RU2775606C1 - Полимерные композиционные материалы из полифениленсульфида с углеродными волокнами и способ их получения - Google Patents
Полимерные композиционные материалы из полифениленсульфида с углеродными волокнами и способ их получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2775606C1 RU2775606C1 RU2021108838A RU2021108838A RU2775606C1 RU 2775606 C1 RU2775606 C1 RU 2775606C1 RU 2021108838 A RU2021108838 A RU 2021108838A RU 2021108838 A RU2021108838 A RU 2021108838A RU 2775606 C1 RU2775606 C1 RU 2775606C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- carbon fiber
- carbon
- sizing
- composite materials
- polymer
- Prior art date
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 16
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title abstract description 16
- -1 polyphenylene Polymers 0.000 title abstract description 7
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 title abstract 4
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 36
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 36
- 238000004513 sizing Methods 0.000 claims description 17
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 claims description 12
- 229920000069 poly(p-phenylene sulfide) Polymers 0.000 claims description 12
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- CSKNSYBAZOQPLR-UHFFFAOYSA-N Benzenesulfonyl chloride Chemical compound ClS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 CSKNSYBAZOQPLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 2
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 abstract description 17
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract description 8
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 7
- 230000003993 interaction Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 230000002708 enhancing Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 229920003288 polysulfone Polymers 0.000 description 4
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N Diethylene glycol Chemical group OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N Phosphorus pentoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N Benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic Effects 0.000 description 1
- 230000005661 hydrophobic surface Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000011068 load Methods 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920005589 poly(ferrocenylsilane) Polymers 0.000 description 1
- 229920005587 polyester-imide Polymers 0.000 description 1
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 description 1
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 1
- 229920005594 polymer fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
Abstract
Настоящее изобретение относится к полимерному композиционному материалу из полифениленсульфида с углеродными волокнами, предназначенному в качестве конструкционных полимерных материалов, и к способу его получения. Полимерный композиционный материал включает полифениленсульфид и углеродные волокна, аппретированные органическим аппретом, в качестве которого используют 3-(фенилсульфонил)бензолсульфохлорид. Количество аппретирующего вещества к углеродному волокну составляет 1-4 мас.%. Количество аппретированного углеродного волокна в композиционном материале составляет 20 мас.%. Полученные композиционные материалы обладают улучшенными физико-механическими и реологическими свойствами за счет введения аппрета, повышающего смачиваемость наполнителя и увеличивающего граничные взаимодействия между углеродным волокном и полифениленсульфидной матрицей. 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 7 пр.
Description
Изобретение относится к полимерным композиционным материалам из полифениленсульфида с углеродными волокнами и способу их получения, предназначенным в качестве конструкционных полимерных материалов.
Использование аппретов при создании полимерных композиционных материалов (ПКМ) позволяет модифицировать структуру межфазного слоя и увеличить межмолекулярные взаимодействия на границе раздела фаз матрица/наполнитель. Разработка аппретирующих составов для получения полимерных композиционных материалов на основе суперконструкционных термопластов за счет повышения адгезии между полимером, например, полифениленсульфидом, и наполнителем, в частности, углеродным волокном, в ряде случаев, будет способствовать увеличению эксплуатационных свойств композита, что приведет к увеличению срока службы изделий.
Из уровня техники известны различные виды аппретирующих добавок, используемых при создании полимерного композиционного материала. Так, в патенте на изобретение RU 2057767 приводится полимерный композиционный материал, в состав которого входят полисульфоновый полимер и углеродные волокна. Углеродные волокна содержат на поверхности в качестве аппретирующего слоя сополимер, состоящий из звеньев метакриловой кислоты, диэтиленгликоля и бензосульфокислоты в молярном соотношении от 49,5:49,5:1 до 49:49:2 в количестве 0,52-5,0% от массы волокна при следующем соотношении компонентов, мас.%: углеродные армирующие волокна, содержащие сополимер, 25-75; полисульфоновая матрица остальное. По словам авторов изобретения, использование в качестве аппретирующего слоя указанного сополимера позволяет в 1,8-2,2 раза повысить межслоевую прочность при сдвиге полисульфоновых углепластиков. Основным недостатком предлагаемого решения является использование водной среды для нанесения на углеродную ленту смеси мономеров. Так как углеродные волокна и ленты являются гидрофобными, добиться равномерного распределения водного раствора смеси мономеров сложно. В результате полимеризации также возможна неполная конверсия мономеров, что может привести к образованию и выделению воды на других этапах получения полимерного композита, что приведет к образованию пор и снижению прочностных характеристик. Присутствие в водной среде бензолсульфокислоты будет способствовать к накоплению ионов, что будет ухудшать диэлектрические свойства материалов.
По патенту РФ № 2201423 получены полимерные композиции из полимерного связующего (аппрет) и стеклоткани или углеродного наполнителя. Сначала получают связующее - олигомер реакцией тетранитрила ароматической тетракарбоновой кислоты и ароматического бис-о-цианамина при температурах 170-180°С. Связующее получается в виде порошка. Главным недостатком этого решения является сложность процесса получения связующего. При неполной конверсии мономеров во время синтеза, может происходить выделение побочных низкомолекулярных продуктов реакции во время совмещения связующего с наполнителем при повышенной температуре, следствием чего будет иметь место образование пустот в композиционном материале. Указанное приведет к ухудшению прочностных характеристик материала. Кроме этого, порошкообразные аппреты могут недостаточно равномерно покрывать поверхность наполнителя.
Известны полиэфиримидные композиты по патенту США № 4049613. Чтобы увеличить смачиваемость углеродного волокна полимерной матрицей, авторы предлагают выдерживать наполнитель в горячей азотной кислоте в течение трех суток, что в технологическом и экономическом плане невыгодны.
Известен способ обработки углеродных наполнителей по патенту на изобретение № 2676036. Изобретение относится к способу обработки углеродных наполнителей, а именно углелент или углеволокон, с целью повышения гидрофильности их поверхности и снижения плотности. Предлагаемый способ заключается в том, что процесс обработки углеродных лент и волокон проводят смесью 100 г разбавленной серной кислоты 60%-ной концентрации и оксида фосфора (V) 1,5-6,0 г при температуре 75°С в течение 0,5 часа. Обработанные вышеуказанным способом протонированные угленаполнители обладают высокой гидрофильностью поверхности и пониженной плотностью, что позволяет их применять в качестве наполнителей полярных полимеров и получать полимерные композиты с более высокой прочностью на сжатие.
Наиболее близким аналогом выступает способ аппретирования углеродного волокна по патенту РФ № 2054015 «Способ аппретирования углеродного волокна для производства полисульфонового углепластика». По предлагаемому способу проводят смешение блоксополимера с растворителем. Блоксополимером, состоящим из звеньев бисметакрилоилоксидиэтиленгликольфталата и бисметакрилоилокситриэтиленгликольфталата, осуществляют пропитку углеродного наполнителя с последующей сушкой для удаления растворителя и полимеризации пленки аппрета на волокне, отличающийся тем, что смешение проводят в воде с одновременным воздействием ультразвукового излучения при частоте от 15 до 44 кГц и длительности воздействия от 5 до 14 минут. Недостатками способа являются использование водных растворов блоксополимеров для смачивания гидрофобных поверхностей углеродного волокна и необходимость дальнейшей полимеризации на поверхности наполнителя. Следствием может быть неравномерное смачивание наполнителя, а следовательно, понижение свойств получаемого углепластика.
Задача настоящего изобретения заключается в получении полимерных композиционных материалов с улучшенными физико-механическими и реологическими свойствами на основе матричного полимера полифениленсульфида (ПФСД), содержащим аппретированные углеродные волокна (УВ) и разработке способа их получения.
Поставленная задача достигается тем, что композиционные материалы, армированные углеродными наполнителями, получают предварительной обработкой углеродного волокна органическим аппретирующим соединением - 3-(фенилсульфонил)бензолсульфохлоридом (ФСБХ) приведенной ниже формулы:
причем количество аппретирующего вещества к углеродному волокну соответствует 1-4 мас.%, тогда как количество аппретированного углеродного волокна в композиционном материале соответствует 20 мас.%. Обработка таким аппретом повышает смачиваемость наполнителя полифениленсульфидом, позволяет многократно проводить при необходимости термообработку получаемого изделия без изменения свойств аппрета.
Композиционные материалы по настоящему изобретению получают путем предварительного смешения полимерной матрицы и аппретированного углеродного волокна с использованием высокоскоростного гомогенизатора Multi function disintegrator VLM-40B. Затем полимерная смесь подвергается экструзии на двухшнековом микроэкструдере PJSZ фирмы Haitai Machinery (Китай) с L/D=30, при максимальной температуре 320°С. Образцы для испытаний были получены методом литья под давлением на термопластавтомате SZS-20 компании Haitai Machinery (Китай) при температуре материального цилиндра 330-350°С и температуре формы 80°С.
Использованы молотые углеродные волокна с длиной 0,2 мм производства фирмы R&G (Германия) и полифениленсульфид марки PPS Z-200 фирмы DIC Corporation.
Механические испытания на одноосное растяжение выполнены на образцах в форме двухсторонней лопатки с размерами согласно ГОСТ 112 62-80. Испытания проводили на универсальной испытательной машине Gotech Testing Machine CT-TCS 2000, производство Тайвань, при температуре 23°С. Ударные испытания выполнены по методу Изода согласно ГОСТ 19109-84 на приборе Gotech Testing Machine, модель GT-7045-MD, производство Тайвань, с энергией маятника 11 Дж.
Показатель текучести расплава (ПТР) определялся на приборе ИИРТ-5 (Россия) при температуре 320°С и нагрузке 5 кгс.
Ниже представленные примеры, иллюстрирующие получение аппретированных углеродных волокон с использованием ФСБХ.
Пример 1. Приготовление аппретированного УВ с 1 мас.% ФСБХ
В трехгорловую круглодонную колбу, снабженную прямым холодильником, нагревателем и мешалкой помещают 25 г дискретного УВ с длиной волокон 0,2 мм и приливают раствор, полученный растворением 0,25 г ФСБХ в 67 мл хлороформа (0,25%-й раствор). Включают мешалку и перемешивают в течение 25 мин при температуре 25°С. Далее проводят нагревание содержимого колбы и отгонку хлороформа по режиму: 35°С - 35 мин; 45°С - 35 мин; 55°С - 45 мин; 75°С - 45 мин.
Аппретированный продукт сушат в сушильном шкафу под вакуумом при 90-100°С в течении 2-х часов. Выход аппретированного углеволокна - 94,7%.
Пример 2. Приготовление аппретированного УВ с 1,5 мас.% ФСБХ
По примеру 1, только количество ФСБХ составляет 0,38 г (0,38%-й раствор). Выход аппретированного углеволокна – 95,2%.
Пример 3. Приготовление аппретированного УВ с 2 мас.% ФСБХ
По примеру 1, только количество ФСБХ составляет 0,51 г (0,51%-й раствор). Выход аппретированного углеволокна – 95,7%.
Пример 4. Приготовление аппретированного УВ с 2,5 мас.% ФСБХ
По примеру 1, только количество ФСБХ составляет 0,64 г 0,64%-й раствор). Выход аппретированного углеволокна – 96,5%.
Пример 5. Приготовление аппретированного УВ с 3 мас.% ФСБХ
По примеру 1, только количество ФСБХ составляет 0,77 г (0,76%-й раствор). Выход аппретированного углеволокна – 96,9%.
Пример 6. Приготовление аппретированного УВ с 3,5 мас.% ФСБХ
По примеру 1, только количество ФСБХ составляет 0,9 г (0,89%-й раствор). Выход аппретированного углеволокна – 97,3%.
Пример 7. Приготовление аппретированного УВ с 4 мас.% ФСБХ
По примеру 1, только количество ФСБХ составляет 1 г (0,99%-й раствор). Выход аппретированного углеволокна – 97,6%.
Из аппретированных УВ и ПФСД получены ПКМ, содержащие 20 мас.% обработанных ФСБХ углеволокон.
В таблице 1 представлены составы, физико-механические и реологические свойства композитов, содержащих различные массы аппретирующей добавки по примерам 1-7.
Таблица 1
| Состав | ПТР, г/10 мин |
Ар, кДж/м² б/н |
Е изг, ГПа |
σ изг, МПа |
Е раст, ГПа | σ разр, МПа |
ε, % |
| ПФС Д + 20 % УВ неаппретированный | 12,0 | 17,6 | 11,5 | 144,6 | 8,1 | 87,5 | 2,3 |
| По примеру 1 | 14,1 | 18,3 | 11,8 | 148,8 | 8,3 | 91,4 | 2,3 |
| По примеру 2 | 15,3 | 18,8 | 12,3 | 154,1 | 8,3 | 94,3 | 2,3 |
| По примеру 3 | 17,5 | 19,2 | 12,7 | 159,7 | 8,5 | 97,8 | 2,4 |
| По примеру 4 | 19,2 | 19,5 | 13,0 | 164,2 | 8,8 | 102,5 | 2,4 |
| По примеру 5 | 20,3 | 20,3 | 13,2 | 166,5 | 8,9 | 105,6 | 2,4 |
| По примеру 6 | 20,2 | 20,2 | 13,1 | 166,4 | 8,8 | 105,4 | 2,4 |
| По примеру 7 | 20,1 | 20,2 | 13,0 | 166,3 | 8,8 | 105,2 | 2,3 |
где ПТР - показатель текучести расплава, Ар - ударная прочность, Еизг - модуль упругости при изгибе, σизг - предел прочности при изгибе, Ераст - модуль упругости при растяжении, σразр - предел прочности при растяжении, ε, % - относительное удлинение при разрыве.
Как видно из приведенных данных, полимерные композиции, содержащие аппретированные углеродные волокна (№№ 1-7), по физико-механическим и реологическим характеристикам проявляют более высокие свойства по сравнению с неаппретированным образцом.
Технический результат предлагаемого изобретения заключается в улучшении физико-механических и реологических свойств, создаваемых полимерных композиционных материалов за счет введения органического аппрета - 3-(фенилсульфонил)бензолсульфохлорида, который повышает смачиваемость наполнителя и увеличивает граничные взаимодействия между углеродным волокном и полифениленсульфидной матрицей.
Claims (4)
1. Полимерные композиционные материалы из полифениленсульфида с углеродными волокнами, предназначенные в качестве конструкционных полимерных материалов, отличающиеся тем, что в качестве аппрета используют органическое соединение - 3-(фенилсульфонил)бензолсульфохлорид формулы:
в легколетучем органическом растворителе хлороформе, причем количество аппретирующего вещества к углеродному волокну составляет 1-4 мас.%, тогда как количество аппретированного углеродного волокна в композиционном материале составляет 20 мас.%.
2. Способ получения полимерных композиционных материалов из полифениленсульфида с углеродными волокнами по п. 1 путем предварительного смешения полифениленсульфида с аппретированным углеродным волокном с последующей экструзией полученной полимерной смеси, включающий аппретирование углеродного волокна путем нанесения аппретирующего вещества из раствора с последующей сушкой, отличающийся тем, что аппрет - 3-(фенилсульфонил)бензолсульфохлорид наносят из растворов с массовой долей 0,25-0,99% в органическом легколетучем растворителе и проводят ступенчатый подъем температуры с одновременной отгонкой растворителя по режиму: 25°С - 25 мин; 35°С - 35 мин; 45°С - 35 мин; 55°С - 45 мин; 75°С - 45 мин.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2775606C1 true RU2775606C1 (ru) | 2022-07-05 |
Family
ID=
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1030923A (zh) * | 1987-07-24 | 1989-02-08 | 聚塑料株式会社 | 聚亚芳硫醚树脂组合物 |
| RU2054015C1 (ru) * | 1994-04-28 | 1996-02-10 | Московский авиационный технологический институт им.К.Э.Циолковского | Способ аппретирования углеродного волокна для производства полисульфонового углепластика |
| RU2694030C2 (ru) * | 2017-10-31 | 2019-07-08 | Закрытое акционерное общество "Институт новых углеродных материалов и технологий" (ЗАО "ИНУМиТ") | Аппретированное углеродное волокно и способ его получения |
| RU2710559C1 (ru) * | 2019-05-16 | 2019-12-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Способ получения аппретированных стеклянных волокон и композиционные материалы на их основе |
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1030923A (zh) * | 1987-07-24 | 1989-02-08 | 聚塑料株式会社 | 聚亚芳硫醚树脂组合物 |
| RU2054015C1 (ru) * | 1994-04-28 | 1996-02-10 | Московский авиационный технологический институт им.К.Э.Циолковского | Способ аппретирования углеродного волокна для производства полисульфонового углепластика |
| RU2694030C2 (ru) * | 2017-10-31 | 2019-07-08 | Закрытое акционерное общество "Институт новых углеродных материалов и технологий" (ЗАО "ИНУМиТ") | Аппретированное углеродное волокно и способ его получения |
| RU2710559C1 (ru) * | 2019-05-16 | 2019-12-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Способ получения аппретированных стеклянных волокон и композиционные материалы на их основе |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2744893C1 (ru) | Полимерная углеволоконная композиция и способ её получения | |
| RU2775606C1 (ru) | Полимерные композиционные материалы из полифениленсульфида с углеродными волокнами и способ их получения | |
| RU2773524C1 (ru) | Армированные углеродными волокнами полифениленсульфидные композиционные материалы и способ их получения | |
| RU2770088C1 (ru) | Полифениленсульфидные композиционные материалы с углеродными волокнами и способ их получения | |
| RU2712612C1 (ru) | Способ получения аппретированных углеродных волокон и композиционные материалы на их основе | |
| RU2767549C1 (ru) | Композиционные материалы на основе полифениленсульфида, углеродных волокон и способ их получения | |
| RU2767562C1 (ru) | Полифениленсульфидные композиционные материалы с аппретированными углеродными волокнами и способ их получения | |
| RU2770098C1 (ru) | Полимерные композиты из полифениленсульфида, аппретированного углеволокна и способ их получения | |
| RU2767564C1 (ru) | Наполненные аппретированным углеволокном полимерные композиты из полифениленсульфида и способ их получения | |
| RU2767546C1 (ru) | Армированные стекловолокнами полифениленсульфидные композиционные материалы и способ их получения | |
| RU2793890C1 (ru) | Способ получения аппретированного углеволокна и полиэфирэфиркетонный композит на его основе | |
| RU2770361C1 (ru) | Полифениленсульфидные стекловолоконные композиты и способ их получения | |
| RU2757922C2 (ru) | Углеволокнистый полимерный композиционный материал на основе полиэфирэфиркетона и способ его получения | |
| RU2767551C1 (ru) | Полифениленсульфидные композиционные материалы с аппретированными стекловолокнами и способ их получения | |
| RU2770092C1 (ru) | Полимерные композиции на основе полифениленсульфида, стекловолокна и способ их получения | |
| RU2796835C1 (ru) | Способ получения аппретированных углеволокон и полиэфиримидные композиции | |
| RU2811391C1 (ru) | Способ получения аппретированных углеродных волокон и полиэфирэфиркетонные композиции | |
| RU2770097C1 (ru) | Полифениленсульфидные композиции с аппретированными стекловолокнами и способ их получения | |
| RU2793888C1 (ru) | Полимерный композиционный материал на основе полиэфирэфиркетона и углеволокна и способ его получения | |
| RU2802624C1 (ru) | Способ получения аппретированных углеродных волокон и полиэфирэфиркетонные композиционные материалы на их основе | |
| RU2811395C1 (ru) | Способ получения аппретированного углеволокна и полиэфирэфиркетонный композиционный материал | |
| RU2793866C1 (ru) | Способ получения аппретированных углеродных волокон и полиэфиримидный композит | |
| RU2816425C1 (ru) | Способ получения аппретированного углеволокна и полимерный композиционный материал на его основе | |
| RU2752627C1 (ru) | Полимерный композит на основе полиэфирэфиркетона и углеволокна и способ его получения | |
| RU2770087C1 (ru) | Полифениленсульфидные стекловолокнистые композиты и способ их получения |