RU2771801C1 - Двухфазная смесь на основе белого цемента для получения декоративного композита в технологии строительной 3D-печати - Google Patents

Двухфазная смесь на основе белого цемента для получения декоративного композита в технологии строительной 3D-печати Download PDF

Info

Publication number
RU2771801C1
RU2771801C1 RU2021114993A RU2021114993A RU2771801C1 RU 2771801 C1 RU2771801 C1 RU 2771801C1 RU 2021114993 A RU2021114993 A RU 2021114993A RU 2021114993 A RU2021114993 A RU 2021114993A RU 2771801 C1 RU2771801 C1 RU 2771801C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
phase
mixture
content
white cement
liquid
Prior art date
Application number
RU2021114993A
Other languages
English (en)
Inventor
Галина Станиславовна Славчева
Екатерина Алексеевна Бритвина
Мария Александровна Шведова
Анастасия Алексеевна Полосина
Дмитрий Сергеевич Бабенко
Анна Сергеевна Андрияшкина
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Воронежский государственный технический университет"
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Воронежский государственный технический университет" filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Воронежский государственный технический университет"
Application granted granted Critical
Publication of RU2771801C1 publication Critical patent/RU2771801C1/ru

Links

Abstract

Изобретение относится к области производства строительных материалов, адаптированных к технологии строительной 3D-печати и имеющих архитектурную выразительность. Данное техническое решение может быть использовано при изготовлении малых архитектурных форм, элементов декора, а также для отделки фасадов. Двухфазная смесь на основе белого цемента для получения декоративного композита содержит две фазы: твердую (фаза 1) - смесь из сухих компонентов, и жидкую (фаза 2) - жидкий затворитель. Соотношение фазы 1 и фазы 2 составляет 5,76-6,07:1. Фаза 1 включает следующие компоненты при их массовом соотношении (%): белый цемент СЕМ I 52,5R 43,91-44,31, природные заполнители фракции 0-5 мм и цветовой гаммы - гранит орех 21,96-22,15 и терракотовый сланец 21,96-22,15, известняковую муку с содержанием СаСО3 не менее 95% 11,08-11,86, камедь ксантановую с содержанием (С35Н49О29)n не менее 91% 0,087-0,088, полипропиленовую фибру длиной 12 мм 0,222-0,223. Фаза 2 включает следующие компоненты при их массовом соотношении (%): вода 96,30-96,45, суперпластификатор на основе поликарбоксилатных эфиров - 3,042-3,165, жидкое натриевое стекло с содержанием Na2O не менее 10% - 0.508-0,535. Технический результат - получение декоративного композита с текстурой искусственного мрамора, смесь для получения которого обладает пластичностью и формоустойчивостью. 1 табл.

Description

Изобретение относится к строительным материалам, которые применяются для 3D-аддитивных строительных технологий трехмерной печати (3D-печать).
Применение известных видов архитектурного бетона в технологии 3D-печати затруднено, так как его реологические свойства не адаптированы к процессу печати. В частности, такой бетон не обладает пластичностью, необходимой для экструзии, формоустойчивостью, обеспечивающей восприятие нагрузки при послойной печати без опалубки, имеет поздние сроки схватывания, замедленное твердение.
Известна смесь для получения искусственной породы [Патент. Смесь для получения искусственной породы RU 2470888 С1, опубл. 27.12.2012 бюл. № 36]. Для ее получения используются следующие компоненты: белый цемент, песок на основе карбоната кальция, оксиды железа, железистые кварциты в виде щебня фракции 10-20 мм, мылонафт, вода. Недостатком данного технического решения является отсутствие данных о реологических характеристиках смеси, что не позволяет сделать вывод о ее пригодности к технологии безопалубочной строительной 3D-печати. Кроме того, для достижения эстетической выразительности и архитектурной привлекательности изделия после отверждения и распалубки подвергаются распиливанию и шлифовке. Дополнительная трудо- и энергоемкая обработка поверхности получаемых изделий существенно увеличивает их стоимость и противоречит принципу роботизированной технологии строительной 3D-печати.
Аналогом технического решения является бетонная смесь для получения декоративного искусственного камня [Патент. Бетонная смесь для получения декоративного искусственного камня, SU 1143718, опубл. 07.03.1985]. Такой архитектурный бетон имеет следующий состав (мас. %): портландцемент, заполнитель заданных фракций, гидрофобно-пластифицирующую добавку, пигмент и воду.
Аналог имеет компонентный состав схожий с составом заявляемой двухфазной смеси. В частности, аналогичными компонентами являются фракционированный заполнитель и гидрофобно-пластифицирующая добавка.
Недостатками аналога является высокая подвижность смеси (8-10 см), что определяется высоким значением водоцементного отношения. В связи с этим, получение изделий из такой смеси производится только традиционным методом литья, что делает невозможным применение данного решения в технологии безопалубочной 3D-печати. Кроме того, в некоторых случаях будет необходима дополнительная обработка поверхности изделий (шлифовка, полировка, пескоструйная обработка), что существенно влияет на стоимость получаемого композиционного материала и не отвечает принципу автоматизации при применении 3D-технологии.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению, принятым за прототип, является двухфазная смесь на основе цемента для композитов в технологии строительной 3D-печати [Патент. RU 2729220 С1. Двухфазная смесь на основе цемента для композитов в технологии строительной 3D-печати, опубл. 05.08.2020, бюл. № 22]. Смесь состоит из двух фаз: твердой (фаза 1) и жидкой (фаза 2), при их соотношении 4,8-5:1. При этом фаза 1 включает в себя следующие компоненты при их массовом соотношении (%): портландцемент ЦЕМ I 42,5 Н - 48,3-49,8, известняковую муку с содержанием СаСО3 не менее 95% - 49,8-51,1, камедь ксантановую с содержанием (C35H49O29)n не менее 91% - 0,1-0,15, тетракалий пирофосфат технический с содержанием K4P2O5 не менее 98% - 0,1-0,15, полипропиленовую фибру длиной 12 мм - 0,2-0,3. Фаза 2 содержит воду и суперпластификатор на основе поликарбоксилатных эфиров. Массовые соотношения компонентов: вода - 96,2-97,8%, суперпластификатор - 2,2-3,8%. Прототип имеет компонентный состав схожий с составом заявляемой смеси. В частности, аналогичными компонентами являются известняковая мука, модификатор вязкости - ксантановая камедь, суперпластификатор на основе поликарбоксилатных эфиров и армирующий компонент - полипропиленовая фибра. Смесь, принятая за прототип, имеет необходимые в технологии 3D-печати характеристики пластичности и формоустойчивости, но не обладает архитектурной выразительностью и эстетической привлекательностью.
Технический результат заявляемого изобретения направлен на повышение универсальности и расширение области применения 3D-аддитивных строительных технологий за счет получения архитектурного композита на основе белого цемента, с требуемыми технологическими параметрами для процесса печати и физико-механическими свойствами материала, и одновременно обладающего архитектурной выразительностью и эстетической привлекательностью. К технологическим параметрам смеси относятся ее реологические характеристики: пластичность, обеспечивающая экструзию; формоустойчивость, обеспечивающая послойную укладку смеси без деформирования слоя при его последующем нагружении; сроки схватывания. К физико-механическим свойствам и характеристикам долговечности композита относятся: прочность на сжатие; прочность сцепления слоев; плотность; водопоглощение, морозостойкость, усадка при высыхании.
Технический результат достигается тем, что используются белый цемент и заполнитель заданной породы, гранулометрии и цветовой гаммы, что обеспечивает эстетический эффект имитации текстуры искусственного мрамора. Кроме того, фазы, входящие в состав смеси для 3D-печати, заданы в определенном отношении, при заданных процентных соотношениях компонентов в этих фазах, при взаимодействии обеспечивающих пластичность, влияющую на экструзию; формоустойчивость, необходимую для послойной укладки смеси без деформирования слоя при его последующем нагружении; определенные сроки схватывания, необходимые исходя из технологии послойной трехмерной печати; прочность на сжатие, плотность, водопоглощение, морозостойкость и усадку, обеспечивающие высокие эксплуатационные характеристики композита.
Сопоставительный анализ с прототипом показывает, что двухфазная смесь на основе белого цемента также состоит из двух фаз: фазы 1, которая представляет собой смесь из сухих компонентов, и фазы 2 - жидкого затворителя. От прототипа заявляемая смесь отличается компонентным составом фаз. Так, фаза 1 включает в себя: белый цемент СЕМ I 52,5R 43,91-44,31%, природные заполнители заданной фракции и цветовой гаммы - гранит орех 21,96-22,15% и терракотовый сланец 21,96-22,15%, известняковую муку с содержанием СаСО3 не менее 95% 11,08-11,86%, камедь ксантановую с содержанием (C35H49O29)n не менее 91% 0,087-0,088%, полипропиленовую фибру длиной 12 мм 0,222-0,223%. Фаза 2 включает в себя: воду - 96,30-96,45%, суперпластификатор на основе поликарбоксилатных эфиров - 3,042-3,165%, жидкое натриевое стекло с содержанием Na2O не менее 10% - 0,508-0,535%. При этом, соотношение фазы 1 и фазы 2 составляет 5,76-6,0,7:1. Таким образом, заявляемое решение соответствует критерию изобретения «новизна».
Пример получения двухфазной смеси на основе белого цемента для строительной 3D-печати.
На первом этапе получают фазу 1, которая состоит из следующих сухих компонентов: белый цемент СЕМ I 52,5R (марка М500, ГОСТ 965-89 «Портландцементы белые. Технические условия», минералогический состав C3S - 66,07%, C2S - 17,48%, С3А - 15,42%, C4AF - 1,03%) 43,91-44,31%, гранит орех (размер зерен 0-5 мм, ГОСТ 22856-89 «Щебень и песок декоративный из природного камня») 21,96-22,15%, терракотовый сланец (размер зерен 0-5 мм, ГОСТ 22856-89 «Щебень и песок декоративный из природного камня») 21,96-22,15%, известняковая мука (с содержанием СаСО3 не менее 95%, ГОСТ 32761-2014 «Дороги автомобильные общего пользования. Порошок минеральный. Технические требования») 11,08-11,86%, ксантановая камедь (с содержанием (C35H49O29)n не менее 91%) 0,087-0,088%, полипропиленовая фибра (произведена в соответствии со стандартом ISO 9001:2008 и удовлетворяет европейскому стандарту EN 14889-2:2008; l = 12 мм, ∅ = 22-34 мкм, ρ = 0,91 кг/дм3, предел прочности 300-400 Н/мм2) 0,222-0,223%. Указанные компоненты загружают в смеситель и перемешивают в течение 1-2 минут до достижения однородности. Одновременно с этим получают жидкую фазу 2, состоящую из воды (ГОСТ 23732-79 «Вода для бетонов и растворов. Технические условия») - 96,30-96,45%, суперпластификатора на основе поликарбоксилатных эфиров (ρ = 1,055-1,065 кг/дм3, рН = 4,0-5,5)-3,042-3,165%, жидкого натриевого стекла (марки «тех.», ГОСТ 13078-81 «Стекло натриевое жидкое. Технические условия», химический состав SiO2 - 33,76%, Na2O - 10,63%)-0,508-0,535%. Для этого в отдельной емкости смешивают воду и суперпластификатор. Непосредственно перед применением при интенсивном перемешивании в раствор вводится жидкое стекло.
Для получения двухфазной смеси на основе белого цемента жидкий затворитель добавляют к сухим компонентам и полученная смесь перемешивается в течение 3-5 минут до достижения однородной массы.
Для оценки пластичности и способности к экструзии вязко-пластичной смеси определялся предел текучести при сдавливании непосредственно после ее изготовления. Для этого производился сдавливающий тест с постоянной скоростью деформирования 5 мм/с, так как при данной скорости проведения испытаний наиболее адекватно моделируется поведение системы в процессе экструзии [Toutou Z., Roussel N., Lanos, С. The squeezing test: A tool to identify firm cement-based material's rheological behaviour and evaluate their extrusion ability // Cement and Concrete Research. - 2005. - No 35(10). - P. 1891-1899].
Для оценки формоустойчивости непосредственно после изготовления смеси определялись следующие характеристики:
- структурная прочность, характеризующая способность вязко-пластичной смеси воспринимать нагрузку без деформирования напечатанного слоя,
- пластическая прочность, характеризующая способность вязкопластичной смеси воспринимать нагрузку без трещинообразования,
- относительная деформация слоя вязко-пластичной смеси до начала образования трещин.
Для оценки характеристик формоустойчивости производился сдавливающий тест при постоянной скорости нагружения 0,5 Н/с (соответствует скорости при печати строительных объектов промышленно производимыми принтерами), что моделирует воздействие нагрузки от вышележащих слоев на первоначально уложенные слои [Славчева Г.С., Шведова М.А., Бабенко Д.С, Анализ и критериальная оценка реологического поведения смесей для строительной 3D-печати // Строительные материалы. - 2018. - № 12. - С. 30-35].
Для определения физико-механических свойств композиционного материала для строительной 3D-печати готовят образцы в форме куба с длиной ребер 50×50×50 мм и проводят испытания на сжатие согласно ГОСТ 10180-2012, определение плотности и водопоглощения согласно ГОСТ 12730.3-78.
Для определения прочности сцепления слоев свежеуложенной смеси из вязко-пластичной смеси изготавливалась серия слоистых образцов-кубов с длиной ребер 50×50×50 мм, изготовление которых производилось в два этапа. Вначале изготавливались образцы размером 50×50×25 мм, которые через 5 минут соединялись в единый образец с размерами 50×50×50 мм. Образцы после 28 суток твердения испытывались на растяжение при раскалывании, нагрузка прикладывалась по шву сцепления образцов согласно ГОСТ 10180-2012. Формирование шва между двумя свежими поверхностями, наиболее достоверно позволяет оценить связь слоев при печати, в отличие от стандартных методик, определяющих прочность адгезионного шва, в которых вязко-пластичную смесь укладывают на затвердевший образец, что не соответствует условиям 3D-печати.
Марку по морозостойкости полученного композиционного материала определяли согласно ГОСТ 10060-2012.
Определение усадочных деформаций при высыхании декоративного объемно-окрашенного композита проводили в условиях обезвоживания, моделирующих развитие усадки в тонкослойных печатных конструкциях. Для этого изготавливали образцы-пластины размером 10×40×160 мм, обезвоживание которых производили при заданных температуре (t) и влажности среды (W) до достижения постоянной массы и размеров. Для создания температурно-влажностного режима образцы-пластины помещали в эксикатор над раствором CaCl2⋅6Н2О (моделирование эксплуатационных условий высыхания, t=21°С, W=30%), а затем обезвоживали над сухим веществом CaCl2 (моделирование условий полного обезвоживания, t=21°C, W=5%). Измерения образцов и обработку результатов производили согласно ГОСТ 25485 - 2019.
Свойства вязко-пластичной смеси и физико-механические свойства композита для строительной 3D-печати представлены в табл. 1.
Figure 00000001
Основным параметром, влияющим на критериальные для процесса строительной 3D-печати реологические характеристики вязко-пластичной смеси, является отношение твердой и жидкой фаз в смеси. Технологически необходимая пластичность, агрегативная устойчивость и структурная прочность смесей достигается путем оптимизации соотношения фаз.
Применение белого цемента и заполнителя заданной породы, гранулометрии и цветовой гаммы обеспечивает эстетический эффект имитации текстуры искусственного мрамора. При этом введение в цементную систему заполнителей изменяет пространственную упаковку частиц твердой фазы, что позволяет регулировать вязко-пластичные свойства системы и ее формоустойчивость.
Применение известняковой муки как полифракционного наполнителя (дисперсности d=2-550 мкм) позволяет эффективно регулировать структурно-механические свойства цементных систем. При этом ее аморфная структура обеспечивает более высокую пластичность, агрегативную устойчивость и структурную прочность свежеприготовленной смеси при действии нагрузки, из-за способности к формированию большего числа полимолекулярных слоев адсорбированной воды на поверхности. Двухфазная цементная смесь обладает способностью к вязко-пластическому течению без разрушения структуры при экструзии и достаточной структурной прочностью, обеспечивающей формоустойчивость при оптимизированной дозировке известняковой муки.
Полипропиленовая фибра длиной 12 мм повышает устойчивость к трещинообразованию, увеличивает прочность на растяжение при изгибе.
В качестве модификатора вязкости - загустителя, выступает камедь ксантановая с содержанием (C35H49O29)n не менее 91%, которая химически инертна по отношению к минералам смеси, но изменяет плотность и вязкость смеси, увеличивая структурную прочность системы, что в результате, повышает формоустойчивость смеси, необходимую для послойной укладки смеси без деформирования нижележащих слоев при печати без опалубки. С другой стороны, в силу структурирования жидкой фазы, происходит регулирование процесса схватывания и твердения, изменяется количество активной воды, необходимой для гидратации цемента.
Использование в качестве регулятора вязкости жидкого натриевого стекла с содержанием Na2O не менее 10% позволяет регулировать процессы схватывания и твердения. Это обусловлено тем, что жидкое стекло является типичным ускорителем 1 группы и участвует в обменных реакциях: анионная составляющая взаимодействует с Al-содержащими фазами цементного клинкера с образованием труднорастворимых двойных солей гидратов, а катионная составляющая сохраняется в жидкой фазе, повышая щелочность среды и ионную силу раствора. Тем самым обеспечивается достижение рациональных соотношений между значениями предела текучести, пластической прочности, относительной деформативности, характеризующих пластичность и формоустойчивость системы.
Введение суперпластификатора на основе поликарбоксилатных эфиров в оптимальной концентрации является фактором изменения свойств жидкой фазы и позволяет эффективно регулировать пластичность смеси.
Двухфазная смесь на основе белого цемента может быть использована при получении инновационных материалов, для печати строительных объектов, архитектурных форм, элементов декора фасадов с помощью 3D-аддитивных технологий.

Claims (5)

  1. Двухфазная смесь на основе белого цемента для получения декоративного композита в технологии строительной 3D-печати, включающая две фазы: фазу 1 - смесь сухих компонентов и фазу 2 - жидкий затворитель, отличающаяся тем, что фаза 1 включает следующие компоненты: белый цемент СЕМ I 52,5R, природные заполнители фракции 0-5 мм - гранит орех и терракотовый сланец, известняковая мука с содержанием СаСО3 не менее 95%, камедь ксантановая с содержанием (C35H49O29)n не менее 91%, полипропиленовая фибра длиной 12 мм, при их массовом соотношении (%):
  2. белый цемент 43,91-44,31 гранит орех 21,96-22,15 терракотовый сланец 21,96-22,15 известняковая мука 11,08-11,86 камедь ксантановая 0,087-0,088 полипропиленовая фибра 0,222-0,223
  3. а фаза 2 включает следующие компоненты: вода, суперпластификатор на основе поликарбоксилатных эфиров, жидкое натриевое стекло с содержанием Na2O не менее 10%, массовые соотношения компонентов в жидкой фазе (%):
  4. вода 96,30-96,45 суперпластификатор 3,042-3,165 жидкое стекло 0,508-0,535
  5. при этом соотношение фазы 1 и фазы 2 составляет 5,76-6,07:1.
RU2021114993A 2021-05-25 Двухфазная смесь на основе белого цемента для получения декоративного композита в технологии строительной 3D-печати RU2771801C1 (ru)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2771801C1 true RU2771801C1 (ru) 2022-05-12

Family

ID=

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8211226B2 (en) * 2010-01-15 2012-07-03 Massachusetts Institute Of Technology Cement-based materials system for producing ferrous castings using a three-dimensional printer
CN104891891B (zh) * 2015-05-06 2017-04-05 同济大学 一种3d打印水泥基材料及其制备方法
RU2661970C1 (ru) * 2017-07-31 2018-07-23 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Белгородский государственный технологический университет им. В.Г. Шухова" Модифицированный полимерцементный композиционный материал для 3d печати
RU2729020C1 (ru) * 2020-01-21 2020-08-03 федеральное государственное бюджетное учреждение "Национальный медицинский исследовательский центр травматологии и ортопедии имени Р.Р. Вредена" Министерства здравоохранения Российской Федерации (ФГБУ "НМИЦ ТО им. Р.Р. Вредена" Минздрава России) Способ хирургического лечения массивных невосстановимых разрывов вращательной манжеты плечевого сустава с использованием артроскопически ассистированной техники транспозиции широчайшей мышцы спины
RU2729086C1 (ru) * 2019-10-21 2020-08-04 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Воронежский государственный технический университет" Двухфазная смесь на основе цемента для композитов в технологии строительной 3D-печати

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8211226B2 (en) * 2010-01-15 2012-07-03 Massachusetts Institute Of Technology Cement-based materials system for producing ferrous castings using a three-dimensional printer
CN104891891B (zh) * 2015-05-06 2017-04-05 同济大学 一种3d打印水泥基材料及其制备方法
RU2661970C1 (ru) * 2017-07-31 2018-07-23 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Белгородский государственный технологический университет им. В.Г. Шухова" Модифицированный полимерцементный композиционный материал для 3d печати
RU2729086C1 (ru) * 2019-10-21 2020-08-04 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Воронежский государственный технический университет" Двухфазная смесь на основе цемента для композитов в технологии строительной 3D-печати
RU2729020C1 (ru) * 2020-01-21 2020-08-03 федеральное государственное бюджетное учреждение "Национальный медицинский исследовательский центр травматологии и ортопедии имени Р.Р. Вредена" Министерства здравоохранения Российской Федерации (ФГБУ "НМИЦ ТО им. Р.Р. Вредена" Минздрава России) Способ хирургического лечения массивных невосстановимых разрывов вращательной манжеты плечевого сустава с использованием артроскопически ассистированной техники транспозиции широчайшей мышцы спины

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Nogueira et al. Design and behavior of traditional lime-based plasters and renders. Review and critical appraisal of strengths and weaknesses
Lanas et al. Mechanical properties of natural hydraulic lime-based mortars
Ventolà et al. Traditional organic additives improve lime mortars: New old materials for restoration and building natural stone fabrics
Chouhan et al. Influence of dimensional stone waste on mechanical and durability properties of mortar: A review
EP2298709A1 (en) Concrete mix having anti-efflorescence properties and method of making concrete using the same
Segura et al. Influence of recycled limestone filler additions on the mechanical behaviour of commercial premixed hydraulic lime based mortars
US11572311B2 (en) Concrete composition containing palm oil fuel ash
US20050103234A1 (en) Cementitious composition
WO2003010107A1 (en) Cementitious material
EP2943447B1 (de) Wasserbeständiges bindemittel auf basis von anhydrit
WO2017177997A1 (de) Porenbetonformkörper mit over- und/oder underlayer
Rani et al. Historic incised plasterwork of India–Characteristics and microstructure
López-Arce et al. Physico-chemical stone-mortar compatibility of commercial stone-repair mortars of historic buildings from Paris
RU2767805C1 (ru) Двухфазная смесь на основе белого цемента для получения декоративного композита в технологии строительной 3D-печати
GB2544656A (en) Construction unit
Cechova The effect of linseed oil on the properties of lime-based restoration mortars
RU2767641C1 (ru) Декоративный бетон повышенной физико-климатической стойкости для строительной 3D-печати
RU2771801C1 (ru) Двухфазная смесь на основе белого цемента для получения декоративного композита в технологии строительной 3D-печати
GB2525022A (en) Masonry composite materials and processes for their preparation
Igea Romera et al. Assessment of the physico-mechanical behaviour of gypsum-lime repair mortars as a function of curing time
EP0749404B1 (en) Mortar composition
RU2488570C1 (ru) Способ получения сухой строительной смеси для производства пенобетона и ее состав
DE102013200119A1 (de) Wasserbeständiges Bindemittel auf Basis von α-CaSO4·0.5 H2O
Olusola et al. Assessment of kernelrazzo exposed to aggressive environments
JPH11292609A (ja) コンクリート化粧パネル及びその製造方法