RU2783193C1 - Катализатор, модифицированный хитозаном, для селективного гидрирования пиридина и его производных и процесс гидрирования пиридина и его производных с использованием катализатора, модифицированного хитозаном - Google Patents
Катализатор, модифицированный хитозаном, для селективного гидрирования пиридина и его производных и процесс гидрирования пиридина и его производных с использованием катализатора, модифицированного хитозаном Download PDFInfo
- Publication number
- RU2783193C1 RU2783193C1 RU2021139794A RU2021139794A RU2783193C1 RU 2783193 C1 RU2783193 C1 RU 2783193C1 RU 2021139794 A RU2021139794 A RU 2021139794A RU 2021139794 A RU2021139794 A RU 2021139794A RU 2783193 C1 RU2783193 C1 RU 2783193C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydrogenation
- pyridine
- derivatives
- chitosan
- catalyst
- Prior art date
Links
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 46
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 claims abstract description 13
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N al2o3 Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims abstract description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 abstract description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 abstract description 2
- -1 nitrogenous heterocyclic compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 4
- 101710043771 PDCL Proteins 0.000 description 3
- 229910002668 Pd-Cu Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052803 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 241001120493 Arene Species 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LLSKXGRDUPMXLC-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpiperidine Chemical compound C1CCCCN1C1=CC=CC=C1 LLSKXGRDUPMXLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 2-Phenylpyridine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTBULQCHEUWJNV-UHFFFAOYSA-N 4-Phenylpiperidine Chemical compound C1CNCCC1C1=CC=CC=C1 UTBULQCHEUWJNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVZRCNQLWOELDU-UHFFFAOYSA-N 4-Phenylpyridine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=NC=C1 JVZRCNQLWOELDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005092 Ruthenium Substances 0.000 description 1
- LMMDUVLOWUEKBW-UHFFFAOYSA-N [Rh].N=C1C=CC=NC1=N Chemical class [Rh].N=C1C=CC=NC1=N LMMDUVLOWUEKBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- XNEQAVYOCNWYNZ-UHFFFAOYSA-L copper;dinitrite Chemical compound [Cu+2].[O-]N=O.[O-]N=O XNEQAVYOCNWYNZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005695 dehalogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drugs Drugs 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005111 flow chemistry technique Methods 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000009904 heterogeneous catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к области каталитических технологий переработки сырья, содержащего азотистые гетероциклические соединения, и касается, в частности, катализаторов и способа переработки пиридина и его производных в ценные продукты - гидрированные гетероциклические соединения. Заявляемый катализатор для гидрирования пиридина и его производных содержит монометаллические наночастицы палладия или биметаллические наночастицы палладия-меди со средним размером 2-3 нм на носителе - оксиде алюминия, модифицированном хитозаном. Заявляемый катализатор позволяет повысить селективность процесса при сохранении высокой конверсии гетероциклического соединения, а также повысить стабильность катализатора в последовательных циклах гидрирования. 1 табл., 1 пр.
Description
Область техники
Изобретение относится к области каталитических технологий переработки сырья, содержащего азотистые гетероциклические соединения, и касается, в частности, катализаторов и способа переработки пиридина и его производных в ценные продукты - гидрированные гетероциклические соединения. Пиперидин как продукт гидрирования пиридина и его производные востребованы в производстве лекарств и других ценных продуктов. Пиридин и его производные являются доступными соединениями, получаемыми при переработке каменного угля и нефтепродуктов, например, циклизацией ацетиленовых соединений в присутствии аммиака.
Уровень техники
Для гидрирования пиридина и его производных используют гомогенные катализаторы и металлокомплексы на основе благородных металлов, однако, их существенным недостатком является трудность отделения от реакционной среды (продукта) и невозможность повторного использования. Известен способ гидрирования пиридина и его производных с использованием катализаторов, содержащих наночастицы кобальта, это единственный пример использования неблагородных металлов в каталитическом гидрировании пиридина и его производных [Chen F., Li W., Sahoo B., Kreyenschulte C., Agostini G., Lund H., Junge K., Beller M., Hydrogenation of Pyridines Using a Nitrogen-Modified Titania-Supported Cobalt Catalyst, Angewandte Chemie - International Edition, 2018, 57(44), pp. 14488-14492]. Недостатком указанного способа является недостаточно высокая стабильность катализатора, который теряет свою активность в нескольких последовательных циклах вследствие спекания и укрупнения наночастиц кобальта.
Гетерогенно-каталитическое гидрирование пиридина и его производных преимущественно проводится с использованием катализаторов на основе благородных металлов [Reshma Kokane, Yann Corre, Erhard Kemnitz, Mohan K. Dongare, Francine Agbossou-Niedercorn, Christophe Michon, Shubhangi B. Umbarkar, New J. Chem., 2021, 45, 19572-19583]. Например, в работе [Yu, X., Nie, R., Zhang, H., et al., Microporous and Mesoporous Materials, 2018, 256, pp. 10-17] описаны катализаторы на основе рутения (2,5 вес. %) на мезопористом углеродном носителе, допированном азотом, которые исследованы в гидрировании хинолина при 40°C и 10 атм H2. Частота оборотов для этого катализатора (TOF) составила 71.0 ч−1.
Rh- и Ru-катализаторы показали высокую активность лишь при содержании благородного металла 10 вес. % [Hattori, T., Ida, T., Tsubone, A., et al. Facile arene hydrogenation under flow conditions catalyzed by rhodium or ruthenium on carbon, European Journal of Organic Chemistry, 2015, 2015(11), pp. 2492-2497].
72 различных моно-, би- и триметаллических катализатора на оксидных носителях были испытаны в гидрировании пиридина и хинолина [Beckers, N.A., Huynh, S., Zhang, X., Luber, E.J., Buriak, J.M. Screening of heterogeneous multimetallic nanoparticle catalysts supported on metal oxides for mono-, poly-, and heteroaromatic hydrogenation activity, ACS Catalysis, 2012, 2(8), pp. 1524-1534].
Наночастицы родия размером около 1,5 нм, нанесенные на оксид алюминия, также активны в гидрировании пиридина [Buil, M.L., Esteruelas, M.A., Niembro, S. et al. Dehalogenation and hydrogenation of aromatic compounds catalyzed by nanoparticles generated from rhodium bis(imino)pyridine complexes. 2010, Organometallics, 29(19), pp. 4375-4383; Maegawa, T., Akashi, A., Yaguchi, K. et al. Efficient and Practical Arene Hydrogenation by Heterogeneous Catalysts under Mild Conditions. Chemistry - A European Journal, 2009, 15(28), pp. 6953-6963].
Pd/C, Pt/C, и Rh/C катализаторы с высоким содержанием металлов были изучены в гидрировании пиридинов водородом, выделяющимся через мембрану при in-situ электролизе воды (30-80 атм, 60-80°С) [Irfan, M., Petricci, E., Glasnov, T.N., Taddei, M., Kappe, C.O. Continuous flow hydrogenation of functionalized pyridines. European Journal of Organic Chemistry, 2009, (9), pp. 1327-1334]. Однако, производительность системы была очень низкой, поскольку скорость гидрирования определялась скоростью доставки водорода к катализатору, который был размещен на поверхности картриджа.
Наиболее близким к заявляемому изобретению является палладиевый катализатор на углеродном носителе для гидрирования пиридинов, свойства которого изучены в гидрировании арилпиридинов различного строения [Barwinski, B., Migowski, P., Gallou, F., Franciò, G., Leitner, W. Continuous-flow hydrogenation of 4-phenylpyridine to 4-phenylpiperidine with integrated product isolation using a CO2 switchable system, Journal of Flow Chemistry, 2017, 7(2), pp. 41-45]. Катализатор представляет собой палладий нанесенный на уголь состава 10 мас. % Pd/C (Evonik AG). Максимальная селективность по фенилпиперидину в гидрировании фенилпиридина составила 96% при конверсии последнего 87%. Катализатор стабильно работал в течение 4 часов.
Все перечисленные катализаторы легко отравляются соединениями азота и дорогостоящие, поскольку содержат значительные количества дорогостоящих металлов (от 2 до 10 вес. %).
Технической проблемой, решаемой заявляемым изобретением, является создание эффективного катализатора для гидрирования пиридина и его производных, позволяющего повысить селективность процесса при сохранении высокой конверсии гетероциклического соединения, а также повысить стабильность катализатора в последовательных циклах гидрирования.
Раскрытие изобретения
Техническим результатом заявляемого изобретения является получение катализатора для гидрирования пиридина и его производных, с селективностью по полностью гидрированному соединению 100% при конверсии гетероциклического соединения 98% и стабильностью катализатора не менее 5 часов с использованием последовательных циклов гидрирования.
Технический результат достигается катализатором для гидрирования пиридина и его производных, содержащим монометаллические наночастицы палладия или биметаллические наночастицы палладия-меди со средним размером 2-3 нм на носителе - оксиде алюминия, модифицированном хитозаном. Содержание палладия составляет 0,5 мас. %. В литературе и патентах отсутствуют примеры, иллюстрирующие применение моно- и биметаллических наночастиц, нанесенных на оксид алюминия, модифицированный хитозаном, для гидрирования пиридина и его производных.
Оксид алюминия модифицируют хитозаном (5 вес. %) пропиткой из водного раствора и сушкой при 80°С в течение 2 часов. Медь (1 вес. %) наносят методом пропитки по влагоемкости водным раствором нитрита меди с последующей сушкой при 100°С в течение 2 часов и прокалкой при 300°С в течение 2 часов. Палладий (0,5 мас. %) наносят методом осаждения с использованием водного раствора PdCl2 с добавлением мочевины, с последующей сушкой при 100°С в течение 2 часов и обработкой водородом при 200°C в течение 2 часов. Селективное гидрирование пиридина и его производных проводили в изотермическом режиме во встряхивающем реакторе при 60°C на катализаторах Pd и Pd-Cu, нанесенных на оксид алюминия, а также на оксид алюминия, модифицированный хитозаном.
Синтезированные моно- и биметаллические катализаторы, нанесенные на оксид алюминия, модифицированный хитозаном, характеризуются более высокой активностью в селективном гидрировании пиридина и его производных по сравнению с монометаллическим или биметаллическим катализатором, нанесенным на немодифицированный оксид алюминия. Металлические частицы палладия ответственны за активацию гетероциклического соединения и активацию водорода. Таким образом, частицы Pd-Cu проявляют синергетический эффект при селективном гидрировании пиридина и его производных.
Осуществление изобретения
Пример 1.
Предварительно измельченные 2 г Al2O3 фракции 0.25-0.5 мм пропитали 1,5 мл водного раствора хитозана (1,4 мл H2O + 0,1 г хитозана), затем полученную массу сушили при 80°С в течение 2 часов. Полученный 5%Chit/Al2O3 пропитали 1,5 мл водного раствора Cu(NO3)2 (1,42 мл H2O + 0,08 г Cu(NO3)2·3H2O), с последующей сушкой при 100°С в течение 2 часов и прокалкой при 300°С в течение 2 часов. Полученный 1%Cu/5%Chit/Al2O3 пропитали 1,5 мл водного раствора PdCl2 с добавлением мочевины (1,4 мл H2O + 0,01 г PdCl2 + 0,09 г мочевины), с последующей сушкой при 100°С в течение 2 часов и обработкой водородом при 200°C в течение 2 часов. Таким образом был получен образец катализатора 0,5%Pd-1%Cu/5%Chit/Al2O3 (0,5 вес. % палладия, 1 вес. % меди и 5 вес. % хитозана).
Максимальная активность в жидкофазном гидрировании пиридина и его производных (60°С, давление H2 70 атм) наблюдалась для катализатора с размером нанесенных наночастиц 2-3 нм. Эта взаимосвязь объяснена наличием низкокоординированных атомов палладия, которые являются активными центрами для активации водорода и адсорбции гетероциклического соединения. Более высокая активность катализаторов, модифицированных хитозаном и медью объясняется также более высокой дисперсностью и более малым размером частиц палладия, что подтверждается данными XRD и ТЕМ: размеры частиц 2-3 нм для модифицированных катализаторов и 5-10 нм для немодифицированных катализаторов.
Таблица. Результаты испытаний катализаторов в реакции гидрирования пиридина и его производных в присутствии катализаторов в течение 5 часов, представляющих собой наночастицы Pd и Pd-Cu, нанесенные на оксид алюминия и оксид алюминия, модифицированный хитозаном (60°С, давление H2 70 атм).
| № п/п | Катализатор | Конверсия гетероциклического соединения, % | Селективность по полностью гидрированному соединению, % |
| 1 | 1%Pd/Al2O3 (образец сравнения) | 85 | 87 |
| 2 | 0,5%Pd/5%Chit/Al2O3 | 95 | 96 |
| 3 | 0,5%Pd-1%Cu/Al2O3 | 97 | 99 |
| 4 | 0,5%Pd-1%Cu/5%Chit/Al2O3 | 98 | 100 |
Использование биметаллического катализатора, содержащего наночастицы палладия и меди, нанесенные на модифицированный хитозаном оксид алюминия, позволяет проводить процесс более эффективно.
Claims (1)
- Катализатор для селективного гидрирования пиридина и его производных, отличающийся тем, что представляет собой нанесенные на носитель биметаллические наночастицы палладия-меди или палладия-серебра со средним размером 2-3 нм, при следующем содержании компонентов: палладия - 0,5 вес. %, меди - 1 вес. %, носитель - остальное, где в качестве носителя используют оксид алюминия, модифицированный хитозаном в количестве 5 вес. %.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2783193C1 true RU2783193C1 (ru) | 2022-11-09 |
Family
ID=
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2035139A1 (de) * | 2006-05-30 | 2009-03-18 | Süd-Chemie Ag | Geträgerter nanometallkatalysator und verfahren zu seiner herstellung |
| RU2532659C1 (ru) * | 2013-05-16 | 2014-11-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева)" | Способ получения катализатора селективного гидрирования органических соединений |
| US20210253496A1 (en) * | 2018-06-07 | 2021-08-19 | Bp P.L.C. | Selective Hydrogenation of Polyunsaturates |
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2035139A1 (de) * | 2006-05-30 | 2009-03-18 | Süd-Chemie Ag | Geträgerter nanometallkatalysator und verfahren zu seiner herstellung |
| RU2532659C1 (ru) * | 2013-05-16 | 2014-11-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева)" | Способ получения катализатора селективного гидрирования органических соединений |
| US20210253496A1 (en) * | 2018-06-07 | 2021-08-19 | Bp P.L.C. | Selective Hydrogenation of Polyunsaturates |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| E.Guibal Heterogeneous catalysis on chitosan-based materials: a review, Prog. Polym. Sci 30 (2005) 71-109. * |
| Никошвили Линда Жановна, Автореферат "Полимер-стабилизированные наночастицы палладия и рутения-катализаторы реакций селективного гидрирования ацетиленовых спиртов и окисления моносахаридов", Москва 2009. Barwinski, B., Migowski, P., Gallou, F., Franciò, G., Leitner, W. Continuous-flow hydrogenation of 4-phenylpyridine to 4-phenylpiperidine with integrated product isolation using a CO2 switchable system, Journal of Flow Chemistry, 2017, 7(2), pp. 41-45. Irfan, M., Petricci, E., Glasnov, T.N., Taddei, M., Kappe, C.O. Continuous flow hydrogenation of functionalized pyridines. European Journal of Organic Chemistry, 2009, (9), pp. 1327-1334. Buil, M., EstLeruelas, M.A., Niembro, S. et al. Dehalogenation and hydrogenation of aromatic compounds catalyzed by nanoparticles generated from rhodium bis(imino)pyridine complexes. 2010, Organometallics, 29(19), pp. 4375-4383. Maegawa, T., Akashi, A., Yaguchi, K. et al. Efficient and Practical Arene Hydrogenation by Heterogeneous Catalysts unde * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11891301B2 (en) | Ammonia decomposition catalyst systems | |
| CA2173515C (en) | Catalysts | |
| Epron et al. | Catalytic reduction of nitrate and nitrite on Pt–Cu/Al2O3 catalysts in aqueous solution: role of the interaction between copper and platinum in the reaction | |
| EP3322526B1 (en) | Improved copper-containing multimetallic catalysts, and method for using the same to make biobased 1,2-propanediol | |
| US20220098141A1 (en) | Process for catalytic hydrogenation of halonitroaromatics | |
| CN108993485B (zh) | 一种原位负载金属介孔碳微球催化剂的制备方法与应用 | |
| JP4759739B2 (ja) | エチレン分解触媒 | |
| EP0091165A1 (en) | A silver catalyst and a method for the preparation thereof | |
| CA2470945A1 (en) | Regeneration of catalysts for carbon monoxide hydrogenation | |
| JP7368813B2 (ja) | アミド化合物の水素化に用いる水素添加反応用触媒およびこれを用いたアミン化合物の製造方法 | |
| WO2018181563A1 (ja) | アミド化合物の水素化に用いる水素添加反応用触媒およびこれを用いたアミン化合物の製造方法。 | |
| CN101289365B (zh) | 低温催化苯加氢的方法及其专用催化剂 | |
| KR100966947B1 (ko) | 시클로올레핀의 제조 방법 | |
| RU2783193C1 (ru) | Катализатор, модифицированный хитозаном, для селективного гидрирования пиридина и его производных и процесс гидрирования пиридина и его производных с использованием катализатора, модифицированного хитозаном | |
| RU2783129C1 (ru) | Катализатор для селективного гидрирования пиридина и его производных и процесс гидрирования пиридина и его производных с использованием катализатора | |
| EP3932545A1 (en) | Hydrogenation catalyst used in amide compound hydrogenation and method for producing amine compound using same | |
| JPWO2020050160A1 (ja) | アミド化合物の水素化に用いる水素添加反応用触媒およびこれを用いたアミン化合物の製造方法 | |
| CN109107583B (zh) | 一种丁炔二醇半加氢双金属催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN113101928B (zh) | 1,4-丁炔二醇制备1,4-丁烯二醇用催化剂及其制备方法和应用 | |
| JP4597024B2 (ja) | シクロオレフィン製造触媒およびシクロオレフィン製造方法 | |
| JP4641615B2 (ja) | シクロオレフィンの製造方法 | |
| Mori et al. | Design and architecture of nanostructured heterogeneous catalysts for co 2 hydrogenation to formic acid/formate | |
| US6692713B2 (en) | Process for the catalytic oxidation of carbonaceous compounds | |
| JP6409264B2 (ja) | アルデヒド類分解材 | |
| Ruiz et al. | Synthesis and catalytic behaviour of heterogenized rhodium catalysts on modified clays |