RU2756464C1 - Method for producing iron- and manganese-containing pigments from industrial waste - Google Patents
Method for producing iron- and manganese-containing pigments from industrial waste Download PDFInfo
- Publication number
- RU2756464C1 RU2756464C1 RU2020129863A RU2020129863A RU2756464C1 RU 2756464 C1 RU2756464 C1 RU 2756464C1 RU 2020129863 A RU2020129863 A RU 2020129863A RU 2020129863 A RU2020129863 A RU 2020129863A RU 2756464 C1 RU2756464 C1 RU 2756464C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- manganese
- temperature
- iron
- particle size
- amount
- Prior art date
Links
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 title claims abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 7
- DALUDRGQOYMVLD-UHFFFAOYSA-N iron manganese Chemical compound [Mn].[Fe] DALUDRGQOYMVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 35
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 34
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 31
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 25
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims abstract description 13
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000001056 green pigment Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000001034 iron oxide pigment Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 claims 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 abstract description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 15
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 abstract description 14
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L manganese oxide Inorganic materials [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 14
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 239000000428 dust Substances 0.000 abstract description 11
- PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Mn+2] PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 8
- 229910052564 epsomite Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 abstract 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 abstract 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 abstract 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 8
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 description 8
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 6
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 5
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 5
- 229960005191 ferric oxide Drugs 0.000 description 4
- VASIZKWUTCETSD-UHFFFAOYSA-N oxomanganese Chemical compound [Mn]=O VASIZKWUTCETSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 3
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 3
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 2
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001021 Ferroalloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 101100513612 Microdochium nivale MnCO gene Proteins 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001553 barium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 239000003779 heat-resistant material Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N hydrochloric acid Substances Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- WRUGWIBCXHJTDG-UHFFFAOYSA-L magnesium sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Mg+2].[O-]S([O-])(=O)=O WRUGWIBCXHJTDG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 description 1
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000001054 red pigment Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F5/00—Compounds of magnesium
- C01F5/40—Magnesium sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G45/00—Compounds of manganese
- C01G45/02—Oxides; Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/02—Oxides; Hydroxides
- C01G49/06—Ferric oxide [Fe2O3]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области металлургической и химической технологиям неорганических веществ, а именно к переработке марганецсодержащих отходов и может быть использовано также в производстве содержащих марганец различных продуктов.The invention relates to the field of metallurgical and chemical technologies of inorganic substances, namely to the processing of manganese-containing waste and can also be used in the production of various products containing manganese.
Известен способ переработки марганецсодержащей пыли ферросплавных электропечей, включающий выщелачивание марганецсодержащего материала раствором серной кислоты в присутствии восстановителя, в котором в качестве восстановителя используют смеси раствора сульфита натрия и серной кислоты в соотношении (1,1-1,38):1 и сульфита натрия к суммарному количеству серной кислоты, равному 1:(1,16-1,42), марганцевой пыли к сульфиту натрия 1:(4,09-4,74) [А. с. №1054437, С22В 47/00, 1983]. Процесс осуществляют при комнатной температуре и рН (1-3). После разделения фаз фильтрат перерабатывают известным методом.A known method of processing manganese-containing dust of ferroalloy electric furnaces, including leaching of manganese-containing material with a solution of sulfuric acid in the presence of a reducing agent, in which a mixture of sodium sulfite solution and sulfuric acid is used as a reducing agent in the ratio (1.1-1.38): 1 and sodium sulfite to the total the amount of sulfuric acid equal to 1: (1.16-1.42), manganese dust to sodium sulfite 1: (4.09-4.74) [A. with. No. 1054437, C22B 47/00, 1983]. The process is carried out at room temperature and pH (1-3). After separation of the phases, the filtrate is processed in a known manner.
Недостатком известного способа является:The disadvantage of this method is:
1. Ограниченность ассортимента перерабатываемых марганецсодержащих продуктов.1. Limited range of processed manganese-containing products.
2. Высокий расход серной кислоты и восстановителя и сложность очистки раствора сульфата марганца от примесей.2. High consumption of sulfuric acid and reducing agent and the complexity of purification of manganese sulfate solution from impurities.
Известен способ переработки пыли марганца, содержащей, масс. %: SiO2 - (6,4…8,3); MgO - (3,2…5.4); MnO - (20…24); K2O - (36…38); Na2O - (7…8), путем нейтрализации ее серной кислотой до рН, равного (6,5…7,5) с получением удобрений и оксида марганца [Рациональное использование земель сельскохозяйственного назначения Челябинской области, В.С. Зыбалов и др., - Челябинск, 2016, с. 120-121]. Однако этот способ имеет высокий расход серной кислоты и сложную технологию получения удобрения.A known method of processing manganese dust containing, masses. %: SiO 2 - (6.4 ... 8.3); MgO - (3.2 ... 5.4); MnO - (20 ... 24); K 2 O - (36 ... 38); Na 2 O - (7 ... 8), by neutralizing it with sulfuric acid to a pH equal to (6.5 ... 7.5) to obtain fertilizers and manganese oxide [Rational use of agricultural land in the Chelyabinsk region, V.S. Zybalov and others, - Chelyabinsk, 2016, p. 120-121]. However, this method has a high consumption of sulfuric acid and a complex fertilizer production technology.
Наиболее близким по технической сущности является способ получения пигмента «марганцовая зеленая» (ВаMnO4⋅nBa(ОН)2, в которой n=1…2,5) путем прокаливания при температуре (650…750)°С в течение (1,5…3,0) часов смеси MnO или MnCO3 с Ва(NO3)3 или Ва(ОН)2 с окислителем - соляной кислотой. После охлаждения массу промывают (2…3) раза теплой водой и сушат при температуре 120°С, получая пигмент зеленого цвета с укрывистостью 30-35 г/м2 (SU 264571, опубл. 03.03.1970). Этот способ имеет следующие недостатки:The closest in technical essence is a method of obtaining a pigment "manganese green" (BaMnO 4 ⋅nBa (OH) 2 , in which n = 1 ... 2.5) by calcining at a temperature (650 ... 750) ° C for (1.5 … 3.0) hours of a mixture of MnO or MnCO 3 with Ва (NO 3 ) 3 or Ва (ОН) 2 with an oxidizing agent - hydrochloric acid. After cooling, the mass is washed (2 ... 3) times with warm water and dried at a temperature of 120 ° C, obtaining a green pigment with a hiding power of 30-35 g / m 2 (SU 264571, publ. 03.03.1970). This method has the following disadvantages:
1. Низкое качество пигмента, (особенно высокий расход на 1 м2 поверхности - укрывистость).1. Poor pigment quality (especially high consumption per 1 m 2 of surface - hiding power).
2. Высокий расход дефицитного сырья - оксида марганца и соединения бария.2. High consumption of scarce raw materials - manganese oxide and barium compounds.
3. Повышенный расход энергии и длительность процесса.3. Increased energy consumption and processing time.
Технической задачей предлагаемого изобретения является получение высокого качества пигментов из отходов производств, снижение расхода дефицитного сырья.The technical objective of the proposed invention is to obtain high quality pigments from production waste, to reduce the consumption of scarce raw materials.
Техническая задача достигается благодаря тому, что в способе получения железо и марганецсодержащих пигментов из отходов производств, содержащих марганецсодержащие соединения, окислитель, барийсодержащие соединения, согласно изобретения, применяют производственные отходы в следующем соотношении, масс %: шлам доменного производства: 28-31, отработанный раствор травления металла серной кислотой: 47-48%, технический оксид бария: 14-15%, доломитовая пыль-уноса: 8-9%; переработку отходов ведут в три стадии, причем, на первой стадии шлам доменного производства обрабатывают отработанным раствором травления металлов серной кислотой до рН=4,0…4,5, проводят нейтрализацию полученной суспензии добавкой доломитовой пыли-уноса до рН=7,0…7,5, отделяют от суспензии осадок, который сушат в комбинированной сушилке «кипящего слоя» при температуре 320…340°С с избытком кислорода и одновременно измельчают до размера частиц 10…15 мкм, получают высокого качества железо-оксидный пигмент красного цвета; на второй стадии к отделенному от осадка фильтрату добавляют доломитовую пыль-уноса, после окончания реакций от полученной суспензии отделяют марганецсодержащий осадок, который смешивают с расчетным количеством технического оксида бария и передают в комбинированную сушилку «кипящего слоя», в которой при температуре 500…550°С смесь термообрабатывают с избытком кислорода и одновременно измельчают до размера частиц 10-15 мкм, получают высокого качества пигмент зеленого цвета; на третьей стадии из фильтрата, отделенного от марганецсодержащего осадка, выпаривают избыточную воду при температуре ниже 20°С, получают кристаллогидрат сульфата магния, который отделяют от полученной суспензии и направляют его в комбинированную сушилку «кипящего слоя», в которой сушат при температуре 110°С, одновременно измельчают до размера частиц 50…60 мкм и получают эпсомит.The technical problem is achieved due to the fact that in the method of obtaining iron and manganese-containing pigments from industrial waste containing manganese-containing compounds, an oxidizer, barium-containing compounds, according to the invention, industrial waste is used in the following ratio, wt%: blast furnace sludge: 28-31, waste solution etching of metal with sulfuric acid: 47-48%, technical barium oxide: 14-15%, dolomite dust-entrainment: 8-9%; Waste processing is carried out in three stages, and, at the first stage, blast furnace sludge is treated with a spent solution of etching metals with sulfuric acid to pH = 4.0 ... 4.5, the resulting suspension is neutralized by adding dolomite dust-entrainment to pH = 7.0 ... 7 , 5, the sediment is separated from the suspension, which is dried in a combined fluidized bed dryer at a temperature of 320 ... 340 ° C with an excess of oxygen and simultaneously ground to a particle size of 10 ... 15 microns, a high quality red iron oxide pigment is obtained; at the second stage, dolomite dust-entrainment is added to the filtrate separated from the sediment, after the end of the reactions, the manganese-containing sediment is separated from the resulting suspension, which is mixed with the calculated amount of technical barium oxide and transferred to a combined fluidized bed dryer, in which at a temperature of 500 ... 550 ° The mixture is heat-treated with an excess of oxygen and at the same time ground to a particle size of 10-15 microns, a high-quality green pigment is obtained; at the third stage, excess water is evaporated from the filtrate separated from the manganese-containing precipitate at a temperature below 20 ° C, crystalline magnesium sulfate is obtained, which is separated from the resulting suspension and sent to a combined "fluidized bed" dryer, in which it is dried at a temperature of 110 ° C , simultaneously crushed to a particle size of 50 ... 60 microns and get epsomite.
Для получения высокого качества пигментов при помощи переработки шлама доменного производства отработанным раствором травления металлов серной кислотой, нейтрализацией полученной суспензии доломитовой пылью-уноса с добавкой технического оксида бария, указанные отходы берут в следующем отношении, масс. %.To obtain high quality pigments by processing blast-furnace sludge with a spent solution of etching metals with sulfuric acid, neutralizing the resulting suspension with dolomite fly-dust with the addition of technical barium oxide, these wastes are taken in the following ratio, wt. %.
1. Шлам доменного производства - 28-311. Blast furnace sludge - 28-31
2. Отработанный раствор травления металлов серной кислотой - 47-482. Spent solution of metal etching with sulfuric acid - 47-48
3. Технический оксид бария - 14-153. Technical barium oxide - 14-15
4. Доломитовая пыль-уноса - 8-94. Dolomite dust-carryover - 8-9
Предлагаемые отходы имеют приведенный ниже химический состав, масс. %:The proposed waste has the following chemical composition, wt. %:
1. Шлам доменного производства Саткинского металлургического завода содержит, масс. %: SiO2 - 8,34; Al2O3 - 1,75; СаО - 3,08; MgO - 9.09; FeO - 9,74; Fe2O3 - 32,9; Mn - 1,92; MnO - 2,32; Mn2O3 - 2,76; Fe - 7,25. Шлам не находит применения и 5,2 тыс. тонн его находится в отвале на хранении.1. Sludge of blast-furnace production of the Satka metallurgical plant contains, mass. %: SiO 2 - 8.34; Al 2 O 3 - 1.75; CaO - 3.08; MgO 9.09; FeO 9.74; Fe 2 O 3 - 32.9; Mn 1.92; MnO 2.32; Mn 2 O 3 2.76; Fe - 7.25. The sludge is not used and 5.2 thousand tons of it is stored in the dump.
2. Отработанный сернокислый раствор травления металлов, содержащий (2…5)% H2SO4 и (18…20)% Fe2SO4, перерабатывается Златоустовским металлургическим заводом нейтрализацией его известковым молоком с образованием гипсосодержащей суспензии, отделения от нее избыточной влаги с получением низкого качества гипса.2. Spent sulfuric acid solution of metal etching, containing (2 ... 5)% H 2 SO 4 and (18 ... 20)% Fe 2 SO 4 , is processed by the Zlatoust metallurgical plant by neutralizing it with milk of lime to form a gypsum-containing suspension, separating excess moisture from it with obtaining low quality gypsum.
3. Технический оксид барий, содержащий, масс. %: ВаО - 97,8, N20 - 2,2.3. Technical oxide barium containing, mass. %: BaO - 97.8, N 2 0 - 2.2.
4. Доломитовая пыль-уноса, полученная прокаливанием доломита при температуре 700…800°С Челябинским металлургическим заводом, содержащая, масс: MgO - 89,6; СаО - 2,2; Al2O3 - 1,6; SiO2 - 2,0; Fe2O3 - 1,6, частично используется для нейтрализации сточных вод и как добавка к бетонам.4. Dolomite entrainment dust obtained by calcining dolomite at a temperature of 700 ... 800 ° C by the Chelyabinsk Metallurgical Plant, containing, by weight: MgO - 89.6; CaO - 2.2; Al 2 O 3 - 1.6; SiO 2 - 2.0; Fe 2 O 3 - 1.6, partly used to neutralize waste water and as an additive to concrete.
Сущность способа получения пигментов из приведенных выше отходов заключается в их обработке в три стадии. На первой стадии шлам доменного производства обрабатывают в реакторе при работающей мешалке отработанным раствором травления металлов серной кислотой при температуре (80…90)°С и снижении рН до (4,0-4,5), которого брали в расчетном количестве, обеспечивающем перевод соединений марганца и оксида железа в растворимые состояния по приведенным ниже реакциям (1-5). (Оксиды кремния и алюминия с серной кислотой в таких условиях не взаимодействуют).The essence of the method for obtaining pigments from the above waste is their processing in three stages. At the first stage, blast furnace sludge is treated in a reactor with a working mixer with a spent solution of etching metals with sulfuric acid at a temperature of (80 ... 90) ° C and a decrease in pH to (4.0-4.5), which was taken in a calculated amount that ensures the transfer of compounds manganese and iron oxide into soluble states according to the following reactions (1-5). (Silicon and aluminum oxides do not interact with sulfuric acid under such conditions).
После окончания реакций суспензию нейтрализуют доломитовой пылью-уноса, подавая ее в этот же реактор в количестве, обеспечивающим перевод только сульфата железа в оксид, при этом протекают реакции (6 и 7) и повышается температура до (90-100)°С и рН суспензии до (7,0-7.5).After the end of the reactions, the suspension is neutralized with dolomite entrainment dust, feeding it into the same reactor in an amount that ensures the conversion of only iron sulfate into oxide, while reactions (6 and 7) proceed and the temperature rises to (90-100) ° C and the pH of the suspension up to (7.0-7.5).
С оксидом магния при указанных условиях взаимодействуют последовательно сульфаты марганца, а затем сульфаты железа, так как железо находится в ряде напряжения ниже марганца и магния [Энциклопедия (краткая химическая), - М. «Советская энциклопедия», 1964, т. 4, с. 780]. После окончания реакций от суспензии на фильтр-прессе отделяют осадок, содержащий оксиды железа с примесью оксидов кремния, и алюминия и подают осадок в комбинированную сушилку «кипящего слоя». В сушилке осадок сушат при температуре (320…340)°С с избытком кислорода по приведенной ниже реакции (8) и одновременно измельчают до размера частиц (10…15)мкм, получая железо-оксидный пигмент красного цвета, содержащий небольшую примесь оксидов кремния и алюминия [Беленький Е.Ф, Рискин И.В.Химия и технология пигментов, - Л., Химия, 1974]. (При снижении температуры в сушилке ниже 320°С не произойдет полностью окисление гидроксида железа, а повышение температуры выше 340°С приведет к спеканию пигмента и снижению его качества. Снижение измельчения частиц пигмента менее 10 мкм приведет к значительному перерасходу энергии при не существенному повышению качества пигмента, а измельчение частиц более 15 мкм приведет к снижению качества пигмента).Manganese sulfates, and then iron sulfates, react with magnesium oxide under these conditions, since iron is in a series of voltages below manganese and magnesium [Encyclopedia (short chemical), - M. "Soviet Encyclopedia", 1964, vol. 4, p. 780]. After the end of the reactions, a precipitate containing iron oxides with an admixture of silicon oxides and aluminum is separated from the suspension on a filter press, and the precipitate is fed into a combined fluidized bed dryer. In the dryer, the precipitate is dried at a temperature of (320 ... 340) ° C with an excess of oxygen according to the reaction (8) below and at the same time it is ground to a particle size of (10 ... 15) microns, obtaining a red iron oxide pigment containing a small admixture of silicon oxides and aluminum [Belenkiy EF, Riskin IV Chemistry and technology of pigments, - L., Chemistry, 1974]. (When the temperature in the dryer drops below 320 ° C, the iron hydroxide will not completely oxidize, and an increase in temperature above 340 ° C will lead to sintering of the pigment and a decrease in its quality. A decrease in the size of pigment particles less than 10 microns will lead to a significant waste of energy with an insignificant improvement in quality. pigment, and grinding particles more than 15 microns will lead to a decrease in the quality of the pigment).
На второй стадии фильтрат, отделенный от осадка, содержащий указанные выше сульфаты марганца, подают в реактор, в который подают так же расчетное количество доломитовой пыли-уноса, при этом происходит взаимодействие оксида магния с сульфатами марганца с образованием оксидов марганца по приведенным ниже реакциям (9-10):At the second stage, the filtrate, separated from the sediment, containing the above manganese sulfates, is fed into the reactor, into which the calculated amount of dolomite fly-away dust is also fed, while the interaction of magnesium oxide with manganese sulfates occurs with the formation of manganese oxides according to the reactions given below (9 -ten):
После окончания реакций от суспензии на фильт-прессе отделяют оксиды марганца и подают их с расчетным количеством технического оксида бария в двух валковый смеситель и после перемешивания суспензию подают в комбинированную сушилку «кипящего слоя», в которой смесь термообрабатывают при температуре (500…550)°С с подачей дымовых продуктов с избытком кислорода и одновременно измельчают до размера частиц (10…15)мкм по приведенной ниже реакции с образованием пигмента зеленого цвета (11). При снижении температуры в сушилке ниже 500°С не произойдет полностью окисление оксида марганца, а повышение температуры выше 550°С приведет к спеканию пигмента и снижению его качества. Снижение измельчения частиц получаемого пигмента менее 10 мкм приведет к значительному перерасходу энергии при не существенном повышении качества пигмента, а измельчение частиц более 15 мкм приведет к снижению качества пигмента.After the end of the reactions, manganese oxides are separated from the suspension on a filter press and fed with a calculated amount of technical barium oxide into a two-roll mixer and after mixing the suspension is fed into a combined fluidized bed dryer, in which the mixture is heat-treated at a temperature of (500 ... 550) ° With the supply of smoke products with an excess of oxygen and at the same time ground to a particle size (10 ... 15) microns according to the reaction below with the formation of a green pigment (11). When the temperature in the dryer drops below 500 ° C, the oxidation of manganese oxide will not completely occur, and an increase in temperature above 550 ° C will lead to sintering of the pigment and a decrease in its quality. A decrease in the grinding of particles of the resulting pigment less than 10 microns will lead to a significant waste of energy with an insignificant increase in the quality of the pigment, and grinding of particles more than 15 microns will lead to a decrease in the quality of the pigment.
После окончания реакции продукт передаются в бункер марганцевый зеленыйAfter the end of the reaction, the product is transferred to the manganese green bunker.
На третьей стадии фильтрат после отделения марганецсодержащего осадка, содержащий сульфат магния, подвергают в вакуум кристаллизаторе выпарке избыточной воды, при этом образуется кристаллогидрат сульфата магния при температуре ниже 20°С и достижении концентрации 48,78%. Условия образования кристаллогидратов сульфатов магния различного состава приведены в табл. 1 [Энциклопедия (краткая химическая). - М. «Советская энциклопедия», 1964, Т 3].At the third stage, the filtrate, after the separation of the manganese-containing precipitate, containing magnesium sulfate, is subjected to evaporation of excess water in a vacuum crystallizer, while crystalline magnesium sulfate hydrate is formed at a temperature below 20 ° C and reaching a concentration of 48.78%. The conditions for the formation of crystalline hydrates of magnesium sulfates of various compositions are given in table. 1 [Encyclopedia (short chemical). - M. "Soviet Encyclopedia", 1964, T 3].
В связи с тем, что в промышленных условиях из приведенных выше кристаллогидратов наиболее широко применяется кристаллогидрат сульфата магния с семью молекулами воды, то наиболее рационально его получать, используя указанный фильтрат. После вакуум кристаллизатора суспензию передают в центрифугу, в которой отделяют образованный кристаллогидрат сульфата магния и направляют его в комбинированную сушилку «кипящего слоя», в которой его подвергают сушке при температуре 110°С и одновременно измельчению до размера частиц (50…60)мкм. Полученный кристаллогидрат сульфата магния - энсомит, обладает высокой прочностью и термостойкостью и пригоден для изготовления жаростойких материалов, как например фундаментов конверторов.Due to the fact that in industrial conditions of the above crystalline hydrates, the crystalline hydrate of magnesium sulfate with seven water molecules is most widely used, it is most rational to obtain it using the specified filtrate. After the crystallizer vacuum, the suspension is transferred to a centrifuge, in which the formed crystalline hydrate of magnesium sulfate is separated and sent to a combined "fluidized bed" dryer, in which it is dried at a temperature of 110 ° C and simultaneously ground to a particle size of (50 ... 60) microns. The obtained crystalline hydrate of magnesium sulfate - ensomite, has high strength and heat resistance and is suitable for the manufacture of heat-resistant materials, such as foundations of converters.
Предлагаемый способ поясняется схемой технологического процесса, изображенного на фиг., где показана последовательная обработка предложенных отходов в три стадии.The proposed method is illustrated by a diagram of the technological process shown in Fig., Which shows the sequential processing of the proposed waste in three stages.
Технологическая схема включает следующее оборудование: 1 - бункер шлама доменного производства; 2 - емкость отработанного раствора травления металлов серной кислотой; 3 - бункер пыли-уноса; 4 - бункер оксида бария; 5 и 6 - реакторы; 7, 8, 9, 10 - промежуточные емкости; 11, 12 - шламовые насосы; 13, 14 - фильтр-прессы; 15 - двух валковый смеситель, 16 - вакуум кристаллизатор; 17 - центрифуга; 18, 19, 20 - комбинированные сушилки «кипящего слоя»; 21 - бункер железо-оксидного красного пигмента; 22 - бункер марганцевого зеленого пигмента; 23 - бункер эпсомита.The technological scheme includes the following equipment: 1 - blast furnace sludge bunker; 2 - capacity of the spent solution for etching metals with sulfuric acid; 3 - dust-entrainment hopper; 4 - barium oxide bunker; 5 and 6 - reactors; 7, 8, 9, 10 - intermediate tanks; 11, 12 - slurry pumps; 13, 14 - filter presses; 15 - two-roll mixer, 16 - vacuum crystallizer; 17 - centrifuge; 18, 19, 20 - combined fluidized bed dryers; 21 - bunker of iron oxide red pigment; 22 - bunker of manganese green pigment; 23 - epsomite bunker.
На первой стадии в реакторе 5 шлам доменного производства, подаваемый из бункера 1, обрабатывают отработанным раствором травления металлов серной кислотой, подаваемым из емкости 2, при этом по реакциям (1-5) получают при рН, равном (4,0…4,5), сульфаты марганца и железа. Затем проводят нейтрализацию полученной суспензии добавкой в этот же реактор доломитовой пыли-уноса, подаваемой из бункера 3 до рН, равного (7,0…7,5), по реакциям (6, 7), после чего по мере накопления суспензии в промежуточной емкости 7 ее шламовым насосом 11 подают на фильтр-пресс 13, на котором отделяют осадок и подают его в комбинированную сушилку «кипящего слоя» 18, в которой осадок сушат при температуре (320…340)°С с избытком кислорода и одновременно измельчают до размера частиц (10…15)мкм, при этом получают по реакции (8) высокого качества железо-оксидный пигмент красного цвета, который направляют в бункер 21.At the first stage in the
На второй стадии фильтрат, отделенный на фильтр-прессе 13 и содержащий указанные выше сульфаты марганца, подают в реактор 6, в который подают так же расчетное количество доломитовой пыли-уноса из бункера 3, при этом происходит взаимодействие оксида магния с сульфатами марганца с образованием оксидов марганца по реакциям (9-10). После окончания реакций от суспензии на фильт-прессе 14 отделяют оксиды марганца и подают их совместно с расчетным количеством технического оксида бария из бункера 4 в двух валковый смеситель 15, и после перемешивания шнеком передают в комбинированную сушилку «кипящего слоя» 19, в которой смесь термообрабатывают при температуре (500-550)°С с подачей дымовых продуктов с избытком кислорода и одновременно измельчают до размера частиц 10-15 мкм по реакции (11) с образованием высокого качества пигмента зеленого цвета, который далее передают в бункер 22 марганцевый зеленый.In the second stage, the filtrate, separated by the
На третьей стадии в фильтрате после отделения марганецсодержащего осадка в вакуум кристаллизаторе 16 производится при температуре ниже 20°С выпарка избыточной воды, повышается концентрация сульфата магния до 48,78% и образуется кристаллогидрат сульфата магния. После вакуум кристаллизатора 16 суспензию передают в центрифугу 17, в которой отделяют образованный кристаллогидрат сульфата магния и направляют его в комбинированную сушилку «кипящего слоя» 20, в которой его подвергают сушке при температуре 110°С и одновременно измельчению до размера частиц (50…60) мкм, при этом получают готовый продукт - эпсомит, который направляют в бункер 23.At the third stage in the filtrate, after the separation of the manganese-containing precipitate in a
Предлагаемый способ поясняется следующими примерами.The proposed method is illustrated by the following examples.
Пример №1. 100 г шлама доменного производства и 160 г отработанного раствора травления металлов серной кислотой с содержанием серной кислоты 5% и сульфата железа 18% помещают в лабораторный реактор при работающей мешалке, при этом в реакторе повышается температура до 80°С и рН до 7,0 и протекают реакции (1-5). После окончания реакций в реактор при работающей мешалке загружают медленно, не допуская сильного вспенивания суспензии 24,8 г доломитовой пыли-уноса, при этом в суспензии повысилась температура до 80°С и протекают реакции (6 и 7) с образованием фильтрата сульфата магния и осадка оксида железа, который термообрабатывают при температуре 320°С в комбинированной сушилке «кипящего слоя» и одновременно измельчают до размера частиц 10 мкм, при этом получили 72,6 г красного железо-оксидного пигмента. После окончания термообработки осадка в фильтрат добавили 3,6 г доломитовой пыли-уноса, при этом происходит взаимодействие оксида магния с сульфатами марганца с образованием оксидов марганца по реакциям (9-10). После окончания реакций от суспензии на фильтр-прессе отделяют оксиды марганца и подают их с 45,9 г технического оксида бария в сушилку «кипящего слоя», в которой смесь термообрабатывают при температуре 550°С с подачей дымовых продуктов с избытком кислорода и одновременно измельчают до размера частиц 10 мкм, при этом по реакции (11) образуется 65,1 г пигмента зеленного цвета, а фильтрат после отделения марганецсодержащего осадка подают в вакуум кристаллизатор, в котором проводят при температуре ниже 20°С выпарку избыточной воды, при этом повышается концентрация сульфата магния до 48,78% и образуется кристаллогидрат сульфата магния. После вакуум кристаллизатора суспензию передают в центрифугу, в которой отделяют образованный кристаллогидрат сульфата магния и направляют его в комбинированную сушилку «кипящего слоя», в которой его подвергают сушке при температуре 110°С и одновременно измельчению до размера частиц 50 мкм, получая 196.6 г готового продукта - эпсомита. После завершения опыта производят взвешивание и химический анализ полученных продуктов. Результаты взвешивания и показатели качества полученных продуктов приведены в табл. 2
Пример №2. 100 г шлама доменного производства и 168 г отработанного раствора травления металлов серной кислотой с содержанием 2% серной кислоты и 20% сульфата железа помещают в лабораторный реактор при работающей мешалке, при этом в реакторе повышается температура до 90°С и рН до 8,0 и протекают реакции (1-5). После окончания реакций в реактор при работающей мешалке загружают медленно, не допуская сильного вспенивания суспензии, 26,4 г доломитовой пыли-уноса, при этом в суспензии повысилась температура до 110°С и протекают реакции (6 и 7) с образованием фильтрата сульфата магния и осадка оксида железа., которые термообрабатывают при температуре 340°С в комбинированной сушилке «кипящего слоя» и одновременно измельчают до размера частиц 15 мкм, при этом получили 75,3 г красного железо-оксидного пигмента. После окончания термообработки осадка в фильтрат добавили 3,4 г доломитовой пыли-уноса, при этом происходит взаимодействие оксида магния с сульфатами марганца с образованием оксидов марганца по реакциям (9-10). После окончания реакций от суспензии на фильт-прессе отделяют оксиды марганца и подают их с 48,2 г технического оксида бария в «кипящего слоя», в которой смесь термообрабатывают при температуре 500°С с подачей дымовых продуктов с избытком кислорода и одновременно измельчают до размера частиц 15 мкм, при этом по реакции (11) образуется 65,1 г пигмента зеленного цвета, а фильтрат после отделения марганецсодержащего осадка подают в вакуум кристаллизатор, в котором проводят при температуре ниже 20°С выпарку избыточной воды, при этом повышается концентрация сульфата магния до 48,78% и образуется кристаллогидрат сульфата магния. После вакуум кристаллизатора суспензию передают в центрифугу, в которой отделяют образованный кристаллогидрат сульфата магния и направляют его в комбинированную сушилку «кипящего слоя», в которой его подвергают сушке при температуре 110°С и одновременно измельчению до размера частиц 60мкм, получая 203,4 г готового продукта - эпсомита. После завершения опыта производят взвешивание и химический анализ полученных продуктов. Результаты опытов и показатели качества полученных продуктов приведены в табл. 2
Таким образом, из приведенных данных видно, что в результате применения предлагаемого способа получены железо и марганецсодержащие пигменты высокого качества. Кроме того, предлагаемый способ позволяет получать кристаллогидрат сульфата магния - эпсомит, обладающий высокой прочностью и термостойкостью.Thus, from the above data, it can be seen that as a result of the application of the proposed method, iron and manganese-containing pigments of high quality were obtained. In addition, the proposed method allows you to obtain crystalline magnesium sulfate hydrate - epsomite, which has high strength and heat resistance.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020129863A RU2756464C1 (en) | 2020-09-09 | 2020-09-09 | Method for producing iron- and manganese-containing pigments from industrial waste |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020129863A RU2756464C1 (en) | 2020-09-09 | 2020-09-09 | Method for producing iron- and manganese-containing pigments from industrial waste |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2756464C1 true RU2756464C1 (en) | 2021-09-30 |
Family
ID=78000009
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2020129863A RU2756464C1 (en) | 2020-09-09 | 2020-09-09 | Method for producing iron- and manganese-containing pigments from industrial waste |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2756464C1 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU264571A1 (en) * | Е. И. Гербильский , И. М. Лившиц | WAY OF OBTAINING PIGMENT "MANGANESE GREEN" | ||
| SU1740320A1 (en) * | 1990-06-04 | 1992-06-15 | Днепропетровский химико-технологический институт им.Ф.Э.Дзержинского | Method of preparing ferrum oxide |
| RU2634017C2 (en) * | 2016-04-06 | 2017-10-23 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Южно-Уральский государственный университет (национальный исследовательский университет)" | Method for producing magnesium sulphate and iron-oxide pigments from production wastes |
| RU2727382C1 (en) * | 2019-11-25 | 2020-07-21 | Акционерное Общество "Группа компаний "Русредмет" (АО "ГК "Русредмет") | Method of producing magnesium sulphate from magnesium-containing raw material |
-
2020
- 2020-09-09 RU RU2020129863A patent/RU2756464C1/en active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU264571A1 (en) * | Е. И. Гербильский , И. М. Лившиц | WAY OF OBTAINING PIGMENT "MANGANESE GREEN" | ||
| SU1740320A1 (en) * | 1990-06-04 | 1992-06-15 | Днепропетровский химико-технологический институт им.Ф.Э.Дзержинского | Method of preparing ferrum oxide |
| RU2634017C2 (en) * | 2016-04-06 | 2017-10-23 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Южно-Уральский государственный университет (национальный исследовательский университет)" | Method for producing magnesium sulphate and iron-oxide pigments from production wastes |
| RU2727382C1 (en) * | 2019-11-25 | 2020-07-21 | Акционерное Общество "Группа компаний "Русредмет" (АО "ГК "Русредмет") | Method of producing magnesium sulphate from magnesium-containing raw material |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100359025C (en) | Method of extracting vanadium pentoxide from vanadium ore | |
| DE2218464C3 (en) | Process for processing the red mud produced in the production of alumina according to Bayer | |
| CN1842608B (en) | Iron oxide precipitation from acidic iron salt solutions | |
| CN103950956A (en) | Process for producing lithium carbonate from spodumene concentrate by sulfuric acid method | |
| EP4087816B1 (en) | Integrated method for producing a building material from phosphogypsum | |
| RU2634017C2 (en) | Method for producing magnesium sulphate and iron-oxide pigments from production wastes | |
| CN101928041A (en) | Production technique of manganese sulfate | |
| RU2756464C1 (en) | Method for producing iron- and manganese-containing pigments from industrial waste | |
| CN1023693C (en) | Process for extracting of vanadium pentoxide by water immersion from cured mixture of stone coal ash with surfuric acid by heating | |
| CN108752005A (en) | The technique that a kind of ardealite and red mud prepare composite ceramic material co-producing sulfuric acid | |
| CN1127726A (en) | Method for producing manganese sulfate using waste residue from production of potassium permanganate | |
| SU890969A3 (en) | Method of processing wastes of titanium dioxide production | |
| DE2905203A1 (en) | METHOD FOR TREATMENT OF BAUXIT O.AE. RAW MATERIAL | |
| CN102220495B (en) | Method for purifying vanadium-precipitating mother liquor | |
| US4033778A (en) | Process for making magnesia | |
| CN1036775C (en) | Method for production of high-content ferric oxide red colorant from iron-contained industrial burned dregs | |
| RU2745771C1 (en) | Method of producing a gypsum binder from wastes of metallurgical production | |
| EP4087819B1 (en) | Integrated method for the commercial and industrial utilisation of calcium sulphate whilst obtaining rare earth elements from the production of phosphoric acid | |
| RU2690330C1 (en) | Method for processing slurchen of acid mine water | |
| RU2078041C1 (en) | Method of magnesium sulfate producing | |
| DE2607131A1 (en) | PROCEDURE FOR DIGESTION OF CHROME ORES | |
| DE2252788C3 (en) | Process for the production of high alumina cement clinker | |
| RU2740752C1 (en) | Method of producing brick-red iron oxide pigment | |
| RU2747666C1 (en) | Method of disposal of waste metal etching solution | |
| RU2740063C1 (en) | Method of processing spent sulphuric acid etching solutions |