RU2728125C1 - Mixture for producing artificial glassceramic sand and method of producing artificial glassceramic sand - Google Patents

Mixture for producing artificial glassceramic sand and method of producing artificial glassceramic sand Download PDF

Info

Publication number
RU2728125C1
RU2728125C1 RU2019128410A RU2019128410A RU2728125C1 RU 2728125 C1 RU2728125 C1 RU 2728125C1 RU 2019128410 A RU2019128410 A RU 2019128410A RU 2019128410 A RU2019128410 A RU 2019128410A RU 2728125 C1 RU2728125 C1 RU 2728125C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
sand
glassceramic
artificial
melt
slag
Prior art date
Application number
RU2019128410A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Валентина Григорьевна Федоровская
Иван Иванович Радковский
Original Assignee
Валентина Григорьевна Федоровская
Радковский Юрий Иванович
Драган Константин Маратович
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Валентина Григорьевна Федоровская, Радковский Юрий Иванович, Драган Константин Маратович filed Critical Валентина Григорьевна Федоровская
Priority to RU2019128410A priority Critical patent/RU2728125C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2728125C1 publication Critical patent/RU2728125C1/en
Priority to PCT/RU2020/050215 priority patent/WO2021049979A1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B33/00Severing cooled glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B5/00Treatment of  metallurgical  slag ; Artificial stone from molten  metallurgical  slag 

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to production of artificial materials, particularly, to production of artificial glassceramic sand. Mixture for producing artificial glassceramic sand consisting of slag and additives according to the invention contains (wt. %): slag 50.92–76.59; quartz sand 33.34–42.76; sodium silicofluoride 3.41–5.24; potash 3.00–6.968; burnt magnesia 0.00–0.945; alumina 0.00–9.77; calcined soda 3.10–4.10; wherein slag contains, wt. %: SiO2 26.43–45.30; Al2O3 6.37–8.60; CaO 30.29–43.9; MgO 4.87–8.3; S2- 0.10–1.20; oxides of: TiO2, FeO, Fe2O3, Na2O, K2O, P2O5, ZnO, PbO, Cr2O3, B2O3, Li2O, MnO, Rb2O, CsO, V2O5, SO3, Ni2O3 up to 19.00. Also, improved operational properties of artificial glassceramic sand is achieved by the fact that in the method of producing artificial glassceramic sand, which includes obtaining a melt from a mixture, obtaining particles by melt spinning, according to the invention, charge for producing artificial glassceramic sand is melted at temperature of 1440–1520 °C, then melt is cooled to plastic state, after obtaining sand particles by molding from melt, their crystallization is carried out at temperature of 600–750 °C with curing for 30–60 minutes and additional sand particles are heated to temperature of 900–1050 °C with curing for 30–60 minutes.
EFFECT: improved operational properties of artificial glassceramic sand due to improvement of its physical and mechanical properties and geometric characteristics.
2 cl, 3 tbl

Description

Изобретение относится к получению искусственных материалов, в частности к получению искусственного стеклокристаллического песка. Может быть использовано в химической промышленности, строительной индустрии и других отраслях. Применимо в производственных процессах, в которых необходимы высокие показатели физической прочности материала, химической и термической стойкости, степени чистоты и геометрических характеристик материала. Искусственный стеклокристаллический песок может быть использован в качестве наполнителя пластмасс, для струйно-абразивной обработки металлоизделий в машиностроении, в нефтегазовой отрасли в качестве расклинивающего агента (проппанта) при применении метода гидроразрыва пласта и в других промышленных технологиях.The invention relates to the production of artificial materials, in particular to the production of artificial glass-crystalline sand. It can be used in the chemical industry, construction industry and other industries. Applicable in manufacturing processes that require high physical strength of the material, chemical and thermal resistance, purity and geometric characteristics of the material. Artificial glass-crystalline sand can be used as a filler for plastics, for jet-abrasive processing of metal products in mechanical engineering, in the oil and gas industry as a proppant (proppant) when using the hydraulic fracturing method and in other industrial technologies.

Песок естественного происхождения - это рыхлая мелкообломочная осадочная горная порода, состоящая из окатанных и угловатых частиц различных минералов и горных пород размером 0,05-2 мм, может имеет примесь как более мелких - пылеватых и глинистых частиц, так и более крупных - гравийных обломков и галек. Чаще всего встречаются пески кварцевые, глауконит-кварцевые, полевошпатово-кварцевые, вулканитовые, слюдистые и др.Sand of natural origin is a loose fine-grained sedimentary rock, consisting of rounded and angular particles of various minerals and rocks with a size of 0.05-2 mm, may have an admixture of both smaller - silty and clay particles, and larger - gravel fragments and pebbles. The most common sands are quartz, glauconite-quartz, feldspar-quartz, volcanic, micaceous, etc.

Искусственный песок получают путем дробления кварцевых пород на фракции разных размеров.Artificial sand is obtained by crushing quartz rocks into fractions of different sizes.

По форме крупинок кварцевый песок разделяют на окатанный и дробленный. Окатанный имеет округлый вид, дробленный - отличается неровной, колотой формой.According to the shape of grains, quartz sand is divided into rounded and crushed. Rounded has a rounded appearance, crushed - it has an uneven, chipped shape.

В промышленном применении песка, в частности, в строительной индустрии, в машиностроении, в нефтегазовой отрасли его качество определяется такими группами свойств:In the industrial use of sand, in particular, in the construction industry, in mechanical engineering, in the oil and gas industry, its quality is determined by the following groups of properties:

- физико-механические свойства - прочность, плотность зерновая и насыпная, пористость, водопоглощение, морозостойкость, сопротивление раздавливанию, проницаемость, проводимость, стойкость в агрессивных средах;- physical and mechanical properties - strength, grain and bulk density, porosity, water absorption, frost resistance, crush resistance, permeability, conductivity, resistance in aggressive environments;

- геометрические характеристики - крупность, зерновой состав, сферичность и округлость, межзерновая пустотность, степень шероховатости поверхности частиц;- geometric characteristics - size, grain size composition, sphericity and roundness, intergranular voidness, degree of particle surface roughness;

- степень чистоты, оцениваемая наличием вредных и загрязняющих примесей, в частности, глинистых частиц и органических веществ.- the degree of purity, assessed by the presence of harmful and contaminating impurities, in particular, clay particles and organic matter.

Требования к пескам определяются следующими нормативными документами: ГОСТ 8736-2014 «Песок для строительных работ. Технические условия», ГОСТ 2138-84 «Пески формовочные», ГОСТ 22551-77 «Песок кварцевый, молотый, песчаник, кварцит и жильный кварц для стекольной промышленности»), кварцевый песок стандарт API RP56 Американского Нефтяного Института (American Petroleum Institute API RP 56), https://www.api.org/.Requirements for sands are determined by the following regulatory documents: GOST 8736-2014 “Sand for construction work. Specifications ", GOST 2138-84" Forming sands ", GOST 22551-77" Quartz sand, ground, sandstone, quartzite and vein quartz for the glass industry "), quartz sand API RP56 standard of the American Petroleum Institute (American Petroleum Institute API RP 56 ), https://www.api.org/.

Известен стеклокристаллический материал на основе шлаковых отходов тепловых электрических станций по патенту на изобретение RU 2477712, С03С 10/00, 2012, который имеет следующий химический состав, мас. %: SiO2 53,0-55,0; Al2O3 11,0-13,0; Fe2O3 6,5-8,0; CaO 9,0-11,0; MgO 1,0-2,5; TiO2 4,5-6,0; S- 0,05-0,15; Na2O 4,0-5,5; K2O 3,0-5,0; P2O5 0,1-0,15; MnO 0,05-0,15. Недостатком данного состава является повышенное содержание оксида алюминия и низкое содержание оксида кальция, что приводит к повышению вязкости и температуры плавления стекла. Кроме того, в составе шихты отсутствуют катализаторы объемной кристаллизации, что приводит к низкой степени кристаллизации материала и к низким эксплуатационным характеристикам.Known glass-crystalline material based on slag waste from thermal power plants according to the invention patent RU 2477712, С03С 10/00, 2012, which has the following chemical composition, wt. %: SiO2 53.0-55.0; Al2O3 11.0-13.0; Fe2O3 6.5-8.0; CaO 9.0-11.0; MgO 1.0-2.5; TiO2 4.5-6.0; S 0.05-0.15; Na2O 4.0-5.5; K2O 3.0-5.0; P2O5 0.1-0.15; MnO 0.05-0.15. The disadvantage of this composition is the increased content of aluminum oxide and low content of calcium oxide, which leads to an increase in the viscosity and melting point of the glass. In addition, there are no bulk crystallization catalysts in the composition of the charge, which leads to a low degree of crystallization of the material and to low operational characteristics.

Известен состав стекла для изготовления проппанта по патенту на изобретение RU 2433966, С03С 3/087, 2011, который содержит следующие компоненты: мас. %: SiO2 - 45-57; MgO - 26-36; Al2O3 - 3-6; (FeO+Fe2O3) - 5-11; CaO - 3-8; другие - менее 5. Недостатком данного состава является низкое содержание оксида кальция что приводит к повышению вязкости и температуры плавления стекла. Кроме того, низкая степень кристаллизации материала обуславливает его низкие эксплуатационные характеристики.The known composition of glass for the manufacture of proppant according to the patent for invention RU 2433966, С03С 3/087, 2011, which contains the following components: wt. %: SiO2 - 45-57; MgO 26-36; Al2O3 3-6; (FeO + Fe2O3) - 5-11; CaO - 3-8; others - less than 5. The disadvantage of this composition is the low content of calcium oxide, which leads to an increase in the viscosity and melting point of the glass. In addition, the low degree of crystallization of the material determines its poor performance.

Наиболее близким техническим решением к заявляемому изобретению «Шихта для получения искусственного стеклокристаллического песка» является золошлакоситалл по патенту на изобретение SU 1813076, С03С 10/06, 1993, содержащий следующие компоненты, мас. %: оксид кремния 36,68-44,52; оксид алюминия 13,54-16,19; оксид кальция 20,74-27,69; оксид магния 1,28-3,39; оксид титана 0,64-0,73; сера 0,23-1,50; оксид железа (III) 5,73-6,41; оксид железа (II) 0,70-0,84; оксид натрия 2,60-4,12: оксид кали 1,69-1,93; оксид фосфора 0,98-5,74: фтор 0,60-1,26. Недостатком данного состава является повышенное содержание оксида алюминия, что приводит к повышению вязкости и температуры плавления стекла. Это в свою очередь снижает физико-механические характеристики материала.The closest technical solution to the claimed invention "Charge for the production of artificial glass-crystalline sand" is ash and slagositall according to the patent for invention SU 1813076, С03С 10/06, 1993, containing the following components, wt. %: silicon oxide 36.68-44.52; aluminum oxide 13.54-16.19; calcium oxide 20.74-27.69; magnesium oxide 1.28-3.39; titanium oxide 0.64-0.73; sulfur 0.23-1.50; iron (III) oxide 5.73-6.41; iron oxide (II) 0.70-0.84; sodium oxide 2.60-4.12; potassium oxide 1.69-1.93; phosphorus oxide 0.98-5.74; fluorine 0.60-1.26. The disadvantage of this composition is the increased content of aluminum oxide, which leads to an increase in the viscosity and melting point of the glass. This, in turn, reduces the physical and mechanical characteristics of the material.

Известен способ получения строительных песков из отсевов, образующихся при производстве щебня по патенту на изобретение RU 2405746, С04В 18/02, 2010, заключающийся в классификации отсевов по классам крупности и в их последующем смешении в заданных пропорциях. Отсеивают и удаляют фракции мельче 0,16 мм и крупнее 5 мм. Оставшийся массив разделяют на две фракции 0,16-2,5 мм и 2,5-5 мм, после чего фракцию 2,5-5 мм или часть ее додрабливают до крупности мельче 2,5 мм и смешивают этот продукт с фракцией 0,16-2,5 мм так же, как и не подвергавшуюся додрабливанию часть фракции 2,5-5 мм. Недостатком являются низкие физико-механические свойства и геометрические характеристикиThere is a method of obtaining building sands from screenings formed during the production of crushed stone according to the patent for invention RU 2405746, С04В 18/02, 2010, which consists in classifying screenings by size classes and in their subsequent mixing in specified proportions. Fractions smaller than 0.16 mm and larger than 5 mm are sieved and removed. The remaining massif is divided into two fractions 0.16-2.5 mm and 2.5-5 mm, after which the fraction 2.5-5 mm or part of it is crushed to a finer size of 2.5 mm and this product is mixed with fraction 0, 16-2.5 mm, as well as the part of the fraction 2.5-5 mm not subjected to additional crushing. The disadvantage is low physical and mechanical properties and geometric characteristics.

Известен способ переработки отвального доменного и мартеновского шлака по патенту на изобретение RU 2448172, С22В 7/04, 2011, характеризующийся тем, что извлеченный из отвала шлак подвергают грохочению с выделением коржей металла, которые отправляют на переплавку в мартеновскую печь, шлак промывают водой на сите с выделением оксида кремния и карбоната кальция. Промытый шлак подвергают магнитной сепарации при напряженности магнитного поля 3000-6000 Э с отделением королькового железа, которое подают на переплавку в электропечь или мартеновскую печь. Шлак дробят в роторной дробилке и осуществляют магнитное выделение оксидного железа при напряженности магнитного поля 7000-9000 Э, которое направляют на агломерацию, далее шлак подвергают рассеву на фракции с получением шлакового песка крупностью менее 0-5 мм и шлакового щебня крупностью 5-30 мм, которые используют для приготовления строительных бетонов и растворов. При этом полученные после промывки шлака оксид кремния и карбонат кальция направляют на изготовление клинкера. Недостатком данного способа являются низкие физико-механические показатели песка.There is a known method of processing dump blast furnace and open-hearth slag according to the patent for invention RU 2448172, C22B 7/04, 2011, characterized in that the slag extracted from the dump is subjected to screening with the release of metal cakes, which are sent for remelting to an open-hearth furnace, the slag is washed with water on a sieve with the release of silicon oxide and calcium carbonate. The washed slag is subjected to magnetic separation at a magnetic field strength of 3000-6000 Oe with the separation of barb iron, which is fed for remelting to an electric furnace or open-hearth furnace. The slag is crushed in a rotary crusher and magnetic separation of oxide iron is carried out at a magnetic field strength of 7000-9000 Oe, which is sent to agglomeration, then the slag is screened into fractions to obtain slag sand with a particle size of less than 0-5 mm and crushed slag with a size of 5-30 mm, which are used for the preparation of building concrete and mortars. In this case, the silicon oxide and calcium carbonate obtained after washing the slag are sent to the production of clinker. The disadvantage of this method is the low physical and mechanical properties of the sand.

Наиболее близким по технической сущности к заявляемому способу изготовления искусственного стеклокристаллического песка является способ изготовления проппантов по патенту на изобретение RU 2433966, С03С 3/087, 2011, включающий получение расплава оксидов с диспергированием его струи для формирования стеклокристаллизационных сфер, их отжиг и охлаждение. Диспергирование струи расплава стекла осуществляют струей воды давлением 200-1000 атм, причем соотношение расхода воды к расходу расплава стекла составляет от 0,8 до 4,0. Недостатком данного состава является низкое содержание оксида кальция, что приводит к повышению вязкости и температуры плавления стекла. Недостатком способа производства является одностадийная кристаллизация при высоких температурных режимах 1100-1270°С, при отсутствии катализаторов объемной кристаллизации, что обуславливает недостаточную степень кристаллизации материала. Доля кристаллической фазы составляет 20-40%. Эти факторы не позволяет достичь высоких физико-химических свойств материала.The closest in technical essence to the claimed method for the manufacture of artificial glass-crystalline sand is a method of manufacturing proppants according to patent for invention RU 2433966, С03С 3/087, 2011, including obtaining a melt of oxides with dispersing its jet to form glass-crystallization spheres, their annealing and cooling. Dispersion of a jet of glass melt is carried out with a jet of water with a pressure of 200-1000 atm, and the ratio of the flow rate of water to the flow rate of the glass melt is from 0.8 to 4.0. The disadvantage of this composition is the low content of calcium oxide, which leads to an increase in the viscosity and melting point of the glass. The disadvantage of the production method is one-stage crystallization at high temperature conditions of 1100-1270 ° C, in the absence of bulk crystallization catalysts, which causes insufficient crystallization of the material. The proportion of the crystalline phase is 20-40%. These factors do not allow achieving high physical and chemical properties of the material.

Техническим результатом заявляемых изобретений является повышение эксплуатационных свойств искусственного стеклокристаллического песка, за счет улучшения его физико-механических свойств и геометрических характеристик.The technical result of the claimed inventions is to improve the operational properties of artificial glass-crystalline sand, by improving its physical and mechanical properties and geometric characteristics.

Указанный технический результат достигается тем, что шихта для получения искусственного стеклокристаллического песка, состоящая из шлака и добавок, согласно изобретению, содержит (мас. %):The specified technical result is achieved by the fact that the charge for producing artificial glass-crystalline sand, consisting of slag and additives, according to the invention, contains (wt%):

шлакslag 50,92-76,5950.92-76.59 песок кварцевыйquartz sand 33,34-42,7633.34-42.76 кремнефтористый натрийfluorosilicate sodium 3,41-5,243.41-5.24 поташpotash 3,00-6,9683.00-6.968 жженая магнезияmagnesia 0,00-0,9450.00-0.945 глиноземalumina 0,00-9,770.00-9.77 сода кальцинированнаяsoda ash 3,10-4,103.10-4.10

при этом шлак содержит, мас. %:while the slag contains, wt. %:

SiO2SiO2 26,43-45,3026.43-45.30 Al2O3Al2O3 6,37-8,606.37-8.60 СаОCaO 30,29-43,930.29-43.9 MgOMgO 4,87-8,304.87-8.30 S2- S 2- 0,10-1,200.10-1.20 оксиды из ряда: TiO2, FeO, Fe2O3, Na2O,oxides from the series: TiO2, FeO, Fe2O3, Na2O, K2O, P2O5, ZnO, PbO, Cr2O3, B2O3, Li2O,K2O, P2O5, ZnO, PbO, Cr2O3, B2O3, Li2O, MnO, Rb2O, CsO, V2O5, SO3, Ni2O3MnO, Rb2O, CsO, V2O5, SO3, Ni2O3 до 19,00up to 19.00

Также указанный технический результат достигается тем, что в способе получения искусственного стеклокристаллического песка, включающем получение расплава из шихты, получение частиц формованием из расплава, согласно изобретению, шихту для получения искусственного стеклокристаллического песка расплавляют при температуре 1440°-1520°С, далее расплав охлаждают до пластичного состояния, после получения частиц песка формованием из расплава, проводят их кристаллизацию при температуре 600°-750°С с выдержкой в течение 30-60 минут и проводят дополнительный нагрев частиц песка до температуры 900-1050°С с выдержкой 30-60 минут.Also, this technical result is achieved by the fact that in the method for producing artificial glass-crystalline sand, including obtaining a melt from a charge, obtaining particles by molding from a melt, according to the invention, the charge for producing artificial glass-crystalline sand is melted at a temperature of 1440 ° -1520 ° C, then the melt is cooled to plastic state, after receiving sand particles by molding from a melt, they are crystallized at a temperature of 600 ° -750 ° C with exposure for 30-60 minutes and additional heating of the sand particles to a temperature of 900-1050 ° C with an exposure of 30-60 minutes.

Технический результат обеспечивается за счет использования для приготовления шихты металлургических шлаков или золошлаков ТЭС. Данные шлаки содержат готовые продукты реакций силикатообразования, которые плавятся при нагреве гораздо быстрее, чем другие компоненты, использующиеся при традиционной варке стекол. За счет этого увеличивается скорость стеклообразования и повышается однородность расплава. Искусственный стеклокристаллический песок получают из расплавов синтезированной стекольной шихты специального состава. Добавление в шихту катализаторов объемной кристаллизации (нуклеаторов), таких как оксиды металлов, кремнефтористый натрий или плавиковый шпат, растворяющихся в стекломассе и образующих центры кристаллизации, способствует образованию в стекломассе центров кристаллизации. Расплавы застывают в стекловидной форме и способны при повторном нагревании выделять определенные кристаллические фазы. Для получения частиц искусственного стеклокристаллического песка с максимальным количеством кристаллической фазы и наилучшими свойствами в стекле необходимо сохранять 0,1-1,2 мас. % соединений серы. Дополнительный нагрев и выдержка в муфельной печи сферических частиц песка, полученных после получения расплава и формирования, обеспечивает образование максимального числа центров кристаллизации, необходимую степень закристаллизованности и заданный фазовый состав. Заданный фазовый состав позволяет провести выделение кристаллических фаз с определенными свойствами. Интервал температур проведения кристаллизации 600-1050°С является оптимальным и определен экспериментально. Процесс кристаллизации происходит в две стадии: при температуре близкой к 600-750°С происходит образование зародышей кристаллов, которые растут до определенных размеров и вызывают кристаллизацию других фаз в стекле. В результате образуется жесткий кристаллический каркас, препятствующий деформированию изделия и позволяющий вести дальнейший процесс при более высокой температуре 900-1050°С. Кристаллизация начинается одновременно из большого количества центров кристаллизации, равномерно распределенных в стекле, которому уже придана форма изделия. Материал при этом содержит от 57% до 78% кристаллической фазы. Свойства искусственного стеклокристаллического песка определяются многими факторами. Основные из них: химический состав расплава стекла, вид и количество каталитических добавок, режим термообработки. Малый размер кристаллов (около 1 мкм), сравнительно небольшое различие коэффициентов расширения и плотностей кристаллической и стекловидной фаз, хорошее сцепление кристаллов со стекловидной связкой обеспечивает повышенные прочностные и антикоррозионные свойства искусственного стеклокристаллического песка. При применяемом двухстадийном температурно-временном режиме достигаются оптимальные свойства искусственного стеклокристаллического песка, такие как прочность, термостойкость, кислотостойкость, округлость и сферичность.The technical result is provided due to the use of metallurgical slags or ash and slag from thermal power plants for the preparation of a charge. These slags contain finished products of silicate formation reactions, which melt when heated much faster than other components used in traditional glass melting. This increases the rate of glass formation and increases the homogeneity of the melt. Artificial glass-crystalline sand is obtained from melts of synthesized glass batch of special composition. The addition of bulk crystallization catalysts (nucleators) to the charge, such as metal oxides, sodium fluorosilicate or fluorspar, dissolving in the molten glass and forming crystallization centers, promotes the formation of crystallization centers in the molten glass. The melts solidify in a glassy form and are capable of releasing certain crystalline phases upon repeated heating. To obtain particles of artificial glass-crystalline sand with the maximum amount of the crystalline phase and the best properties in glass, it is necessary to keep 0.1-1.2 wt. % of sulfur compounds. Additional heating and holding in a muffle furnace of spherical sand particles obtained after obtaining a melt and forming, ensures the formation of the maximum number of crystallization centers, the required degree of crystallization and a given phase composition. The specified phase composition makes it possible to isolate crystalline phases with certain properties. The temperature range of crystallization 600-1050 ° C is optimal and determined experimentally. The crystallization process takes place in two stages: at temperatures close to 600-750 ° C, the formation of crystal nuclei occurs, which grow to a certain size and cause crystallization of other phases in the glass. As a result, a rigid crystalline framework is formed, which prevents deformation of the product and allows the further process to be carried out at a higher temperature of 900-1050 ° C. Crystallization begins simultaneously from a large number of crystallization centers, evenly distributed in the glass, which has already been shaped into the product. The material contains from 57% to 78% of the crystalline phase. The properties of artificial glass-crystalline sand are determined by many factors. The main ones are: the chemical composition of the glass melt, the type and amount of catalytic additives, the heat treatment mode. The small size of the crystals (about 1 micron), the relatively small difference in the expansion coefficients and densities of the crystalline and glassy phases, good adhesion of crystals to the vitreous bond provides increased strength and anticorrosive properties of artificial glass-crystalline sand. With the applied two-stage temperature-time regime, the optimal properties of artificial glass-crystalline sand are achieved, such as strength, heat resistance, acid resistance, roundness and sphericity.

Усредненный химический состав расплава стекломатериала, мас. %:Average chemical composition of glass melt, wt. %:

Figure 00000001
Figure 00000001

Figure 00000002
Figure 00000002

Предлагаемый способ поясняется примерами.The proposed method is illustrated by examples.

При производстве искусственного стеклокристаллического песка для получения шихты в качестве сырьевых материалов использовались шлаковые отходы, кварцевый песок обогащенный, глинозем, кальцинированная сода, поташ, жженая магнезия, кремнефтористый натрий и другие сырьевые материалы. В качестве катализатора объемной кристаллизации использовался фтор, который вводился в состав шихты через кремнефтористый натрий. Компоненты шихты перемешивались и сплавлялись с последующим формованием из расплава на капли размером 0,2-1,4 мм и формированием частиц песка. Термообработка образцов песка при двухстадийной кристаллизации производилась в муфельной печи, в соответствии с определенными температурно-временными режимами. Составы золошлаковых отходов ТЭС и доменных шлаков для получения шихты для производства стекломассы и температурно-временные режимы кристаллизации были следующие:In the production of artificial glass-crystalline sand to obtain a charge, slag waste, enriched quartz sand, alumina, soda ash, potash, burnt magnesia, sodium fluorosilicate and other raw materials were used as raw materials. Fluorine was used as a catalyst for bulk crystallization, which was introduced into the charge through sodium fluorosilicate. The components of the charge were mixed and fused, followed by molding from the melt into droplets of 0.2-1.4 mm in size and the formation of sand particles. Heat treatment of sand samples in two-stage crystallization was carried out in a muffle furnace, in accordance with certain temperature and time conditions. The compositions of ash and slag wastes from TPPs and blast furnace slags for obtaining a charge for the production of glass melt and temperature-time modes of crystallization were as follows:

Figure 00000003
Figure 00000003

Figure 00000004
Figure 00000004

После охлаждения до температуры окружающей среды частицы стеклокристаллического песка рассеивались на фракции. Кристаллизационные свойства полученного материала определялись рентгенофазовым анализом (определение фазового состава методом РФА, долю кристаллической фазы - микроанализом по площадям на срезе частиц стеклокристаллического песка). Физико-механические свойства определяли по ISO 13053. Свойства искусственного стеклокристаллического песка фракций 40/70; 30/50; 20/40; 16/30; 16/20; 12/18; 10/14 MESH приведены в таблице 1.After cooling to ambient temperature, the glass-crystalline sand particles were dispersed into fractions. The crystallization properties of the obtained material were determined by X-ray phase analysis (determination of the phase composition by XRD, the fraction of the crystalline phase - by area microanalysis on a cut of glass-crystalline sand particles). Physical and mechanical properties were determined according to ISO 13053. Properties of artificial glass-crystalline sand fractions 40/70; 30/50; 20/40; 16/30; 16/20; 12/18; 10/14 MESH are shown in Table 1.

Figure 00000005
Figure 00000005

Figure 00000006
Figure 00000006

Таким образом, полученный предложенным способом искусственный стеклокристаллический песок с физико-механическими характеристиками, приведенными в Таблице 1, обладает высокими эксплуатационными свойствами и по большинству показателей превосходит натуральный кварцевый песок. Это позволяет использовать искусственный стеклокристаллический песок в химической промышленности, строительной индустрии и других отраслях, при производственных процессах предусматривающих высокие показатели прочности, химической и температурной стойкости, сферичности, округлости, а также отсутствия пористости, водопоглощения и засоренности частиц песка.Thus, the artificial glass-crystalline sand obtained by the proposed method with the physical and mechanical characteristics shown in Table 1 has high performance properties and is superior to natural quartz sand in most of the parameters. This allows the use of artificial glass-crystalline sand in the chemical industry, construction industry and other industries, in production processes that provide for high strength, chemical and temperature resistance, sphericity, roundness, as well as the absence of porosity, water absorption and contamination of sand particles.

Заявляемые изобретения обладают следующими преимуществами:The claimed inventions have the following advantages:

Стекольная технология производства позволяет при формировании из расплава за счет поверхностного натяжения получить частицы песка сферической формы с гладкой поверхностью. Это позволяет добиться высоких показателей сферичности и округлости, а также отсутствия пористости и водопоглощения.Glass production technology makes it possible to obtain spherical sand particles with a smooth surface when formed from a melt due to surface tension. This allows you to achieve high sphericity and roundness, as well as the absence of porosity and water absorption.

Искусственный стеклокристаллический песок получают из расплавов синтезированной стекольной шихты однородного состава с добавкой катализаторов кристаллизации. Расплавы застывают в стекловидной форме и способны при повторном нагревании выделять определенные кристаллические фазы. Малый размер кристаллов (около 1 мкм), сравнительно небольшое различие коэффициентов расширения и плотностей кристаллической и стекловидной фаз, хорошее сцепление кристаллов со стекловидной связкой обеспечивают повышенные прочностные и антикоррозийные свойства.Artificial glass-crystalline sand is obtained from melts of synthesized glass batch of uniform composition with the addition of crystallization catalysts. The melts solidify in a glassy form and are capable of releasing certain crystalline phases upon repeated heating. The small size of the crystals (about 1 micron), the relatively small difference in the coefficients of expansion and densities of the crystalline and glassy phases, good adhesion of crystals to the vitreous bond provide increased strength and anti-corrosion properties.

Таким образом, заявляемые изобретения позволяют повысить эксплуатационные свойства искусственного стеклокристаллического песка, за счет улучшения его физико-механических свойств и геометрических характеристик.Thus, the claimed inventions make it possible to improve the performance properties of artificial glass-crystalline sand by improving its physical and mechanical properties and geometric characteristics.

Claims (5)

1. Шихта для получения искусственного стеклокристаллического песка, состоящая из шлака и добавок, отличающаяся тем, что содержит (мас. %):1. A charge for producing artificial glass-crystalline sand, consisting of slag and additives, characterized in that it contains (wt%): шлакslag 50,92 – 76,5950.92 - 76.59 песок кварцевыйquartz sand 33,34 – 42,7633.34 - 42.76 кремнефтористый натрийfluorosilicate sodium 3,41 – 5,243.41 - 5.24 поташpotash 3,00 – 6,9683.00 - 6.968 жженая магнезияmagnesia 0,00 – 0,9450.00 - 0.945 глиноземalumina 0,00 - 9,770.00 - 9.77 сода кальцинированнаяsoda ash 3,10 – 4,103.10 - 4.10
при этом шлак содержит, мас. %: while the slag contains, wt. %: SiO2 SiO 2 26,43 – 45,3026.43 - 45.30 Al2O3 Al 2 O 3 6,37 – 8,606.37 - 8.60 CaOCaO 30,29 – 43,930.29 - 43.9 MgOMgO 4,87 – 8,304.87 - 8.30 S²¯S²¯ 0,10 – 1,20 0.10 - 1.20 оксиды из ряда: TiO2, FeO, Fe2O3,oxides from the series: TiO 2 , FeO, Fe 2 O 3 , Na2O, K2O, P2O5, ZnO, PbO, Cr2O3, B2O3,Na 2 O, K 2 O, P 2 O 5 , ZnO, PbO, Cr 2 O 3 , B 2 O 3 , Li2O,MnO, Rb2O, CsO, V2O5, SO3, Ni2O3 Li 2 O, MnO, Rb 2 O, CsO, V 2 O 5 , SO 3 , Ni 2 O 3 до 19,00up to 19.00
2. Способ производства искусственного стеклокристаллического песка, включающий получение расплава из шихты по п.1, получение частиц формованием из расплава, отличающийся тем, что шихту для получения искусственного стеклокристаллического песка расплавляют при температуре 1440 – 1520°С, далее расплав охлаждают до пластичного состояния, после получения частиц песка формованием из расплава проводят их кристаллизацию при температуре 600 – 750°С с выдержкой в течение 30 – 60 минут и проводят дополнительный нагрев частиц песка до температуры 900 – 1050°С с выдержкой 30 – 60 минут. 2. A method for the production of artificial glass-crystalline sand, including obtaining a melt from a charge according to claim 1, obtaining particles by molding from a melt, characterized in that the charge for producing artificial glass-crystalline sand is melted at a temperature of 1440-1520 ° C, then the melt is cooled to a plastic state, after receiving the sand particles by molding from the melt, they are crystallized at a temperature of 600 - 750 ° C with exposure for 30 - 60 minutes and additional heating of the sand particles to a temperature of 900 - 1050 ° C with an exposure of 30 - 60 minutes is carried out.
RU2019128410A 2019-09-10 2019-09-10 Mixture for producing artificial glassceramic sand and method of producing artificial glassceramic sand RU2728125C1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019128410A RU2728125C1 (en) 2019-09-10 2019-09-10 Mixture for producing artificial glassceramic sand and method of producing artificial glassceramic sand
PCT/RU2020/050215 WO2021049979A1 (en) 2019-09-10 2020-09-08 Charge for making artificial glass-crystal sand and method for producing same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019128410A RU2728125C1 (en) 2019-09-10 2019-09-10 Mixture for producing artificial glassceramic sand and method of producing artificial glassceramic sand

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2728125C1 true RU2728125C1 (en) 2020-07-28

Family

ID=72085558

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019128410A RU2728125C1 (en) 2019-09-10 2019-09-10 Mixture for producing artificial glassceramic sand and method of producing artificial glassceramic sand

Country Status (2)

Country Link
RU (1) RU2728125C1 (en)
WO (1) WO2021049979A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022035357A1 (en) * 2020-08-12 2022-02-17 Валентина Григорьевна ФЕДОРОВСКАЯ Furnace charge, glass composition and method of producing a glass-ceramic material

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1123996A1 (en) * 1982-06-21 1984-11-15 Челябинский Политехнический Институт Им.Ленинского Комсомола Glass for making vitrified slag
RU2031870C1 (en) * 1992-07-02 1995-03-27 "Эко-Синтез" Charge for glass making
CN102491641A (en) * 2011-12-09 2012-06-13 水经(上海)生物科技有限公司 Wear-resistant crystallized glass plate and preparation method thereof
CN108423994A (en) * 2018-04-11 2018-08-21 四川名微晶科技股份有限公司 A method of using grain slag be main material production devitrified glass

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU1813076C (en) * 1991-01-14 1993-04-30 Владилен Александрович Гороховский Ash-slaggy devitrified glass

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1123996A1 (en) * 1982-06-21 1984-11-15 Челябинский Политехнический Институт Им.Ленинского Комсомола Glass for making vitrified slag
RU2031870C1 (en) * 1992-07-02 1995-03-27 "Эко-Синтез" Charge for glass making
CN102491641A (en) * 2011-12-09 2012-06-13 水经(上海)生物科技有限公司 Wear-resistant crystallized glass plate and preparation method thereof
CN108423994A (en) * 2018-04-11 2018-08-21 四川名微晶科技股份有限公司 A method of using grain slag be main material production devitrified glass

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022035357A1 (en) * 2020-08-12 2022-02-17 Валентина Григорьевна ФЕДОРОВСКАЯ Furnace charge, glass composition and method of producing a glass-ceramic material

Also Published As

Publication number Publication date
WO2021049979A1 (en) 2021-03-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105417950B (en) A kind of fluxing nucleator of micro crystal material and preparation method thereof
CN107417123B (en) Method for preparing microcrystalline glass by using stainless steel slag and fluorite tailings
US3001881A (en) Pre-reacted glass batch and method for producing same
CN106116161B (en) A method of preparing devitrified glass using yellow phosphorus furnace slag and chromium slag
CN105731808A (en) Method for preparing glass ceramics
US20080087136A1 (en) Ferrosilicate proppant and granule composition
CN104193171A (en) Silicon manganese alloy slag glass ceramic and preparation method thereof
CN104071983B (en) A kind of sintering process method utilizing fluorite mine tailing to produce microcrystal glass plate
RU2728125C1 (en) Mixture for producing artificial glassceramic sand and method of producing artificial glassceramic sand
CN112552032A (en) Synthetic beta-spodumene solid solution, microcrystalline glass prepared from synthetic beta-spodumene solid solution and preparation method of microcrystalline glass
RU2374206C1 (en) Raw mixture for making ceramic objects
RU2394063C1 (en) Procedure for production of propping agent out of alumina containing raw material
US2239880A (en) Manufacture of silicates
CN108947258B (en) Microcrystalline glass using chlorine-containing titanium extraction slag as raw material
CN113548842B (en) Method for preparing baking-free brick by using ash
US20090277225A1 (en) Production of Glass
CN108395105A (en) A method of preparing devitrified glass using copper silver tailing and cullet
KR102073284B1 (en) Manufacturing method of fused cast using smelting by-product and mine waste
WO2022035357A1 (en) Furnace charge, glass composition and method of producing a glass-ceramic material
CN115490429B (en) Composition for preparing microcrystalline glass, microcrystalline glass and preparation method and application thereof
CN111517659B (en) Raw material batch for preparing magma rock fiber and preparation method of magma rock fiber
Melkonyan et al. Use of technogenic raw materials of the mining plants of Murmansk region for manufacturing glass and glassy-crystalline materials
JPH0471023B2 (en)
US11530158B2 (en) Amorphous silica products, articles, and particles and methods of producing amorphous silica products, articles, and particles from concrete
CN103553342A (en) Glass ceramic board for industrial protection and preparation method thereof