RU2770539C2 - Гибкая барьерная мембрана и способ получения гибкой барьерной мембраны - Google Patents

Гибкая барьерная мембрана и способ получения гибкой барьерной мембраны Download PDF

Info

Publication number
RU2770539C2
RU2770539C2 RU2020102929A RU2020102929A RU2770539C2 RU 2770539 C2 RU2770539 C2 RU 2770539C2 RU 2020102929 A RU2020102929 A RU 2020102929A RU 2020102929 A RU2020102929 A RU 2020102929A RU 2770539 C2 RU2770539 C2 RU 2770539C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
layer
polyurethane
modification
sub
precursor
Prior art date
Application number
RU2020102929A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2020102929A (ru
RU2020102929A3 (ru
Inventor
Марк ГРИММЕ
Паскаль ДЮБЮИ
Мали-Клер КУН
Стефан МАРЕ
Арасели Мария МАРКАНО ЗЕРПА
Катерина ФАТЕЕВА
Фабьенн ПОНСЕН-ЭПАЙАР
Original Assignee
Карма
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Карма filed Critical Карма
Publication of RU2020102929A publication Critical patent/RU2020102929A/ru
Publication of RU2020102929A3 publication Critical patent/RU2020102929A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2770539C2 publication Critical patent/RU2770539C2/ru

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/40—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material
    • A61L27/44—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix
    • A61L27/446—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix with other specific inorganic fillers other than those covered by A61L27/443 or A61L27/46
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
    • A61L29/04—Macromolecular materials
    • A61L29/06—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/14—Macromolecular materials
    • A61L27/18—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/40—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material
    • A61L27/44—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
    • A61L29/12—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
    • A61L29/12—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material
    • A61L29/126—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
    • A61L31/04—Macromolecular materials
    • A61L31/06—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
    • A61L31/12—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
    • A61L31/12—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material
    • A61L31/125—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix
    • A61L31/128—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix containing other specific inorganic fillers not covered by A61L31/126 or A61L31/127
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/36—Successively applying liquids or other fluent materials, e.g. without intermediate treatment
    • B05D1/38—Successively applying liquids or other fluent materials, e.g. without intermediate treatment with intermediate treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/10—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by other chemical means
    • B05D3/101—Pretreatment of polymeric substrate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/50—Multilayers
    • B05D7/56—Three layers or more
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/42—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising condensation resins of aldehydes, e.g. with phenols, ureas or melamines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/10—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the pressing technique, e.g. using action of vacuum or fluid pressure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/24—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer not being coherent before laminating, e.g. made up from granular material sprinkled onto a substrate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/22—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
    • C23C16/30—Deposition of compounds, mixtures or solid solutions, e.g. borides, carbides, nitrides
    • C23C16/40—Oxides
    • C23C16/401—Oxides containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/44—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating
    • C23C16/50—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating using electric discharges
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2400/00—Materials characterised by their function or physical properties
    • A61L2400/18—Modification of implant surfaces in order to improve biocompatibility, cell growth, fixation of biomolecules, e.g. plasma treatment
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2420/00—Materials or methods for coatings medical devices
    • A61L2420/08—Coatings comprising two or more layers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2430/00—Materials or treatment for tissue regeneration
    • A61L2430/20—Materials or treatment for tissue regeneration for reconstruction of the heart, e.g. heart valves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/02—2 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/20—Inorganic coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/24—Organic non-macromolecular coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/28—Multiple coating on one surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/546—Flexural strength; Flexion stiffness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7244—Oxygen barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7246—Water vapor barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/726—Permeability to liquids, absorption
    • B32B2307/7265—Non-permeable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2310/00—Treatment by energy or chemical effects
    • B32B2310/04—Treatment by energy or chemical effects using liquids, gas or steam
    • B32B2310/0409—Treatment by energy or chemical effects using liquids, gas or steam using liquids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2327/00—Polyvinylhalogenides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2329/00—Polyvinylalcohols, polyvinylethers, polyvinylaldehydes, polyvinylketones or polyvinylketals
    • B32B2329/04—Polyvinylalcohol
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2375/00—Polyureas; Polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2535/00—Medical equipment, e.g. bandage, prostheses, catheter

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Surgery (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

Изобретение относится к гибкой барьерной мембране(1) для применения в медицинских устройствах, включающей по меньшей мере один первый слой (2а) полиуретана и по меньшей мере один второй слой (20) материала(-лов), который внедрен в первый слой (2а) полиуретана модифицированием по меньшей мере одной поверхности по меньшей мере одного слоя полиуретана. По меньшей мере один материал по меньшей мере одного второго слоя выбирается из материалов, включающих неорганическое кремнийоксидное производное, органическое кремнийоксидное производное и барьерный полимер. Изобретение также относится к способу получения гибкой барьерной мембраны (1). Технический результат – сознание мембраны, с улушеными свойствами, которые являются барьерными для воды и для кислорода, обеспечиваемые слоем материала(-лов), полученного(-ных) модифицированием по меньшей мере одной поверхности слоя полиуретана. 2 н. и 12 з.п. ф-лы, 13 ил., 1 табл.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится, в общем, к области материалов, имеющих свойства, которые являются барьерными для текучих сред и для газов. Более конкретно, оно относится к гибкой мембране, имеющей барьерные свойства.
Уровень техники
Полиуретаны представляют собой полимеры, которые играют главную роль в разработке многообразных устройств в разнообразных областях, например, в текстильных материалах, в строительной области, или в устройствах медицинского назначения от катетеров до протезов (искусственное сердце). Отмечается растущий интерес к применению полиуретанов для медицинских устройств ввиду улучшенных и регулируемых механических свойств их, простоте их обработки, и главным образом их хорошей биосовместимости. Однако, как и в случае большинства полимеров, они известны как имеющие высокую проницаемость для воды и газа вследствие их аморфного каучукообразного состояния. Проницаемость материала для газов (и в особенности для кислорода в молекулярной форме) и для воды является существенным фактором, поскольку проникновение воздуха через полиуретановую мембрану в протез сопровождалось бы утратой эффективности. Кроме того, проникновение воды через мембрану может приводить к коррозии металлических деталей, которые внедрены в протез.
По этим причинам является существенным использование материала, имеющего повышенные барьерные характеристики. Барьерные свойства материала соответствуют способности материала замедлять или предотвращать прохождение газов или текучих сред (жидкостей) сквозь него в условиях градиентного воздействия.
В качестве неограничивающего примера, градиент может представлять собой градиент давления, концентрационный градиент и/или температурный градиент. Чем выше барьерные характеристики, тем больше замедляется газ или текучая среда во время прохождения их через материал. В прототипе известны различные подходы к повышению барьерных свойств полиуретанов в отношении газа и воды. Эти пути повышения можно разделить на два крупных семейства: объемное модифицирование полиуретана или поверхностная обработка полиуретана.
В случае объемного модифицирования существует подход, состоящий в смешении полимеров, который делает возможным простой контроль характеристик газопереноса регулированием композиционного и микроструктурного соотношения составляющих смесь полимеров. Модифицирование смешанных полимеров составляет предмет особого интереса для части изготовителей, как ввиду простоты осуществления, так и в плане стабильности между фазами, в отличие от многослойных систем, которые иногда оказываются причиной явления расслоения. Способ смешения также обеспечивает возможность разработки более эффективных материалов. Однако это является применимым, только когда выбранные полимеры являются смешивающимися, или имеют достаточную совместимость друг с другом.
Еще один путь объемного модифицирования состоит во введении наночастиц в полиуретановую матрицу с образованием нанокомпозита. Нанокомпозиты представляют собой материалы, которые сформированы введением наноструктур или нанонаполнителей в органическую полимерную матрицу. В отличие от обычных композитов, где диспергированые наполнители имеют размеры микрометрового масштаба, это введение нанонаполнителей приводит к расширению поверхностей раздела и к специфическим взаимодействиям, обусловливающим существенную модификацию всех свойств материала в целом. Этот подход к улучшению барьерных свойств материалов оказался многообещающим. Улучшение барьерных свойств, как правило, относится на счет увеличению извилистости. В случае нанокомпозитов нанонаполнители рассматриваются как непроницаемые, путь диффузии малых молекул удлиняется, что приводит к снижению проницаемости материала. Этот эффект является тем более существенным, являются ли нанонаполнители чешуйчатыми или сферическими структурами, и, если возможно, ориентированными перпендикулярно пути диффузии. С позиции промышленного производства интерес к этим нанокомпозитным материалам основывается на низкой стоимости глин, из которых получаются нанонаполнители, простоте исполнения обычными способами (впрыскивание/вдувание, экструзия, и т.д.), и значительном улучшении функциональных свойств. Однако для биомедицинских вариантов применения должны обеспечиваться биосовместимость добавляемых в полиуретановую матрицу наполнителей и отсутствие риска миграций нанонаполнителей на поверхность материала в результате эффекта вымывания.
В случае поверхностной обработки описанный в прототипе подход к улучшению барьерных свойств состоит в нанесении на полимерную подложку покрытий, обеспечивающих возможность сокращения общей проницаемости обработанных материалов. Этот способ делает возможным комбинирование свойств каждого из осажденных слоев. Существуют многочисленные примеры промышленного производства многослойных материалов, в частности, для использования в упаковке пищевых продуктов. В дополнение к способам, состоящим в формировании многослойных структур, также возможно осаждение наружных или внутренних слоев на полимер, делая возможным улучшение его барьерных свойств.
Принимая во внимание физико-химические и биологические ограничения, обусловленные биомедицинским применением мембран на полиуретановой основе, в частности, сердечных протезов, эти способы не представляются наиболее пригодными для улучшения барьерных свойств полиуретана как для газов (для кислорода, в частности), так и для воды, без изменения их свойств и их биосовместимости, и проблемой является модифицирование формы материала со сложной геометрией (нерегулярной трехмерной формы).
Сущность изобретения
Настоящее изобретение имеет целью преодоление этих недостатков предложением гибкой мембраны, имеющей свойства, которые являются барьерными для воды и для кислорода (в двухатомной молекулярной форме).
Для этого изобретение относится к гибкой барьерной мембране.
Согласно изобретению, гибкая барьерная мембрана включает:
- по меньшей мере один первый слой полиуретана, и
- по меньшей мере один второй слой материала(-лов), который(-рые) внедрен(-ны) в первый слой полиуретана путем модифицирования по меньшей мере одной поверхности слоя или слоев полиуретана, причем материал или материалы второго слоя или слоев состоят из материалов, включающих неорганический оксид кремния, органический оксид кремния с химической формулой SiOxCzHw и барьерный полимер.
Таким образом, преимуществом мембраны, как описанной выше, оказываются свойства, которые являются барьерными для воды и для кислорода, обеспечиваемые слоем материала(-лов), полученного(-ных) модифицированием по меньшей мере одной поверхности слоя полиуретана.
В дополнение, барьерный полимер состоит из следующих полимеров: сополимера винилового спирта и этилена (EVOH), поливинилиденхлорида (PVDC), полиизобутилена (PIB).
Кроме того, слой или слои материала(-лов) благоприятным образом сэндвичеобразно размещаются между двумя слоями полиуретана.
Изобретение также относится к способу получения гибкой барьерной мембраны.
Согласно изобретению, способ включает следующие стадии:
- стадию получения слоя полиуретана;
- стадию модифицирования по меньшей мере одной поверхности слоя полиуретана так, что поверхность или поверхности слоя полиуретана образуют по меньшей мере один слой материалов, причем материал или материалы состоят из материалов, включающих барьерный полимер, неорганический оксид кремния и органический оксид кремния с химической формулой SiOxCzHw.
Кроме того, барьерный полимер состоит из следующих полимеров: EVOH, PVDC и PIB.
Согласно первому варианту исполнения, стадия модифицирования включает модифицирование способом разливки-испарения, включающим следующие подстадии:
- подстадию разливки раствора сополимера винилацетата и этилена (EVA) по меньшей мере на одну поверхность слоя полиуретана, причем подстадия разливки обеспечивает возможность осаждения слоя EVA на слой полиуретана;
- подстадию гидролиза слоя EVA для получения слоя EVOH.
Согласно второму варианту исполнения, стадия модифицирования включает модифицирование струей распыленного раствора, включающее следующие подстадии:
- подстадию получения раствора, содержащего по меньшей мере один барьерный полимер;
- подстадию нанесения, состоящую в нанесении указанного раствора по меньшей мере на одну поверхность слоя полиуретана;
- подстадию высушивания с образованием слоя, включающего по меньшей мере один барьерный полимер.
Согласно первому варианту третьего варианта исполнения, стадия модифицирования включает первое модифицирование способом плазменно-химического осаждения из паровой фазы, включающее следующие подстадии:
- подстадию формирования слоя полиуретана в вакуумированной среде с откачиванием воздуха;
- подстадию введения кремнийоксидного прекурсора в газообразной форме в вакуумированную среду так, что прекурсор однородно распределяется в вакуумированной среде;
- подстадию обработки слоя полиуретана прекурсором, чтобы сформировать слой, включающий неорганический оксид кремния.
Согласно второму варианту третьего варианта исполнения, стадия модифицирования включает второе модифицирование способом плазменно-химического осаждения из паровой фазы, включающее следующие подстадии:
- подстадию формирования слоя полиуретана в вакуумированной среде с откачиванием воздуха;
- подстадию введения кислорода и кремнийоксидного прекурсора в газообразной форме в вакуумированную среду так, что кислород и прекурсор однородно распределяются в вакуумированной среде;
- подстадию обработки слоя полиуретана кислородом и прекурсором, чтобы сформировать слой, включающий органический оксид кремния.
В дополнение, кремнийоксидный прекурсор включает кремнийорганический прекурсор в газообразной форме.
В качестве одного примера, кремнийорганический прекурсор состоит из следующих прекурсоров: тетраметилсилана (TMS), тетраэтоксисилана, гексаметилдисилоксана, гексаметилдисилазана, тетраэтилсилана, тетраметилдисилазана, тетраметилортосиликата и тетраметилциклотетрасилоксана.
Согласно одному варианту, кремнийоксидный прекурсор включает углеводородный прекурсор.
В качестве одного примера, углеводородный прекурсор соответствует ацетилену.
Кроме того, способ дополнительно включает стадию осаждения по меньшей мере одного второго слоя полиуретана на слой или слои материалов так, что слой или слои материалов сэндвичеобразно размещаются между двумя слоями полиуретана.
Краткое описание фигур
Изобретение с его признаками и преимуществами будет более понятным по прочтении описания, приведенного со ссылкой на сопроводительные чертежи, в которых:
- фигура 1 представляет один вариант исполнения гибкой барьерной мембраны, полученной модифицированием слоя полиуретана способом разливки-испарения,
- фигура 2 представляет еще один вариант исполнения гибкой барьерной мембраны, полученной модифицированием слоя полиуретана способом разливки-испарения,
- фигура 3 представляет вариант исполнения гибкой барьерной мембраны, полученной модифицированием слоя полиуретана плазменно-химическим осаждением из паровой фазы,
- фигуры 4-6 представляют вариант исполнения гибкой барьерной мембраны, полученной модифицированием слоя полиуретана струей раствора EVOH, распыляемого при различных сортах EVOH,
- фигура 7 представляет вариант исполнения гибкой барьерной мембраны, полученной модифицированием слоя полиуретана струей распыленного раствора PVDC,
- фигура 8 представляет вариант исполнения гибкой барьерной мембраны, полученной модифицированием слоя полиуретана струей распыленного раствора PIB,
- фигура 9 представляет вариант исполнения гибкой барьерной мембраны, в которой слои материала размещены между двумя слоями полиуретана, причем каждый из слоев материала получен модифицированием слоев полиуретана струей раствора PVDC и EVOH,
- фигура 10 представляет вариант исполнения гибкой барьерной мембраны, в которой слой материала размещен между двумя слоями полиуретана, причем слой материала получен модифицированием слоев полиуретана струей раствора PVDC,
- фигура 11 представляет вариант исполнения гибкой барьерной мембраны, в которой слои материала размещены между двумя слоями полиуретана, причем каждый из слоев материала получен модифицированием слоев полиуретана струей раствора PVDC и PIB,
- фигура 12 представляет вариант исполнения гибкой барьерной мембраны, в которой слои материала размещены между двумя слоями полиуретана, причем один из слоев материала получен модифицированием струей раствора PVDC, причем другие слои получены модифицированием способом плазменно-химического осаждения из паровой фазы,
- фигура 13 схематически представляет основные стадии способа получения гибкой барьерной мембраны.
Подробное описание изобретения
Ниже будет приведено описание со ссылкой на указанные выше фигуры.
Изобретение относится к гибкой барьерной мембраны 1.
Указанная гибкая барьерная мембрана 1 включает по меньшей мере один первый слой 2а полиуретана.
Для применения в биомедицинской области полиуретан, образующий гибкую барьерную мембрану 1, может быть полиуретаном любого типа, имеющим необходимые механические свойства, биостабильность и биосовместимость. В качестве примера, полиуретан соответствует поликарбонат-уретану или поликарбонат-уретан-мочевине. Эти полиуретаны также могут быть известны, соответственно, под торговыми наименованиями «Bionate® II» фирмы DSM Polymer Technology Group и «Chronoflex® AR-LT» фирмы AdvanSource Biomaterial. Полиуретаны также могут быть получены синтезом.
Гибкая барьерная мембрана 1 также включает по меньшей мере один второй слой 20 материала или материалов (далее материала(-лов)). Второй слой 20 материала(-лов) внедрен в первый слой 2а полиуретана путем модифицирования по меньшей мере одной поверхности слоя или слоев 2а полиуретана.
Материал или материалы второго слоя или слоев 20 состоит/состоят из материалов, включающих неорганический оксид кремния, органический оксид кремния и барьерный полимер.
Под барьерным полимером подразумевается, что он представляет собой полимер, который имеет физические, химические и физико-химические свойства, которые содействуют сокращению прохода газа или воды через указанный барьерный полимер.
Барьерный полимер может быть синтезированным или приобретенным на рынке полимером.
Барьерный полимер может представлять собой полимер, состоящий из следующих полимеров: сополимера винилового спирта и этилена (EVOH), поливинилиденхлорида (PVDC), полиизобутилена (PIB).
Фигуры 4-6 представляют гибкую барьерную мембрану 1, включающую слой 2а полиуретана и слой 7, 8, 9 из EVOH.
Фигура 7 представляет гибкую барьерную мембрану 1, включающую слой 2а полиуретана и слой 10 из PVDC.
Фигура 8 представляет гибкую барьерную мембрану 1, включающую слой 2а полиуретана и слой 11 из PIB.
Например, EVOH и PIB приобретены в фирме Sigma Aldrich, и PVDC получен от фирмы Goodfellow Cambridge Limited.
Могут быть использованы различные сорта EVOH. Например, EVOH с 27% этиленовых групп (EVOH27), EVOH с 32% этиленовых групп (EVOH32), или EVOH с 44% этиленовых групп (EVOH44).
Фигура 4 представляет гибкую барьерную мембрану 1, включающую слой 2а полиуретана и слой 7 из EVOH27.
Фигура 5 представляет гибкую барьерную мембрану 1, включающую слой 2а полиуретана и слой 8 из EVOH32.
Фигура 6 представляет гибкую барьерную мембрану 1, включающую слой 2а полиуретана и слой 9 из EVOH44.
Неорганический оксид кремния имеет химическую формулу: SiОх, в которой параметр х представляет соотношение между количеством кислорода и количеством кремния. В неограничивающем примере параметр х составляет величину между 1,5 и 2,2, предпочтительно между 1,8 и 2,1.
Органический оксид кремния имеет химическую формулу: SiOxCzHw. В неограничивающем примере параметр х составляет величину между 1 и 2,4, параметр z составляет величину между 0,2 и 2,4, и параметр w варьирует между 0,05 и 4.
Согласно одному варианту исполнения, слой или слои 20 материала(-лов) сэндвичеобразно размещены между двумя слоями 2а и 2b полиуретана.
Гибкая барьерная мембрана 1 получается способом, включающим следующие стадии (фигура 13):
- стадию Е1 получения слоя 2а полиуретана;
- стадию Е2 модифицирования по меньшей мере одной поверхности слоя 1 полиуретана так, что поверхность или поверхности слоя 2а полиуретана образуют по меньшей мере один слой 20 материалов, причем материал или материалы состоят из материалов, включающих неорганический оксид кремния, органический оксид кремния и барьерный полимер.
Согласно первому варианту исполнения (фигуры 1 и 2), стадия Е2 модифицирования включает модифицирование разливкой-испарением, чтобы получить слой EVOH.
Стадия модифицирования тем самым включает подстадию разливки раствора сополимера винилацетата и этилена (EVA) по меньшей мере на одну поверхность слоя 2 полиуретана. Эта подстадия разливки обеспечивает возможность нанесения слоя 4 EVA на слой полиуретана.
Например, EVA используется как сополимер с 70% по массе винилацетата, также известный под наименованием Levapren® 700 фирмы Lanxess Co., молекулярная масса Mw которого по существу равна 268000 г/моль.
Раствор EVA был получен по меньшей мере в одном из следующих растворителей: хлороформе, дихлорметане, диметилацетамиде (DMAc) и диметилформамиде (DMF).
Стадия Е2 модифицирования также включает подстадию гидролиза слоя 4 EVA после испарения растворителя или растворителей для получения слоя 3 EVOH. Гидролиз соответствует поверхностному гидролизу EVA с использованием раствора основания (например, NaOH) и в присутствии воды. Толщина гидролизованного слоя 3 варьирует согласно продолжительности обработки (фигуры 1 и 2).
Согласно второму варианту исполнения (фигуры 4-12), стадия Е2 модифицирования включает модифицирование струей распыленного раствора.
Стадия Е2 модифицирования тем самым включает подстадию получения раствора, содержащего по меньшей мере один барьерный полимер, выбранный из материалов, включающих EVOH, PVDC, PIB. Раствор получается по меньшей мере из одного из барьерных полимеров и одного растворителя.
Стадия Е2 модифицирования включает подстадию нанесения, состоящую в нанесении указанного раствора поверх по меньшей мере одной поверхности слоя 2а полиуретана.
Концентрация барьерного полимера в растворе является такой, что раствор является в достаточной мере текучим для хорошего функционирования аэрографа, обеспечивая возможность создания струи распыленного раствора и получения однородных и равномерных слоев. Например, аэрограф представляет собой распылительное устройство модели Fengda® BD-134K. Аэрограф обеспечивает возможность распыления раствора в форме аэрозоля с непрерывным и однородным распределением по модифицируемой поверхности. Например, раствор содержит между 3% и 20% по массе барьерного полимера, будучи распыляемым на поверхность(-ти) слоя 2а полиуретана с использованием аэрографа. Для этого предварительно определенное количество полимера было растворено в DMAc при перемешивании, чтобы образовать однородный раствор (10% по массе EVOH различных сортов и 20% по массе PVDC). В случае PIB в качестве растворителя (3% по массе) использовался м-ксилол (или мета-ксилол). Затем раствор был залит в стакан аэрографа для последующего распыления, при максимальном давлении по горизонтали и вертикали, на предварительно очищенную с помощью сжатого воздуха для удаления пыли поверхность, поверхности или поверхностей слоя 2а полиуретана. Покрытие было образовано в однослойной и многослойной форме.
Стадия модифицирования включает подстадию высушивания с образованием слоя 4, 5, 6, 7, 8, который включает по меньшей мере один барьерный полимер. В неограничивающем примере высушивание длится в течение около десяти минут.
Подстадия нанесенияи и подстадия высушивания могут быть проведены несколько раз с различными барьерными полимерами. Когда в этих подстадиях сформированы все слои 20, мембрану высушивают в течение 48 часов при температуре 60°С в терморегулируемой термокамере.
Согласно первому варианту третьего варианта исполнения (фигура 3), стадия Е2 модифицирования включает первое модифицирование плазменно-химическим осаждением из паровой фазы (PECVD).
Тем самым первое модифицирование включает:
- подстадию формирования слоя 2а полиуретана в вакуумированной среде с откачиванием воздуха;
- подстадию введения кремнийоксидного прекурсора в газообразной форме в вакуумированную среду так, что прекурсор однородно распределяется в вакуумированной среде;
- подстадию обработки слоя 2а полиуретана прекурсором, чтобы сформировать слой 5, включающий неорганический оксид кремния.
Согласно второму варианту третьего варианта исполнения, стадия модифицирования включает второе модифицирование способом PECVD.
Тем самым второе модифицирование включает:
- подстадию формирования слоя 2а полиуретана в вакуумированной среде с откачиванием воздуха;
- подстадию введения кислорода и кремнийоксидного прекурсора в газообразной форме в вакуумированную среду так, что кислород и прекурсор однородно распределяются в вакуумированной среде;
- подстадию обработки слоя 2а полиуретана кислородом и прекурсором, чтобы сформировать слой 6, включающий органический оксид кремния.
Для третьего варианта исполнения кремнийоксидный прекурсор в газообразной форме, применяемый в условиях способа PECVD, может включать кремнийорганический прекурсор.
В качестве примера, кремнийорганический прекурсор состоит из следующих прекурсоров: тетраметилсилана (TMS), тетраэтоксисилана, гексаметилдисилоксана, гексаметилдисилазана, тетраэтилсилана, тетраметилдисилазана, тетраметилортосиликата и тетраметилциклотетрасилоксана.
Согласно одному варианту, кремнийоксидный прекурсор включает углеводородный прекурсор.
В качестве одного примера, углеводородный прекурсор соответствует ацетилену.
Получение второго слоя или слоев 5, 6 органических и/или неорганических оксидов кремния было выполнено с использованием PECVD-устройства. Например, PECVD-устройство состоит из радиочастотного реактора, оснащенного генератором электромагнитных волн с радиочастотой 13,6 МГц (например, генератором Sairem 0-600 W) и алюминиевым корпусом в форме параллелепипеда, имеющего соединенный с генератором прямоугольный катод (например, с размерами 100 мм×210 мм), и заземленный прямоугольный анод (например, с размерами 100 мм×210 мм). Когда слой полиуретана вводится в реактор, создается первичный вакуум, доходящий до 10-5 мбар (0,001 Па), и затем вторичный вакуум, близкий к 10-7 мбар (0,00001 Па), для удаления остаточных газов, которые могут загрязнять процесс. Слой осаждается на держатель подложки, и затем прекурсор (например, TMS) вводится в газообразной форме в корпус реактора. Введение и распределение прекурсора выполняются однородно во всем объеме реактора.
Два варианта третьего варианта исполнения могут быть объединены. Так, могут быть осуществлены варианты исполнения с многослойным покрытием на одной из поверхностей слоя 2а полиуретана из кремнийоксидного прекурсора в газообразной форме (например, TMS) изменением в данных примерах соотношения между прекурсором и кислородом в корпусе PECVD-устройства. Например, три последовательных слоя 5, 6, 5 создаются поочередно из слоев органического (SiOxCzHw) 6 и неорганического (SiOx) 5 оксидов кремния. Первая серия может быть сформирована введением в корпус единственного прекурсора, с последующим введением в корпус смеси прекурсора и кислорода, затем также введением в корпус единственного прекурсора (TMS/TMS+O2/TMS). Вторая серия также может быть проведена введением смеси прекурсора и кислорода, с введением затем единственного прекурсора, затем также с введением смеси прекурсора и кислорода (TMS+O2/TMS/TMS+O2). В неограничивающем примере две серии могут быть проведены по меньшей мере на одной из поверхностей слоя 2а полиуретана с временем экспозиции 8 минут на слой, при давлении 4,4×10-2 мбар (4,4 Па), с величиной расхода потока кислорода 5 стандартных кубических сантиметров в минуту (sccm) (или 5 см3/минуту при стандартных условиях температуры и давления) и мощностью возбуждения 100 Вт.
Представленные выше различные варианты исполнения могут быть объединены друг с другом.
Так, например, комбинация третьего варианта исполнения, соответствующего модифицированию способом PECVD, и второго вариантов исполнения, соответствующего модифицированию струей распыленного раствора, делает возможным улучшение характеристик, которые являются барьерными в отношении кислорода и воды для слоя 2а полиуретана, без изменения его свойств ни в отношении объема, его биостабильности, ни его биосовместимости. Проницаемость слоя 2а полиуретана для кислорода снижается от 99%, и проницаемость для воды сокращается до 90%.
Для оценки барьерных свойств гибкой барьерной мембраны 1 были сформированы несколько комбинаций.
Таблица А ниже обобщает результаты измерений проницаемости для кислорода и воды гибких барьерных мембран, полученных в различных вариантах исполнения способа. Таблица А использует величину Barrer (преграда) в качестве единицы коэффициента проницаемости. Значение 1 Barrer соответствует величине 1×10-10 Нсм3·см/(см·сек·см Hg).
Были использованы такие методы измерения, как термогравиметрический анализ, дифференциальный калориметрический анализ, инфракрасная спектроскопия на основе Фурье-преобразования в режиме нарушенного полного внутреннего отражения (IRFT-ATR-спектроскопия), сканирующая электронная микроскопия, атомно-силовая микроскопия, измерение краевого угла, проницаемость по воде и проницаемость по кислороду.
Потоки кислорода измеряются с регистрацией пропускания кислорода с наружной поверхности слоя 2а немодифицированного полиуретана внутрь. Например, измерения проницаемости для сухого кислорода проводились с использованием прибора OX-TRAN Model 2/21 фирмы Mocon Inc. Он состоит из двух измерительных ячеек и кулонометрического детектора, называемого COULOX®, для регистрации сверхмалых следовых количеств, для испытания материалов, которые представляют собой превосходные барьеры для кислорода. Каждая ячейка состоит из двух отсеков, называемых наружной камерой и внутренней камерой, разделенных испытуемой гибкой барьерной мембраной 1. Каждая ячейка отслеживается с продуванием инертным газом, составленным смесью молекулярного азота и молекулярного водорода (с 95% N2), чтобы удалить любые следы кислорода. Затем, как только сигнал становится стабильным и близким к нулю, в наружные камеры двух ячеек подается кислород при постоянной величине расхода потока. Наконец, кислород, прошедший через гибкую барьерную мембрану 1, детектируется во внутренних камерах ячеек датчиком сверхмалых следовых количеств.
Течение воды измеряется с регистрацией пропускания воды от наружной поверхности слоя 2а немодифицированного полиуретана внутрь. Измерения проницаемости жидкой воды проводились на пермеаметре, состоящем из ячейки, включающей два отсека, называемых отсеками выше по потоку и ниже по потоку, между которыми размещается испытуемая гибкая барьерная мембрана 1. Герметичность достигается с использованием уплотнений, размещенных вокруг активной поверхности гибкой барьерной мембраны 1. Во время измерения жидкая вода вводится в отсек выше по потоку, тогда как отсек ниже по потоку отслеживается с продуванием сухого газа (например, азота). С течением времени газ, пропускаемый через отсек ниже по потоку, обогащается водой. Конденсационный (зеркальный) гигрометр (например, фирмы General Eastern) детектирует молекулы воды, прошедшей через гибкую барьерную мембрану 1, измерением температуры TR точки росы.
Согласно первой комбинации, многослойная гибкая барьерная мембрана 1 была получена модифицированием слоев полиуретана (например, полиуретана «Chronoflex® AR-LT») способом разливки-испарения EVA, который был подвергнут гидролизу (фигуры 1 и 2).
Для этого раствор EVA (смесь EVA70 и хлороформа) была налита на слой 2а полиуретана. Затем мембрана была оставлена при температуре окружающей среды на 3 часа, затем помещена в термокамеру при 60°С для удаления остаточного растворителя. Затем слой EVA70 подвергают гидролизу раствором на основе соды (0,8М раствор NaOH, содержащий 75 об.% метанола и 25% дистиллированной воды (из системы «Milli-Q»). Продолжительность гидролиза составляет 5 часов. Затем мембрану несколько раз промывают дистиллированной водой, затем погружают в 3М раствор соляной кислоты на 15 минут. Затем мембрану промывают дистиллированной водой из системы «Milli-Q», пока не будет достигнуто нейтральное значение рН, и затем высушивают. Проницаемость для кислорода, при 23°С, слоев модифицированного полиуретана сократилась до 55,3% относительно слоя немодифицированного полиуретана. Поэтому проницаемость для кислорода изменилась от 2,0 Barrer до 0,92 Barrer.
Согласно второй комбинации, многослойная гибкая барьерная мембрана 1 была получена модифицированием слоев полиуретана (например, полиуретана «Chronoflex® AR-LT») по технологии PECVD (фигура 3).
Для этого на слоях 2а полиуретана было проведено трехслойное осаждение в режиме TMS/TMS+O2/TMS с использованием TMS в качестве газообразного прекурсора, с применением радиочастотного реактора, оснащенного генератором с частотой 13,6 МГц (Sairem 0-600 W), работающим с мощностью 100 Вт. В случае смеси TMS и кислорода (TMS+O2) применялась величина расхода потока кислорода 5 sccm. Была зафиксирована продолжительность экспозиции 8 минут на слой (при давлении р=4,4×10-2 мбар (4,4 Па)). Модифицированные мембраны проявили снижение проницаемости для кислорода на 65% сравнительно с немодифицированными мембранами. Поэтому проницаемость для кислорода изменилась от 2,0 Barrer до 0,7 Barrer. Модифицированные мембраны проявили снижение проницаемости для воды на 5% сравнительно с немодифицированными мембранами. Поэтому проницаемость для кислорода изменилась от 7387 Barrer до 7000 Barrer при 25°С.
Согласно третьей комбинации, многослойная гибкая барьерная мембрана 1 была получена модифицированием слоев 2а полиуретана (например, полиуретана «Chronoflex® AR-LT») струей распыленного раствора EVOH и PVDC (фигура 9).
Раствор EVOH32 (32% этиленового содержания) напыляли на поверхность слоев 2а полиуретана с использованием аэрографа (например, аэрографа Fengda® BD-134K) с диаметром сопла и иглы 0,5 мм и постоянным рабочим давлением 4 бар (0,4 МПа). Использовалась продолжительность сушки 10 минут между нанесением каждого слоя, затем полученные мембраны высушивались в течение 48 часов при 60°С. Покрытие состоит из 6 слоев из 10%-ного по массе раствора EVOH32, имея конечную толщину после высушивания около 20 мкм. Модифицированные мембраны проявили снижение проницаемости для кислорода до 99% при 37°С относительно немодифицированных мембран. Поэтому проницаемость для кислорода изменилась от 3,98 Barrer до 0,04 Barrer. Модифицированные мембраны 1 проявили снижение проницаемости для воды на 54% сравнительно с немодифицированными мембранами. Поэтому проницаемость для кислорода изменилась от 8331 Barrer до 3825 Barrer.
Согласно четвертой комбинации, многослойная гибкая барьерная мембрана 1 была получена модифицированием слоев полиуретана (например, полиуретана «Chronoflex® AR-LT») струей распыленного раствора PVDC и PIB (фигура 11).
Раствор PVDC (20% по массе) напыляли на поверхность слоев полиуретана, как описано в третьей комбинации. Покрытие состояло из трех слоев из 20%-ного по массе раствора PVDC, имея конечную толщину после высушивания около 20 мкм. После высушивания это покрытие было покрыто шестью слоями PIB из 3%-ного по массе раствора, имея конечную толщину после высушивания около 12 мкм. После высушивания слой с толщиной около 6 мкм из 20% по массе PVDC был напылен, чтобы обеспечить адгезию между PIB и полиуретаном. Наконец, этот слой был покрыт 8%-ным раствором полиуретана с конечной толщиной около 12 мкм. Модифицированные мембраны проявили снижение проницаемости для кислорода до 95% при 37°С относительно немодифицированных мембран. Поэтому проницаемость для кислорода изменилась от 3,98 Barrer до 0,19 Barrer. Модифицированные мембраны 1 проявили снижение проницаемости для воды на 90% сравнительно с немодифицированными мембранами. Поэтому проницаемость для кислорода изменилась от 8331 Barrer до 848 Barrer.
Согласно пятой комбинации, многослойная гибкая барьерная мембрана 1 была получена модифицированием с использованием технологии PECVD и модифицированием струей распыленного раствора PVDC (фигура 12).
Раствор PVDC (20% по массе) напыляли на поверхность слоев полиуретана (например, полиуретана «Chronoflex® AR-LT») с использованием аэрографа (например, аэрографа Fengda® BD-134K), имеющего сопло и иглу с диаметром 0,5 мм и при постоянном рабочем давлении 4 бар (0,4 МПа). PVDC-покрытие состояло из шести слоев из 20%-ного по массе раствора PVDC, имея конечную толщину после высушивания около 40 мкм. Использовалась продолжительность сушки 10 минут между нанесением каждого слоя, затем полученные мембраны высушивались в течение 48 часов при 60°С. Затем было проведено нанесение трехслойного покрытия в режиме TMS/TMS+O2/TMS на слои «Chronoflex® AR-LT» из TMS с использованием радиочастотного реактора, оснащенного генератором с частотой 13,6 МГц (например, генератором Sairem 0-600 W), работающим с мощностью 100 Вт. Применялась величина расхода потока кислорода 5 sccm. Была зафиксирована продолжительность экспозиции 8 минут на слой (при давлении р=4,4×10-2 мбар (4,4 Па)). Затем этот полученный плазменным осаждением слой был покрыт 8%-ным раствором полиуретана. Использовалась продолжительность сушки 10 минут между нанесением каждого слоя, затем полученные мембраны высушивались в течение 48 часов при 60°С. Конечная толщина полиуретанового покрытия составляет около 12 мкм. Модифицированные мембраны 1 проявили снижение проницаемости для кислорода до 88% при 37°С относительно немодифицированных мембран. Поэтому проницаемость для кислорода изменилась от 3,98 Barrer до 0,48 Barrer. Модифицированные мембраны 1 проявили снижение проницаемости для воды на 84% сравнительно с немодифицированными мембранами. Поэтому проницаемость для кислорода изменилась от 8331 Barrer до 1363 Barrer.
Чтобы обеспечить биосовместимость, были выполнены другие комбинации осаждением дополнительного слоя 2b полиуретана, сэндвичеобразно охватывающего слои 20 материалов. Это нанесение слоя 2b полиуретана может быть проведено путем осаждения раствора полиуретана.
Таблица А
Мембраны T (°С) Проницаемость для кислорода Проницаемость для воды
Толщина (мкм) Расход потока
(см/м3/
день)		 Коэффициент проницаемости Толщина (мкм) Расход потока
×106 (ммол/см2/сек)		 Коэффициент проницаемости
×1010 см3/см/сек/см Hg Barrer ×106 см3/см/ сек/см Hg Barrer
Полиуретан (PU) 25 332,2 447,9 2,27 2,03 352,0 2,2 0,80 7466
27 329,4 929,0 4,66 3,98 366,9 5,0 0,99 8331
Модифицирование PU разливкой-испарением
Гидролизованный PU/EVA 23 540 124,1 1,02 0,92
Гидролизованный PU/EVA/EVA/PU 23 613 159,2 1,48 1,34
Модифицирование PU по PECVD-технологии
PU/TMS/TMS+O2/TMS 25 338,3 151,6 0,78 0,70 318,2 2,3 0,75 7000
37 959,8 4,94 4,12 5,1 0,88 7968
Модифицирование PU струей распыленного раствора
PU/EVOH27 37 365,3 2,87 0,01 0,02 355,0 2,3 0,44 3933
PU/EVOH32 37 376,2 7,32 0,04 0,04 316,9 2,2 0,43 3825
PU/EVOH44 37 427,8 10,6 0,06 0,07 348,0 1,9 0,37 3356
PU/PVDC 25 414,2 42,1 0,27 0,24 378,3 0,6 0,23 2240
37 372,0 1,9 0,38 3485
PU/PIB 25 368,4 466,7 2,62 2,25 358,4 0,74 0,27 2418
PU/PVCD/EVOH32/PVDC/PU 37 386,2 26,1 0,15 0,13 382,0 0,88 0,18 1552
PU/PVDC/PU 37 364,6 180,2 0,60 0,86 474,6 0,72 0,18 1572
PU/PVDC/PIB/PVDC/PU 37 413,6 34,6 0,22 0,19 435,2 0,41 0,10 848
PU/PVDC/TMS/TMS+O2/TMS/PU 37 391,6 94,4 0,56 0,48 370,0 0,78 0,16 1363

Claims (29)

1. Гибкая барьерная мембрана, отличающаяся тем, что включает:
- по меньшей мере один первый слой (2а) полиуретана, и
- по меньшей мере один второй слой (20) материала(-лов), который(-рые) внедрен(-ны) в первый слой (2а) полиуретана путем модифицирования по меньшей мере одной поверхности слоя или слоев полиуретана, причем материал или материалы второго слоя или слоев состоят из материалов, включающих неорганический оксид кремния, органический оксид кремния с химической формулой SiOxCzHw, где х составляет величину между 1 и 2,4, параметр z составляет величину между 0,2 и 2,4, и параметр w варьирует между 0,05 и 4, и барьерный полимер, состоящий из следующих полимеров: сополимера винилового спирта и этилена (EVOH), поливинилиденхлорида (PVDC), полиизобутилена (PIB).
2. Мембрана по п. 1, отличающаяся тем, что слой или слои (20) материала(-лов) сэндвичеобразно размещаются между двумя слоями (2а, 2b) полиуретана.
3. Способ получения гибкой барьерной мембраны (1), отличающийся тем, что он включает следующие стадии:
- стадию (Е1) получения слоя (2а) полиуретана;
- стадию (Е2) модифицирования по меньшей мере одной поверхности слоя (2а) полиуретана так, что слой или слои материала(-лов) внедряется(-ются) в слой полиуретана, при этом поверхность или поверхности слоя (2а) полиуретана образуют по меньшей мере один слой (20) материалов, причем материал или материалы состоят из материалов, включающих барьерный полимер, состоящий из следующих полимеров: сополимера винилового спирта и этилена (EVOH), поливинилиденхлорида (PVDC), полиизобутилена (PIB), неорганический оксид кремния и органический оксид кремния с химической формулой SiOxCzHw, где х составляет величину между 1 и 2,4, параметр z составляет величину между 0,2 и 2,4, и параметр w варьирует между 0,05 и 4.
4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что стадия (Е2) модифицирования включает модифицирование способом разливки-испарения, включающим следующие подстадии:
- подстадию разливки раствора сополимера винилацетата и этилена (EVA) по меньшей мере на одну поверхность слоя (2а) полиуретана, причем подстадия разливки обеспечивает возможность осаждения слоя (3, 4) EVA на слой (2а) полиуретана;
- подстадию гидролиза слоя EVA для получения слоя (7, 8, 9) EVOH.
5. Способ по любому из пп. 3 или 4, отличающийся тем, что стадия (Е2) модифицирования включает модифицирование струей распыленного раствора, включающее следующие подстадии:
- подстадию получения раствора, содержащего по меньшей мере один барьерный полимер;
- подстадию нанесения, состоящую в нанесении указанного раствора по меньшей мере на одну поверхность слоя (2а) полиуретана;
- подстадию высушивания с образованием слоя (7, 8, 9, 10, 11), включающего по меньшей мере один барьерный полимер.
6. Способ по любому из пп. 3-5, отличающийся тем, что стадия (Е2) модифицирования включает первое модифицирование способом плазменно-химического осаждения из паровой фазы, включающее следующие подстадии:
- подстадию формирования слоя (2а) полиуретана в вакуумированной среде с откачиванием воздуха;
- подстадию введения кремнийоксидного прекурсора в газообразной форме в вакуумированную среду так, что прекурсор однородно распределяется в вакуумированной среде;
- подстадию обработки слоя полиуретана прекурсором, чтобы сформировать слой (5), включающий неорганический оксид кремния.
7. Способ по любому из пп. 3-6, отличающийся тем, что стадия (Е2) модифицирования включает второе модифицирование способом плазменно-химического осаждения из паровой фазы, включающее следующие подстадии:
- подстадию формирования слоя (2а) полиуретана в вакуумированной среде с откачиванием воздуха;
- подстадию введения кислорода и кремнийоксидного прекурсора в газообразной форме в вакуумированную среду так, что кислород и прекурсор однородно распределяются в вакуумированной среде;
- подстадию обработки слоя полиуретана кислородом и прекурсором, чтобы сформировать слой (6), включающий органический оксид кремния.
8. Способ по любому из пп. 6 или 7, отличающийся тем, что кремнийоксидный прекурсор включает кремнийорганический прекурсор в газообразной форме.
9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что кремнийорганический прекурсор состоит из следующих прекурсоров: тетраметилсилана (TMS), тетраэтоксисилана, гексаметилдисилоксана, гексаметилдисилазана, тетраэтилсилана, тетраметилдисилазана, тетраметилортосиликата и тетраметилциклотетрасилоксана.
10. Способ по любому из пп. 6 или 7, отличающийся тем, что кремнийоксидный прекурсор включает углеводородный прекурсор.
11. Способ по п. 10, отличающийся тем, что углеводородный прекурсор соответствует ацетилену.
12. Способ по любому из пп. 3-11, отличающийся тем, что он дополнительно включает стадию (Е3) осаждения по меньшей мере одного второго слоя (2b) полиуретана на слой или слои (20) материалов так, что слой или слои (20) материалов сэндвичеобразно размещаются между двумя слоями (2а, 2b) полиуретана.
13. Способ по пп. 6-12, отличающийся тем, что стадия модификации (Е2) включает первое модифицирование способом плазменно-химического осаждения из паровой фазы в сочетании со вторым модифицированием способом плазменно-химического осаждения из паровой фазы путем изменения в заданные моменты времени соотношения между кремнийоксидного прекурсора и кислорода.
14. Способ по пп. 5-12, отличающийся тем, что стадия модификации (Е2) включает модифицирование струей распыленного раствора в сочетании с первым модифицированием способом плазменно-химического осаждения из паровой фазы и/или вторым модифицированием способом плазменно-химического осаждения из паровой фазы.
RU2020102929A 2017-07-19 2018-06-26 Гибкая барьерная мембрана и способ получения гибкой барьерной мембраны RU2770539C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1756847 2017-07-19
FR1756847A FR3069186B1 (fr) 2017-07-19 2017-07-19 Membrane barriere flexible et procede de fabrication de la membrane barriere flexible.
PCT/FR2018/051562 WO2019102085A1 (fr) 2017-07-19 2018-06-26 Membrane barrière flexible et procédé de fabrication de la membrane barrière flexible

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2020102929A RU2020102929A (ru) 2021-08-19
RU2020102929A3 RU2020102929A3 (ru) 2021-09-16
RU2770539C2 true RU2770539C2 (ru) 2022-04-18

Family

ID=61802002

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2020102929A RU2770539C2 (ru) 2017-07-19 2018-06-26 Гибкая барьерная мембрана и способ получения гибкой барьерной мембраны

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20200207066A1 (ru)
EP (1) EP3431286A1 (ru)
JP (1) JP2020527488A (ru)
KR (1) KR20200068642A (ru)
CN (1) CN111032100A (ru)
AU (1) AU2018374052A1 (ru)
CA (1) CA3069763A1 (ru)
FR (1) FR3069186B1 (ru)
RU (1) RU2770539C2 (ru)
WO (1) WO2019102085A1 (ru)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114318292B (zh) * 2021-12-31 2024-03-29 中储粮成都储藏研究院有限公司 一种利用化学气相沉积法包覆阻燃性膜层的方法
CN116554526B (zh) * 2022-01-27 2024-04-05 四川大学 基于多巴胺的表面阻燃层及其制备方法和应用

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080070043A1 (en) * 2004-10-12 2008-03-20 Tory Industries, Inc. Gas Barrier Resin Composition and Gas Barrier Film
FR2907430A1 (fr) * 2006-10-24 2008-04-25 Alcan Packaging Capsules Joints d'etancheite en materiau multicouche pour moyen de bouchage, typiquement pour une capsule de bouchage
US20100282707A1 (en) * 2006-10-24 2010-11-11 Alcan Packaging Capsules Stopper capsule with multilayer joint
RU2435811C2 (ru) * 2006-05-01 2011-12-10 Нанопэк, Инк. Барьерные покрытия для пленок и структур
RU2448133C2 (ru) * 2005-11-18 2012-04-20 Моментив Перформанс Матириалз Инк. Изоляционный стеклопакет, обладающий отверждающимся при комнатной температуре герметиком пониженной газопроницаемости
RU2526552C1 (ru) * 2012-12-17 2014-08-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" Способ получения наноразмерных оксидов металлов из металлоорганических прекурсоров
WO2016202574A1 (en) * 2015-06-15 2016-12-22 Rheinisch-Westfälische Technische Hochschule (Rwth) Aachen Method for bonding a polyurethane polymer to a substrate, in particular for the manufacturing of stents
GB2542638A (en) * 2015-09-28 2017-03-29 Adiens Ltd An adjustable fluid-filled lens assembly and method for assembling the same

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0625343A3 (en) * 1993-05-11 1996-07-31 Bristol Myers Squibb Co Medical products and methods using materials, preventing the spread of odors, free of chloride.
US5468526A (en) * 1993-09-20 1995-11-21 The Dow Chemical Company Multilayer barrier film for ostomy applications
JP2003535939A (ja) * 2000-06-06 2003-12-02 ザ ダウ ケミカル カンパニー ポリマー及び容器用の透過バリヤー層
JP2006161075A (ja) * 2004-12-03 2006-06-22 Shinko Seiki Co Ltd 硬質炭素膜およびその形成方法
US20070141282A1 (en) * 2005-12-20 2007-06-21 Yihua Chang Flexible barrier membranes employing poly (hydroxy amino ethers)
WO2007098234A2 (en) * 2006-02-21 2007-08-30 Med Institute, Inc. Graft material for prostheses
AU2007239605B2 (en) * 2006-04-13 2011-09-29 Toray Advanced Film Co., Ltd. Gas barrier film
JP6102135B2 (ja) * 2012-09-19 2017-03-29 凸版印刷株式会社 ガスバリア性積層フィルム

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080070043A1 (en) * 2004-10-12 2008-03-20 Tory Industries, Inc. Gas Barrier Resin Composition and Gas Barrier Film
RU2448133C2 (ru) * 2005-11-18 2012-04-20 Моментив Перформанс Матириалз Инк. Изоляционный стеклопакет, обладающий отверждающимся при комнатной температуре герметиком пониженной газопроницаемости
RU2435811C2 (ru) * 2006-05-01 2011-12-10 Нанопэк, Инк. Барьерные покрытия для пленок и структур
FR2907430A1 (fr) * 2006-10-24 2008-04-25 Alcan Packaging Capsules Joints d'etancheite en materiau multicouche pour moyen de bouchage, typiquement pour une capsule de bouchage
US20100282707A1 (en) * 2006-10-24 2010-11-11 Alcan Packaging Capsules Stopper capsule with multilayer joint
RU2526552C1 (ru) * 2012-12-17 2014-08-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" Способ получения наноразмерных оксидов металлов из металлоорганических прекурсоров
WO2016202574A1 (en) * 2015-06-15 2016-12-22 Rheinisch-Westfälische Technische Hochschule (Rwth) Aachen Method for bonding a polyurethane polymer to a substrate, in particular for the manufacturing of stents
GB2542638A (en) * 2015-09-28 2017-03-29 Adiens Ltd An adjustable fluid-filled lens assembly and method for assembling the same

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ "НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ "МЭИ", АВТОР: БАРИНОВ АЛЕКСЕЙ ДМИТРИЕВИЧ, ДИССЕРТАЦИЯ НА СОИСКАНИЕ УЧЕНОЙ СТЕПЕНИ КАНДИДАТА ТЕХНИЧЕСКИХ НАУК: "СТРУКТУРНАЯ И ХИМИЧЕСКАЯ МОДИФИКАЦИЯ АМОРФНЫХ АЛМАЗОПОДОБНЫХ КРЕМНИЙ-УГЛЕРОДНЫХ ПЛЁНОК" - СТР. 230, опубл. 2017. *

Also Published As

Publication number Publication date
FR3069186B1 (fr) 2019-07-26
KR20200068642A (ko) 2020-06-15
RU2020102929A (ru) 2021-08-19
JP2020527488A (ja) 2020-09-10
CA3069763A1 (fr) 2019-05-31
CN111032100A (zh) 2020-04-17
EP3431286A1 (fr) 2019-01-23
AU2018374052A1 (en) 2020-02-13
WO2019102085A1 (fr) 2019-05-31
US20200207066A1 (en) 2020-07-02
FR3069186A1 (fr) 2019-01-25
RU2020102929A3 (ru) 2021-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103732393B (zh) 层叠体、阻气膜、层叠体的制造方法及层叠体制造装置
Hirvikorpi et al. Thin Al2O3 barrier coatings onto temperature-sensitive packaging materials by atomic layer deposition
Magalhães et al. Solid softwood coated with plasma-polymer for water repellence
RU2770539C2 (ru) Гибкая барьерная мембрана и способ получения гибкой барьерной мембраны
CN104804195B (zh) 贻贝粘附和细胞膜抗污双仿生多臂peg及其制备方法
US20100285301A1 (en) Breathable Membranes and Method for Making Same
Tzeng et al. Super hydrogen and helium barrier with polyelectolyte nanobrick wall thin film
Shearer et al. Composite SiO2/TiO2 and amine polymer/TiO2 nanoparticles produced using plasma-enhanced chemical vapor deposition
TW201139154A (en) Method for fixation onto layer comprising amorphous carbon film, and laminate
Tu et al. Expanded poly (tetrafluoroethylene) membrane surface modification using acetylene/nitrogen plasma treatment
Charifou et al. SiOx and SiOxCzHw mono-and multi-layer deposits for improved polymer oxygen and water vapor barrier properties
JP5789938B2 (ja) ガスバリア性積層フィルム
Li et al. Gas-separating properties of membranes coated by HMDSO plasma polymer
Hsiao et al. Aerosol-assisted plasma deposition of biocomposite coatings: Investigation of processing conditions on coating properties
US6746721B1 (en) Polar polymeric coating
Ho et al. Coatings and surface modification by methane plasma polymerization
Startek et al. Oxygen barrier enhancement of polymeric foil by sol-gel-derived hybrid silica layers
Egghe et al. Comparative study of the aging behavior of plasma activated hexamethyldisiloxane-based plasma polymers and silicone elastomer thin films
Gallyamov et al. Formation of superhydrophobic surfaces by the deposition of coatings from supercritical carbon dioxide
Pimanpang et al. Effect of hydrophilic group on water droplet contact angles on surfaces of acid modified SiLK and Parylene polymers
Clarotti et al. Plasma deposition of thin fluorocarbon films for increased membrane hemocompatibility
Ennajdaoui et al. Membranes produced by plasma enhanced chemical vapor deposition technique for low temperature fuel cell applications
Weichart et al. Plasma polymerization of silicon organic membranes for gas separation
Yang et al. Interaction of platelets, fibrinogen and endothelial cells with plasma deposited PEO-like films
Inagaki et al. Gas separation membranes plasma‐polymerized from perfluoromethylcyclohexane/methane mixture