was carried out by curing for 30 minutes in the presence of 0.5 wt. % bisphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide (BAPO) under ultraviolet (UV) irradiation.
б) Полимеризацию 99,0 масс. % ((((1-хлор-3-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(3-хлор-2-((((1-хлор-3-(метакрилоилокси)))пропан-2-ил)окси)((1-хлор-3-феноксипропан-2-ил)окси)фосфато)окси)пропокси)фенил)пропан-2-ил)фенокси)-2-гидроксипропокси)фенил)пропан-2-ил)фенокси)пропан-2-ил)окси)фосфатдиил)бис(окси))бис(3-хлорпропан-2,1-диил)бис(2-метилакрилата) проводили путем отверждения в присутствии 1 масс. % пероксида бензоила по схеме: 1ч. - 60°С, 2ч - 70°С, 1ч - 80°С.b) Polymerization 99.0 wt. % ((((1-chloro-3-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(3-chloro-2-((((1-chloro-3-( methacryloyloxy)))propan-2-yl)oxy)((1-chloro-3-phenoxypropan-2-yl)oxy)phosphate)oxy)propoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)-2-hydroxypropoxy)phenyl )propan-2-yl)phenoxy)propan-2-yl)oxy)phosphatediyl)bis(oxy))bis(3-chloropropan-2,1-diyl)bis(2-methylacrylate) was carried out by curing in the presence of 1 wt. % benzoyl peroxide according to the scheme: 1h. - 60°C, 2h - 70°C, 1h - 80°C.
Таким образом применение олигоэфиракрилата ((((1-хлор-3-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(3-хлор-2-((((1-хлор-3-(метакрилоилокси)))пропан-2-ил)окси)((1-хлор-3-феноксипропан-2-ил)окси)фосфато)окси)пропокси)фенил)пропан-2-ил)фенокси)-2-гидроксипропокси)фенил)пропан-2-ил)фенокси)пропан-2-ил)окси)фосфатдиил)бис(окси))бис(3-хлорпропан-2,1-диил)бис(2-метилакрилата) в качестве олигомера для получения полимеров позволяет расширить арсенал полимеризационноспособных олигомеров для получения термо- и теплостойких полимеров с пониженной горючестью.Thus, the use of oligoetheracrylate ((((1-chloro-3-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(3-chloro-2-((((1-chloro- 3-(methacryloyloxy)))propan-2-yl)oxy)((1-chloro-3-phenoxypropan-2-yl)oxy)phosphato)oxy)propoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)-2- hydroxypropoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)propan-2-yl)oxy)phosphatediyl)bis(oxy))bis(3-chloropropan-2,1-diyl)bis(2-methylacrylate) as an oligomer to obtain of polymers makes it possible to expand the arsenal of polymerization-capable oligomers to obtain thermo- and heat-resistant polymers with reduced flammability.
Claims (1)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2788144C1 true RU2788144C1 (en) | 2023-01-17 |
Family
ID=
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU231801A1 (en) * | А. Ф. Николаев, Т. А. Зыр нова, Г. А. Балаев , Н. Е. Драчева Ленинградский технологический институт Ленсовета | A METHOD FOR OBTAINING PHOSPHOROUS CONTAINING | ||
| US3760037A (en) * | 1969-08-25 | 1973-09-18 | Dainippon Ink & Chemicals | Method of preparing phosphorous containing oligomers or polymers |
| RU2549877C1 (en) * | 2013-11-28 | 2015-05-10 | Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России) | Epoxyvinylether resin-based binding agent and based on it fire-proof polymer composite material |
| RU2712116C1 (en) * | 2019-08-20 | 2020-01-24 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Use of oligoether acrylate of ((((((((((2-hydroxypropane-1,3-diiyl)bis(oxy))bis(4,1-phenylene))bis(propane-2,2-diiyl))bis(4,1-phenylene))bis(oxy))bis(1-halogenopropane-3,2-diiyl))bis(oxy))bis(phosphintrile))tetrakis(oxy))tetrakis(3-halogenopropane-2,1-diiyl)tetrakis(2-methylacrylate) as a monomer for obtaining thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability |
| RU2712107C1 (en) * | 2019-08-16 | 2020-01-24 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Use of oligoether acrylate of ((((4-((1-(2-((bis((1-halogen-3-(methacryloyloxy)propan-2-yl)oxy)phosphine)oxy)-3-halogenopropoxy)-3-chloropropane-2-yl)oxy)-1-halogenbutan-2-yl)oxy)phosphinediyl)bis(oxy))bis(3-halogenopropane-2,1-diyl)bis(2-methacrylate) as a monomer for producing thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability |
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU231801A1 (en) * | А. Ф. Николаев, Т. А. Зыр нова, Г. А. Балаев , Н. Е. Драчева Ленинградский технологический институт Ленсовета | A METHOD FOR OBTAINING PHOSPHOROUS CONTAINING | ||
| US3760037A (en) * | 1969-08-25 | 1973-09-18 | Dainippon Ink & Chemicals | Method of preparing phosphorous containing oligomers or polymers |
| RU2549877C1 (en) * | 2013-11-28 | 2015-05-10 | Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России) | Epoxyvinylether resin-based binding agent and based on it fire-proof polymer composite material |
| RU2712107C1 (en) * | 2019-08-16 | 2020-01-24 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Use of oligoether acrylate of ((((4-((1-(2-((bis((1-halogen-3-(methacryloyloxy)propan-2-yl)oxy)phosphine)oxy)-3-halogenopropoxy)-3-chloropropane-2-yl)oxy)-1-halogenbutan-2-yl)oxy)phosphinediyl)bis(oxy))bis(3-halogenopropane-2,1-diyl)bis(2-methacrylate) as a monomer for producing thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability |
| RU2712116C1 (en) * | 2019-08-20 | 2020-01-24 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Use of oligoether acrylate of ((((((((((2-hydroxypropane-1,3-diiyl)bis(oxy))bis(4,1-phenylene))bis(propane-2,2-diiyl))bis(4,1-phenylene))bis(oxy))bis(1-halogenopropane-3,2-diiyl))bis(oxy))bis(phosphintrile))tetrakis(oxy))tetrakis(3-halogenopropane-2,1-diiyl)tetrakis(2-methylacrylate) as a monomer for obtaining thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0035304B1 (en) | Process for preparing bis or tris allyl carbonates and process for preparing polymers thereof | |
| JP2013010763A (en) | Low shrinkage and low stress dental composition | |
| EP1778164B1 (en) | Radical polymerizable macrocyclic resin compositions with low polymerization stress | |
| JPS6363549B2 (en) | ||
| Wang et al. | Photopolymerization and thermal behaviors of acrylated benzenephosphonates/epoxy acrylate as flame retardant resins | |
| JP2021530583A (en) | Poly (propylene fumarate) based copolymer for 3D printing applications | |
| RU2788144C1 (en) | Use of oligoesteracrylate ((((1-chlorine-3-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(3- chlorine-2-(((((1-chlorine-3-(methacryloyloxy)))propane-2-yl)oxy)((1-chlorine-3-phenoxypropane-2-yl)oxy)phosphato)oxy)propoxy)phenyl)propane-2-yl)phenoxy)-2-hydroxypropoxy)phenyl)propane-2-yl)phenoxy)propane-2-yl)oxy)phosphatidyl)bis(oxy))bis(3-chloropropane-2,1-diyl)bis(2-methylacrylate) as an oligomer for the production of thermo- and heat-resistant polymers with reduced flammability | |
| KR20220063213A (en) | Phosphorus-Containing Cellulose Ester, Process for Preparation, Use and Flame Retardant | |
| RU2788145C1 (en) | Application of oligoesteracrylate ((((1-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(2-((((1-(allyloxy))-3-chloropropane-2-yl)oxy)((1-chloro-3-(methacryloyloxy)propane-2-yl)oxy)phosphato)oxy)-3-chloropropoxy)phenyl)propane-2-yl)phenoxy)-2-hydroxypropoxy)phenyl) propane-2-yl)phenoxy)-3-chloropropane-2-yl)oxy)phosphatidyl)bis (oxy))bis(3-chloropropane-2,1-diyl)bis(2-methylacrylate ) as an oligomer for the production of thermo- and heat-resistant polymers with reduced flammability | |
| RU2788113C1 (en) | Application of oligoesteracrylate ((((((((((2- hydroxypropane-1,3-diyl)bis(oxy))bis(4,1-phenylene))bis(propane-2,2-diyl))bis(4,1-phenylene))bis(oxy))bis(1-chloropropane-3,2-diyl))bis(oxy))bis(phosphattriyl))tetrakis(oxy))tetrakis(3-chloropropane-2,1-diyl)tetrakis(2-methylacrylate) as an oligomer for the production of thermo- and heat-resistant polymers with reduced flammability | |
| RU2788007C1 (en) | Application of oligoetheracrylate ((((1-chloro-4-((1-chloro-3-(3-chloro-2-((((1-chloro-3-(methacryloyloxy)propan-2-yl)oxy)(( 1-chloro-3-phenoxypropan-2-yl)oxy)phosphate)propoxy)propan-2-yl)oxy)butan-2-yl)oxy)phosphatediyl)bis(oxy))bis(3-chloropropan-2,1 -diyl)bis(2-methylacrylate) as an oligomer for obtaining thermo- and heat-resistant polymers with reduced flammability | |
| RU2788177C1 (en) | Application of oligoetheracrylate ((((1-(2-(3-((((1-(allyloxy)-3-chloropropan-2-yl)oxy)((1-chloro-3-(methacryloyloxy)propan-2-yl )oxy)phosphate)oxy)-4-chlorobutoxy)-3-chloropropoxy)-3-chloropropan-2-yl)oxy)phosphatediyl)bis(oxy))bis(3-chloropropan-2,1-diyl)bis(2-methyl acrylate) as an oligomer for obtaining thermo- and heat-resistant polymers with reduced flammability | |
| RU2788179C1 (en) | Application of oligoetheracrylate 2-yl)oxy)-1-chlorobutan-2-yl)oxy)phosphatediyl)bis(oxy))bis(3-chloropropan-2,1-diyl)bis(2-methylacrylate) as an oligomer for obtaining thermal and heat-resistant polymers with reduced flammability | |
| RU2712117C1 (en) | Use of oligoether acrylate of ((((1-halogen-3-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(3-halogen-2-((((1-halogen-3-(methacryloyloxy)))propan-2-yl)oxy)((1-halogen-3-phenoxypropan-2-yl)oxy)phosphino)oxy)propoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)-2-hydroxypropoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)propan-2-yl)oxy)phosphindiiyl)bis(oxy))bis(3-halogenopropane-2,1-diiyl)bis(2-methylacrylate) as a monomer for producing thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability | |
| RU2712113C1 (en) | Use of oligoether acrylate of ((((1-halogen-4-((1-chloro-3-(3-halogen-2-((((1-halogen-3-(methacryloyloxy)propan-2-yl)oxy)((1-halogen-3-phenoxy-propan-2-yl)oxy)phosphine)oxy)propoxy)propan-2-yl)oxy)butan-2-yl)oxy)phosphinediyl)bis(oxy))bis(3-halogenopropane-2,1-diiyl)bis(2-methylacrylate) as a monomer for producing thermo- and heat-resistant polymers with low flammability | |
| RU2712107C1 (en) | Use of oligoether acrylate of ((((4-((1-(2-((bis((1-halogen-3-(methacryloyloxy)propan-2-yl)oxy)phosphine)oxy)-3-halogenopropoxy)-3-chloropropane-2-yl)oxy)-1-halogenbutan-2-yl)oxy)phosphinediyl)bis(oxy))bis(3-halogenopropane-2,1-diyl)bis(2-methacrylate) as a monomer for producing thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability | |
| RU2712126C1 (en) | Use of oligoether acrylate of ((((4-((1-(2-((bis((1-(allyloxy)-3-halogenopropan-2-yl)oxy)phosphine)oxy)-3-halogen-propoxy)-3-chloropropan-2-yl)oxy)-1-halogenbutan-2-yl)oxy)phosphinediyl)bis(oxy))bis(3-halopropane-2,1-diyl)bis(2-methylacrylate) as a monomer for obtaining thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability | |
| RU2712024C1 (en) | Use of oligoether acrylate of ((((1-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(2-((bis((1-(allyloxy)-3-halogenopropan-2-yl)oxy)phosphine)oxy)-3-halogenopropoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)2-hydroxypropoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)-3-halogenopropan-2-yl)oxy)phosphinediyl)bis(oxy))bis(3-halogenopropane-2,1-diiyl)bis(2-methylacrylate) as a monomer for producing thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability | |
| RU2712119C1 (en) | Use of oligoether acrylate of ((((1-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(2-((((1-(allyloxy)-3-halogenopropan-2-yl)oxy)((1-halogen-3-(methacryloyloxy)propan-2-yl)oxy)phosphine)oxy)-3-halogenopropoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)-2-hydroxypropoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)-3-halogenopropan-2-yl)oxy)phosphinediyl)bis(oxy))bis(3-halogenopropane-2,1-diyl)bis(2-methylacrylate) as a monomer for producing thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability | |
| RU2712071C1 (en) | Use of oligoether acrylate of ((((1-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(2-((bis((1-halogen-3-phenoxy-propan-2-yl)oxy)phosphine)oxy)-3-halogenopropoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)-2-hydroxypropoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)-3-halogenopropan-2-yl)oxy)phosphinediyl)bis(oxy))bis(3-halogenopropane-2,1-diiyl)bis(2-methylacrylate) as a monomer for producing thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability | |
| RU2712115C1 (en) | Use of oligoether acrylate of ((((4-((1-(2-((bis((1-halogen-3-phenoxy-propan-2-yl)oxy)phosphine)oxy)-3-halogenopropoxy)-3-chloropropan-2-yl)oxy)-1-halogenbutan-2-yl)oxy)phosphinediyl)bis(oxy))bis(3-halopropane-2,1-diyl)bis(2-methylacrylate) as a monomer for obtaining thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability | |
| RU2713654C1 (en) | Use of oligoether acrylate of ((((4-((1-(2-((((1-(allyloxy)-3-halogenopropan-2-yl)oxy)((1-halogen-3-(methacryloyloxy)propane-2-yl)oxy)phosphine)oxy)-3-halogenopropoxy)-3-chloropropan-2-yl)oxy)-1-chlorobutan-2-yl)oxy)phosphinediyl)bis(oxy))bis(3-halogenopropane-2,1-diyl)bis(2-methylacrylate) as a monomer for producing thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability | |
| RU2712116C1 (en) | Use of oligoether acrylate of ((((((((((2-hydroxypropane-1,3-diiyl)bis(oxy))bis(4,1-phenylene))bis(propane-2,2-diiyl))bis(4,1-phenylene))bis(oxy))bis(1-halogenopropane-3,2-diiyl))bis(oxy))bis(phosphintrile))tetrakis(oxy))tetrakis(3-halogenopropane-2,1-diiyl)tetrakis(2-methylacrylate) as a monomer for obtaining thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability | |
| RU2284330C1 (en) | Method for preparing phosphorus-chlorine-containing methacrylates | |
| TW202227463A (en) | Unsaturated group-containing phosphoric acid ester, thermosetting resin composition containing same, and resin material |