RU2770875C2 - Способ и применение - Google Patents
Способ и применение Download PDFInfo
- Publication number
- RU2770875C2 RU2770875C2 RU2019130550A RU2019130550A RU2770875C2 RU 2770875 C2 RU2770875 C2 RU 2770875C2 RU 2019130550 A RU2019130550 A RU 2019130550A RU 2019130550 A RU2019130550 A RU 2019130550A RU 2770875 C2 RU2770875 C2 RU 2770875C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fuel
- paragraphs
- glycol
- deposits
- diesel
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 46
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims abstract description 202
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 166
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 123
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 113
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 claims abstract description 82
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 62
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 36
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims abstract description 31
- 125000000837 carbohydrate group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical class OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 55
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 54
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 47
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 40
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- -1 ester compound Chemical class 0.000 claims description 31
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 claims description 31
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 30
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 23
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 claims description 22
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical class ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 21
- 239000003225 biodiesel Substances 0.000 claims description 20
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 18
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 18
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 17
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 16
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 16
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000006683 Mannich reaction Methods 0.000 claims description 13
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 11
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 10
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 10
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 10
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 10
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 7
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- QVHMSMOUDQXMRS-UHFFFAOYSA-N PPG n4 Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)COC(C)CO QVHMSMOUDQXMRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 6
- HDTRYLNUVZCQOY-UHFFFAOYSA-N α-D-glucopyranosyl-α-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1C(O)C(O)C(O)C(CO)O1 HDTRYLNUVZCQOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 5
- HDTRYLNUVZCQOY-WSWWMNSNSA-N Trehalose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 HDTRYLNUVZCQOY-WSWWMNSNSA-N 0.000 claims description 5
- HDTRYLNUVZCQOY-LIZSDCNHSA-N alpha,alpha-trehalose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 HDTRYLNUVZCQOY-LIZSDCNHSA-N 0.000 claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JSIAIROWMJGMQZ-UHFFFAOYSA-N 2h-triazol-4-amine Chemical group NC1=CNN=N1 JSIAIROWMJGMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Chemical group CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 claims 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 16
- 125000005156 substituted alkylene group Chemical group 0.000 abstract description 6
- 230000002265 prevention Effects 0.000 abstract description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 abstract 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 55
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 33
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 30
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 30
- 235000011044 succinic acid Nutrition 0.000 description 29
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 description 24
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 description 24
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 16
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 15
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 11
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 10
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 10
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 10
- 229940083957 1,2-butanediol Drugs 0.000 description 9
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 9
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 9
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 9
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 9
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 9
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 9
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 9
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 9
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 9
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 9
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 9
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 9
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 9
- 229940035437 1,3-propanediol Drugs 0.000 description 8
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000013461 design Methods 0.000 description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 8
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 8
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 7
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Natural products OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 6
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000002816 fuel additive Substances 0.000 description 6
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 6
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 5
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 239000002828 fuel tank Substances 0.000 description 4
- 230000006870 function Effects 0.000 description 4
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- OSWPMRLSEDHDFF-UHFFFAOYSA-N methyl salicylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1O OSWPMRLSEDHDFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 4
- GGQQNYXPYWCUHG-RMTFUQJTSA-N (3e,6e)-deca-3,6-diene Chemical compound CCC\C=C\C\C=C\CC GGQQNYXPYWCUHG-RMTFUQJTSA-N 0.000 description 3
- WVRNUXJQQFPNMN-VAWYXSNFSA-N 3-[(e)-dodec-1-enyl]oxolane-2,5-dione Chemical compound CCCCCCCCCC\C=C\C1CC(=O)OC1=O WVRNUXJQQFPNMN-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical group O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 3
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 3
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 3
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 3
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 3
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 3
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 3
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 3
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-M 7,7-dimethyloctanoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 229930194542 Keto Natural products 0.000 description 2
- LOMVENUNSWAXEN-UHFFFAOYSA-N Methyl oxalate Chemical compound COC(=O)C(=O)OC LOMVENUNSWAXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004018 acid anhydride group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 2
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000008162 cooking oil Substances 0.000 description 2
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 2
- 229940113120 dipropylene glycol Drugs 0.000 description 2
- 239000010771 distillate fuel oil Substances 0.000 description 2
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine hydrate Chemical compound O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229960001047 methyl salicylate Drugs 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 2
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 2
- 229920005652 polyisobutylene succinic anhydride Polymers 0.000 description 2
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 description 2
- KQSJSRIUULBTSE-UHFFFAOYSA-M sodium;3-(3-ethylcyclopentyl)propanoate Chemical compound [Na+].CCC1CCC(CCC([O-])=O)C1 KQSJSRIUULBTSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- BCAUVGPOEXLTJD-UHFFFAOYSA-N (2-cyclohexyl-4,6-dinitrophenyl) acetate Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C(OC(=O)C)=C1C1CCCCC1 BCAUVGPOEXLTJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical group CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLAXZGYLWOGCBF-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbutanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(C(O)=O)CC(O)=O YLAXZGYLWOGCBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical class [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000221089 Jatropha Species 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N N-butylamine Natural products CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000019485 Safflower oil Nutrition 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229940053200 antiepileptics fatty acid derivative Drugs 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002551 biofuel Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000003940 butylamines Chemical group 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000828 canola oil Substances 0.000 description 1
- 235000019519 canola oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 1
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002285 corn oil Substances 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 125000000853 cresyl group Chemical class C1(=CC=C(C=C1)C)* 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000447 dimerizing effect Effects 0.000 description 1
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940093476 ethylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000010763 heavy fuel oil Substances 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 239000008172 hydrogenated vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008141 laxative Substances 0.000 description 1
- 230000002475 laxative effect Effects 0.000 description 1
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N linoleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/C\C=C/CCCCC)(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical group 0.000 description 1
- 235000021184 main course Nutrition 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical group [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- AOXPHVNMBPFOFS-UHFFFAOYSA-N methyl 2-nitrobenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O AOXPHVNMBPFOFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004780 naphthols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 235000019488 nut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000010466 nut oil Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000011112 process operation Methods 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 235000005713 safflower oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003813 safflower oil Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003444 succinic acids Chemical class 0.000 description 1
- RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N succinic anhydride Chemical class O=C1CCC(=O)O1 RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical class O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 229940074410 trehalose Drugs 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNTDZUDTQCZFKN-UHFFFAOYSA-L zinc 2,2-dimethyloctanoate Chemical compound [Zn++].CCCCCCC(C)(C)C([O-])=O.CCCCCCC(C)(C)C([O-])=O VNTDZUDTQCZFKN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/19—Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters
- C10L1/1905—Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters of di- or polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/04—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons
- C10L1/08—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons for compression ignition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/19—Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/19—Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters
- C10L1/191—Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters of di- or polyhydroxyalcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
- C10L1/1983—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
- C10L1/1985—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid polyethers, e.g. di- polygylcols and derivatives; ethers - esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
- C10L10/04—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for minimising corrosion or incrustation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
- C10L10/06—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for facilitating soot removal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
- C10L10/08—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for improving lubricity; for reducing wear
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
- C10L10/18—Use of additives to fuels or fires for particular purposes use of detergents or dispersants for purposes not provided for in groups C10L10/02 - C10L10/16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L2200/00—Components of fuel compositions
- C10L2200/04—Organic compounds
- C10L2200/0407—Specifically defined hydrocarbon fractions as obtained from, e.g. a distillation column
- C10L2200/0438—Middle or heavy distillates, heating oil, gasoil, marine fuels, residua
- C10L2200/0446—Diesel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L2200/00—Components of fuel compositions
- C10L2200/04—Organic compounds
- C10L2200/0461—Fractions defined by their origin
- C10L2200/0469—Renewables or materials of biological origin
- C10L2200/0476—Biodiesel, i.e. defined lower alkyl esters of fatty acids first generation biodiesel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L2270/00—Specifically adapted fuels
- C10L2270/02—Specifically adapted fuels for internal combustion engines
- C10L2270/026—Specifically adapted fuels for internal combustion engines for diesel engines, e.g. automobiles, stationary, marine
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области борьбы с отложениями в дизельных двигателях. Предложен способ борьбы с отложениями в дизельном двигателе, имеющем топливную систему высокого давления, где способ включает сжигание в двигателе композиции дизельного топлива, включающей в качестве добавки продукт реакции замещенной гидрокарбилом поликарбоновой кислоты или ее ангидрида и многоосновного спирта, имеющего формулу H-(OR)n-OH, где R представляет собой незамещенную алкиленовую группу или одну или более сахаридных единиц и n составляет по меньшей мере 1, при этом способ обеспечивает наличие характеристики “очистки”. Также раскрывается применение добавки в качестве моющей присадки, обеспечивающей наличие характеристики “очистки”. Технический результат – снижение или предотвращение образования отложений в дизельном двигателе. 2 н. и 16 з.п. ф-лы, 15 табл., 8 пр., 4 ил.
Description
Настоящее изобретение относится к способам улучшения эксплуатационных характеристик дизельных двигателей, включающим применение топливных добавок. В частности, изобретение относится к добавкам в композиции дизельного топлива, которые используют в дизельных двигателях с топливными системами высокого давления.
Из-за требований, предъявляемых как потребителями, так и законодательством, за прошедшее время дизельные двигатели стали намного более энергоэффективными, их эксплуатационные характеристики были улучшены, что привело к снижению выбросов в атмосферу.
Усовершенствование эксплуатационных характеристик и снижение выбросов в атмосферу стало возможным благодаря усовершенствованию процесса сгорания. Для достаточного распыления топлива, необходимого для улучшения сгорания, было создано оборудование для впрыска топлива, в котором применяют повышенные давления впрыска и уменьшенные диаметры отверстий сопла форсунки для впрыска топлива. В настоящее время величина давления топлива во впрыскивающем сопле превышает 1500 бар (1,5×108 Па). Для достижения таких давлений над топливом должна быть произведена работа, которая также повышает температуру топлива. Высокие давления и температуры могут вызывать разложение топлива. Кроме того, для установления момента впрыска, количества впрыска, а также для контроля впрыска топлива требуется все более высокая точность. Поддержание точного дозирования топлива необходимо для достижения оптимальных эксплуатационных характеристик.
Дизельные двигатели с топливными системами высокого давления могут включать, без ограничений, дизельные двигатели большой мощности и дизельные двигатели пассажирских автомобилей меньших размеров. Дизельные двигатели большой мощности могут включать очень мощные двигатели, такие как дизельный двигатель MTU серии 4000, включающий 20-цилиндровые модели, сконструированные в основном для кораблей и имеющие выход энергии мощностью до 4300 кВт, или такие двигатели, как Renault dXi 7, включающий 6 цилиндров и имеющий мощность приблизительно 240 кВт. Типичным дизельным двигателем пассажирского автомобиля является Peugeot DW10, включающий 4 цилиндров и имеющий мощность 100 кВт или менее в зависимости от модели.
Общей проблемой дизельных двигателей является засорение форсунок, в частности, корпуса форсунки и сопла форсунки. Кроме того, может происходить засорение топливного фильтра. Засорение сопла форсунки происходит, если сопло закупоривается отложениями, образуемыми дизельным топливом. Засорение топливных фильтров может быть связано с рециркуляцией топлива обратно в топливный бак. Образование отложений интенсифицируется по мере разложения топлива. Отложения могут образовываться в виде углеродсодержащих коксообразных остатков, лаковых отложений или липких или смолообразных остатков. Дизельные топлива становятся более и более нестабильными по мере их нагревания, в частности, нагревания под давлением. Таким образом, в дизельных двигателях с топливными системами высокого давления может происходить усиленное разложение топлива. В последние годы для соответствия требованиям к снижению выбросов в атмосферу происходит постоянное обновление конструкции систем впрыска. Это приводит к усложнению конструкций форсунок и их низкой резистентности к образованию отложений.
Засорение форсунок может произойти при использовании любого типа дизельного топлива. Однако некоторые виды топлива могут быть особенно предрасположены к образованию засорений, или засорение может происходить быстрее при использовании этих видов топлива. Например, усиление образования отложений может происходить при использовании топлив, содержащих биодизельное топливо, и топлив, содержащих соединения металлов.
При полном или частичном закупоривании форсунок подача топлива снижается, и смешивание топлива с воздухом ухудшается. С течением времени это приводит к снижению мощности двигателя, увеличению выбросов выхлопных газов в атмосферу и снижению экономии топлива.
Известно, что отложения образуются в распылительных каналах форсунки, что приводит к уменьшению потока и снижению мощности. Чем меньше размер отверстия сопла форсунки, тем выше относительное влияние нарастания отложений. Также известно, что отложения формируются на кончике форсунки. Такие отложения негативно влияют на схему распыления топлива, что приводит к снижению эффективности сгорания и повышению выбросов в атмосферу, а также к повышению потребления топлива.
Кроме таких "наружных" отложений в отверстии сопла форсунки и на кончике форсунки, которые затрудняют течение топлива и вызывают потери мощности, отложения могут образовываться внутри корпуса форсунки, вызывая дополнительные проблемы. Эти отложения могут быть названы внутренними отложениями форсунок дизельного двигателя (сокращенно ВОФД, от англ. internal diesel injector deposit, сокращенно IDID). ВОФД дополнительно образуются внутри форсунки на важных движущихся деталях. Они могут затруднять движение таких деталей, негативно влияя на момент впрыска и количество впрыскиваемого топлива. Поскольку современные дизельные двигатели должны работать с очень высокой точностью, эти отложения могут серьезно ухудшать эксплуатационные характеристики.
Образование ВОФД вызывает ряд проблем, включающих снижение мощности и снижение экономии топлива из-за менее оптимального дозирования и сгорания топлива. Изначально в двигателе могут возникнуть проблемы при холодном запуске и/или двигатель может начать работать на жестком ходу. Образование таких отложений может приводить и к более серьезному засорению форсунок. Это происходит, если образованные отложения препятствуют движению деталей форсунки, в результате чего форсунка перестает работать. Закупоривание нескольких или всех форсунок может привести к полной остановке двигателя.
Специалисты в данной области техники признают, что образование ВОФД является серьезной проблемой, и организацией, курирующей данную отрасль техники, т.е. Европейским Советом по координации усовершенствований способов испытания эксплуатационных качеств смазочных материалов и моторных топлив (англ. Coordinating European Council, сокращенно СЕС) было разработано новое испытание двигателя. Было разработано определение ВОФД в двигателе DW10C, которое позволяет отличить топливо, использование которого не приводит к регистрируемому образованию отложений, от топлива, использование которого приводит к образованию отложений, которые до неприемлемой степени снижают способность двигателя к легкому запуску. Задача испытания состоит в возможности классифицировать топлива по их способности образовывать ВОФД в дизельных двигателях с общей магистралью (нагнетательным трубопроводом) прямого впрыска.
Авторы настоящего изобретения проводили исследование внутренних отложений на форсунках дизельного двигателя и обнаружили, что эти отложения содержат ряд компонентов. Наряду с углеродсодержащими отложениями, присутствующие лаковые отложения и/или карбоксилатные остатки могут приводить к заклиниванию (заеданию, вызванному засорением) форсунки.
Лаковые отложения представляет собой отложения, подобные лаковым покрытиям, которые нерастворимы в топливе и обычных органических растворителях. При анализе некоторых лаковых отложений было обнаружено, что они содержат амидные функциональные группы, что позволило предположить, что они образуются из-за наличия в топливе веществ, содержащих низкомолекулярные амиды.
Карбоксилатные остатки могут попадать в топливо из различных источников. Согласно изобретению, под карбоксилатными остатками понимают соли карбоновых кислот. Они могут представлять собой остатки короткоцепочечных карбоновых кислот, но чаще они представляют собой остатки длинноцепочечных жирных кислот. Остатки карбоновых кислот могут присутствовать в виде солей аммония и/или металлов. Как карбоновые кислоты, так и металлы могут попадать в дизельное топливо из различных источников. Карбоновые кислоты могут появляться в результате окисления топлива, могут образовываться при сжигании, и обычно их добавляют в топливо в качестве добавок, повышающих смазывающую способность, и/или ингибиторов коррозии. Остаточные жирные кислоты могут присутствовать в сложных метиловых эфирах жирных кислот, содержащихся в биодизельном топливе, и, кроме того, они могут присутствовать как побочные продукты в других добавках. В топливе также могут присутствовать производные жирных кислот, которые могут вступать в реакции или разлагаться с образованием карбоновых кислот.
В топливных композициях могут присутствовать различные соединения металлов. Они могут появляться в результате загрязнения топлива в процессе его получения, хранения, транспортировки или использования, или в результате загрязнения топливных добавок. Соединения металлов также могут быть добавлены в топливо намеренно. Например, иногда в топливо в качестве катализаторов, переносимых с топливом (топливных катализаторов), добавляют переходные металлы, например, для улучшения эксплуатационных характеристик фильтров для очистки дизельного топлива от порошкообразных частиц (сажевых фильтров).
Авторы настоящего изобретения полагают, что одной из многих причин заклинивания форсунки является результат реакций соединений металлов или аммония с частицами карбоновых кислот, находящимися в топливе. Например, заклинивание форсунки происходит при загрязнении топлива соединениями натрия. Натрийсодержащие загрязнения могут возникать по ряду различных причин. Например, этап промывки, используемый в способе гидродесульфирования, может включать применение гидроксида натрия, присутствие которого может приводить к образованию загрязнений. Натрий также может попадать в топливо в результате применения замедлителей коррозии трубопроводов, содержащих натрий. В другом случае загрязнение может объясняться присутствием кальция, например, выделяющегося в результате взаимодействия со смазывающим веществом или в результате загрязнения смазывающим веществом, или при попадании хлорида кальция, находящегося в соли, применяемой при обработке на нефтеперерабатывающих заводах. Могут присутствовать другие загрязняющие металлы, например, попадающие при транспортировке из водяных подушек на дне нефтяных резервуаров.
Полагают, что одной из значимых причин заклинивания форсунок является загрязнение дизельного топлива солями карбоновых кислот, которые образуются в результате действия соединений металлов. Другой важной причиной заклинивания форсунки является образование лаковых отложений.
Одним из вариантов борьбы с ВОФД и заклиниванием форсунок из-за наличия карбоксилатных солей является устранение источника загрязняющего металла и/или карбоновых кислот или попытка устранения карбоновых кислот, приводящих к возникновению наиболее острых проблем. Такие попытки не были абсолютно успешными, то есть все еще имеется необходимость создания добавок, обеспечивающих возможность регулирования образования ВОФД.
Добавки, регулирующие образование и состояние отложений, часто включают в топливо для борьбы с отложениями в сопле форсунки или на кончике форсунки. В контексте настоящего изобретения они могут быть названы "наружными отложениями на форсунках". Добавки также применяют для регулирования образования и состояния отложений на топливных фильтрах транспортного средства. Однако было обнаружено, что добавки, подходящие для регулирования "наружных отложений" и отложений на топливных фильтрах, не всегда позволяют регулировать образование ВОФД. Таким образом, задача изготовителей добавок состоит в предоставлении более эффективных моющих агентов.
Задача настоящего изобретения состоит в предоставлении способов и их применения, позволяющих улучшать эксплуатационные характеристики дизельного двигателя, в частности, дизельного двигателя, включающего топливную систему высокого давления. Это может быть достигнуто, например, посредством предотвращения или снижения интенсивности образования ВОФД и/или уменьшения или удаления существующих ВОФД. Изобретение обеспечивает способы и применения, обеспечивающие контроль "наружных отложений на форсунке" и/или отложений на топливном фильтре.
Снижение или предотвращение образования отложений может рассматриваться как обеспечение характеристики "поддержания чистоты". Уменьшение или удаление существующих отложений может рассматриваться как обеспечение характеристики "очистки". Задача настоящего изобретения состоит в обеспечении характеристик "поддержания чистоты" и/или "очистки".
В данной области техники известно множество соединений различных типов, которые применяют в качестве моющих добавок для композиций нефтяных топлив в целях контролирования отложений в двигателях. Примеры обычно добавляемых моющих добавок включают замещенные гидрокарбилом амины, замещенные гидрокарбилом сукцинимиды, продукты реакции Манниха и четвертичные соли аммония. Все эти известные моющие добавки представляют собой азотсодержащие соединения.
В частности, настоящее изобретение относится к соединениям моющих добавок для дизельного топлива, которые не содержат азот. Такие соединения гораздо реже применяют в качестве моющих добавок.
В документе US 2013/0192124 рассмотрено применение дикислот в качестве моющих добавок. Приведенным примером моющей добавки является полиолефиновая кислота, полученная из полиизобутилена, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 1000, и дикарбоновой кислоты. Однако авторами изобретения неожиданно было обнаружено, что в качестве моющих добавок могут быть особенно эффективно применены некоторые сложные эфиры поликарбоновых кислот и многоосновных спиртов, в частности, для использования в современных дизельных двигателях с топливной системой высокого давления.
Первый аспект настоящего изобретения относится к композиции дизельного топлива, включающей в качестве добавки сложноэфирное соединение, которое представляет собой продукт реакции необязательно замещенной поликарбоновой кислоты или ее ангидрида и многоосновного спирта, имеющего формулу H-(OR)n-OH, где R представляет собой необязательно замещенную алкиленовую группу, и n составляет по меньшей мере 1.
Второй аспект настоящего изобретения относится к способу борьбы с отложениями в дизельном двигателе, где способ включает сжигание в двигателе композиции дизельного топлива, включающей в качестве добавки сложноэфирное соединение, которое представляет собой продукт реакции необязательно замещенной поликарбоновой кислоты или ее ангидрида и многоосновного спирта, имеющего формулу H-(OR)n-OH, где R представляет собой необязательно замещенную алкиленовую группу, и n составляет по меньшей мере 1.
Третий аспект настоящего изобретения относится к применению сложноэфирного соединения в качестве моющей добавки, добавляемой в композицию дизельного топлива для дизельного двигателя, где сложноэфирное соединение представляет собой продукт реакции необязательно замещенной поликарбоновой кислоты или ее ангидрида и многоосновного спирта, имеющего формулу H-(OR)n-OH, где R представляет собой необязательно замещенную алкиленовую группу, и n составляет по меньшей мере 1.
Способ согласно второму аспекту предпочтительно включает сжигание в двигателе композиции согласно первому аспекту.
Ниже рассмотрены предпочтительные признаки первого, второго и третьего аспектов изобретения. Любой признак любого аспекта может быть подходящим образом скомбинирован с любым признаком любого другого аспекта.
Настоящее изобретение относится к композиции, способу и применению, включающим добавку для топлива. Добавка представляет собой продукт реакции необязательно замещенной поликарбоновой кислоты или ее ангидрида и многоосновного спирта, имеющего формулу H-(OR)n-OH. В настоящем описании добавка может быть названа "добавкой согласно настоящему изобретению" или "сложноэфирной добавкой".
Соединения этого типа известны в данной области техники и рассмотрены, например, в документе US 2993773. Однако ранее их не применяли в качестве моющих добавок для дизельных топлив.
Добавка согласно настоящему изобретению представляет собой продукт реакции необязательно замещенной поликарбоновой кислоты или ее ангидрида. В некоторых примерах осуществления поликарбоновая кислота или ангидрид являются незамещенными. В предпочтительных примерах осуществления добавку получают из замещенной гидрокарбилом поликарбоновой кислоты или ее ангидрида.
Согласно настоящему изобретению, термины "гидрокарбильный заместитель" или "гидрокарбильная группа" имеют свои обычные значения, которые хорошо известны специалистам в данной области техники. В частности, этот термин означает группу, содержащую атом углерода, непосредственно присоединенный к остальной молекуле, и имеющую в основном углеводородный характер. Примеры гидрокарбильных групп включают:
(i) углеводородные группы, то есть алифатические (которые могут быть насыщенными или ненасыщенными, неразветвленными или разветвленными, например, алкильными или алкенильными), эпициклические (например, циклоалкил, циклоалкенил) заместители и ароматические (включающими ароматические группы, замещенные алифатическими и эпициклическими группами) заместители, а также циклические заместители, в которых цикл завершен другой частью молекулы (например, два заместителя совместно образуют цикл);
(ii) замещенные углеводородные группы, то есть заместители, содержащие неуглеводородные группы, которые в контексте настоящего изобретения не изменяют преимущественно углеводородного характера заместителя (например, галоген (например, хлор, фтор или бром), гидрокси-, алкокси- (например, С1-С4 алкокси), кетогруппу, ацил, циано-, меркапто-, амино-, амидо-, нитро-, нитрозо-, сульфоксигруппу, нитрил и карбоксигруппу);
(iii) гетерозаместители, то есть заместители, которые, несмотря на свой преимущественно углеводородный характер в контексте настоящего изобретения, содержат атомы, отличные от углерода, в цикле или цепи, в остальном состоящей из атомов углерода. Гетероатомы включают серу, кислород, азот, и включены в такие заместители, как пиридил, фурил, тиенил и имидазолил. В общем, на каждые десять атомов углерода гидрокарбильной группы приходится не более двух, предпочтительно не более одного неуглеводородного заместителя; обычно гидрокарбильная группа не содержит неуглеводородных заместителей.
Добавка согласно настоящему изобретению представляет собой продукт реакции необязательно замещенной поликарбоновой кислоты или ее ангидрида. Подходящие поликарбоновые кислоты включают пиромеллитовую кислоту, малеиновую кислоту, фумаровую кислоту, щавелевую кислоту, малоновую кислоту, пимелиновую кислоту, пробковую кислоту, глутаровую кислоту, адипиновую кислоту, фталевую кислоту, янтарную кислоту, лимонную кислоту, азелаиновую кислоту, себациновую кислоту и димеризованные жирные кислоты.
В одном из примеров осуществления добавка согласно настоящему изобретению представляет собой продукт реакции необязательно замещенной поликарбоновой кислоты или ее ангидрида, где кислота выбрана из пиромеллитовой кислоты, малоновой кислоты, себациновой кислоты и янтарной кислоты. Предпочтительно добавка представляет собой необязательно замещенную пиромеллитовую или янтарную кислоту или ее ангидрид.
Предпочтительными кислотами являются дикарбоновые кислоты. Таким образом, сложноэфирная добавка согласно изобретению предпочтительно представляет собой продукт реакции замещенной гидрокарбилом дикарбоновой кислоты или ее замещенного гидрокарбилом ангидрида и многоосновного спирта, имеющего формулу H-(OR)n-OH.
Подходящие дикарбоновые кислоты включают малеиновую кислоту, глутаровую кислоту, фумаровую кислоту, щавелевую кислоту, малоновую кислоту, пимелиновую кислоту, пробковую кислоту, адипиновую кислоту, фталевую кислоту, янтарную кислоту, азелаиновую кислоту, себациновую кислоту и димеризованные жирные кислоты.
В некоторых примерах осуществления сложный эфир может быть получен из карбоновой кислоты, имеющей формулу НООС(СН2)nCOOH, где n составляет от 1 до 20, предпочтительно от 2 до 16, более предпочтительно от 4 до 12, например, от 6 до 10. В одном из примеров осуществления n составляет 8, и сложный эфир получают из себациновой кислоты.
В некоторых примерах осуществления сложный эфир получают из димеризованной жирной кислоты. Такие соединения образуются при димеризации ненасыщенных жирных кислот, например, ненасыщенных жирных кислот, содержащих от 6 до 50, предпочтительно от 8 до 40, предпочтительно от 10 до 36, например, от 10 до 20 атомов углерода или от 16 до 20 атомов углерода.
Подходящие димеризованные жирные кислоты могут содержать от 12 до 100 атомов углерода, предпочтительно от 16 до 72 атомов углерода, то есть от 20 до 40 атомов углерода, например, от 32 до 40 атомов углерода.
Эти соединения хорошо известны в данной области техники, в частности, их применяют в качестве ингибиторов коррозии. Особенно предпочтительными димеризованными жирными кислотами являются смеси из С36 димерных кислот, таких как кислоты, полученные димеризацией олеиновой кислоты, линолевой кислоты и смесей, включающих олеиновую и линолевую кислоты, например, жирные кислоты таллового масла.
В некоторых примерах осуществления добавку получают из фталевой кислоты или ее ангидрида, которые имеют формулу (А1) или (А2):
где каждый из R1, R2, R3 и R4 независимо представляет собой водород или необязательно замещенную гидрокарбильную группу.
Предпочтительно каждый R1, R2, R3 и R4 представляет собой водород или необязательно замещенную алкильную или алкенильную группу. Предпочтительно три радикала из R1, R2, R3 и R4 представляют собой атомы водорода, а оставшийся радикал представляет собой необязательно замещенную C1-C500 алкильную или алкенильную группу, предпочтительно С2-С100 алкильную или алкенильную группу, предпочтительно С6-С50 алкильную или алкенильную группу, предпочтительно С8-С40 алкильную или алкенильную группу, более предпочтительно C10-C36 алкильную или алкенильную группу, предпочтительно С12-С22 алкильную или алкенильную группу, предпочтительно С16-С28 алкильную или алкенильную группу, например, С20-С24 алкильную или алкенильную группу. Алкильная или алкенильная группа может быть неразветвленной или разветвленной. Предпочтительно R1, R2 и R4 представляют собой атомы водорода, a R3 представляет собой необязательно замещенную алкильную или алкенильную группу.
Предпочтительно добавка согласно настоящему изобретению представляет собой продукт реакции спирта, имеющего формулу H-(OR)n-OH, и необязательно замещенной янтарной кислоты или ее ангидрида, которые имеют формулу (A3) или (А4):
где R1 представляет собой водород или необязательно замещенную гидрокарбильную группу. Предпочтительно R1 представляет собой необязательно замещенную алкильную или алкенильную группу.
В некоторых примерах осуществления R1 представляет собой водород. Таким образом, в некоторых примерах осуществления добавка согласно настоящему изобретению представляет собой продукт реакции спирта, имеющего формулу H-(OR)n-OH, и янтарной кислоты или янтарного ангидрида.
В некоторых примерах осуществления R1 представляет собой необязательно замещенную C1-C500 алкильную или алкенильную группу, предпочтительно С2-С100 алкильную или алкенильную группу, предпочтительно С6-С50 алкильную или алкенильную группу, предпочтительно С8-С40 алкильную или алкенильную группу, более предпочтительно С10-С38 алкильную или алкенильную группу, предпочтительно С16-С36 алкильную или алкенильную группу, предпочтительно С18-С32 алкильную или алкенильную группу.
В некоторых примерах осуществления R1 содержит по меньшей мере 20 атомов углерода.
R1 может быть замещен одной или более группами, выбранными из галогена (например, хлора, фтора или брома), нитро-, гидрокси-, меркапто-, сульфокси-, аминогруппы, нитрила, ацила, карбоксигруппы, алкила (например, С1-С4 алкила), алкоксильной группы (например, С1-С4 алкоксигруппы), амидо-, кето-, сульфокси- и цианогруппы.
Предпочтительно R1 представляет собой незамещенную алкильную или алкенильную группу. Замещенная янтарная кислота или ее ангидриды могут быть подходящим образом получены по реакции малеинового ангидрида с алкеном.
В некоторых примерах осуществления молекулярная масса R1 составляет от 100 до 5000, предпочтительно от 300 до 4000, предпочтительно от 450 до 2500, например, от 500 до 2000 или от 600 до 1500.
В некоторых примерах осуществления замещенная янтарная кислота или ее ангидрид могут включать смесь соединений, включающую группы R1 различной длины. В таких примерах осуществления любое упоминание молекулярной массы группы R1 относится к среднечисловой молекулярной массе смеси.
В некоторых примерах осуществления R1 представляет собой полиизобутенильную группу, среднечисловая молекулярная масса которой предпочтительно составляет от 100 до 5000, предпочтительно от 200 до 2000, предпочтительно от 220 до 1300, например, от 240 до 900.
В некоторых примерах осуществления R1 представляет собой полиизобутенильную группу, среднечисловая молекулярная масса которой составляет от 400 до 700.
В некоторых примерах осуществления R1 представляет собой полиизобутенильную группу, среднечисловая молекулярная масса которой составляет от 180 до 400.
В некоторых примерах осуществления R1 представляет собой полиизобутенильную группу, среднечисловая молекулярная масса которой составляет от 800 до 1200.
В некоторых примерах осуществления R1 содержит менее 30 атомов углерода, предпочтительно менее 28 атомов углерода, предпочтительнее менее 26 атомов углерода.
В некоторых предпочтительных примерах осуществления R1 представляет собой алкильную или алкенильную группу, содержащую от 6 до 40 атомов углерода, предпочтительно от 10 до 38 атомов углерода.
В некоторых предпочтительных примерах осуществления R1 представляет собой алкильную или алкенильную группу, содержащую от 16 до 36 атомов углерода, предпочтительно от 18 до 26 атомов углерода, предпочтительно от 19 до 25 атомов углерода, например, от 20 до 24 атомов углерода.
В некоторых примерах осуществления R1 представляет собой алкильную или алкенильную группу, содержащую от 10 до 20 атомов углерода, например, 12 или 18 атомов углерода.
В некоторых примерах осуществления R1 может представлять собой остаток олефина с внутренним расположением двойной связи. В таких примерах осуществления соединение, имеющее формулу (A3) или (А4), предпочтительно получают по реакции малеиновой кислоты с олефином, имеющим внутреннее расположение двойной связи.
В контексте настоящего изобретения олефин с внутренним расположением двойной связи означает любой олефин, в основном содержащий не-альфа двойную связь, то есть бета-олефин или олефин более высокого порядка. Предпочтительно такие материалы по существу полностью представляют собой бета-олефины или олефины более высокого порядка, например, содержат менее 10% масс, альфа олефина, более предпочтительно менее 5% масс, или менее 2% масс. Типичные олефины с внутренним расположением двойной связи включают Neodene 1518IO, поставляемый Shell.
Иногда олефины с внутренним расположением двойной связи называют изомеризованным олефинами; они могут быть получены из альфа-олефинов изомеризацией, известной в данной области техники, или могут быть получены из других источников. Тот факт, что они также называются олефинами с внутренним расположением двойной связи, отражает то, что они не обязательно должны быть получены изомеризацией.
В некоторых примерах осуществления добавка согласно настоящему изобретению представляет собой продукт реакции янтарной кислоты или ангидрида, которые имеют формулу (A3) или (А4), и спирта, имеющего формулу Н-(OR)n-OH, где R1 представляет собой алкильную или алкенильную группу, содержащую от 6 до 36 атомов углерода, или полиизобутенильную группу, среднечисловая молекулярная масса которой составляет от 200 до 1300.
В некоторых особенно предпочтительных примерах осуществления добавка согласно настоящему изобретению представляет собой продукт реакции янтарной кислоты или ангидрида, содержащего С10-С30, предпочтительно С20-С24 алкильную или алкенильную группу, и спирта, имеющего формулу H-(OR)n-OH.
R представляет собой необязательно замещенную алкиленовую группу.
В некоторых примерах осуществления спирт, имеющий формулу H-(OR)n-OH, содержит более 2 гидроксигрупп, и группа R представляет собой гидроксизамещенную алкиленовую группу. Такая группа может содержать 1, 2 или более гидроксильных групп.
В некоторых примерах осуществления спирт, имеющий формулу H-(OR)n-OH, может представлять собой единицу, полученную из сахара, в которой R включает один или более гидроксильных остатков.
R может быть замещенным и образовывать циклическую алкиленовую единицу. В циклической алкиленовой единице может содержаться один или более гетероатомов. Например, единица может содержать связь простого эфира.
В некоторых примерах осуществления R может представлять собой одну или более сахаридных единиц, или он может быть замещен одной или более сахаридными единицами.
В некоторых примерах осуществления H-(OR)n-OH может быть выбран из глицерина, пентаэритрита и триметилолпропана.
В некоторых примерах осуществления H-(OR)n-OH может представлять собой сахар, например, трегалозу или сорбит.
Предпочтительно R представляет собой незамещенную алкиленовую группу.
Предпочтительно R представляет собой необязательно замещенную алкиленовую группу, содержащую от 1 до 50 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 40 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 30 атомов углерода, более предпочтительно от 1 до 20 атомов углерода, предпочтительнее от 1 до 10 атомов углерода, например, от 2 до 6 или от 2 до 4 атомов углерода.
Предпочтительно R представляет собой незамещенную алкиленовую группу, содержащую от 1 до 50 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 20, более предпочтительно от 1 до 10, предпочтительнее от 2 до 6, например, от 2 до 4 атомов углерода. R может быть неразветвленным или разветвленным.
Предпочтительно R может представлять собой этиленовую, пропиленовую, бутиленовую, пентиленовую или гексиленовую группу. Если R содержит более 2 атомов углерода, то может присутствовать любой изомер. В некоторых предпочтительных примерах осуществления R представляет собой этиленовую или пропиленовую группу, наиболее предпочтительно пропиленовую группу.
В тех примерах осуществления, в которых n равен 1, R может представлять собой группу, имеющую формулу (СН2)х, где х составляет от 2 до 12, предпочтительно от 2 до 6.
В тех примерах осуществления, в которых n равен 1, R представляет собой неразветвленную или разветвленную алкиленовую группу, а многоосновный спирт выбран из этиленгликоля, пропиленгликоля, 1,3-пропандиола, 1,2-бутандиола, 1,3-бутандиола, 1,4-бутандиола, 1,6-гександиола и неопентилгликоля.
В тех предпочтительных примерах осуществления, в которых n равен 1, R представляет собой неразветвленную или разветвленную алкиленовую группу, содержащую от 2 до 6, предпочтительно от 3 до 5 атомов углерода.
Подходящие соединения этого типа включают пропиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,2-бутандиол, 1,3-бутандиол, 1,4-бутандиол и неопентилгликоль.
В некоторых предпочтительных примерах осуществления R предпочтительно представляет собой CR1R2CR3R4, а многоосновный спирт имеет формулу Н-(OCR1R2CR3R4)nOH, где каждый из R1, R2, R3 и R4 независимо представляет собой водород или необязательно замещенную алкильную группу. Предпочтительно каждый R1, R2, R3 и R4 независимо выбран из водорода или необязательно замещенной алкильной группы, содержащей от 1 до 20, предпочтительно от 1 до 12, более предпочтительно от 1 до 4, например, от 1 до 2 атомов углерода.
Предпочтительно каждый из R1, R2, R3 и R4 независимо выбран из водорода и незамещенной алкильной группы, предпочтительно содержащей от 1 до 20 атомов углерода, предпочтительнее от 1 до 12 атомов углерода, более предпочтительно от 1 до 4 атомов, например, 1 или 2 атома углерода. Предпочтительно по меньшей мере два радикала из R1, R2, R3 и R4 представляют собой атомы водорода, более предпочтительно по меньшей мере три радикала из R1, R2, R3 и R4 представляют собой атомы водорода.
В некоторых примерах осуществления все R1, R2, R3 и R4 представляют собой атомы водорода, и R представляет собой этиленовую группу СН2СН2.
В некоторых примерах осуществления три радикала из R1, R2, R3 и R4 представляют собой атомы водорода, а оставшийся радикал представляет собой незамещенную алкильную группу, содержащую от 1 до 12, предпочтительно от 1 до 4, предпочтительнее от 1 до 2 и наиболее предпочтительно 1 атом углерода.
В некоторых примерах осуществления многоосновные спирты, используемые для получения добавки согласно настоящему изобретению, получены из эпоксидов, предпочтительно из эпоксидов с терминальными эпоксигруппами.
R может включать смесь изомеров. Например, если R представляет собой пропилен, то многоосновный спирт может включать фрагменты -СН2СН(СН3)- и -СН(СН3)СН2-, распределенные в цепочке в любом порядке.
R может включать смесь различных групп, например, единиц этилена, пропилена или бутилена. В таких примерах осуществления предпочтительными являются звенья блок-сополимеров.
R предпочтительно представляет собой этиленовую, пропиленовую или бутиленовую группу. R может представлять собой н-пропиленовую или н-бутиленовую группу или изопропиленовую или изобутиленовую группу. Например, R может представлять собой -СН2СН2-, -СН2СН(СН3)-, -СН2С(СН3)2, -СН(СН3)СН(СН3)-или -СН2СН(СН2СН3)-.
Предпочтительно R представляет собой этилен или пропилен. Более предпочтительно R представляет собой -СН2СН2- или -СН(СН3)СН2-. Наиболее предпочтительно R представляет собой -СН(СН3)СН2-.
n составляет по меньшей мере 1. Предпочтительно n составляет от 1 до 100, предпочтительно от 1 до 50, предпочтительнее от 1 до 30, более предпочтительно от 1 до 24, более предпочтительно от 1 до 20, более предпочтительно от 1 до 16, предпочтительнее от 1 до 14.
В некоторых примерах осуществления n составляет от 4 до 10, например, от 6 до 8.
В некоторых примерах осуществления n составляет от 1 до 6, предпочтительно от 2 до 5, например, 3 или 4.
В некоторых примерах осуществления n составляет от 8 до 16, например, от 11 до 14.
Предпочтительно среднечисловая молекулярная масса многоосновного спирта составляет от 60 до 6000, предпочтительно от 60 до 3000, предпочтительнее от 60 до 2000, более предпочтительно от 60 до 1500, более предпочтительно от 60 до 1200, более предпочтительно от 60 до 1000, предпочтительнее от 60 до 850.
В некоторых примерах осуществления среднечисловая молекулярная масса составляет от 190 до 600, например, от 280 до 490.
В некоторых примерах осуществления среднечисловая молекулярная масса составляет от 60 до 370, предпочтительно от 110 до 320, например, от 190 до 260 или от 140 до 200.
В некоторых примерах осуществления среднечисловая молекулярная масса составляет от 360 до 950, например, от 500 до 840.
В некоторых примерах осуществления многоосновный спирт может представлять собой полипропиленгликоль, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 425.
В некоторых примерах осуществления многоосновный спирт может представлять собой полипропиленгликоль, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 725.
В некоторых примерах осуществления многоосновный спирт может представлять собой полипропиленгликоль, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 1000.
В некоторых примерах осуществления многоосновный спирт может представлять собой полиэтиленгликоль, среднечисловая молекулярная масса которого составляет 400.
В некоторых примерах осуществления многоосновный спирт может представлять собой полиэтиленгликоль, среднечисловая молекулярная масса которого составляет от 950 до 1050.
В некоторых примерах осуществления многоосновный спирт может быть выбран из триэтиленгликоля, тетраэтиленгликоля, пропиленгликоля, дипропиленгликоля и трипропиленгликоля.
В некоторых примерах осуществления многоосновный спирт выбран из этиленгликоля, пропиленгликоля и их олигомеров или полимеров.
Специалисту должно быть понятно, что коммерческие источники спиртов, имеющих формулу H-(OR)n-OH, часто содержат смеси соединений, например, смеси, в которых n может составлять от 6 до 10. Коммерческие источники замещенных янтарных кислот и ангидридов также могут содержать смеси соединений, например, смеси, включающие различные соединения, имеющие заместители, содержащие от 20 до 24 атомов углерода.
В некоторых примерах осуществления сложноэфирная добавка согласно настоящему изобретению представляет собой продукт реакции необязательно замещенной поликарбоновой кислоты или ее ангидрида, где кислота выбрана из пиромеллитовой кислоты, малоновой кислоты, себациновой кислоты и янтарной кислоты, и многоосновного спирта, имеющего формулу H-(OR)n-OH, выбранного из этиленгликоля, пропиленгликоля и их олигомеров или полимеров, а также из алкандиолов, содержащих от 1 до 12, предпочтительно от 3 до 6 атомов углерода, и из сахарных спиртов.
В некоторых примерах осуществления сложноэфирная добавка согласно настоящему изобретению представляет собой продукт реакции необязательно замещенной поликарбоновой кислоты или ее ангидрида, где кислота выбрана из пиромеллитоврй кислоты и янтарной кислоты, и многоосновного спирта, имеющего формулу H-(OR)n-OH, выбранного из этиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, тетраэтиленгликоля, пропиленгликоля, дипропиленгликоля, трипропиленгликоля, тетрапропиленгликоля, трегалозы, 1,3-пропандиола, 1,2-бутандиола, 1,3-бутандиола, 1,4-бутандиола, 1,6-гександиола, неопентилгликоля и полиэтиленгликоля или полипропиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которых составляет от 300 до 1200.
В некоторых примерах осуществления сложноэфирная добавка согласно настоящему изобретению представляет собой продукт реакции янтарной кислоты или ангидрида, которые имеют формулу (A3) или (А4), и спирта, имеющего формулу H-(OR)n-OH; где R1 представляет собой алкильную или алкенильную группу, содержащую от 6 до 36 атомов углерода, или полиизобутенильную группу, среднечисловая молекулярная масса которой составляет от 200 до 1300; где спирт, имеющий формулу H-(OR)n-OH, выбран из этиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, тетраэтиленгликоля, пропиленгликоля, дипропиленгликоля, трипропиленгликоля, тетрапропиленгликоля, трегалозы, сорбита, глицерина, пентаэритрита, триметилолпропана, 1,3-пропандиола, 1,2-бутандиола, 1,3-бутандиола, 1,4-бутандиола, 1,6-гександиола, неопентил гликоля и полиэтиленгликоля или полипропиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которых составляет от 300 до 1200.
В некоторых примерах осуществления сложноэфирная добавка согласно изобретению представляет собой продукт реакции янтарной кислоты или ее ангидрида, имеющих алкильный или алкенильный заместитель, содержащий от 6 до 36 атомов углерода, и полипропиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляет от 300 до 800.
В некоторых примерах осуществления сложноэфирная добавка согласно изобретению представляет собой продукт реакции янтарной кислоты или ее ангидрида, имеющих алкильный или алкенильный заместитель, содержащий от 6 до 36 атомов углерода, и многоосновного спирта, выбранного из этиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, тетраэтиленгликоля, пропиленгликоля, дипропиленгликоля, трипропиленгликоля и тетрапропиленгликоля.
В некоторых примерах осуществления сложноэфирная добавка согласно изобретению представляет собой продукт реакции янтарной кислоты или ее ангидрида, имеющих алкильный или алкенильный заместитель, содержащий от 6 до 36 атомов углерода, и многоосновного спирта, выбранного из глицерина, пентаэритрита и триметилолпропана.
В некоторых особенно предпочтительных примерах осуществления сложноэфирная добавка согласно настоящему изобретению представляет собой продукт реакции янтарной кислоты или янтарного ангидрида, содержащих С10-С30, предпочтительно С20-С24 алкильный или алкенильный заместитель, и полиэтиленгликоля или полипропиленгликоля, содержащего от 4 до 16, предпочтительно от 6 до 8 алкоксигрупп.
В некоторых примерах осуществления сложноэфирная добавка согласно изобретению представляет собой продукт реакции янтарной кислоты или ее ангидрида, имеющих алкильный или алкенильный заместитель, содержащий от 6 до 36 атомов углерода, и спирта, выбранного из пропилен гликоля, дипропиленгликоля, 1,3-пропандиола, 1,2-бутандиола, 1,3-бутандиола, 1,4-бутандиола и неопентилгликоля.
В некоторых примерах осуществления сложноэфирная добавка согласно изобретению представляет собой продукт реакции янтарной кислоты или ее ангидрида, имеющих алкильный или алкенильный заместитель, содержащий от 6 до 36 атомов углерода, и полиэтиленгликоля или полипропиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляет от 800 до 1200.
В некоторых примерах осуществления сложноэфирная добавка согласно настоящему изобретению представляет собой продукт реакции янтарной кислоты или янтарного ангидрида, содержащих С10-С30, предпочтительно С20-С24 алкильный или алкенильный заместитель, и полиэтиленгликоля или полипропиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляет от 800 до 1200.
В некоторых примерах осуществления сложноэфирная добавка согласно настоящему изобретению представляет собой продукт реакции янтарной кислоты или янтарного ангидрида, содержащих С10-С30, предпочтительно С20-С24 алкильный или алкенильный заместитель, и спирта, выбранного из пропиленгликоля, дипропиленгликоля, 1,3-пропандиола, 1,2-бутандиола, 1,3-бутандиола, 1,4-бутандиола и неопентилгликоля.
В некоторых примерах осуществления сложноэфирная добавка согласно настоящему изобретению представляет собой продукт реакции янтарной кислоты или ангидрида, которые имеют формулу (A3) или (А4), и спирта, имеющего формулу H-(OR)n-OH; где R1 представляет собой алкильную или алкенильную группу, содержащую от 6 до 36 атомов углерода, или полиизобутенильную группу, среднечисловая молекулярная масса которой составляет от 200 до 1300, и спирта, выбранного из этиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, тетраэтиленгликоля, пропиленгликоля, дипропиленгликоля, трипропиленгликоля, тетрапропиленгликоля, полипропиленгликоля, полиэтиленгликоля, 1,3-пропандиола, 1,2-бутандиола, 1,3-бутандиола, 1,4-бутандиола, трегалозы, 1,6-гександиола и неопентилгликоля.
В некоторых предпочтительных примерах осуществления сложноэфирная добавка согласно изобретению представляет собой продукт реакции янтарной кислоты или ее ангидрида, имеющих алкильный или алкенильный заместитель, содержащий менее 30 атомов углерода, предпочтительно менее 26 атомов углерода, и спирта, выбранного из этиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, тетраэтиленгликоля, пропиленгликоля, дипропиленгликоля, трипропиленгликоля, тетрапропиленгликоля, полипропиленгликоля, полиэтиленгликоля, 1,3-пропандиола, 1,2-бутандиола, 1,3-бутандиола, 1,4-бутандиола и неопентилгликоля.
В некоторых особенно предпочтительных примерах осуществления сложноэфирная добавка согласно настоящему изобретению представляет собой продукт реакции янтарной кислоты или янтарного ангидрида, содержащих С20-С24 алкильный или алкенильный заместитель, и спирта, выбранного из 1,2-бутандиола, 1,3-бутандиола, 1,4-бутандиола, трипропиленгликоля и полипропиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляет от 300 до 600.
Сложноэфирная добавка согласно настоящему изобретению представляет собой продукт реакции замещенной гидрокарбилом поликарбоновой кислоты или ее ангидрида и спирта, имеющего формулу H-(OR)n-OH, где R представляет собой необязательно замещенную алкиленовую группу, а n составляет по меньшей мере 1.
Предпочтительно кислоту/ангидрид вводят в реакцию со спиртом в молярном отношении, составляющем от 10:1 до 1:10, предпочтительно от 5:1 до 1:5, более предпочтительно от 2:1 до 1:2, например, от 1,5:1 до 1:1,5.
Наиболее предпочтительно кислоту/ангидрид вводят в реакцию со спиртом в молярном отношении приблизительно 1:1, например, от 1,2:1 до 1:1,2.
В некоторых примерах осуществления сложноэфирная добавка представляет собой продукт реакции кислоты, имеющей формулу HOOC(CHRx)nCOOH, где каждый Rx независимо представляет собой водород или необязательно замещенную гидрокарбильную группу.
n может составлять от 1 до 50, предпочтительно от 1 до 30, более предпочтительно от 1 до 20, более предпочтительно от 2 до 16, предпочтительнее от 4 до 12, более предпочтительно от 6 до 10. Предпочтительно 0 или 1 группа Rx представляет собой необязательно замещенную гидрокарбильную группу, а все другие группы Rx представляют собой атомы водорода. Если Rx представляет собой необязательно замещенный гидрокарбил, то она предпочтительно является группой R1, указанной выше при рассмотрении соединений (A3) и (А4).
Наиболее предпочтительно каждый Rx представляет собой водород, и сложноэфирная добавка имеет структуру, соответствующую формуле (Е):
Также могут быть предоставлены олигомеры или полимеры, имеющие формулу (F):
В одном из особенно предпочтительных примеров осуществления n равен 8, и сложноэфирная добавка представляет собой продукт реакции себациновой кислоты и спирта, имеющего формулу H-(OR)n-OH.
В предпочтительных примерах осуществления сложноэфирная добавка представляет собой продукт реакции замещенной янтарной кислоты или янтарного ангидрида. В таких примерах осуществления добавка предпочтительно включает соединения, имеющие формулу (С1) или (С2):
Добавка также может включать олигомеры или полимеры, имеющие структуру, соответствующую формуле (D):
где m составляет по меньшей мере 1, и один из либо X, либо Y представляет собой R1, а оставшаяся группа представляет собой водород.
Предпочтительно сложноэфирная добавка присутствует в композиции дизельного топлива в количестве, составляющем по меньшей мере 0,1 часть на миллион, предпочтительно по меньшей мере 1 часть на миллион, предпочтительнее по меньшей мере 5 частей на миллион, более предпочтительно по меньшей мере 10 частей на миллион, более предпочтительно по меньшей мере 20 частей на миллион, например, по меньшей мере 30 частей на миллион или по меньшей мере 50 частей на миллион.
Предпочтительно сложноэфирная добавка присутствует в композиции дизельного топлива в количестве, составляющем менее 10000 частей на миллион, предпочтительно менее 1000 частей на миллион, предпочтительно менее 500 частей на миллион, предпочтительно менее 300 частей на миллион, например, менее 250 частей на миллион.
В некоторых примерах осуществления сложноэфирная добавка присутствует в композиции дизельного топлива в количестве, предпочтительно составляющем менее 200 частей на миллион, например, менее 150 частей на миллион.
Предпочтительно сложноэфирная добавка присутствует в дизельном топливе в количестве, составляющем от 80 до 130 частей на миллион.
Любое упоминание частей на миллион в настоящей работе относится к массовым частям на миллион.
Композиции дизельного топлива согласно настоящему изобретению могут включать смесь двух или более сложноэфирных добавок. В таких примерах осуществления приведенные выше количества означают общее количество всех таких добавок, присутствующих в композиции.
Во избежание неясностей, следует понимать, что смеси соединений, являющихся сложноэфирными добавками, которые могут содержаться в композиции, включают смеси, образованные в результате реакции смеси различных многоосновных спиртов с поликарбоновой кислотой, и/или смеси, образованные в результате реакции многоосновного спирта со смесью поликарбоновых кислот, и/или соединения, образованные в результате реакции смеси многоосновных спиртов со смесью карбоновых кислот. Такие смеси также могут включать смеси изначально чистых полностью сформированных сложноэфирных соединений.
Применение смесей может быть выгодным из-за доступности исходных материалов, или может быть намеренно выбрано использование определенной смеси для достижения определенного полезного эффекта. Например, применение конкретной смеси может облегчать проведение технологических операций, в целом улучшать эксплуатационные свойства или обладать синергическим эффектом в отношении эксплуатационных свойств.
Любое упоминание в настоящей работе "добавки" или "добавки согласно изобретению" включает примеры осуществления, в которых присутствует одно соединение-добавка, и примеры осуществления, в которых присутствуют два или более соединения-добавки. Те примеры осуществления, в которых присутствуют два или более соединения, могут включать смеси, полученные из смеси исходных материалов, используемой для получения соединений-добавок (например, смеси многоосновных спиртов и/или смеси поликарбоновых кислот). В альтернативном варианте и/или дополнительно в топливную композицию могут быть добавлены два или более предварительно полученных сложноэфирных соединения.
Настоящее изобретение относится к улучшению эксплуатационных характеристик дизельных двигателей за счет сжигания композиций дизельного топлива, включающих сложноэфирную добавку.
Сложноэфирные добавки могут быть добавлены в дизельное топливо на любом подходящем этапе производственно-сбытовой цепочки. Например, добавки могут быть добавлены в топливо на нефтеперерабатывающем заводе, на участке распределительного терминала или после транспортировки топлива с распределительного терминала. Если добавку добавляют в топливо после его транспортировки с распределительного терминала, то это называют послепродажным применением добавки. Послепродажное применение включает такие обстоятельства, как внесение добавки в топливо, находящееся в танкере, применяемом для доставки, непосредственно в емкость для незатаренных материалов, принадлежащую покупателю, или непосредственно в автоцистерну, принадлежащую конечному пользователю. Послепродажное применение может включать поставку добавки к топливу в небольших бутылях, подходящих для непосредственного добавления в резервуары для хранения топлива или автоцистерны.
В понятие «дизельное топливо» авторы изобретения включают любое топливо, подходящее для приведения в движение как дизельных двигателей дорожного транспорта, так и дизельных двигателей других типов. Это топливо включает, без ограничений, топлива, рассматриваемые как дизельное топливо, судовое дизельное топливо, тяжелое топливное масло, промышленное топливное масло и т.д.
Композиция дизельного топлива согласно настоящему изобретению может включать топливное масло на нефтяной основе, в частности, среднедистиллятное топливное масло. Температуры кипения дистиллятных топливных масел обычно лежат в диапазоне от 110°С до 500°С, например, от 150°С до 400°С. Дизельное топливо может включать атмосферный дистиллят или вакуумный дистиллят, крекинг-газойль или смесь любых пропорций продуктов прямой перегонки и потоков, получаемых на нефтеперерабатывающих предприятиях, таких как дистилляты, получаемые после термического и/или каталитического крекинга и гидрокрекинга.
Композиция дизельного топлива может включать невозобновляемое топливо, получаемое синтезом Фишера-Тропша, такое как топливо, называемое GTL топливом (т.е. полученное по технологии переработки "газа в жидкость", англ. gas-to-liquid), CTL топливом (т.е. полученное по технологии переработки "угля в жидкость", англ. coal-to-liquid) и OTL топливом (т.е. полученное по технологии переработки "нефтеносных песчаников в жидкость", англ. oil sands-to-liquid).
Композиция дизельного топлива может включать возобновляемое топливо, такое как биотопливная композиция или биодизельная композиция.
Композиция дизельного топлива может включать биодизельное топливо первого поколения. Биодизельное топливо первого поколения содержит сложные эфиры, например, растительных масел, животных жиров и использованных кулинарных жиров. Такая форма биодизельного топлива может быть получена переэтерификацией масел, например, рапсового масла, соевого масла, масла канолы, сафлорового масла, пальмового масла, кукурузного масла, арахисового масла, хлопкового масла, твердого животного жира, кокосового масла, масла слабительного ореха (масла ятрофы), подсолнечного масла, отработанных кулинарных масел, гидрированных растительных масел или любых смесей названных масел, под действием спирта, обычно моноспирта, обычно в присутствии катализатора.
Композиция дизельного топлива может включать биодизельное топливо второго поколения. Биодизельное топливо второго поколения получают из возобновляемых источников, таких как растительные масла и животные жиры, и подвергают обработке, часто на нефтеперерабатывающем заводе и часто с использованием такой гидрообработки, как способ H-Bio, разработанный Petrobras. Биодизельное топливо второго поколения может быть аналогично по свойствам и качеству потокам топливного масла на нефтяной основе, и в качестве примера можно назвать возобновляемое дизельное топливо, получаемое из растительных масел, животных жиров и т.д., которое ConocoPhillips поставляет на рынок под наименованием Renewable Diesel, a Neste - под наименованием NExBTL.
Композиция дизельного топлива может включать биодизельное топливо третьего поколения. Для получения биодизельного топлива третьего поколения, включая топливо, называемое BTL топливом (т.е. получаемое по технологии "биомасса в топливо", англ. biomass-to-liquid), применяют газификацию и способ Фишера-Тропша. Биодизельное топливо третьего поколения не слишком отличается от некоторых типов биодизельного топлива второго поколения, но для его получения переработке подвергают все растение целиком (биомассу), что значительно расширяет сырьевую базу.
Композиция дизельного топлива может содержать смеси любых или всех вышеперечисленных композиций дизельного топлива.
В некоторых примерах осуществления композиция дизельного топлива может представлять собой смесь дизельного топлива, включающую биодизельное топливо. В таких смесях количество биодизельного топлива может составлять, например, до 0,5%, до 1%, до 2%, до 3%, до 4%, до 5%, до 10%, до 20%, до 30%, до 40%, до 50%, до 60%, до 70%, до 80%, до 90%, до 95% или до 99%.
В некоторых примерах осуществления топливная композиция может включать чистое биодизельное топливо.
В некоторых предпочтительных примерах осуществления топливная композиция включает по меньшей мере 5% масс. биодизельного топлива.
В некоторых примерах осуществления топливная композиция может включать чистое GTL топливо.
В некоторых примерах осуществления композиция дизельного топлива может включать вторичное топливо, например, этанол. Однако композиция дизельного топлива предпочтительно не содержит этанола.
Композиция дизельного топлива, применяемая согласно настоящему изобретению, может включать относительно высокое содержание серы, например, более 0,05% масс., такое как 0,1% или 0,2%.
Однако в предпочтительных примерах осуществления максимальное содержание серы в дизельном топливе составляет 0,05% масс., более предпочтительно 0,035% масс., в частности, не более 0,015%. Также подходят топлива с еще более низким содержанием серы, такие как топлива, содержащие менее 50 масс. частей на миллион серы, предпочтительно менее 20 частей на миллион, например, 10 частей на миллион или менее.
Композиция дизельного топлива согласно настоящему изобретению предпочтительно включает по меньшей мере 5% масс. биодизельного топлива и менее 50 частей на миллион серы.
Второй аспект настоящего изобретения относится к способу борьбы с отложениями в дизельном двигателе.
Способ основан на сжигании в двигателе сложноэфирной добавки, которая действует как моющая добавка. Различные не содержащие азот сложноэфирные соединения, которые добавляют в дизельное топливо в качестве ингибиторов коррозии или добавок, повышающих смазывающую способность, известны, но до сих пор такие соединения не применяли в качестве моющих добавок для борьбы с отложениями, образующимися в дизельных двигателях.
Третий аспект настоящего изобретения относится к применению сложноэфирной добавки в качестве моющей добавки.
Предпочтительно применение согласно третьему аспекту улучшает эксплуатационные характеристики согласно изобретению. Улучшение эксплуатационных свойств может быть достигнуто, например, посредством борьбы с отложениями в двигателе.
Упоминание в настоящей работе улучшения эксплуатационных свойств и/или борьбы с отложениями может относиться ко второму и/или третьему аспектам изобретения.
Было обнаружено, что сложноэфирные добавки, применяемые согласно настоящему изобретению, оказывают особенно полезный эффект в современных дизельных двигателях, включающих топливную систему высокого давления. Некоторые признаки двигателей этого типа были рассмотрены выше.
Предпочтительно настоящее изобретение обеспечивает борьбу с отложениями и/или улучшение эксплуатационных свойств дизельного двигателя, включающего топливную систему высокого давления. Предпочтительно давление в дизельном двигателе превышает 1350 бар (1,35×108 Па). Давление в дизельном двигателе может составлять до 2000 бар (2×108 Па) или более.
Двумя неограничивающими примерами таких топливных систем высокого давления являются: система впрыска с общим нагнетательным трубопроводом, в которой топливо сжимают с помощью насоса высокого давления, подающего топливо в клапаны для нагнетания топлива через общий нагнетательный трубопровод, и система с насос-форсунками, в которой насос высокого давления и клапан для нагнетания топлива интегрированы в одном узле, что позволяет достичь максимально возможных давлений впрыска, превышающих 2000 бар (2×108 Па). В обеих системах при сжатии топлива оно нагревается, часто до температур, составляющих приблизительно 100°С или выше.
В системах с общим нагнетательным трубопроводом перед подачей в форсунки топливо хранится при высоком давлении в центральном накопительном трубопроводе или отдельных накопителях. Часто некоторую часть нагретого топлива возвращают в участок низкого давления топливной системы или возвращают в топливный бак. Для достижения высоких давлений впрыска в системе с насос-форсунками топливо сжимают внутри форсунки. Это, в свою очередь, повышает температуру топлива.
В обеих системах перед впрыском топливо находится в корпусе форсунки, где оно дополнительно нагревается от камеры сгорания. Температура топлива на кончике форсунки может достигать 250-350°С.
Таким образом, перед впрыском топливо сжимают до достижения давлений, составляющих от 1350 бар (1,35×108 Па) до более чем 2000 бар (2×108 Па), и при этом температуры топлива достигают от приблизительно 100°С до 350°С, и иногда топливо направляют рециклом обратно в топливную систему, увеличивая, таким образом, период пребывания топлива в описанных условиях.
Общей проблемой дизельных двигателей является засорение форсунок, в частности, корпуса форсунки и сопла форсунки. Также может происходить засорение топливного фильтра. Засорение сопла форсунки происходит, если сопло закупоривается отложениями, образуемыми дизельным топливом. Засорение топливных фильтров может быть связано с рециркуляцией топлива обратно в топливный бак. Образование отложений интенсифицируется по мере разложения топлива. Отложения могут образовываться в виде углеродсодержащих коксообразных остатков, лаковых отложений или липких или смолообразных остатков. Дизельные топлива становятся более и более нестабильными по мере их нагревания, в частности, нагревания под давлением. Таким образом, в дизельных двигателях с топливными системами высокого давления может происходить усиленное разложение топлива. В последние годы для соответствия требованиям к снижению выбросов в атмосферу происходит постоянное обновление конструкции систем впрыска. Это приводит к усложнению конструкций форсунок и низкой резистентности к образованию отложений.
Засорение форсунок может произойти при использовании любого типа дизельного топлива. Однако некоторые виды топлива могут быть особенно предрасположены к образованию засорений, или засорение может происходить быстрее при использовании этих видов топлива. Например, усиление образования отложений может происходить при использовании топлив, содержащих биодизельное топливо, и топлив, содержащих соединения металлов.
При полном или частичном закупоривании форсунок подача топлива снижается, и смешивание топлива с воздухом ухудшается. С течением времени это приводит к снижению мощности двигателя, увеличению выбросов выхлопных газов в атмосферу и снижению экономии топлива.
Известно, что отложения образуются в распылительных каналах форсунки, что приводит к уменьшению потока и снижению мощности. Чем меньше размер отверстия сопла форсунки, тем выше относительное влияние нарастания отложений. Также известно, что отложения формируются на кончике форсунки. Такие отложения негативно влияют на схему распыления топлива, что приводит к снижению эффективности сгорания и повышению выбросов в атмосферу, а также к повышению потребления топлива.
Кроме таких "наружных" отложений в отверстии сопла форсунки и на кончике форсунки, которые затрудняют течение топлива и вызывают потери мощности, отложения могут образовываться внутри корпуса форсунки, вызывая дополнительные проблемы. Эти отложения могут быть названы внутренними отложениями форсунок дизельного двигателя (сокращенно ВОФД, от англ. internal diesel injector deposit, сокращенно IDID). ВОФД дополнительно образуются внутри форсунки на важных движущихся деталях. Они могут затруднять движение таких деталей, негативно влияя на момент впрыска и количество впрыскиваемого топлива. Поскольку современные дизельные двигатели должны работать с очень высокой точностью, эти отложения могут серьезно ухудшать эксплуатационные характеристики.
Образование ВОФД вызывает ряд проблем, включающих снижение мощности и снижение экономии топлива из-за менее оптимального дозирования и сгорания топлива. Изначально в двигателе могут возникнуть проблемы при холодном запуске, и/или двигатель может начать работать на жестком ходу. Образование таких отложений может приводить и к более серьезному засорению форсунок. Это происходит, если образованные отложения препятствуют движению деталей форсунки, в результате чего форсунка перестает работать. Закупоривание нескольких или всех форсунок может привести к полной остановке двигателя.
Недавно организацией СЕС было введено испытание "Оценка внутренних отложений на форсунках дизельного двигателя", СЕС F-110-16, которое позволяет различать топлива, обладающие разной способностью образовывать ВОФД в дизельных двигателях с общей магистралью прямого впрыска.
Как было отмечено выше, проблема засорения форсунок с большей вероятностью возникает при использовании топливных композиций, включающих соединения металлов. В топливных композициях могут присутствовать различные соединения металлов. Они могут появляться в результате загрязнения топлива в процессе его получения, хранения, транспортировки или использования, или результатом загрязнения топливных добавок. Соединения металлов также могут быть добавлены в топливо намеренно. Например, иногда в топливо в качестве катализаторов, переносимых с топливом (топливных катализаторов), добавляют переходные металлы, например, для улучшения эксплуатационных характеристик фильтров для очистки дизельного топлива от порошкообразных частиц (сажевых фильтров).
Заклинивание (блокировка) форсунок может происходить в результате реакции соединений металлов или аммония, в частности, соединений натрия, с находящимися в топливе соединениями, содержащими карбоксильные группы.
Полагают, что основной причиной заклинивания форсунок являются натрийсодержащие загрязнения, содержащиеся в дизельном топливе, и образующиеся из них карбоксилатные соли.
В некоторых примерах осуществления композиции дизельного топлива, применяемые согласно настоящему изобретению, включают натрий и/или кальций. Предпочтительно композиции включают натрий. Общее количество натрия и/или кальция в композиции обычно составляет от 0,01 до 50 частей на миллион, предпочтительно от 0,05 до 5 частей на миллион, предпочтительнее от 0,1 до 2 частей на миллион, например, от 0,1 до 1 части на миллион.
Загрязняющими веществами также могут быть другие металлсодержащие соединения, например, соединения, попадающие в топливо в результате коррозионного действия кислотных соединений, находящихся в топливе или смазочных материалах, на металлические поверхности и поверхности, содержащие оксиды металлов. Использование топлива, такого как дизельное топливо, включает постоянный контакт топлива с металлическими поверхностями, например, в системах подачи топлива транспортных средств, топливных баках, средствах транспортировки топлива и т.д. Обычно металлсодержащие загрязнения могут включать переходные металлы, такие как цинк, железо и медь, металлы группы I или группы II и другие металлы, такие как свинец.
Присутствие металлсодержащих соединений может вызывать образование отложений на топливных фильтрах и/или внешних частях форсунок, включая отложения на кончике форсунки и/или отложения в сопле.
Кроме попадания металлсодержащих частиц в дизельное топливо в результате его загрязнения, в некоторых случаях металлсодержащие соединения могут быть добавлены в топливо намеренно. Например, как известно в данной области техники, в топливо могут быть добавлены металлсодержащие топливные катализаторы, способствующие регенерации сажеуловителей. Присутствие таких катализаторов также может вызывать засорение форсунок при подаче соответствующего топлива в дизельный двигатель, включающий топливную систему высокого давления.
В зависимости от источника, металлсодержащее загрязнение может находиться в виде нерастворимого порошкообразного вещества или растворимых соединений или комплексов. Металлсодержащие топливные катализаторы часто представляют собой растворимые соединения или комплексы или коллоидные частицы.
В некоторых примерах осуществления дизельное топливо может содержать металлсодержащие соединения, включающие топливный катализатор. Предпочтительно топливный катализатор включает один или более металлов, выбранных из железа, церия, платины, марганца, металлов Группы I и Группы II, например, кальция и стронция. Наиболее предпочтительно топливный катализатор включает металл, выбранный из железа и церия.
В некоторых примерах осуществления дизельное топливо может включать металлсодержащее соединение, включающее цинк. Цинк может присутствовать в количестве, составляющем от 0,01 до 50 частей на миллион, предпочтительно от 0,05 до 5 частей на миллион, более предпочтительно 0,1 до 1,5 частей на миллион.
Обычно общее количество всех металлсодержащих соединений в дизельном топливе, выраженное в виде общей массы металла, содержащегося в соединениях, составляет от 0,1 до 50 масс. частей на миллион, например, от 0,1 до 20 частей на миллион, предпочтительно от 0,1 до 10 масс. частей на миллион от массы дизельного топлива.
Было бы полезно создать композицию дизельного топлива, обеспечивающую предотвращение или снижение образования отложений в дизельном двигателе. В некоторых примерах осуществления такие отложения могут включать "наружные" отложения на форсунках, такие как отложения внутри и вокруг отверстия сопла и на кончике форсунки. В некоторых предпочтительных примерах осуществления отложения включают "внутренние" отложения на форсунке или ВОФД. Можно сказать, что создаваемые топливные композиции обеспечивают функцию "поддержания чистоты" т.е. они предотвращают или замедляют образование засорений. Также желательно создать композицию дизельного топлива, которая способствует удалению отложений названных типов. При сжигании такой топливной композиции в дизельном двигателе происходит удаление отложений с деталей двигателя, что, таким образом, приводит к "очистке" уже загрязненного двигателя.
Как и в случае свойства "поддержания чистоты", "очистка" загрязненного двигателя может обеспечить значительные преимущества. Например, улучшенная очистка может приводить к повышению мощности и/или повышению экономии топлива. Кроме того, удаление отложений с двигателя, в частности, с форсунок, может увеличивать временной интервал между текущими ремонтами или заменой форсунок, что, таким образом, снижает затраты на текущий ремонт.
Несмотря на то, что, по изложенным выше причинам, отложения, образующиеся на форсунках, представляют собой серьезную проблему современных дизельных двигателей, снабженных топливными системами высокого давления, желательно создать композицию дизельного топлива, которая также обеспечивала бы эффективное моющее действие в традиционных дизельных двигателях старшего поколения, чтобы одно и то же топливо, подаваемое в насосы, могло быть использовано для работы двигателей всех типов.
Также желательно, чтобы топливные композиции обеспечивали уменьшение засорения топливных фильтров транспортных средств. Было бы полезно создать композиции, предотвращающие или замедляющие образование отложений на топливных фильтрах, т.е. обеспечивающие функцию "поддержания чистоты". Было бы полезно создать композиции, способствующие удалению существующих отложений с топливных фильтров, т.е. обеспечивающие функцию "очистки". Особенно полезными были бы композиции, совмещающие эти две функции.
Способ согласно настоящему изобретению особенно эффективен для борьбы с отложениями в современном дизельном двигателе, снабженном топливной системой высокого давления.
Такие дизельные двигатели могут иметь ряд характеристик.
Такие двигатели обычно снабжены оборудованием для впрыска топлива, отвечающим или превосходящим требования "Euro 5" по выбросам в атмосферу или эквивалентные требования законодательства США или других стран.
Такие двигатели обычно снабжены топливными форсунками, имеющими множество сквозных каналов, где каждый канал имеет впускную и выпускную часть.
Характерными для этих двигателей могут быть сквозные каналы, сужающиеся таким образом, что диаметр впускного отверстия для распыления превышает диаметр выпускного отверстия канала.
Характерными для таких современных двигателей могут быть сквозные каналы, в которых диаметр выпускного отверстия составляет менее 500 мкм, предпочтительно менее 200 мкм, более предпочтительно менее 150 мкм, предпочтительнее менее 100 мкм, наиболее предпочтительно менее 80 мкм или менее.
Характерными для таких современных двигателей могут быть сквозные каналы, в которых край впускного отверстия закруглен.
Характерными для таких современных двигателей могут быть форсунки, имеющие более одного сквозного канала, предпочтительно более 2 сквозных каналов, предпочтительнее более 4 сквозных каналов, например, 6 или более сквозных каналов.
Характерными для таких современных двигателей могут быть рабочие температуры на границе кончика форсунки, превышающие 250°С.
Такие современные двигатели могут характеризоваться наличием системы впрыска топлива, обеспечивающей создание давления топлива, превышающего 1350 бар (1,35⋅108 Па), предпочтительно превышающего 1500 бар (1,5⋅108 Па), более предпочтительно превышающего 2000 бар (2⋅108 Па). Предпочтительно дизельный двигатель имеет систему впрыска топлива, которая включает систему впрыска с общим нагнетательным трубопроводом (магистралью).
Применение способа согласно настоящему изобретению предпочтительно позволяет бороться с отложениями в двигателе, имеющем одну или более рассмотренных выше характеристик.
Применение настоящего изобретения предпочтительно улучшает эксплуатационные характеристики двигателя. Улучшение эксплуатационных характеристик двигателя предпочтительно достигается за счет уменьшения отложений, образующихся в двигателе.
Первый аспект настоящего изобретения предпочтительно относится к способу борьбы с отложениями в дизельном двигателе. Борьба с отложениями может включать снижение или предотвращение образования отложений в двигателе по сравнению с двигателем, работающим на топливе без соответствующих добавок. Этот способ может рассматриваться как обеспечение характеристики "поддержания чистоты".
Борьба с отложениями может включать удаление существующих в двигателе отложений. Это может рассматриваться как характеристика "очистки".
В особенно предпочтительных примерах осуществления способ согласно первому аспекту и применение согласно второму аспекту настоящего изобретения могут быть воплощены для обеспечения характеристик "поддержания чистоты" и "очистки".
Как было указанно выше, отложения могут образовываться на различных участках дизельного двигателя, например, современного дизельного двигателя.
Настоящее изобретение особенно подходит для предотвращения или уменьшения или удаления внутренних отложений в форсунках двигателей, работающих при высоких давлениях и температурах с возможной рециркуляцией топлива, где в форсунках имеется множество мелких каналов (отверстий), через которые топливо направляют в двигатель. Настоящее изобретение может быть применено в двигателях транспортных средств большой мощности и пассажирских транспортных средств. Применение настоящего изобретения может быть полезно, например, для пассажирских транспортных средств, включающих двигатели с высокоскоростным непосредственным (прямым) впрыском (англ. high speed direct injection, сокращенно HSDI).
Настоящее изобретение также может обеспечивать придание улучшенных эксплуатационных характеристик современным дизельным двигателям, имеющим топливные системы высокого давления, посредством регулирования количества наружных отложений на форсунках, например, отложений, образующихся в сопле форсунки и/или на кончике форсунки. Способность регулировать образование внутренних отложений в форсунке и наружных отложений на форсунке представляет собой серьезное преимущество настоящего изобретения.
Предпочтительно настоящее изобретение может обеспечивать уменьшение или предотвращение образования наружных отложений на форсунке. Таким образом, настоящее изобретение может обеспечивать характеристику "поддержание чистоты" в отношении наружных отложений на форсунке.
Предпочтительно настоящее изобретение может обеспечивать уменьшение или удаление существующих наружных отложений на форсунке. Таким образом, изобретение может обеспечивать "очистку" от наружных отложений на форсунке.
Предпочтительно настоящее изобретение может обеспечивать уменьшение или предотвращение образования внутренних отложений в форсунках дизельного двигателя. Таким образом, изобретение может обеспечивать характеристику "поддержание чистоты" в отношении внутренних отложений на форсунках дизельного двигателя.
Предпочтительно настоящее изобретение может обеспечивать уменьшение или удаление существующих внутренних отложений в форсунках дизельного двигателя. Таким образом, изобретение может обеспечивать "очистку" от внутренних отложений на форсунке дизельного двигателя.
Настоящее изобретение также может относиться к борьбе с отложениями на топливных фильтрах транспортного средства. Это может включать уменьшение или предотвращение образования отложений (характеристика "поддержание чистоты") или уменьшение или удаление существующих отложений (характеристика "очистка").
Удаление или уменьшение ВОФД согласно настоящему изобретению может приводить к улучшению эксплуатационных характеристик двигателя.
Улучшение эксплуатационных характеристик системы дизельного двигателя может быть определено с помощью ряда способов. Выбор подходящих способов зависит от типа двигателя и того, какую характеристику определяют: "поддержание чистоты" и/или "очистку".
Улучшение характеристики "поддержание чистоты" может быть определено сравнением с базовым топливом. Характеристика "очистка" может быть определена по улучшению эксплуатационных характеристик уже загрязненного двигателя.
Эффективность действия топливных добавок часто оценивают с помощью испытания двигателя в контролируемых условиях.
В Европе Координационный Европейский Совет по разработке испытаний для проверки эксплуатационных характеристик транспортных топлив, смазочных материалов и других жидких сред (англ. Coordinating European Council for the development of performance tests for transportation fuels, lubricants and other fluids (промышленная организация, сокращенно называемая СЕС)) разработал испытание для проверки свойств добавок для современных дизельных двигателей, таких как HSDI двигатели. Испытание СЕС F-98-08 применяют для оценки того, соответствует ли дизельное топливо для работы двигателей новым правилам Европейского Союза о выбросах в атмосферу, называемыми правилами "Euro 5". В испытании применяют двигатель Peugeot DW10, включающий форсунки Euro 5, и обычно его называют DW10B испытанием. В этом испытании измеряют снижение мощности двигателя, вызываемое отложениями на форсунках, и оно дополнительно рассмотрено ниже в примере 4.
Предпочтительно применение топливной композиции согласно настоящему изобретению приводит к уменьшению образования отложений, выявляемому в испытании DW10B. При определении характеристики "поддержания чистоты" предпочтительно наблюдается снижение частоты возникновения отложений.
При определении характеристики "очистки" предпочтительно наблюдается удаление отложений. Испытание DW10B применяют для определения потерь мощности в современных дизельных двигателях, включающих топливные системы высокого давления.
Предпочтительно применение топливной композиции согласно настоящему изобретению может обеспечивать характеристику "поддержания чистоты" в современных дизельных двигателях, то есть замедлять или предотвращать образование отложений на форсунках этих двигателей. Предпочтительно эта характеристика, определяемая в испытании DW10B такова, что потери мощности составляют менее 5%, предпочтительно менее 2%, после 32 часов работы двигателя.
Предпочтительно применение топливной композиции согласно настоящему изобретению может обеспечивать характеристику "очистки" в современных дизельных двигателях, то есть могут быть удалены отложения, уже имеющиеся на форсунках загрязненного двигателя. Предпочтительно эта характеристика, определяемая в испытании DW10B, такова, что мощность загрязненного двигателя может быть в течение 16 часов, предпочтительно 12 часов, более предпочтительно 8 часов, приведена к уровню, в пределах 1% равного уровню, достигаемому при работе чистых форсунок.
В некоторых предпочтительных примерах осуществления очистка также может приводить к повышению мощности. Таким образом, может быть проведена обработка загрязненного двигателя для удаления существующих отложений и обеспечения дополнительной прибавки к мощности.
Чистые форсунки могут включать новые форсунки или форсунки, которые были извлечены из двигателя и очищены физическим способом, например, в ультразвуковой ванне.
СЕС также разработал новое испытание, обычно называемое DW10C, с помощью которого оценивают способность топливной композиции предотвращать образование ВОФД, которое приводит к заклиниванию форсунок. Это испытание рассмотрено в Примере 5. Модифицированная версия этого испытания, адаптированная для определения степени очистки, рассмотрена в Примере 6.
Испытание DW10C может быть применено для определения характеристики двигателя "поддержание чистоты" или "очистка".
В некоторых примерах осуществления настоящее изобретение обеспечивает характеристику "поддержания чистоты" по отношению к образованию ВОФД. По оценочной шкале испытания DW10C эта характеристика может составлять по меньшей мере 7, предпочтительно по меньшей мере 8, более предпочтительно по меньшей мере 9.
В некоторых примерах осуществления может быть достигнута оценка, составляющая по меньшей мере 9,3, например, по меньшей мере 9,4, по меньшей мере 9,5, по меньшей мере 9,6 или по меньшей мере 9,7.
В некоторых примерах осуществления настоящее изобретение обеспечивает характеристику "очистки" по отношению к ВОФД, что позволяет удалять существующие ВОФД. Эта характеристика рассмотрена в Примерах.
Композиции дизельного топлива согласно настоящему изобретению также могут обеспечивать улучшенные эксплуатационные характеристики при работе традиционных дизельных двигателей. Предпочтительно улучшенные эксплуатационные характеристики проявляются при сжигании композиций дизельного топлива в современных дизельных двигателях, включающих топливные системы высокого давления, и при сжигании композиций в традиционных дизельных двигателях. Это важно отметить, поскольку это позволяет использовать одно топливо как в новых двигателях, так и в более старых транспортных средствах.
Улучшение эксплуатационных характеристик более старых двигателей может быть определено в испытании XUD9. Это испытание рассмотрено в Примере 7.
Предпочтительно применение топливной композиции согласно настоящему изобретению может обеспечить "поддержание чистоты" в традиционных дизельных двигателях, то есть может замедлить или предотвратить образование отложений на форсунках этих двигателей. Предпочтительно, благодаря характеристике "поддержание чистоты", спустя 10 часов работы двигателя в испытании XUD-9 наблюдается ослабление потока, составляющее менее 50%, предпочтительно менее 30%.
Предпочтительно применение топливной композиции согласно настоящему изобретению может обеспечить характеристику "очистки" в традиционных дизельных двигателях, которая позволяет удалять отложения на форсунках уже засоренного двигателя. Предпочтительно, благодаря этой характеристике, ослабление потока в засоренном двигателе может быть снижено на 10% или более в течение 10 часов его работы в испытании XUD-9.
Полезные эффекты, обеспечиваемые настоящим изобретением, позволяет гораздо реже производить обслуживание двигателей, что повышает экономию и увеличивает длительность безремонтного обслуживания.
Предпочтительно способ и применение согласно настоящему изобретению позволяют улучшать эксплуатационные характеристики дизельного двигателя. Улучшение эксплуатационных характеристик предпочтительно выбрано из одного или более следующих полезных эффектов:
- снижения потери мощности двигателя;
- уменьшения наружных отложений на форсунках дизельного двигателя;
- уменьшения внутренних отложений на форсунках дизельного двигателя;
- повышения экономии топлива;
- уменьшения отложений на топливном фильтре;
- снижения выбросов в атмосферу; и
- увеличения длительности безремонтного обслуживания.
Кроме перечисленных выше полезных эффектов, добавки согласно
настоящему изобретению могут оказывать дополнительное полезное влияние.
Например, добавка может обеспечивать смазывающую способность и/или замедление коррозии и/или повышать текучесть на холоде.
Композиция дизельного топлива, применяемая согласно настоящему изобретению, может включать одну или более дополнительных добавок, таких как добавки, обычно добавляемые в дизельные топлива. Они включают, например, антиоксиданты, диспергирующие агенты, моющие добавки, соединения, деактивирующие металлы, добавки, препятствующие осаждению парафинов, агенты, улучшающие текучесть на холоде, присадки, повышающие цетановое число, агенты, снижающие помутнение, стабилизаторы, деэмульгаторы, антивспениватели, замедлители коррозии, добавки, повышающие смазывающую способность, красители, маркеры, присадки для интенсификации горения, деактиваторы металлов, агенты, маскирующие запахи, модификаторы трения и агенты, повышающие проводимость. Примеры подходящих количеств каждой из добавок указанных типов известны специалистам в данной области техники.
В некоторых примерах осуществления комбинация добавки согласно изобретению и дополнительной добавки может привести к синергическому эффекту при улучшении характеристик.
Например, применение сложноэфирной добавки согласно изобретению в комбинации с добавкой, улучшающей текучесть на холоде, может приводить к неожиданному улучшению моющей способности и/или текучести на холоде по сравнению с применением каждой из добавок по отдельности.
В некоторых примерах осуществления применение сложноэфирной добавки согласно настоящему изобретению позволяет снижать содержание добавки, улучшающей текучесть на холоде.
Например, применение сложноэфирной добавки согласно изобретению в комбинации с ингибитором коррозии может приводить к неожиданному улучшению моющей способности и/или замедлению коррозии по сравнению с применением каждой из добавок по отдельности.
В некоторых примерах осуществления применение сложноэфирной добавки согласно настоящему изобретению позволяет снижать содержание добавляемого ингибитора коррозии.
Например, применение сложноэфирной добавки согласно изобретению в комбинации с добавкой, повышающей смазывающую способность, может приводить к неожиданному улучшению моющей способности и/или смазывающей способности по сравнению с применением каждой из добавок по отдельности.
В некоторых примерах осуществления применение сложноэфирной добавки согласно настоящему изобретению позволяет снижать содержание добавки, повышающей смазывающую способность.
В некоторых предпочтительных примерах осуществления композиция дизельного топлива согласно настоящему изобретению включает одну или более дополнительных моющих добавок. Предпочтительными являются азотсодержащие моющие добавки.
Одна или более дополнительные моющие добавки могут обеспечивать синергический эффект, в результате чего эксплуатационные характеристики при добавлении комбинации сложноэфирной добавки согласно изобретению и азотсодержащей моющей добавки превосходят характеристики, достигаемые при добавлении эквивалентного количества каждой из добавок по отдельности.
Применение комбинации сложноэфирной добавки и азотсодержащей моющей добавки также позволяет бороться с отложениями и улучшать эксплуатационные характеристики традиционного дизельного двигателя.
Одна или более дополнительные моющие добавки могут быть выбраны из:
(i) добавки на основе четвертичной соли аммония;
(ii) продукта реакции Манниха между альдегидом, амином и необязательно замещенным фенолом;
(iii) продукта реакции полученного из карбоновой кислоты ацилирующего агента и амина;
(iv) продукта реакции полученного из карбоновой кислоты ацилирующего агента и гидразина;
(v) соли, образованной в реакции карбоновой кислоты с ди-н-бутиламином или три-н-бутиламином;
(vi) продукта реакции замещенной гидрокарбилом дикарбоновой кислоты или ангидрида с аминосодержащим соединением или солью, где продукт включает по меньшей мере одну группу аминотриазола; и
(vii) замещенной полиароматической моющей добавки.
Предпочтительно одна или более дополнительных моющих добавок выбраны из одного или более следующих веществ:
(i) добавки на основе четвертичной соли аммония;
(ii) продукта реакции Манниха между альдегидом, амином и необязательно замещенным фенолом; и
(iii) продукта реакции полученного из карбоновой кислоты ацилирующего агента и амина.
Отношение количества сложноэфирной добавки к количеству азотсодержащей моющей добавки предпочтительно составляет от 5:1 до 1:5, предпочтительнее от 2:1 до 1:2.
В некоторых примерах осуществления композиция дизельного топлива дополнительно включает (i) добавку на основе четвертичной соли аммония.
Добавка на основе четвертичной соли аммония предпочтительно представляет собой продукт реакции азотсодержащего соединения, имеющего по меньшей мере одну третичную аминогруппу, и кватернизующего агента.
Азотсодержащее соединение может быть выбрано из:
(х) продукта реакции замещенного гидрокарбилом ацилирующего агента и соединения, содержащего по меньшей мере одну третичную аминогруппу и первичную аминогруппу, вторичную аминогруппу или спиртовую группу;
(у) продукта реакции Манниха, включающего третичную аминогруппу; и
(z) амина, замещенного полиалкиленом, содержащего по меньшей мере одну третичную аминогруппу.
Примеры четвертичных аммониевых солей и способов их получения рассмотрены в следующих патентах, которые включены в настоящее описание посредством ссылки: US 2008/0307698, US 2008/0052985, US 2008/0113890 и US 2013/031827.
Получение некоторых подходящих добавок на основе четвертичных солей аммония, в которых азотсодержащее соединение включает компонент (х), рассмотрено в документах WO 2006/135881 и WO 2011 /095819.
Компонент (у) представляет собой продукт реакции Манниха, содержащий третичную аминогруппу. Получение четвертичных солей аммония, образованных азотсодержащим соединением, включающим компонент (у), рассмотрено в документе US 2008/0052985.
Получение добавок на основе четвертичных солей аммония, включающее применение азотсодержащего соединения, включающего компонент (z), рассмотрено, например, в документе US 2008/0113890.
Для получения добавки на основе четвертичной соли аммония (i), азотсодержащее соединение, имеющее третичную аминогруппу, вводят в реакцию с кватернизирующим агентом.
Кватернизующий агент предпочтительно может быть выбран из сложных эфиров и веществ, не являющихся сложными эфирами.
Кватернизующие агенты, предпочтительные для применения согласно настоящему изобретению, включают диметилоксалат, метил-2-нитробензоат, метилсалицилат и оксид стирола или пропиленоксид, необязательно в комбинации с дополнительной кислотой.
Особенно предпочтительная дополнительная четвертичная соль аммония, подходящая для применения согласно настоящему изобретению, образуется по реакции метилсалицилата или диметилоксалата с продуктом реакции замещенного полиизобутиленом (PIB, сокр. от англ. polyisobutylene) янтарного ангидрида, в котором PIB имеет сред нечисловую молекулярную массу, составляющую от 700 до 1300, и диметиламинопропиламина.
Другие подходящие четвертичные соли аммония включают кватернизированные терполимеры, например, рассмотренные в документе US 2011/0258917, кватернизированные сополимеры, например, рассмотренные в документе US 2011/0315107, и не содержащие кислоты кватернизированные азотсодержащие соединения, рассмотренные в документе US 2012/0010112.
Дополнительные четвертичные соединения аммония, подходящие для осуществления настоящего изобретения, включают четвертичные соединения аммония, рассмотренные в заявках авторов настоящего изобретения, находящихся одновременно на рассмотрении с настоящей работой, т.е. в документах WO 2011095819, WO 2013/017889, WO 2015/011506, WO 2015/011507, WO 2016/016641 и PCT/GB 2016/052312.
В некоторых примерах осуществления композиция дизельного топлива, применяемая согласно настоящему изобретению, включает от 1 до 500 частей на миллион, предпочтительно от 50 до 250 частей на миллион сложноэфирной добавки и от 1 до 500 частей на миллион, предпочтительно от 50 до 250 частей на миллион добавки (i) на основе четвертичного аммонийного соединения.
В некоторых примерах осуществления композиция дизельного топлива дополнительно включает (ii) продукт реакции Манниха, протекающей между альдегидом, амином и необязательно замещенным фенолом. Такой продукт реакции Манниха предпочтительно не представляет собой четвертичную соль аммония.
Предпочтительно в качестве альдегидного компонента, используемого для получения добавки на основе продукта реакции Манниха, применяют алифатический альдегид. Предпочтительно альдегид содержит от 1 до 10 атомов углерода. Наиболее предпочтительно альдегид представляет собой формальдегид.
Амины, подходящие для получения добавок на основе продукта реакции Манниха, включают моноамины и полиамины. Одним из подходящих моноаминов является бутиламин.
Амин, используемый для получения добавки на основе продукта реакции Манниха, предпочтительно является полиамином. Он может быть выбран из любых соединений, включающих две или более аминогруппы. Предпочтительно полиамин представляет собой полиалкиленполиамин, предпочтительно полиэтиленполиамин. Наиболее предпочтительно полиамин включает тетраэтиленпентамин или этилендиамин.
Необязательно компонент, представляющий собой замещенный фенол, используемый для получения добавки на основе продукта реакции Манниха, может иметь от 0 до 4 заместителей в ароматическом цикле (кроме фенольной группы ОН). Например, он может представлять собой замещенный гидрокарбилом крезол. Наиболее предпочтительно фенольный компонент представляет собой монозамещенный фенол. Предпочтительно он представляет собой фенол, замещенный гидрокарбилом. Предпочтительными гидрокарбильными заместителями являются алкильные заместители, содержащие от 4 до 28 атомов углерода, в частности, от 10 до 14 атомов углерода. Другими предпочтительными гидрокарбильными заместителями являются полиалкенильные заместители. Сред нечисловая молекулярная масса полиизобутенильных заместителей составляет от 400 до 2500, например, от 500 до 1500.
В некоторых примерах осуществления композиция дизельного топлива согласно настоящему изобретению включает от 1 до 500 частей на миллион, предпочтительно от 50 до 250 частей на миллион сложноэфирной добавки и от 1 до 500 частей на миллион, предпочтительно от 50 до 250 частей на миллион добавки (ii) на основе продукта реакции Манниха.
В некоторых примерах осуществления композиция дизельного топлива дополнительно включает (iii) продукт реакции ацилирующего агента, полученного из карбоновой кислоты, и амина.
В настоящей работе такие продукты также могут быть обобщенно названы ацилированными азотсодержащими соединениями.
Подходящие ацилированные азотсодержащие соединения могут быть получены по реакции ацилирующего агента на основе карбоновой кислоты с амином и известны специалистам в данной области техники.
Предпочтительными ацилирующими агентами, замещенными гидрокарбилом, являются полиизобутенилянтарные ангидриды. Эти соединения обычно называют "PIBSA" (от англ. polyisobutenyl succinic anhydride), и они известны специалистам в данной области техники.
Для воплощения изобретения подходят как традиционные полиизобутены, так и так называемые "высокореакционноспособные" полиизобутены.
Особенно предпочтительными PIBSA являются соединения, в которых молекулярная масса (Mn) PIB составляет от 300 до 2800, предпочтительно от 450 до 2300, более предпочтительно от 500 до 1300.
В предпочтительных примерах осуществления продукт реакции ацилирующего агента, полученного из карбоновой кислоты, и амина включает по меньшей мере одну первичную или вторичную аминогруппу.
Предпочтительные ацилированные азотсодержащие соединения, применяемые согласно настоящему изобретению, получают по реакции ацилирующего агента, полученного из замещенной полиизобутеном янтарной кислоты (например, ангидрида, кислоты, сложного эфира и т.д.), где среднечисловая молекулярная масса (Mn) полиизобутенового заместителя составляет от 170 до 2800, со смесью этиленполиаминов, содержащей от 2 до приблизительно 9 атомов азота аминогруппы, предпочтительно от приблизительно 2 до приблизительно 8 атомов азота на один этиленполиамин, и приблизительно от 1 до приблизительно 8 этиленовых групп. Такие ацилированные азотсодержащие соединения предпочтительно получают в реакции, в которой молярное отношение ацилирующий агент: аминосоединение составляет от 10:1 до 1:10, предпочтительно от 5:1 до 1:5, более предпочтительно от 2:1 до 1:2 и наиболее предпочтительно от 2:1 до 1:1. В особенно предпочтительных примерах осуществления ацилированные азотсодержащие соединения получают по реакции ацилирующего агента с аминосоединением при их молярном отношении, составляющем от 1,8:1 до 1:1,2, предпочтительно от 1,6:1 до 1:1,2, более предпочтительно от 1,4:1 до 1:1,1 и наиболее предпочтительно от 1,2:1 до 1:1. Ацилированные аминосоединения этого типа и их получение хорошо известны специалистам в данной области техники и рассмотрены, например, в документах ЕР 0565285 и US 5925151.
В некоторых предпочтительных примерах осуществления композиция включает такую моющую добавку, которая образуется в результате реакции ацилирующего агента, полученного из замещенной полиизобутеном янтарной кислоты, и полиэтиленполиамина. Подходящие соединения рассмотрены, например, в документе WO 2009/040583.
В некоторых примерах осуществления композиция дизельного топлива согласно настоящему изобретению включает от 1 до 500 частей на миллион, предпочтительно от 50 до 250 частей на миллион сложноэфирной добавки и от 1 до 500 частей на миллион, предпочтительно от 50 до 250 частей на миллион добавки, представляющей собой продукт реакции ацилирующих агентов и амина (iii).
В некоторых примерах осуществления композиция дизельного топлива включает (iv) продукт реакции ацилирующего агента, полученного из карбоновой кислоты, и гидразина.
Предпочтительно добавка включает продукт реакции замещенной гидрокарбилом янтарной кислоты или ангидрида с гидразином.
Предпочтительно гидрокарбильная группа замещенной гидрокарбилом янтарной кислоты или ангидрида включает С8-С36 группу, предпочтительно С8-С18 группу. В альтернативном варианте гидрокарбильная группа может представлять собой полиизобутиленовую группу, среднечисловая молекулярная масса которой составляет от 200 до 2500, предпочтительно от 800 до 1200.
Гидразин имеет формулу NH2-NH2. Гидразин может быть гидратированным или негидратированным. Предпочтительным является использование моногидрата гидразина.
Реакция между замещенной гидрокарбилом янтарной кислотой или ангидридом и гидразином приводит к получению различных продуктов, что рассмотрено в документе US 2008/0060259.
В некоторых примерах осуществления композиция дизельного топлива дополнительно включает (v) соль, полученную по реакции карбоновой кислоты с ди-н-бутиламином или три-н-бутиламином. Примеры соединений этого типа рассмотрены в документе US 2008/0060608.
Такие добавки могут предпочтительно представлять собой соли ди-н-бутиламина или три-н-бутиламина и жирной кислоты, имеющей формулу [R'(COOH)x]y', в которой каждый из R' независимо представляет собой углеводородную группу, содержащую от 2 до 45 атомов углерода, и х представляет собой целое число, составляющее от 1 до 4.
В предпочтительном примере осуществления карбоновая кислота включает жирную кислоту таллового масла (сокращенно ЖКТМ).
Дополнительные предпочтительные признаки добавок этого типа рассмотрены в документе ЕР 1900795.
В некоторых примерах осуществления композиция дизельного топлива дополнительно включает (vi) продукт реакции замещенной гидрокарбилом дикарбоновой кислоты или ангидрида с аминосодержащим соединением или солью, где продукт включает по меньшей мере одну группу аминотриазола.
Дополнительные предпочтительные признаки соединений-добавок этого типа рассмотрены в документе US 2009/0282731.
В некоторых примерах осуществления композиция дизельного топлива дополнительно включает (vii) замещенную полиароматическую моющую добавку.
Одним из предпочтительных соединений этого типа является продукт реакции этоксилированного нафтола и параформальдегида, который затем вводят в реакцию с ацилирующим агентом, замещенным гидрокарбилом.
Дополнительные предпочтительные признаки таких моющих добавок рассмотрены в документе ЕР 1884556.
Любой признак изобретения может быть скомбинирован с любым другим подходящим признаком изобретения.
Ниже изобретение более подробно рассмотрено с помощью приведенных неограничивающих примеров. В приведенных примерах добавляемые количества, выраженные в частях на миллион, означают количества активного ингредиента, а не количества добавляемой композиции, содержащей активный ингредиент. Все части на миллион представляют собой массовые части.
ОПИСАНИЕ ПРИМЕРОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Пример 1
Добавка А1, сложноэфирная добавка согласно изобретению была получена следующим образом:
Смесь алкенов, содержащих от 20 до 24 атомов углерода, нагревали с 1,2 молярными эквивалентами малеинового ангидрида. По завершении реакции избыток малеинового ангидрида удаляли перегонкой. Определяли ангидридное число полученного замещенного янтарного ангидрида, которое составило 2,591 ммоль⋅г-1.
Затем полученный продукт нагревали с одним молярным эквивалентом полипропиленгликоля, имеющего среднечисловую молекулярную массу, составляющую 425, и протекание реакции отслеживали с помощью инфракрасной спектроскопии на основе преобразования Фурье (англ. Fourier transform infrared spectroscopy, сокращенно FTIR).
Соединения A2-A31, указанные в Таблице 1, были получены аналогичным способом.
Полагают, что в каждом случае продукт реакции включал следующие соединения:
Добавка А32 была получена аналогичным образом нагреванием двух молярных эквивалентов полипропиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляла 425, с пиромеллитовым диангидридом.
Пример 2
Композиции дизельного топлива были получены дозированием добавок к аликвотам, отобранным от одного и того же базового топлива RF06, содержащего 1 часть на миллион цинка (в виде неодеканоата цинка).
Ниже в Таблице 2 представлены характеристики основного топлива RF06.
Пример 3
Композиции исследовали с помощью отбраковочного испытания, результаты которого коррелируют со способностью к борьбе с ВОФД, определяемой в испытании DW10C.
В этом испытании топливные композиции испытывали на устройстве для проверки термического окисления реактивного топлива. В этом модифицированном испытании 800 мл топлива пропускали над нагреваемой трубкой под давлением, составляющим приблизительно 540 фунтов на квадратный дюйм (что приблизительно составляет 3,7⋅106 Па). Продолжительность испытания составляла 2,5 часа. По окончании испытания количество отложений на трубке сравнивали с эталонной величиной.
Приведенные в Таблице 3 величины представляют собой выраженное в процентах снижение толщины отложений по сравнению с отложениями, полученными при пропускании базового топлива.
Сравнительная добавка С1 представляет собой додеценил-замещенную янтарную кислоту.
Сравнительная добавка С2 представляет собой замещенную полиизобутенилом (PIB) янтарную кислоту, в которой сред нечисловая молекулярная масса PIB составляет 1000.
Пример 4
Эксплуатационные характеристики топливных композиций Примера 2 при их сжигании в современных дизельных двигателях, имеющих топливную систему высокого давления, могут быть определены способом CECF-98-08 DW10. В настоящей работе этот способ назван испытанием DW10B.
Для определения засорения форсунок применяли двигатель PSA DW10BTED4. В общем, двигатель имел следующие характеристики:
Этот двигатель был выбран как типичный представитель конструкции европейских высокоскоростных современных дизельных двигателей с непосредственным впрыском, которые могут соответствовать настоящим и перспективным европейским требованиям к выбросам в атмосферу. В системе впрыска с общим нагнетательным трубопроводом применена высокоэффективная конструкция сопла с закругленным краем впускного отверстия и коническими распылительными каналами, обеспечивающими оптимальные гидравлические параметры течения. При работе сопла этого типа с топливом под высоким давлением может быть достигнута повышенная эффективность сгорания, снижены шумы и снижено потребление топлива, но такие сопла чувствительны к воздействиям, которые могут нарушить течение топлива, таким как образование отложений в распылительных отверстиях. Присутствие таких отложений вызывает значительное снижение мощности двигателя и повышенный выброс необработанных газов в атмосферу.
Испытание проводили на форсунках перспективной конструкции, которые являются примером конструкции форсунок Euro V, которая возможно будет применяться в будущем.
Полагают, что перед началом испытаний на засорение было бы разумно надежно определить точку отсчета для исходного состояния форсунок, и, таким образом, была предложена шестнадцатичасовая программа подготовки к испытанию форсунок с использованием незасоряющего эталонного топлива.
Подробное описание способа испытания СЕС F-98-08 может быть предоставлено СЕС. Цикл коксования кратко описан ниже.
1. Цикл прогрева (12 минут) в следующем режиме:
2. 8 часов работы двигателя состояли из 8 повторений следующего цикла:
3. Охлаждение до холостого хода в течение 60 секунд и холостой ход в течение 10 секунд
4.4-часовой период выдержки
Стандартный способ испытания СЕС F-98-08 состоит из 32-часовой работы двигателя, включающей 4 повторения описанных выше этапов 1-3 и 3 повторения этапа 4, т.е. общая продолжительность испытания составляет 56 часов, исключая периоды прогрева и охлаждения.
Пример 5
Композиции дизельного топлива, включающие: (i) добавку А1 (53 части на миллион активного вещества) и (ii) добавку А16 (50 частей на миллион активного вещества), исследовали способом испытаний CECF-98-08 DW10B, рассмотренным в Примере 3 и модифицированным для определения характеристики "очистки" в соответствии с тем, что указано ниже.
В течение первых 32 часов цикла использовали новые форсунки при работе с базовым топливом RF-06, в которое была добавлена 1 часть на миллион Zn (в виде неодеканоата). В результате мощность двигателя снижалась из-за засорения форсунок.
Затем в течение последующего 32-часового цикла проводили фазу "очистки". Загрязненные при выполнении первой фазы форсунки оставляли в двигателе, но топливо заменяли на базовое топливо RF-06, в которое были добавлены 1 часть на миллион Zn (в виде неодеканоата) и указанные испытуемые добавки.
На Фиг. 1 представлена выходная мощность двигателя, работающего в течение периода испытания на топливной композиции, включающей добавку А1.
На Фиг. 2 представлена выходная мощность двигателя, работающего в течение периода испытания на топливной композиции, включающей добавку А16.
Пример 6
Способность добавок согласно изобретению удалять "внутренние отложения на форсунках дизельного двигателя" (ВОФД) может быть определена способом испытаний СЕС F-110-16, разработанным Европейским Советом по координации. В этом испытании применяют двигатель PSA DW10C.
Двигатель имеет следующие характеристики:
В испытуемое топливо (RF06) добавляли 0,5 мг/кг Na в виде нафтената натрия + 10 мг/кг додецилянтарной кислоты (обозначаемой DDSA, от англ. dodecyl succinic acid).
Процедура испытания состоит из циклов основного хода, за которыми следуют периоды выдержки, после чего производят холодный запуск (запуск из холодного состояния).
Цикл основного хода состоит из двух этапов работы с определенной скоростью и нагрузкой, которые повторяют в течение 6 часов, как указано ниже.
В продолжительность каждого этапа были включены периоды ускорения, составляющие 30 секунд. Диаграмма, отражающая профиль цикла, изображена на Фиг. 3.
Каждый цикл повторяли 6 раз, то есть полная фаза основного хода составляла 6 часов
Во время основного хода наблюдали и записывали параметры, включающие положение педали газа, коды ошибки ECU (сокр. от engine control unit, блок управления двигателем), коэффициент баланса форсунки и самопроизвольные выключения двигателя.
Затем двигатель выдерживают при обычной температуре в течение 8 часов.
После периода выдержки двигатель запускают повторно. Пусковое устройство (стартер) функционирует в течение 5 секунд; если двигатель не запускается, то двигатель оставляют еще на 60 секунд и затем производят еще одну попытку. Разрешается проводить не более 5 попыток.
Если двигатель заводится, то двигатель оставляют на холостом ходу в течение 5 минут. Определяют индивидуальные температуры выхлопных газов и записывают максимальную разность температур. Повышенный разброс температур выхлопных газов в разных цилиндрах ясно указывает на то, что на форсунках откладываются ВОФД, которые вызывают либо замедление открытия отверстия форсунки, либо ненужное увеличение длительности нахождения в открытом состоянии.
На Фиг. 4 приведен пример, на котором показаны все температуры выхлопных газов с отклонением <30°С, что указывает на отсутствие залипания, вызываемого ВОФД.
Полное испытание включает 6х холодных запусков, но при этом в оценку не включают холодный запуск нулевого часа (Zero hour), и пять 6-часовых циклов основного хода, так что общая продолжительность работы двигателя составляет 30 часов.
Полученные данные заносили в Оценочную таблицу (Merit Rating Chart). Это позволяет получить оценку по результатам испытания. Максимальная оценка 10 показывает отсутствие проблем с ходом или пригодностью двигателя к эксплуатации в течение всего испытания.
Один из примеров приведен ниже:
Пример 7
Способность добавок согласно изобретению удалять ВОФД оценивали в модифицированном испытании DW10C, рассмотренном в Примере 6.
Разработанный авторами изобретения Способ очистки начинают работой двигателя на эталонном дизельном топливе (RF06), в которое добавлено 0,5 мг/кг Na + 10 мг/кг DDSA, до достижения разности температур >50°С при холодном запуске. Это многократно наблюдали на 3-ем холодном запуске, который выполняли после второго основного хода, по прошествии 12 часов общего времени работы двигателя.
После того, как разность температур выхлопных газов достигает повышенных значений, источник топлива для двигателя заменяют источником эталонного дизельного топлива, в которое добавлено 0,5 мг/кг Na (в виде нафтената натрия) + 10 мг/кг DDSA + перспективный образец. Топливо подают в двигатель и начинают следующий период основного хода.
Затем, по мере продолжения испытания, может быть определена способность перспективной добавки предотвращать дальнейшее увеличение отложений или удалять отложения.
Способом испытаний, рассмотренным выше, была исследована композиция дизельного топлива, включающая добавку А1 (53 части на миллион активного вещества). Окончательная оценка составила 8,5. Все результаты приведены в Таблице 4.
Способом испытаний, рассмотренным в Примере 6, была исследована композиция дизельного топлива, включающая добавку А16 (50 частей на миллион активного вещества). Окончательная оценка составила 7,47. Все результаты приведены в Таблице 5.
Способом испытаний, рассмотренным в Примере 6, была исследована композиция дизельного топлива, включающая добавку А10 (50 частей на миллион активного вещества). Окончательная оценка составила 8,67. Все результаты приведены в Таблице 6.
Пример 8
Эффективность воздействия добавок согласно изобретению на традиционные дизельные двигатели старшего поколения может быть оценена с помощью стандартного промышленного испытания - способа испытаний СЕС No. СЕС F-23-A-01.
В этом испытании определяют закоксованность сопла форсунки в двигателе Peugeot XUD9 A/L, и данное испытание позволяет различать топлива по их склонности образовывать кокосообразные отложения на сопле форсунки. Образование кокса на сопле является результатом осаждения углерода между иглой форсунки и седлом иглы. Углеродные отложения появляются в результате воздействия на иглу форсунки и седло газообразных продуктов горения, и они могут вызывать нежелательные колебания характеристик двигателя.
Двигатель Peugeot XUD9 A/L представляет собой дизельный двигатель непрямого впрыска с рабочим объемом 1,9 литра, включающий 4 цилиндра, предоставленный Peugeot Citroen Motors специально для проведения исследования способом СЕС PF023.
В испытуемый двигатель устанавливали чистые форсунки с незатупленными форсуночными иглами. Перед испытанием с помощью установки для определения потока определяли поток воздуха при различных положениях поднятой иглы. Двигатель работал в течение 10 часов в циклическом режиме.
Способность топлива усиливать образование отложений на топливных форсунках определяли, повторно измеряя поток воздуха через сопло форсунки по окончании испытания и сравнивая результаты с величинами, полученными до испытания. Результаты выражены в виде процентного снижения величины потока воздуха при различных положениях поднятой иглы во всех соплах. За уровень закоксовывания форсунки при сжигании определенного топлива принимали среднюю величину снижения величины потока воздуха при подъеме иглы на 0,1 мм во всех четырех соплах.
Claims (29)
1. Способ борьбы с отложениями в дизельном двигателе, имеющем топливную систему высокого давления, где способ включает сжигание в двигателе композиции дизельного топлива, включающей в качестве добавки продукт реакции замещенной гидрокарбилом поликарбоновой кислоты или ее ангидрида и многоосновного спирта, имеющего формулу H-(OR)n-OH, где R представляет собой незамещенную алкиленовую группу или одну или более сахаридных единиц и n составляет по меньшей мере 1, где способ обеспечивает наличие характеристики “очистки”.
2. Применение сложноэфирного соединения в качестве моющей добавки, добавляемой в композицию дизельного топлива для дизельного двигателя, имеющего топливную систему высокого давления, где сложноэфирное соединение представляет собой продукт реакции замещенной гидрокарбилом поликарбоновой кислоты или ее ангидрида и многоосновного спирта, имеющего формулу H-(OR)n-OH, где R представляет собой незамещенную алкиленовую группу или одну или более сахаридных единиц и n составляет по меньшей мере 1, где применение обеспечивает наличие характеристики “очистки”.
3. Способ по п. 1 или применение по п. 2, где замещенная гидрокарбилом поликарбоновая кислота или ее ангидрид представляют собой замещенную гидрокарбилом янтарную кислоту или замещенный гидрокарбилом янтарный ангидрид.
4. Способ по п. 1 или 3 или применение по п. 2 или 3, где каждый R представляет собой этилен или пропилен, предпочтительно -CH2CH2- или -CH(CH3)CH2-, более предпочтительно -CH(CH3)CH2-, и n составляет от 1 до 20.
5. Способ по любому из пп. 1 и 4 или применение по любому из пп. 2 и 4, где поликарбоновая кислота или ее ангидрид включает незамещенную алкильную или алкенильную группу, содержащую от 6 до 100 атомов углерода, предпочтительно от 6 до 50 атомов углерода.
6. Способ по любому из пп. 1, 4 и 5 или применение по любому из пп. 2, 4 и 5, где замещенная гидрокарбилом поликарбоновая кислота или замещенный гидрокарбилом ангидрид и спирт, имеющий формулу H-(OR)n-OH, вводят в реакцию в соотношении от 1,5:1 до 1:1,5.
7. Способ по любому из пп. 1 и 3-6 или применение по любому из пп. 2-6, где добавка включает соединения, имеющие формулу (C1) или (C2):
где R1 представляет собой незамещенную гидрокарбильную группу.
8. Способ по любому из пп. 1 и 3-7 или применение по любому из пп. 2-7, где добавка включает продукт реакции янтарной кислоты или ангидрида, которые имеют формулу (A3) или (A4):
и спирта, имеющего формулу H-(OR)n-OH, где R1 представляет собой алкильную или алкенильную группу, содержащую от 6 до 36 атомов углерода, или полиизобутенильную группу, среднечисловая молекулярная масса которой составляет от 200 до 1300; причем спирт, имеющий формулу H-(OR)n-OH, выбран из этиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, тетраэтиленгликоля, пропиленгликоля, дипропиленгликоля, трипропиленгликоля, тетрапропиленгликоля, трегалозы, 1,3-пропандиола, 1,2-бутандиола, 1,3-бутандиола, 1,4-бутандиола, 1,6-гександиола, неопентилгликоля и полиэтиленгликоля или полипропиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса которого составляет от 300 до 1200.
9. Способ по любому из пп. 1 и 3-8 или применение по любому из пп. 2-8, где добавка включает продукт реакции янтарной кислоты или янтарного ангидрида, имеющих C20-C24 алкильный или алкенильный заместитель, и спирта, выбранного из 1,2-бутандиола, 1,3-бутандиола, 1,4-бутандиола, трипропиленгликоля и полипропиленгликолей, среднечисловая молекулярная масса которых составляет от 300 до 600.
10. Способ по любому из пп. 1 и 3-9 или применение по любому из пп. 2-9, где многоосновный спирт выбран из этиленгликоля, пропиленгликоля, 1,3-пропандиола, 1,2-бутандиола, 1,3-бутандиола, 1,4-бутандиола, 1,6-гександиола и неопентилгликоля.
11. Способ по любому из пп. 1, 3-10 или применение по любому из пп. 2-10, где многоосновный спирт выбран из этиленгликоля, пропиленгликоля и их олигомеров или полимеров.
12. Способ по любому из пп. 1, 3-11 или применение по любому из пп. 2-11, которые обеспечивают наличие характеристики “поддержания чистоты”.
13. Способ по любому из пп. 1, 3-12, где отложения представляют собой отложения на форсунке.
14. Способ по п. 13, где отложения представляют собой внутренние отложения на форсунках дизельного двигателя.
15. Способ по любому из пп. 1, 3-14 или применение по любому из пп. 2-12, в которых композиция дизельного топлива включает менее 50 масс. частей на миллион серы.
16. Способ по любому из пп. 1, 3-15 или применение по любому из пп. 2-12 и 15, в которых композиция дизельного топлива включает биодизельное топливо.
17. Способ по любому из пп. 1, 3-16 или применение по любому из пп. 2-12 и 15-16, в которых композиция дизельного топлива включает одну или более дополнительных моющих добавок, выбранных из:
(i) добавки на основе четвертичной соли аммония;
(ii) продукта реакции Манниха между альдегидом, амином и необязательно замещенным фенолом;
(iii) продукта реакции ацилирующего агента, полученного из карбоновой кислоты, и амина;
(iv) продукта реакции ацилирующего агента, полученного из карбоновой кислоты, и гидразина;
(v) соли, образованной в реакции карбоновой кислоты с ди-н-бутиламином или три-н-бутиламином;
(vi) продукта реакции замещенной гидрокарбилом дикарбоновой кислоты или ангидрида с аминосодержащим соединением или солью, где продукт включает по меньшей мере одну группу аминотриазола; и
(vii) замещенной полиароматической моющей добавки.
18. Способ по любому из пп. 1, 3-17 или применение по любому из пп. 2-12 и 15-17, в которых композиция дизельного топлива включает смесь двух или более сложноэфирных добавок.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB1705129.3 | 2017-03-30 | ||
| GBGB1705129.3A GB201705129D0 (en) | 2017-03-30 | 2017-03-30 | Method and use |
| GBGB1801180.9A GB201801180D0 (en) | 2018-01-24 | 2018-01-24 | Method and use |
| GB1801180.9 | 2018-01-24 | ||
| PCT/GB2018/050833 WO2018178680A1 (en) | 2017-03-30 | 2018-03-28 | Method and use |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2019130550A RU2019130550A (ru) | 2021-04-30 |
| RU2019130550A3 RU2019130550A3 (ru) | 2021-04-30 |
| RU2770875C2 true RU2770875C2 (ru) | 2022-04-22 |
Family
ID=61906773
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2019130550A RU2770875C2 (ru) | 2017-03-30 | 2018-03-28 | Способ и применение |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US11739276B2 (ru) |
| EP (2) | EP3601492B1 (ru) |
| KR (2) | KR20190130623A (ru) |
| CN (1) | CN110462006A (ru) |
| AU (2) | AU2018244799B2 (ru) |
| BR (1) | BR112019020222B1 (ru) |
| CA (1) | CA3056546A1 (ru) |
| GB (1) | GB2562608B (ru) |
| MY (1) | MY191795A (ru) |
| RU (1) | RU2770875C2 (ru) |
| SG (1) | SG11201908497SA (ru) |
| WO (1) | WO2018178680A1 (ru) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB201916248D0 (en) | 2019-11-08 | 2019-12-25 | Innospec Ltd | Compositions and methods and uses relating thereto |
| GB201916246D0 (en) | 2019-11-08 | 2019-12-25 | Innospec Ltd | Compositons, and methods and uses relating thereto |
| FR3103815B1 (fr) * | 2019-11-29 | 2021-12-17 | Total Marketing Services | Utilisation de diols comme additifs de détergence |
| EP4166633A1 (en) | 2021-10-15 | 2023-04-19 | Innospec Fuel Specialties LLC | Improvements in fuels |
| CA3233684A1 (en) | 2021-10-04 | 2023-04-13 | Innospec Fuel Specialties Llc | Improvements in fuels |
| GB202118103D0 (en) | 2021-12-14 | 2022-01-26 | Innospec Ltd | Fuel compositions |
| WO2023247973A1 (en) | 2022-06-24 | 2023-12-28 | Innospec Limited | Fuel compositions comprising an additive, and methods and uses relating thereto |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU287465A1 (ru) * | А. М. Кулиев, Э. Алиев, Н. А. Алиев, М. Г. Шахгельдиев, В. Е. Башаев, Г. Г. Ханларов, К. Н. Габель | Моюще-диспергирующая присадка к дизельиому топливу | ||
| GB1296293A (ru) * | 1970-04-20 | 1972-11-15 | ||
| US6224642B1 (en) * | 1999-11-23 | 2001-05-01 | The Lubrizol Corporation | Additive composition |
| US20080184617A1 (en) * | 2005-07-05 | 2008-08-07 | Nathalie Boitout | Lubricating Composition for Hydrocarbonated Mixtures and Products Obtained |
| WO2014137800A1 (en) * | 2013-03-07 | 2014-09-12 | The Lubrizol Corporation | Ion tolerant corrosion inhibitors and inhibitor combinations for fuels |
| RU2595527C2 (ru) * | 2012-02-24 | 2016-08-27 | Афтон Кемикал Корпорейшн | Присадка к топливу для усовершенствованных эксплуатационных характеристик двигателей с впрыскиваемым топливом |
| WO2017016909A1 (de) * | 2015-07-24 | 2017-02-02 | Basf Se | Korrosionsinhibitoren für kraft- und schmierstoffe |
Family Cites Families (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2993773A (en) * | 1959-02-02 | 1961-07-25 | Petrolite Corp | Ester additives |
| FR2046806B1 (ru) * | 1969-06-16 | 1973-01-12 | Lubrizol Corp | |
| GB9208034D0 (en) | 1992-04-10 | 1992-05-27 | Bp Chem Int Ltd | Fuel composition |
| PT902824E (pt) | 1996-05-31 | 2005-02-28 | Ass Octel | Aditivos para carburante |
| US5925151A (en) | 1996-09-19 | 1999-07-20 | Texaco Inc | Detergent additive compositions for diesel fuels |
| RU2160513C2 (ru) | 1999-02-16 | 2000-12-10 | Курский государственный технический университет | Устройство для преобразования изображения |
| AR028780A1 (es) * | 2000-07-03 | 2003-05-21 | Ass Octel | Un metodo para incrementar la lubricidad de un combustible de hidrocarbonado liquido; la composicion de aditivo y el compuesto utilizado |
| DE10037799C2 (de) | 2000-08-03 | 2003-01-09 | Bosch Gmbh Robert | Kraftstoffeinspritzpumpe |
| US6541435B2 (en) * | 2000-12-07 | 2003-04-01 | 3M Innovative Properties Company | Engine cleaner composition |
| DE10125158A1 (de) * | 2001-05-22 | 2002-12-05 | Basf Ag | Nieder-und hochmolekulare Emulgatoren, insbesondere auf Bassis von Polyisobutylen, sowie deren Mischungen |
| US7208022B2 (en) * | 2002-03-14 | 2007-04-24 | The Lubrizol Corporation | Ethanol-diesel fuel composition and methods thereof |
| GB0217056D0 (en) * | 2002-07-23 | 2002-08-28 | Ass Octel | Use |
| RU2230213C2 (ru) | 2002-08-19 | 2004-06-10 | ОАО Ярославский завод дизельной аппаратуры | Топливный насос высокого давления автомобильного дизеля |
| CA2502623C (en) | 2002-09-13 | 2013-10-08 | Octel Starreon Llc | Process for the production of a fuel composition |
| RU42073U1 (ru) | 2004-07-19 | 2004-11-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Алтайский государственный технический университет им. И.И. Ползунова" | Система питания дизеля |
| KR101237628B1 (ko) * | 2004-09-17 | 2013-02-27 | 인피늄 인터내셔날 리미티드 | 연료유의 개선법 |
| EP3406692A1 (en) | 2005-06-16 | 2018-11-28 | The Lubrizol Corporation | Fuel composition comprising a quaternary ammonium salt detergent |
| GB0515998D0 (en) | 2005-08-03 | 2005-09-07 | Ass Octel | Fuel additives |
| ATE524537T1 (de) | 2006-08-04 | 2011-09-15 | Infineum Int Ltd | Verfahren und anwendung zum vermeiden von ablagerungen in einem kraftstoffinjektor |
| EP1884556A3 (en) | 2006-08-04 | 2011-09-14 | Infineum International Limited | Diesel fuel compositions containing metallic species and detergent additives |
| US7906470B2 (en) | 2006-09-01 | 2011-03-15 | The Lubrizol Corporation | Quaternary ammonium salt of a Mannich compound |
| US20080060608A1 (en) | 2006-09-07 | 2008-03-13 | Angela Priscilla Breakspear | Method and use for the prevention of fuel injector deposits |
| EP1900795A1 (en) | 2006-09-07 | 2008-03-19 | Infineum International Limited | Method and use for the prevention of fuel injector deposits |
| US20080113890A1 (en) | 2006-11-09 | 2008-05-15 | The Lubrizol Corporation | Quaternary Ammonium Salt of a Polyalkene-Substituted Amine Compound |
| MY147854A (en) | 2007-09-27 | 2013-01-31 | Innospec Ltd | Fuel compositions |
| US8623105B2 (en) | 2008-05-13 | 2014-01-07 | Afton Chemical Corporation | Fuel additives to maintain optimum injector performance |
| RU2477344C1 (ru) | 2009-04-03 | 2013-03-10 | 3М Инновейтив Пропертиз Компани | Электретные полотна с добавками, способствующими заряжанию полотна |
| GB201001920D0 (en) | 2010-02-05 | 2010-03-24 | Innospec Ltd | Fuel compostions |
| US8790426B2 (en) | 2010-04-27 | 2014-07-29 | Basf Se | Quaternized terpolymer |
| EP2571963B1 (en) | 2010-05-18 | 2020-04-08 | The Lubrizol Corporation | Compositions that provide detergency |
| US8911516B2 (en) | 2010-06-25 | 2014-12-16 | Basf Se | Quaternized copolymer |
| US20120010112A1 (en) | 2010-07-06 | 2012-01-12 | Basf Se | Acid-free quaternized nitrogen compounds and use thereof as additives in fuels and lubricants |
| GB201113388D0 (en) | 2011-08-03 | 2011-09-21 | Innospec Ltd | Fuel compositions |
| CN102559334B (zh) | 2011-12-14 | 2013-10-23 | 山西华顿实业有限公司 | 一种醇醚燃料用腐蚀抑制剂及其制备方法 |
| MY186439A (en) * | 2013-06-07 | 2021-07-22 | Basf Se | Use of nitrogen compounds quaternised with alkylene oxide and hydrocarbyl-substituted polycarboxylic acid as additives in fuels and lubricants |
| GB201313423D0 (en) | 2013-07-26 | 2013-09-11 | Innospec Ltd | Compositions and methods |
| GB201413355D0 (en) | 2014-07-28 | 2014-09-10 | Innospec Ltd | Compositons and methods |
| EP3075436B1 (en) * | 2015-04-02 | 2018-08-01 | Afton Chemical Limited | Diesel exhaust fluid solutions and methods of using the same |
| GB201513304D0 (en) | 2015-07-28 | 2015-09-09 | Innospec Ltd | Compositions and Methods |
-
2018
- 2018-03-28 BR BR112019020222-6A patent/BR112019020222B1/pt active IP Right Grant
- 2018-03-28 GB GB1805042.7A patent/GB2562608B/en active Active
- 2018-03-28 RU RU2019130550A patent/RU2770875C2/ru active
- 2018-03-28 US US16/494,870 patent/US11739276B2/en active Active
- 2018-03-28 CN CN201880021878.XA patent/CN110462006A/zh active Pending
- 2018-03-28 KR KR1020197031625A patent/KR20190130623A/ko not_active IP Right Cessation
- 2018-03-28 SG SG11201908497S patent/SG11201908497SA/en unknown
- 2018-03-28 CA CA3056546A patent/CA3056546A1/en active Pending
- 2018-03-28 KR KR1020237041100A patent/KR102713359B1/ko active IP Right Grant
- 2018-03-28 EP EP18715918.1A patent/EP3601492B1/en active Active
- 2018-03-28 EP EP24153280.3A patent/EP4339264A3/en active Pending
- 2018-03-28 MY MYPI2019005234A patent/MY191795A/en unknown
- 2018-03-28 WO PCT/GB2018/050833 patent/WO2018178680A1/en unknown
- 2018-03-28 AU AU2018244799A patent/AU2018244799B2/en active Active
-
2023
- 2023-04-26 US US18/139,558 patent/US20230257669A1/en active Pending
- 2023-10-26 AU AU2023254983A patent/AU2023254983A1/en active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU287465A1 (ru) * | А. М. Кулиев, Э. Алиев, Н. А. Алиев, М. Г. Шахгельдиев, В. Е. Башаев, Г. Г. Ханларов, К. Н. Габель | Моюще-диспергирующая присадка к дизельиому топливу | ||
| GB1296293A (ru) * | 1970-04-20 | 1972-11-15 | ||
| US6224642B1 (en) * | 1999-11-23 | 2001-05-01 | The Lubrizol Corporation | Additive composition |
| US20080184617A1 (en) * | 2005-07-05 | 2008-08-07 | Nathalie Boitout | Lubricating Composition for Hydrocarbonated Mixtures and Products Obtained |
| RU2595527C2 (ru) * | 2012-02-24 | 2016-08-27 | Афтон Кемикал Корпорейшн | Присадка к топливу для усовершенствованных эксплуатационных характеристик двигателей с впрыскиваемым топливом |
| WO2014137800A1 (en) * | 2013-03-07 | 2014-09-12 | The Lubrizol Corporation | Ion tolerant corrosion inhibitors and inhibitor combinations for fuels |
| WO2017016909A1 (de) * | 2015-07-24 | 2017-02-02 | Basf Se | Korrosionsinhibitoren für kraft- und schmierstoffe |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US11739276B2 (en) | 2023-08-29 |
| EP3601492A1 (en) | 2020-02-05 |
| EP4339264A3 (en) | 2024-06-12 |
| RU2019130550A (ru) | 2021-04-30 |
| CN110462006A (zh) | 2019-11-15 |
| BR112019020222A2 (pt) | 2020-04-22 |
| KR20230169416A (ko) | 2023-12-15 |
| RU2019130550A3 (ru) | 2021-04-30 |
| AU2018244799B2 (en) | 2023-07-27 |
| BR112019020222B1 (pt) | 2024-03-12 |
| CA3056546A1 (en) | 2018-10-04 |
| US20200377811A1 (en) | 2020-12-03 |
| SG11201908497SA (en) | 2019-10-30 |
| GB2562608B (en) | 2020-09-16 |
| MY191795A (en) | 2022-07-15 |
| GB2562608A (en) | 2018-11-21 |
| EP3601492B1 (en) | 2024-03-13 |
| KR102713359B1 (ko) | 2024-10-02 |
| WO2018178680A1 (en) | 2018-10-04 |
| AU2023254983A1 (en) | 2023-11-16 |
| EP4339264A2 (en) | 2024-03-20 |
| GB201805042D0 (en) | 2018-05-09 |
| AU2018244799A1 (en) | 2019-10-24 |
| US20230257669A1 (en) | 2023-08-17 |
| KR20190130623A (ko) | 2019-11-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2770875C2 (ru) | Способ и применение | |
| RU2769262C2 (ru) | Способ и применение | |
| RU2769060C2 (ru) | Способ и применение для предотвращения образования отложений в двигателе | |
| KR102592173B1 (ko) | 4급 암모늄 화합물 및 연료 또는 윤활제 첨가제로서의 그의 용도 | |
| CN110536954B (zh) | 方法和用途 | |
| KR102598817B1 (ko) | 조성물 및 그와 관련된 방법 및 용도 | |
| KR20220093185A (ko) | 조성물 및 그와 관련된 방법 및 용도 | |
| CN113227333A (zh) | 季铵化合物和燃料组合物 | |
| KR20220097943A (ko) | 조성물, 및 그와 관련된 방법 및 용도 | |
| CN110621763A (zh) | 组合物和与其相关的方法和用途 | |
| RU2783945C2 (ru) | Способ и применение | |
| RU2775969C2 (ru) | Композиции и способы и относящиеся к ним применения | |
| RU2810335C2 (ru) | Четвертичное аммониевое соединение и топливная композиция |