RU2785528C1 - Способ выделения кремния из шлака кремниевого производства в виде сплава кремния и алюминия - Google Patents

Способ выделения кремния из шлака кремниевого производства в виде сплава кремния и алюминия Download PDF

Info

Publication number
RU2785528C1
RU2785528C1 RU2022112286A RU2022112286A RU2785528C1 RU 2785528 C1 RU2785528 C1 RU 2785528C1 RU 2022112286 A RU2022112286 A RU 2022112286A RU 2022112286 A RU2022112286 A RU 2022112286A RU 2785528 C1 RU2785528 C1 RU 2785528C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
silicon
slag
aluminum
alloy
melting
Prior art date
Application number
RU2022112286A
Other languages
English (en)
Inventor
Николай Владимирович Евсеев
Виктор Федорович Аносов
Нина Владимировна Немчинова
Андрей Александрович Тютрин
Ван Виен Хоанг
Original Assignee
Николай Владимирович Евсеев
Filing date
Publication date
Application filed by Николай Владимирович Евсеев filed Critical Николай Владимирович Евсеев
Application granted granted Critical
Publication of RU2785528C1 publication Critical patent/RU2785528C1/ru

Links

Abstract

Изобретение относится к области металлургии и может быть использовано в производстве технического кремния и ферросилиция. Способ выделения кремния из шлака технического кремния в виде сплава кремния и алюминия включает приготовление шихты с введением шлакообразующих компонентов и растворителя, плавление шихты и выдержку, охлаждение расплава и отделение металлической фазы от шлака, причем в качестве растворителя используют алюминий, плавление и выдержку проводят при температуре 1300–1400°C, в качестве шлакообразующих компонентов используют оксид и фторид кальция, при этом получают металлическую фазу, состоящую из кремния и алюминия. Изобретение направлено на извлечение из шлака кремниевого производства металлической фазы кремния в виде сплава кремния и алюминия. 5 пр., 1 табл.

Description

Изобретение относится к области металлургии и может быть использовано в производстве технического кремния и ферросилиция.
Производство металлургического кремния осуществляется путем восстановления минерального сырья, кварца или кварцита, углеродистым восстановителем в руднотермической печи. Получаемый данным способом технический кремний содержит и другие элементы, такие как алюминий, кальций и титан. Поэтому технический кремний подвергают окислительному рафинированию в ковше путем барботажа воздуха и/или кислорода (патент RU № 2146650, МПК С01В 33/037, опубл. 20.03.2000). При рафинировании кремния нежелательные примеси окисляются и переходят в фазу шлака. Одновременно происходит окисление кремния с получением диоксида кремния, который также переходит в шлак. Плотность образующегося шлака близка к плотности кремния, что приводит к затруднению отделения металлической фазы кремния от шлака и увеличивает потери кремния с рафинировочным шлаком. Так как, согласно данным химического и рентгенофазового анализов с АО «Кремний» (Иркутская обл., г. Шелехов) содержание кремния в шлаках варьируется в диапазоне от 42% до 70%, что свидетельствует о перспективности переработки данного техногенного сырья для доизвлечения кремния или получения товарных кремнийсодержащих продуктов, востребованных в различных отраслях промышленности.
Поэтому вопросы поиска путей его рациональной переработки, позволяющие его повторно использовать, экономия природных ресурсов и снижение производственных затрат, являются актуальными.
Известен способ переработки шлаков кремниевого производства (CN № 106744978 B, МПК С01B 33/037, опубл. 12.03.2019), позволяющий получить металлургический кремний в виде слитков. Процесс получения кремния включает в себя: выплавку кремния в среднечастотной индукционной печи (продолжительность разогрева печи составляет 12-15 мин, плавки – 80-100 мин); удаление образовавшегося шлака и разливку в форму. Часть получаемого кремния (15-20 об.%) используют в качестве исходного расплавленного материала для следующей плавки. Разделение кремния и шлака основано на различии в их температурах плавления. Для плавки используется индукционную печь емкостью 3,5–5 т.
Общим признаком заявляемого изобретения с аналогом является операция высокотемпературной обработки шлака кремниевого производства.
Недостатком предлагаемого способа являются необходимость перемешивания жидкости в печи и сложность удаления отработанного шлака с поверхности образовавшегося кремния.
Известен способ очистки кремниевого шлака (CN № 107055542 B МПК С01B 33/021, опубл. 16.04.2019), включающий его измельчение до класса крупности 70-100 мм с последующей плавкой с получением чернового кремния. Черновой кремний после измельчения до класса крупности -20 мм подвергают гравитационному обогащению с получением двух продуктов: металлический кремний с содержанием от 15 до 50% Si, хвосты – с менее 15% Si. Такой кремнийсодержащий материал после второй сортировки можно вводить в переплавку для получения кремния. Шлак после переплавки может вновь быть подвергнут разделению, и хвосты могут быть использованы в производстве цемента.
Общим признаком заявляемого изобретения с аналогом является операция измельчения шлака и операция высокотемпературной обработки шлака кремниевого производства.
Недостаток способа – многоэтапность сортировки, которая приводит к общей низкой производительности переработки кремниевого шлака. А также к недостаткам можно отнести низкое по кремнию качество продукта.
Также известен способ переработки кремниевого шлака в среднечастотной печи с получением кремниевого продукта пригодного для вторичного использования в составе шихты для получения первичного технического кремния (CN № 110078082 A МПК С01В 33/12, опубл. от 02.08.2019). Шихта на основе кремниевого шлака с добавлением десиликонизирующего флюса загружается в печь и расплавляется. Данный флюс представляет собой смесь материалов: оксид железа, известь, флюорит, жидкое стекло в соотношении 7:1:1,5:0,5. Десиликонизирующий флюс добавляется в печь для регулирования температуры в среднечастотной печи (1430~1510°C) и доводится содержание CO2 в печи до 5% ~ 10%. После завершения реакции в печи жидкий шлак выливается в ковш для перемешивания и разделения, при этом в ковш также добавляют десиликонизирующий флюс. Общая масса добавляемого флюса составляет 20 от массы шлака. Извлечение кремния в конечный продукт составляет 63%. Далее металлический кремния возвращается в процесс производства первичного кремния.
Общим признаком заявляемого изобретения с аналогом является операция высокотемпературной обработки шлака кремниевого производства с использованием флюсов.
Недостатком способа является получение низкокачественного кремниевого продукта, который возможно использовать только в составе шихты для выплавки первичного кремния.
За прототип принят способ выделения металлического кремния из шлака технического кремния в виде сплава кремния и железа (RU № 2690877 C1 МПК C22B 7/04, C01B 33/06, опубл. 06.06.2019). Способ включает приготовление шихты из шлака, полученного при рафинировании кремния, с введением шлакообразующих компонентов и растворителя, плавление шихты и выдержку, охлаждение расплава и отделение металлической фазы от шлака. В качестве шлакообразующих компонентов используют оксиды алюминия и кальция, а в качестве растворителя - железо в виде стальной стружки. Плавление и выдержку проводят при температуре не ниже 1600°С, при этом получают металлическую фазу, состоящую из сплава кремния и железа, и вторичный шлак следующего содержания, мас.%: SiO2 46,4-52,2; Аl2O3 13,3-19,4; СаО 30,2-34,54.
Общими признаками заявляемого изобретения с прототипом являются операция высокотемпературной обработки шлака кремниевого производства, использование флюсов и получение сплава с кремнием.
Недостатком данного способа является использование процессов с температурой выше 1600°С, что ведет к большим энергетическим затратам.
Отличительными признаками заявляемого изобретения от прототипа являются: получение сплава алюминия и кремния, использование других шлакообразующих компонентов и растворителя, температура процесса заявленного способа ниже температуры процесса прототипа.
Наличие отличительных признаков позволяет сделать вывод о соответствии заявляемого изобретения условию патентоспособности «новизна».
Задача заявляемого изобретения заключается в разделении рентгеноаморфной фазы шлака, образующегося при окислительном рафинировании кремниевого расплава, на металлическую фазу кремния и кремнезем и выделении металлической фазы в виде сплава кремния и алюминия.
Технический результат заявляемого изобретения заключается в извлечении из шлака кремниевого производства металлической фазы кремния в виде сплава кремния и алюминия.
Указанный технический результат достигается тем, что способ включает приготовление шихты с введением шлакообразующих компонентов и растворителя, плавление шихты и выдержку, охлаждение расплава и отделение металлической фазы от шлака, согласно изобретению в качестве растворителя применяется алюминий, плавление и выдержку проводят при температуре 1300–1400°C, в качестве шлакообразующих компонентов используют оксид и фторид кальция, при этом получают металлическую фазу, состоящую из кремния и алюминия.
Плавление и выдержку проводят при температуре 1300–1400°С, при этом получают металлическую фазу, состоящую из сплава кремния и алюминия, и вторичный шлак следующего содержания, мас.%: SiO2 46,2-53,9; Al2O3 14,7-18,4; СаО 26,9-36,2; SiC 0,6-1,3; Si 0,2-1,4.
Опыты по получению сплава алюминия и кремния из шлака проводились в высокотемпературной печи. Шлак кремниевого производства является побочным продуктом производства рафинированного металлургического кремния и имеет следующий состав, мас.%: Si 15–50; SiO2 15–75; SiC 5–10; Al2O3 1–20; СаО 5–25. Состав шлака имеет непостоянный состав, который зависит от технологического режима работы печи и процесса окислительного рафинирования. Для проведения работ был выбран шлак, имеющий следующий состав, мас.%: Si 40,12; SiO2 34,71; SiC 8,66; Al2O3 9,26; СаО 7,25. Шлак кремниевого производства дробится на щековой и валковой дробилках до получения класса крупности –5 мм. В качестве источника алюминия использовалась алюминиевая катанка марки А5Е, порезанная на прутки 20 мм.
Для снижения потерь алюминия в результате окисления кислородом воздуха применяется защитный флюс, состоящий из смеси хлоридов калия и натрия. Данный флюс является химически нейтральным по отношению к расплаву, легкоплавким и имеет плотность, меньшую плотности алюминия.
Для определения оптимального температурного режима необходимо учитывать температуру плавления шлака и его вязкость. Необходимо добиться более низкой вязкости шлака при заданной температуре процесса для более интенсивного взаимодействия кремния, содержащегося в шлаке, и алюминия. Поэтому для получения шлака с низкой вязкостью в шихту необходимо вводить шлакообразующие компоненты (флюсы): оксид и фторид кальция.
Опыты по выделению металлического кремния из шлака технического кремния, полученного при окислительном рафинировании, проводили в высокотемпературной печи, с возможностью нагрева образцов шихты до 1400 °С. Шлак дробили для максимального раскрытия поверхности, шлак и алюминий помещали в графитовый тигель, расплавляли в высокотемпературной печи, проводили выдержку, охлаждение и отделение от шлака металлической фазы, состоящей из сплава кремния и алюминия, определяли содержание кремния в сплаве и рассчитывали общее содержание металлической фазы в конечном продукте.
Предложено следующее соотношение компонентов в шихте, %: алюминий марки А5Е – 60-80; кремниевый шлак – 20-40; флюс CaO, CaF2 – 3-5 от массы шихты. Соотношение в шихте кремнеземсодержащего сырья и алюминия принималось исходя из содержания кремния в конечном продукте. Защитный покрывной флюс добавляется в количестве до 3% от массы шихты в соотношении KCl : NaCl 8–9 : 7.
Реализация заявляемого способа подтверждается следующими примерами.
Пример 1
Для проведения работ применялся шлак, соответствующий классу крупности – 2+1 мм, имеющий состав, мас.%: Si 40,12; SiO2 34,71; SiC 8,66; Al2O3 9,26; СаО 7,25. В качестве источника алюминия использовалась алюминиевая катанка марки А5Е, порезанная на прутки 20 мм. В качестве шлакообразующих флюсов применялись CaO и CaF2. Для плавки готовилась шихта с соотношением компонентов, мас. %: алюминий марки А5Е – 74,5; шлак – 22,5; CaO – 2; CaF2 – 1. Также применяли защитный покрывной флюс в количестве 3 % от массы шихты в соотношении KCl : NaCl 8 : 7. Шихта массой 100 г помещалась в графитовом тигле и загружалась в печь, нагретую до 1400 °С, и выдерживалась при заданной температуре в течение 2 часов. После расплавления и охлаждения проводился отбор конечного продукта для определения состава. Конечный продукт содержит, мас.%: Al – 88,4, Si – 11,1. Выход металлической фазы составил 71,4%, а извлечение кремния в сплав составило 89,38 %. Вторичный шлак, полученный в процессе плавки, имеет состав, мас.%: SiO2 47,2; Al2O3 16,2 ; СаО 34,3; SiC 1,1; Si 1,2.
Пример 2
Шлак кремниевого производства, алюминий и защитный покрывной флюс использовался того же состава, что и в примере 1. В качестве шлакообразующих флюсов применялись CaO и CaF2. Для плавки готовилась шихта с соотношением компонентов, мас. %: алюминий марки А5Е – 72,0; шлак – 25,0; CaO – 2; CaF2 – 1. Шихта массой 100 г помещалась в графитовом тигле и загружалась в печь, нагретую до 1300°С, и выдерживалась при заданной температуре в течение 2 часов. Конечный продукт содержит, мас.%: Al – 88,9, Si – 10,6. Выход металлической фазы составил 73,6%, а извлечение кремния в сплав составило 77,78%. Вторичный шлак, полученный в процессе плавки, имеет состав, мас.%: SiO2 53,1; Al2O3 17,2; СаО 27,4; SiC 0,9; Si 1,4.
Пример 3
Шлак кремниевого производства, алюминий и защитный покрывной флюс использовался того же состава, что и в предыдущих примерах. В качестве шлакообразующих флюсов применялись CaO и CaF2. Для плавки готовилась шихта с соотношением компонентов, мас. %: алюминий марки А5Е – 70,0; шлак – 25,0; CaO – 4; CaF2 – 1. Шихта массой 100 г помещалась в графитовом тигле и загружалась в печь, нагретую до 1400°С, и выдерживалась при заданной температуре в течение 2 часов. После расплавления и охлаждения проводился отбор конечного продукта для определения состава. Конечный продукт содержит, мас.%: Al – 86,9, Si – 12,7. Выход металлической фазы составил 72,0%, а извлечение кремния в сплав составило 91,17%. Вторичный шлак, полученный в процессе плавки, имеет состав, мас.%: SiO2 46,8; Al2O3 15,9 ; СаО 36,2; SiC 0,9; Si 0,2.
Пример 4
Шлак кремниевого производства, алюминий и защитный покрывной флюс использовался того же состава, что и в предыдущих примерах. В качестве шлакообразующих флюсов применялись CaO и CaF2. Для плавки готовилась шихта с соотношением компонентов, мас.%: алюминий марки А5Е – 70,0; шлак – 25,0; CaO – 4; CaF2 – 1. Шихта массой 100 г помещалась в графитовом тигле и загружалась в печь, нагретую до 1350°С, и выдерживалась при заданной температуре в течение 2 часов. После расплавления и охлаждения проводился отбор конечного продукта для определения состава. Конечный продукт содержит, мас.%: Al – 87,6, Si – 12,1. Выход металлической фазы составил 73,8%, а извлечение кремния в сплав составило 89,03%. Вторичный шлак, полученный в процессе плавки, имеет состав, мас.%: SiO2 53,5; Al2O3 17,8 ; СаО 26,9; SiC 0,8; Si 1,0.
Пример 5
Шлак кремниевого производства, алюминий и защитный покрывной флюс использовался того же состава, что и в предыдущих примерах. В качестве шлакообразующих флюсов применялись CaO и CaF2. Для плавки готовилась шихта с соотношением компонентов, мас.%: алюминий марки А5Е – 70,0; шлак – 25,0; CaO – 4; CaF2 – 1. Шихта массой 100 г помещалась в графитовом тигле и загружалась в печь, нагретую до 1300°С, и выдерживалась при заданной температуре в течение 2 часов. После расплавления и охлаждения проводился отбор конечного продукта для определения состава. Конечный продукт содержит, мас.%: Al – 87,2, Si – 12,2. Выход металлической фазы составил 71,8%, а извлечение кремния в сплав составило 87,58%. Вторичный шлак, полученный в процессе плавки, имеет состав, мас.%: SiO2 45,9; Al2O3 15,4 ; СаО 37,1; SiC 1,4; Si 0,2.
Таблица 1
Результаты проведенных экспериментальных исследований
Опыт Состав шихты, мас.% Температура, °C Состав сплава, мас.% Извлечение кремния, % Выход сплава, %
Алюминий А5Е Шлак производства кремния CaO CaF2 Al Si
1 74,5 22,5 2 1 1400 88,4 11,1 79,02 71,4
2 72 25 2 1 1300 88,9 10,6 77,78 73,6
3 70 25 4 1 1400 86,9 12,7 91,17 72,0
4 70 25 4 1 1350 87,6 12,1 89,03 73,8
5 70 25 4 1 1300 87,2 12,2 87,58 72,0
Из приведенных примеров видно, что наиболее оптимальными параметрами получения сплава алюминия и кремния являются температура процесса 1350-1400°C, состав шлакообразующих компонентов, мас.%: CaO – 4; CaF2 – 1. Извлечение кремния из шлака в сплав составляет до 91,17%, а выход сплава – до 73,8%. При этом получают металлическую фазу, содержащую до 12,1–12,7 мас.% кремния.

Claims (1)

  1. Способ выделения кремния из шлака технического кремния в виде сплава кремния и алюминия, включающий приготовление шихты с введением шлакообразующих компонентов и растворителя, плавление шихты, выдержку, охлаждение расплава и отделение металлической фазы от шлака, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют алюминий, плавление и выдержку проводят при температуре 1300–1400°C, в качестве шлакообразующих компонентов используют оксид и фторид кальция, при этом получают металлическую фазу, состоящую из кремния и алюминия.
RU2022112286A 2022-05-06 Способ выделения кремния из шлака кремниевого производства в виде сплава кремния и алюминия RU2785528C1 (ru)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2785528C1 true RU2785528C1 (ru) 2022-12-08

Family

ID=

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2690877C1 (ru) * 2018-09-27 2019-06-06 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский государственный индустриальный университет", ФГБОУ ВО "СибГИУ" Способ выделения металлического кремния из шлака технического кремния
CN108726522B (zh) * 2018-05-30 2020-02-07 云南永昌硅业股份有限公司 一种有效提高硅金属回收率的硅渣电选方法
CN111348654A (zh) * 2020-04-02 2020-06-30 昆明理工大学 一种工业硅渣水淬造粒并分离硅和渣的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108726522B (zh) * 2018-05-30 2020-02-07 云南永昌硅业股份有限公司 一种有效提高硅金属回收率的硅渣电选方法
RU2690877C1 (ru) * 2018-09-27 2019-06-06 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский государственный индустриальный университет", ФГБОУ ВО "СибГИУ" Способ выделения металлического кремния из шлака технического кремния
CN111348654A (zh) * 2020-04-02 2020-06-30 昆明理工大学 一种工业硅渣水淬造粒并分离硅和渣的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108330245A (zh) 一种不锈钢的高纯净冶炼方法
US20080156145A1 (en) Calcium-silicate based slag for treatment of molten silicon
AU2007254026A1 (en) Regenerated calcium aluminate product and process of manufacture
CN1045632C (zh) 高品质硅铁的生产方法
RU2335564C2 (ru) Высокотитановый ферросплав, получаемый двухстадийным восстановлением из ильменита
JPH06145836A (ja) アルミニウム滓を利用した合金の製法
JPH0465137B2 (ru)
RU2785528C1 (ru) Способ выделения кремния из шлака кремниевого производства в виде сплава кремния и алюминия
RU2329322C2 (ru) Способ получения высокотитанового ферросплава из ильменита
TWI518052B (zh) 用於處理鋼熔渣及水凝礦物結合劑的方法
CN110714134A (zh) 一种铝硅合金高效打渣剂及其制备和应用
AU2018247275A1 (en) Processing of impure titanium dioxide ore
RU2146650C1 (ru) Способ рафинирования кремния и его сплавов
US4229214A (en) Process for combined production of ferrosilicozirconium and zirconium corundum
Xakalashe et al. Towards red mud valorisation: EAF smelting process for iron recovery and slag design for use as precursor in the construction industry
US5362440A (en) Ferrophosphorus refining process
RU2455379C1 (ru) Способ выплавки низкоуглеродистых марганецсодержащих сплавов
CN116555502B (zh) 转炉渣制备硅锰铁合金的方法
RU2635157C1 (ru) Способ очистки технического кремния
SU889718A1 (ru) Глиноземистый материал дл выплавки сталерафинировочного шлака
RU2690877C1 (ru) Способ выделения металлического кремния из шлака технического кремния
RU2266971C1 (ru) Способ получения алюминиево-кремниевых сплавов
RU2002831C1 (ru) Способ переработки шлака производства алюмини и его сплавов
JP3018330B2 (ja) 人造石の製造方法
RU2220222C1 (ru) Способ обогащения титанокремнистых концентратов