WO2021049979A1 - Charge for making artificial glass-crystal sand and method for producing same - Google Patents

Charge for making artificial glass-crystal sand and method for producing same Download PDF

Info

Publication number
WO2021049979A1
WO2021049979A1 PCT/RU2020/050215 RU2020050215W WO2021049979A1 WO 2021049979 A1 WO2021049979 A1 WO 2021049979A1 RU 2020050215 W RU2020050215 W RU 2020050215W WO 2021049979 A1 WO2021049979 A1 WO 2021049979A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
sand
glass
charge
artificial glass
melt
Prior art date
Application number
PCT/RU2020/050215
Other languages
French (fr)
Russian (ru)
Inventor
Валентина Григорьевна ФЕДОРОВСКАЯ
Иван Иванович РАДКОВСКИЙ
Original Assignee
Валентина Григорьевна ФЕДОРОВСКАЯ
РАДКОВСКИЙ, Юрий Иванович
ДРАГАН, Константин Маратович
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Валентина Григорьевна ФЕДОРОВСКАЯ, РАДКОВСКИЙ, Юрий Иванович, ДРАГАН, Константин Маратович filed Critical Валентина Григорьевна ФЕДОРОВСКАЯ
Publication of WO2021049979A1 publication Critical patent/WO2021049979A1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B33/00Severing cooled glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B5/00Treatment of  metallurgical  slag ; Artificial stone from molten  metallurgical  slag 

Definitions

  • the invention relates to the production of artificial materials, in particular, to the production of artificial glass-crystalline sand. It can be used in the chemical industry, construction industry and other industries. Applicable in manufacturing processes that require high physical strength of the material, chemical and thermal resistance, purity and geometric characteristics of the material. Artificial glass-crystalline sand can be used as a filler for plastics, for jet-abrasive processing of metal products in mechanical engineering, in the oil and gas industry as a proppant (proppant) when using the hydraulic fracturing method and in other industrial technologies.
  • Sand of natural origin is a loose fine-grained sedimentary rock, consisting of rounded and angular particles of various minerals and rocks with a size of 0.05-2 mm, may have an admixture of both smaller - silty and clay particles, and larger - gravel fragments and pebbles.
  • the most common sands are quartz, glauconite-quartz, feldspar-quartz, volcanic, micaceous, etc.
  • quartz sand is divided into rounded and crushed.
  • Rounded has a rounded appearance, crushed - it is distinguished by an uneven, chipped shape.
  • Requirements for sands are determined by the following regulatory documents: GOST 8736-2014 “Sand for construction work. Specifications ”, GOST 2138-84“ Forming sands ”, GOST 22551-77“ Quartz sand, ground, sandstone, quartzite and vein quartz for the glass industry ”), quartz sand API RP 56 standard of the American Petroleum Institute API RP 56), https://www.api.org/.
  • composition of glass for the manufacture of proppant under the patent for invention RU 2433966, ⁇ 03 ⁇ 3/087, 2011, which contains the following components: wt.%: Si02 - 45-57; MgO 26-36; A1203 - 3-6; (FeO + Fe203) - 5-11; CaO - 3-8; others - less than 5.
  • the disadvantage of this composition is the low content of calcium oxide, which leads to an increase in the viscosity and melting point of the glass. In addition, the low degree of crystallization of the material leads to its poor performance.
  • the slag is crushed in a rotary crusher and magnetic separation of oxide iron is carried out at a magnetic field strength of 7000-9000 Oe, which is sent to agglomeration, then the slag is screened into fractions to obtain slag sand with a particle size of less than 0-5 mm and crushed slag with a size of 5-30 mm, which are used for the preparation of building concretes and mortars.
  • the silicon oxide and calcium carbonate obtained after washing the slag are sent to the production of clinker.
  • the disadvantage of this method is the low physical and mechanical properties of the sand.
  • the closest in technical essence to the claimed method for the manufacture of artificial glass-crystalline sand is a method of manufacturing proppants according to the patent for invention RU 2433966, ⁇ 03 ⁇ 3/087, 2011, including obtaining a melt of oxides with dispersing its jet to form glass-crystallization spheres, their annealing and cooling.
  • Dispersion of a jet of glass melt is carried out by a jet of water with a pressure of 200-1000 atm, and the ratio of water flow rate to flow rate the glass melt ranges from 0.8 to 4.0.
  • the disadvantage of this composition is the low content of calcium oxide, which leads to an increase in the viscosity and melting point of the glass.
  • the disadvantage of the production method is one-stage crystallization at high temperature conditions of 1100 - 1270 C, in the absence of bulk crystallization catalysts, which causes an insufficient degree of crystallization of the material.
  • the proportion of the crystalline phase is 20 - 40%.
  • the technical result of the claimed inventions is to improve the operational properties of artificial glass-crystalline sand, by improving its physical and mechanical properties and geometric characteristics.
  • the charge for producing artificial glass-crystalline sand, consisting of slag and additives, according to the invention contains (wt%): slag 50.92 76.59 quartz sand 33.34 42.76 sodium fluorosilicon 3.41 5.24 potash 3.00 6.968 burnt magnesia 0.00 0.945 alumina 0.00 9.77 soda ash 3 10 4.10 while the slag contains, wt%:
  • this technical result is achieved by the fact that in a method for producing artificial glass-crystalline sand, including obtaining a melt from a charge, obtaining particles by molding from a melt, according to the invention, the charge for producing artificial glass-crystalline sand is melted at a temperature 1440 P - 1520DC, then the melt is cooled to a plastic state, after receiving sand particles by molding from a melt, they are crystallized at a temperature of 600 D - 750 DC with holding for 30 - 60 minutes and additional heating of the sand particles to a temperature of 900 D - 1050 DC with 30-60 minutes exposure.
  • the melts solidify in a glassy form and are capable of precipitating certain crystalline phases upon repeated heating.
  • the specified phase composition allows the separation of crystalline phases with certain properties.
  • the range of temperatures for crystallization 600 D - 1050 DC is optimal and determined experimentally.
  • the crystallization process takes place in two stages: at a temperature close to 600 D - 750 DC, the formation of nuclei of crystals occurs, which grow to a certain size and cause crystallization of other phases in the glass. As a result, a rigid crystal framework is formed, which prevents deformation of the product and allows the further process to be carried out at a higher temperature of 900 D - 1050 DC. Crystallization begins simultaneously from a large number of crystallization centers, evenly distributed in the glass, which has already been shaped into the product. In this case, the material contains from 57% to 78% of the crystalline phase. Properties of artificial glass-crystalline sand is determined by many factors.
  • the main ones are: the chemical composition of the glass melt, the type and amount of catalytic additives, the heat treatment mode.
  • the small size of the crystals (about 1 micron), a relatively small difference in the expansion coefficients and densities of the crystalline and glassy phases, good adhesion of crystals to the vitreous bond provides increased strength and anticorrosive properties of artificial glass-crystalline sand.
  • the optimal properties of artificial glass-crystalline sand such as strength, heat resistance, acid resistance, roundness and sphericity, are achieved.
  • the proposed method is illustrated by examples.
  • the glass-crystalline sand particles were dispersed into fractions.
  • the crystallization properties of the obtained material were determined by X-ray phase analysis (determination of the phase composition by XRD, the fraction of the crystalline phase - by area microanalysis on a cut of glass-crystalline sand particles). Physical and mechanical properties were determined according to ISO 13053. Properties of artificial glass-crystalline sand fractions 40/70; 30/50; 20/40; 16/30; 16/20; 12/18; 10/14 MESH are shown in Table 1.
  • the artificial glass-crystalline sand obtained by the proposed method with the physical and mechanical characteristics shown in Table 1 has high performance properties and is superior to natural quartz sand in most of the parameters.
  • the claimed inventions have the following advantages:
  • the claimed invention improves the operational properties of artificial glass-crystalline sand, by improving its physical and mechanical properties and geometric characteristics.

Abstract

The invention relates to the production of artificial materials, more particularly to the production of an artificial glass-crystal sand. A charge for making artificial glass-crystal sand comprises (wt. %): slack 50.92-76.59; quartz sand 33.34-42.76; sodium fluorosilicate 3.41-5.24; potash 3.00-6.968; calcined magnesia 0.00-0.945; alumina 0.00-9.77; soda ash 3.10-4.10; wherein the slack comprises (wt. %): SiO2 26.43-45.30; Аl2О3 6.37-8.60; СаО 30.29-43.9; MgO 4.87-8.3; S2- 0.10-1.20; oxides from the group consisting of: ТiO2, FeO, Fе2Оз, Na2O, К2О,Р2О5, ZnO, РbО, Сr2О3, В2О3, Li2O, МnО, Rb2О, CsO, V2O5, SO3, Ni2O3 up to 19.00. A method for producing artificial glass-crystal sand comprises steps, wherein the charge for making the artificial glass-crystal sand is melted at a temperature from 1440 to 1520°C, then the melt is cooled until the plastic state is achieved; after obtaining sand particles by melt moulding, the sand particles are subjected to crystallization at a temperature from 600 to 750°C while soaking for 30 to 60 minutes; then the sand particles are heated again to 900-1050°C and soaked for 30 to 60 minutes. The invention makes it possible to enhance the performance properties of artificial glass-crystal sand by improving the physical and mechanical properties and geometric characteristics thereof.

Description

ШИХТА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ИСКУССТВЕННОГО СТЕКЛОКРИСТАЛЛИЧЕСКОГОCHARGE FOR OBTAINING ARTIFICIAL GLASS CRYSTAL
ПЕСКА И СПОСОБ ЕГО ПРОИЗВОДСТВА SAND AND METHOD OF ITS PRODUCTION
Изобретение относится к получению искусственных материалов, в частности, к получению искусственного стеклокристаллического песка. Может быть использовано в химической промышленности, строительной индустрии и других отраслях. Применимо в производственных процессах, в которых необходимы высокие показатели физической прочности материала, химической и термической стойкости, степени чистоты и геометрических характеристик материала. Искусственный стеклокристаллический песок может быть использован в качестве наполнителя пластмасс, для струйно-абразивной обработки металлоизделий в машиностроении, в нефтегазовой отрасли в качестве расклинивающего агента (проппанта) при применении метода гидроразрыва пласта и в других промышленных технологиях. The invention relates to the production of artificial materials, in particular, to the production of artificial glass-crystalline sand. It can be used in the chemical industry, construction industry and other industries. Applicable in manufacturing processes that require high physical strength of the material, chemical and thermal resistance, purity and geometric characteristics of the material. Artificial glass-crystalline sand can be used as a filler for plastics, for jet-abrasive processing of metal products in mechanical engineering, in the oil and gas industry as a proppant (proppant) when using the hydraulic fracturing method and in other industrial technologies.
Песок естественного происхождения - это рыхлая мелкообломочная осадочная горная порода, состоящая из окатанных и угловатых частиц различных минералов и горных пород размером 0,05-2 мм, может имеет примесь как более мелких - пылеватых и глинистых частиц, так и более крупных - гравийных обломков и галек. Чаще всего встречаются пески кварцевые, глауконит-кварцевые, полевошпатово-кварцевые, вулканитовые, слюдистые и др. Sand of natural origin is a loose fine-grained sedimentary rock, consisting of rounded and angular particles of various minerals and rocks with a size of 0.05-2 mm, may have an admixture of both smaller - silty and clay particles, and larger - gravel fragments and pebbles. The most common sands are quartz, glauconite-quartz, feldspar-quartz, volcanic, micaceous, etc.
Искусственный песок получают путем дробления кварцевых пород на фракции разных размеров. Artificial sand is obtained by crushing quartz rocks into fractions of different sizes.
По форме крупинок кварцевый песок разделяют на окатанный и дробленный. Окатанный имеет округлый вид, дробленный - отличается неровной, колотой формой. According to the shape of grains, quartz sand is divided into rounded and crushed. Rounded has a rounded appearance, crushed - it is distinguished by an uneven, chipped shape.
В промышленном применении песка, в частности, в строительной индустрии, в машиностроении, в нефтегазовой отрасли его качество определяется такими группами свойств: In the industrial use of sand, in particular in the construction industry, in mechanical engineering, in the oil and gas industry, its quality is determined by the following groups of properties:
- физико-механические свойства - прочность, плотность зерновая и насыпная, пористость, водопоглощение, морозостойкость, сопротивление раздавливанию, проницаемость, проводимость, стойкость в агрессивных средах; - геометрические характеристики - крупность, зерновой состав, сферичность и округлость, межзерновая пустотность, степень шероховатости поверхности частиц; - physical and mechanical properties - strength, grain and bulk density, porosity, water absorption, frost resistance, crush resistance, permeability, conductivity, resistance in aggressive environments; - geometric characteristics - size, grain size, sphericity and roundness, intergranular voidness, degree of particle surface roughness;
- степень чистоты, оцениваемая наличием вредных и загрязняющих примесей, в частности, глинистых частиц и органических веществ. - the degree of purity, assessed by the presence of harmful and contaminating impurities, in particular, clay particles and organic substances.
Требования к пескам определяются следующими нормативными документами: ГОСТ 8736-2014 «Песок для строительных работ. Технические условия», ГОСТ 2138-84 «Пески формовочные», ГОСТ 22551-77 «Песок кварцевый, молотый, песчаник, кварцит и жильный кварц для стекольной промышленности»), кварцевый песок стандарт API RP 56 Американского Нефтяного Института (American Petroleum Institute API RP 56), https://www.api.org/. Requirements for sands are determined by the following regulatory documents: GOST 8736-2014 “Sand for construction work. Specifications ”, GOST 2138-84“ Forming sands ”, GOST 22551-77“ Quartz sand, ground, sandstone, quartzite and vein quartz for the glass industry ”), quartz sand API RP 56 standard of the American Petroleum Institute API RP 56), https://www.api.org/.
Известен стеклокристаллический материал на основе шлаковых отходов тепловых электрических станций по патенту на изобретение RU 2477712, С03С 10/00, 2012, который имеет следующий химический состав, мас.%: Si02 53,0-55,0; А1203 11,0-13,0; Fe203 6,5- 8,0; CaO 9,0-11,0; MgO 1,0-2, 5; ТЮ24, 5-6,0; S D 0,05- 0,15; Na204, 0-5, 5; K203, 0-5,0; P205 0,1-0,15; MnO 0,05-0,15. Недостатком данного состава является повышенное содержание оксида алюминия и низкое содержание оксида кальция, что приводит к повышению вязкости и температуры плавления стекла. Кроме того, в составе шихты отсутствуют катализаторы объемной кристаллизации, что приводит к низкой степени кристаллизации материала и к низким эксплуатационным характеристикам. Known glass-crystalline material based on slag waste from thermal power plants under the patent for invention RU 2477712, С03С 10/00, 2012, which has the following chemical composition, wt.%: Si02 53.0-55.0; A1203 11.0-13.0; Fe203 6.5-8.0; CaO 9.0-11.0; MgO 1.0-2.5; Tyu24, 5-6.0; S D 0.05-0.15; Na204, 0-5.5; K203, 0-5.0; P205 0.1-0.15; MnO 0.05-0.15. The disadvantage of this composition is the increased content of aluminum oxide and low content of calcium oxide, which leads to an increase in the viscosity and melting point of the glass. In addition, there are no bulk crystallization catalysts in the charge, which leads to a low degree of crystallization of the material and to low operational characteristics.
Известен состав стекла для изготовления проппанта по патенту на изобретение RU 2433966, С03С 3/087, 2011, который содержит следующие компоненты: мас.%: Si02 - 45- 57; MgO - 26-36; А1203 - 3-6; (FeO+ Fe203) - 5-11; CaO - 3-8; другие - менее 5. Недостатком данного состава является низкое содержание оксида кальция что приводит к повышению вязкости и температуры плавления стекла. Кроме того, низкая степень кристаллизации материала обуславливает его низкие эксплуатационные характеристики. Known composition of glass for the manufacture of proppant under the patent for invention RU 2433966, С03С 3/087, 2011, which contains the following components: wt.%: Si02 - 45-57; MgO 26-36; A1203 - 3-6; (FeO + Fe203) - 5-11; CaO - 3-8; others - less than 5. The disadvantage of this composition is the low content of calcium oxide, which leads to an increase in the viscosity and melting point of the glass. In addition, the low degree of crystallization of the material leads to its poor performance.
Наиболее близким техническим решением к заявляемому изобретению «Шихта для получения искусственного стеклокристаллического песка» является золошлакоситалл по патенту на изобретение SU 1813076, С03С 10/06, 1993, содержащий следующие компоненты, мас.%: оксид кремния 36,68-44,52; оксид алюминия 13,54-16,19; оксид кальция 20,74-27,69; оксид магния 1,28-3,39; оксид титана 0,64-0,73; сера 0,23-1,50; оксид железа (III) 5,73-6,41; оксид железа (II) 0,70-0,84; оксид натрия 2,60-4,12: оксид кали 1,69- 1,93; оксид фосфора 0,98-5,74: фтор 0,60-1,26. Недостатком данного состава является повышенное содержание оксида алюминия, что приводит к повышению вязкости и температуры плавления стекла. Это в свою очередь снижает физико-механические характеристики материала. The closest technical solution to the claimed invention "Charge for the production of artificial glass-crystalline sand" is ash and slagositall according to the patent for invention SU 1813076, С03С 10/06, 1993, containing the following components, wt%: silicon oxide 36.68-44.52; aluminum oxide 13.54-16.19; calcium oxide 20.74-27.69; magnesium oxide 1.28-3.39; titanium oxide 0.64-0.73; sulfur 0.23-1.50; iron (III) oxide 5.73-6.41; iron oxide (II) 0.70-0.84; sodium oxide 2.60-4.12; potassium oxide 1.69-1.93; phosphorus oxide 0.98-5.74; fluorine 0.60-1.26. The disadvantage of this composition is increased content of aluminum oxide, which leads to an increase in the viscosity and melting point of the glass. This, in turn, reduces the physical and mechanical characteristics of the material.
Известен способ получения строительных песков из отсевов, образующихся при производстве щебня по патенту на изобретение RU 2405746, С04В 18/02, 2010, заключающийся в классификации отсевов по классам крупности и в их последующем смешении в заданных пропорциях. Отсеивают и удаляют фракции мельче 0,16 мм и крупнее 5 мм. Оставшийся массив разделяют на две фракции 0,16-2,5 мм и 2,5-5 мм, после чего фракцию 2,5-5 мм или часть ее додрабливают до крупности мельче 2,5 мм и смешивают этот продукт с фракцией 0,16-2,5 мм так же, как и не подвергавшуюся додрабливанию часть фракции 2,5-5 мм. Недостатком являются низкие физико-механические свойства и геометрические характеристики There is a method of obtaining building sands from screenings formed during the production of crushed stone according to the patent for invention RU 2405746, С04В 18/02, 2010, which consists in classifying screenings by size classes and in their subsequent mixing in specified proportions. Fractions smaller than 0.16 mm and larger than 5 mm are sieved and removed. The remaining massif is divided into two fractions 0.16-2.5 mm and 2.5-5 mm, after which the fraction 2.5-5 mm or part of it is crushed to a finer size of 2.5 mm and this product is mixed with fraction 0, 16-2.5 mm in the same way as the part of the fraction 2.5-5 mm that has not been crushed. The disadvantage is low physical and mechanical properties and geometric characteristics.
Известен способ переработки отвального доменного и мартеновского шлака по патенту на изобретение RU 2448172, С22В 7/04, 2011, характеризующийся тем, что извлеченный из отвала шлак подвергают грохочению с выделением коржей металла, которые отправляют на переплавку в мартеновскую печь, шлак промывают водой на сите с выделением оксида кремния и карбоната кальция. Промытый шлак подвергают магнитной сепарации при напряженности магнитного поля 3000-6000 Э с отделением королькового железа, которое подают на переплавку в электропечь или мартеновскую печь. Шлак дробят в роторной дробилке и осуществляют магнитное выделение оксидного железа при напряженности магнитного поля 7000-9000 Э, которое направляют на агломерацию, далее шлак подвергают рассеву на фракции с получением шлакового песка крупностью менее 0-5 мм и шлакового щебня крупностью 5-30 мм, которые используют для приготовления строительных бетонов и растворов. При этом полученные после промывки шлака оксид кремния и карбонат кальция направляют на изготовление клинкера. Недостатком данного способа являются низкие физико-механические показатели песка. There is a known method for processing dump blast furnace and open-hearth slag according to the patent for invention RU 2448172, C22B 7/04, 2011, characterized in that the slag extracted from the dump is subjected to screening with the release of metal cakes, which are sent for remelting to an open-hearth furnace, the slag is washed with water on a sieve with the release of silicon oxide and calcium carbonate. The washed slag is subjected to magnetic separation at a magnetic field strength of 3000-6000 Oe with the separation of barb iron, which is fed for remelting in an electric furnace or open-hearth furnace. The slag is crushed in a rotary crusher and magnetic separation of oxide iron is carried out at a magnetic field strength of 7000-9000 Oe, which is sent to agglomeration, then the slag is screened into fractions to obtain slag sand with a particle size of less than 0-5 mm and crushed slag with a size of 5-30 mm, which are used for the preparation of building concretes and mortars. In this case, the silicon oxide and calcium carbonate obtained after washing the slag are sent to the production of clinker. The disadvantage of this method is the low physical and mechanical properties of the sand.
Наиболее близким по технической сущности к заявляемому способу изготовления искусственного стеклокристаллического песка является способ изготовления проппантов по патенту на изобретение RU 2433966, С03С 3/087, 2011, включающий получение расплава оксидов с диспергированием его струи для формирования стеклокристаллизационных сфер, их отжиг и охлаждение. Диспергирование струи расплава стекла осуществляют струей воды давлением 200-1000 атм, причем соотношение расхода воды к расходу расплава стекла составляет от 0,8 до 4,0. Недостатком данного состава является низкое содержание оксида кальция, что приводит к повышению вязкости и температуры плавления стекла. Недостатком способа производства является одностадийная кристаллизация при высоких температурных режимах 1100 - 1270 С, при отсутствии катализаторов объемной кристаллизации, что обуславливает недостаточную степень кристаллизации материала. Доля кристаллической фазы составляет 20 - 40%. Эти факторы не позволяет достичь высоких физико-химических свойств материала. The closest in technical essence to the claimed method for the manufacture of artificial glass-crystalline sand is a method of manufacturing proppants according to the patent for invention RU 2433966, С03С 3/087, 2011, including obtaining a melt of oxides with dispersing its jet to form glass-crystallization spheres, their annealing and cooling. Dispersion of a jet of glass melt is carried out by a jet of water with a pressure of 200-1000 atm, and the ratio of water flow rate to flow rate the glass melt ranges from 0.8 to 4.0. The disadvantage of this composition is the low content of calcium oxide, which leads to an increase in the viscosity and melting point of the glass. The disadvantage of the production method is one-stage crystallization at high temperature conditions of 1100 - 1270 C, in the absence of bulk crystallization catalysts, which causes an insufficient degree of crystallization of the material. The proportion of the crystalline phase is 20 - 40%. These factors do not allow achieving high physical and chemical properties of the material.
Техническим результатом заявляемых изобретений является повышение эксплуатационных свойств искусственного стеклокристаллического песка, за счет улучшения его физико-механических свойств и геометрических характеристик. The technical result of the claimed inventions is to improve the operational properties of artificial glass-crystalline sand, by improving its physical and mechanical properties and geometric characteristics.
Указанный технический результат достигается тем, что шихта для получения искусственного стеклокристаллического песка, состоящая из шлака и добавок, согласно изобретению, содержит (мае. %): шлак 50,92 76,59 песок кварцевый 33,34 42,76 кремнефтористый натрий 3,41 5,24 поташ 3,00 6,968 жженая магнезия 0,00 0,945 глинозем 0,00 9,77 сода кальцинированная 3 10 4,10 при этом шлак содержит, мас.%: The specified technical result is achieved by the fact that the charge for producing artificial glass-crystalline sand, consisting of slag and additives, according to the invention, contains (wt%): slag 50.92 76.59 quartz sand 33.34 42.76 sodium fluorosilicon 3.41 5.24 potash 3.00 6.968 burnt magnesia 0.00 0.945 alumina 0.00 9.77 soda ash 3 10 4.10 while the slag contains, wt%:
Si02 26,43 45,30 Si02 26.43 45.30
А1203 6,37 8,60 A1203 6.37 8.60
СаО 3029 43,9 CaO 3029 43.9
MgO 4,87 8,30 MgO 4.87 8.30
S2- 0,10 - 1,20 S 2 - 0.10 - 1.20
Оксиды из ряда: ТЮ2, FeO, Fe203, Na20, К20, Р205, ZnO, PbO, Cr203, B203, Li20, MnO, Rb20, CsO, V205, S03, NΪ203 до 19,00 Oxides from the series: TiO2, FeO, Fe203, Na20, K20, P205, ZnO, PbO, Cr203, B203, Li20, MnO, Rb20, CsO, V205, S03, NΪ203 up to 19.00
Также указанный технический результат достигается тем, что в способе получения искусственного стеклокристаллического песка, включающем получение расплава из шихты, получение частиц формованием из расплава, согласно изобретению, шихту для получения искусственного стеклокристаллического песка расплавляют при температуре 1440 П - 1520DC, далее расплав охлаждают до пластичного состояния, после получения частиц песка формованием из расплава, проводят их кристаллизацию при температуре 600 D - 750 DC с выдержкой в течение 30 - 60 минут и проводят дополнительный нагрев частиц песка до температуры 900 D - 1050 DC с выдержкой 30 - 60 минут. Also, this technical result is achieved by the fact that in a method for producing artificial glass-crystalline sand, including obtaining a melt from a charge, obtaining particles by molding from a melt, according to the invention, the charge for producing artificial glass-crystalline sand is melted at a temperature 1440 P - 1520DC, then the melt is cooled to a plastic state, after receiving sand particles by molding from a melt, they are crystallized at a temperature of 600 D - 750 DC with holding for 30 - 60 minutes and additional heating of the sand particles to a temperature of 900 D - 1050 DC with 30-60 minutes exposure.
Технический результат обеспечивается за счет использования для приготовления шихты металлургических шлаков или золошлаков ТЭС. Данные шлаки содержат готовые продукты реакций силикатообразования, которые плавятся при нагреве гораздо быстрее, чем другие компоненты, использующиеся при традиционной варке стекол. За счет этого увеличивается скорость стеклообразования и повышается однородность расплава. Искусственный стеклокристаллический песок получают из расплавов синтезированной стекольной шихты специального состава. Добавление в шихту катализаторов объемной кристаллизации (нуклеаторов), таких как оксиды металлов, кремнефтористый натрий или плавиковый шпат, растворяющихся в стекломассе и образующих центры кристаллизации, способствует образованию в стекломассе центров кристаллизации. Расплавы застывают в стекловидной форме и способны при повторном нагревании выделять определенные кристаллические фазы. Для получения частиц искусственного стеклокристаллического песка с максимальным количеством кристаллической фазы и наилучшими свойствами в стекле необходимо сохранять 0,1 - 1,2 мае. % соединений серы. Дополнительный нагрев и выдержка в муфельной печи сферических частиц песка, полученных после получения расплава и формирования, обеспечивает образование максимального числа центров кристаллизации, необходимую степень закристаллизованности и заданный фазовый состав. Заданный фазовый состав позволяет провести выделение кристаллических фаз с определенными свойствами. Интервал температур проведения кристаллизации 600 D - 1050 DC является оптимальным и определен экспериментально. Процесс кристаллизации происходит в две стадии: при температуре близкой к 600 D - 750 DC происходит образование зародышей кристаллов, которые растут до определенных размеров и вызывают кристаллизацию других фаз в стекле. В результате образуется жесткий кристаллический каркас, препятствующий деформированию изделия и позволяющий вести дальнейший процесс при более высокой температуре 900 D - 1050 DC. Кристаллизация начинается одновременно из большого количества центров кристаллизации, равномерно распределенных в стекле, которому уже придана форма изделия. Материал при этом содержит от 57% до 78% кристаллической фазы. Свойства искусственного стеклокристаллического песка определяются многими факторами. Основные из них: химический состав расплава стекла, вид и количество каталитических добавок, режим термообработки. Малый размер кристаллов (около 1 мкм), сравнительно небольшое различие коэффициентов расширения и плотностей кристаллической и стекловидной фаз, хорошее сцепление кристаллов со стекловидной связкой обеспечивает повышенные прочностные и антикоррозионные свойства искусственного стеклокристаллического песка. При применяемом двухстадийном температурно-временном режиме достигаются оптимальные свойства искусственного стеклокристаллического песка, такие как прочность, термостойкость, кислотостойкость, округлость и сферичность. Усредненный химический состав расплава стекломатериала, мае. %:
Figure imgf000008_0001
The technical result is provided due to the use of metallurgical slags or ash and slag from thermal power plants for the preparation of a charge. These slags contain finished products of silicate formation reactions, which melt when heated much faster than other components used in traditional glass melting. This increases the rate of glass formation and increases the homogeneity of the melt. Artificial glass-crystalline sand is obtained from melts of synthesized glass batch of a special composition. The addition of bulk crystallization catalysts (nucleators) to the charge, such as metal oxides, sodium fluorosilicate or fluorspar, dissolving in the molten glass and forming crystallization centers, promotes the formation of crystallization centers in the molten glass. The melts solidify in a glassy form and are capable of precipitating certain crystalline phases upon repeated heating. To obtain particles of artificial glass-crystalline sand with the maximum amount of the crystalline phase and the best properties in glass, it is necessary to keep 0.1 - 1.2 May. % of sulfur compounds. Additional heating and holding in a muffle furnace of spherical sand particles obtained after obtaining a melt and forming, ensures the formation of the maximum number of crystallization centers, the required degree of crystallization and a given phase composition. The specified phase composition allows the separation of crystalline phases with certain properties. The range of temperatures for crystallization 600 D - 1050 DC is optimal and determined experimentally. The crystallization process takes place in two stages: at a temperature close to 600 D - 750 DC, the formation of nuclei of crystals occurs, which grow to a certain size and cause crystallization of other phases in the glass. As a result, a rigid crystal framework is formed, which prevents deformation of the product and allows the further process to be carried out at a higher temperature of 900 D - 1050 DC. Crystallization begins simultaneously from a large number of crystallization centers, evenly distributed in the glass, which has already been shaped into the product. In this case, the material contains from 57% to 78% of the crystalline phase. Properties of artificial glass-crystalline sand is determined by many factors. The main ones are: the chemical composition of the glass melt, the type and amount of catalytic additives, the heat treatment mode. The small size of the crystals (about 1 micron), a relatively small difference in the expansion coefficients and densities of the crystalline and glassy phases, good adhesion of crystals to the vitreous bond provides increased strength and anticorrosive properties of artificial glass-crystalline sand. With the applied two-stage temperature-time regime, the optimal properties of artificial glass-crystalline sand, such as strength, heat resistance, acid resistance, roundness and sphericity, are achieved. Average chemical composition of glass melt, May. %:
Figure imgf000008_0001
Предлагаемый способ поясняется примерами. The proposed method is illustrated by examples.
При производстве искусственного стеклокристаллического песка для получения шихты в качестве сырьевых материалов использовались шлаковые отходы, кварцевый песок обогащенный, глинозем, кальцинированная сода, поташ, жженая магнезия, кремнефтористый натрий и другие сырьевые материалы. В качестве катализатора объемной кристаллизации использовался фтор, который вводился в состав шихты через кремнефтористый натрий. Компоненты шихты перемешивались и сплавлялись с последующим формованием из расплава на капли размером 0,2- 1,4 мм. и формированием частиц песка. Термообработка образцов песка при двухстадийной кристаллизации производилась в муфельной печи, в соответствии с определенными температурно- временными режимами. Составы золошлаковых отходов ТЭС и доменных шлаков для получения шихты для производства стекломассы и температурно-временные режимы кристаллизации были следующие:
Figure imgf000009_0001
Figure imgf000010_0002
In the production of artificial glass-crystalline sand to obtain a charge, slag waste, enriched quartz sand, alumina, soda ash, potash, burnt magnesia, sodium fluorosilicate and other raw materials were used as raw materials. Fluorine was used as a catalyst for bulk crystallization, which was introduced into the charge through sodium fluorosilicate. The components of the charge were mixed and fused, followed by molding from the melt into droplets of 0.2-1.4 mm in size. and the formation of sand particles. The heat treatment of sand samples during two-stage crystallization was carried out in a muffle furnace, in accordance with certain temperature temporary modes. The compositions of ash and slag waste from TPPs and blast furnace slags for obtaining a charge for the production of glass melt and temperature-time modes of crystallization were as follows:
Figure imgf000009_0001
Figure imgf000010_0002
После охлаждения до температуры окружающей среды частицы стеклокристаллического песка рассеивались на фракции. Кристаллизационные свойства полученного материала определялись рентгенофазовым анализом (определение фазового состава методом РФА, долю кристаллической фазы - микроанализом по площадям на срезе частиц стеклокристаллического песка). Физико-механические свойства определяли по ISO 13053. Свойства искусственного стеклокристаллического песка фракций 40/70; 30/50; 20/40; 16/30; 16/20; 12/18; 10/14 MESH приведены в таблице 1. After cooling to ambient temperature, the glass-crystalline sand particles were dispersed into fractions. The crystallization properties of the obtained material were determined by X-ray phase analysis (determination of the phase composition by XRD, the fraction of the crystalline phase - by area microanalysis on a cut of glass-crystalline sand particles). Physical and mechanical properties were determined according to ISO 13053. Properties of artificial glass-crystalline sand fractions 40/70; 30/50; 20/40; 16/30; 16/20; 12/18; 10/14 MESH are shown in Table 1.
Таблица 1. Table 1.
Физико-механические свойства искусственного стеклокристаллического песка и кварцевого песка:
Figure imgf000010_0001
Таким образом, полученный предложенным способом искусственный стеклокристаллический песок с физико-механическими характеристиками, приведенными в Таблице 1, обладает высокими эксплуатационными свойствами и по большинству показателей превосходит натуральный кварцевый песок. Это позволяет использовать искусственный стеклокристаллический песок в химической промышленности, строительной индустрии и других отраслях, при производственных процессах предусматривающих высокие показатели прочности, химической и температурной стойкости, сферичности, округлости, а также отсутствия пористости, водопоглощения и засоренности частиц песка. Заявляемые изобретения обладают следующими преимуществами:
Physical and mechanical properties of artificial glass-crystalline sand and quartz sand:
Figure imgf000010_0001
Thus, the artificial glass-crystalline sand obtained by the proposed method with the physical and mechanical characteristics shown in Table 1 has high performance properties and is superior to natural quartz sand in most of the parameters. This allows the use of artificial glass-crystalline sand in the chemical industry, construction industry and other industries, in production processes that provide for high strength, chemical and temperature resistance, sphericity, roundness, as well as the absence of porosity, water absorption and contamination of sand particles. The claimed inventions have the following advantages:
Стекольная технология производства позволяет при формировании из расплава за счет поверхностного натяжения получить частицы песка сферической формы с гладкой поверхностью. Это позволяет добиться высоких показателей сферичности и округлости, а также отсутствия пористости и водопоглощения. Искусственный стеклокристаллический песок получают из расплавов синтезированной стекольной шихты однородного состава с добавкой катализаторов кристаллизации. Расплавы застывают в стекловидной форме и способны при повторном нагревании выделять определенные кристаллические фазы. Малый размер кристаллов (около 1 мкм), сравнительно небольшое различие коэффициентов расширения и плотностей кристаллической и стекловидной фаз, хорошее сцепление кристаллов со стекловидной связкой обеспечивают повышенные прочностные и антикоррозийные свойства. Glass production technology makes it possible to obtain spherical sand particles with a smooth surface when formed from a melt due to surface tension. This allows you to achieve high sphericity and roundness, as well as the absence of porosity and water absorption. Artificial glass-crystalline sand is obtained from melts of synthesized glass batch of homogeneous composition with the addition of crystallization catalysts. The melts solidify in a glassy form and are capable of precipitating certain crystalline phases upon repeated heating. The small size of the crystals (about 1 micron), the relatively small difference in the coefficients of expansion and densities of the crystalline and glassy phases, good adhesion of crystals to the vitreous bond provide increased strength and anti-corrosion properties.
Таким образом, заявляемое изобретение позволяет повысить эксплуатационные свойства искусственного стеклокристаллического песка, за счет улучшения его физико- механических свойств и геометрических характеристик. Thus, the claimed invention improves the operational properties of artificial glass-crystalline sand, by improving its physical and mechanical properties and geometric characteristics.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ CLAIM
1.Шихта для получения искусственного стеклокристаллического песка, состоящая из шлака и добавок, отличающаяся тем, что содержит (мае. %): шлак 50,92 - 76,59 песок кварцевый 33,34 - 42,76 кремнефтористый натрий 3,41 - 5,24 поташ 3,00 - 6,968 жженая магнезия 0,00 - 0,945 глинозем 0,00 - 9,77 сода кальцинированная 3,10 - 4,10 при этом шлак содержит, мае. %: 1. A charge for producing artificial glass-crystalline sand, consisting of slag and additives, characterized in that it contains (wt%): slag 50.92 - 76.59 quartz sand 33.34 - 42.76 sodium fluorosilicon 3.41 - 5 , 24 potash 3.00 - 6.968 burnt magnesia 0.00 - 0.945 alumina 0.00 - 9.77 soda ash 3.10 - 4.10 while containing slag, May. %:
Si02 26,43 - 45,30 Si02 26.43 - 45.30
А1203 6,37 - 8,60 A1203 6.37 - 8.60
СаО 30,29 - 43,9 CaO 30.29 - 43.9
MgO 4,87 - 8,30 MgO 4.87 - 8.30
S2- 0,10 - 1,20 S 2 - 0.10 - 1.20
Оксиды из ряда: ТЮ2, FeO, Fe203, Na20,
Figure imgf000012_0001
P205, ZnO, PbO, 0-203, B203, 1420, MnO, Rb20, CsO, V205, S03, Ni203 до 19,00.
Oxides from the series: Tyu2, FeO, Fe203, Na20,
Figure imgf000012_0001
P205, ZnO, PbO, 0-203, B203, 1420, MnO, Rb20, CsO, V205, S03, Ni203 up to 19.00.
2. Способ производства искусственного стеклокристаллического песка, включающий получение расплава из шихты, получение частиц формованием из расплава, отличающийся тем, что шихту для получения искусственного стеклокристаллического песка расплавляют при температуре 1440 П - 1520DC, далее расплав охлаждают до пластичного состояния, после получения частиц песка формованием из расплава, проводят их кристаллизацию при температуре 600 D - 750 DC с выдержкой в течение 30 - 60 минут и проводят дополнительный нагрев частиц песка до температуры 900 D - 1050 DC с выдержкой 30 - 60 минут. 2. A method for the production of artificial glass-crystalline sand, including obtaining a melt from a charge, obtaining particles by molding from a melt, characterized in that the charge for obtaining artificial glass-crystalline sand is melted at a temperature of 1440 P - 1520DC, then the melt is cooled to a plastic state, after receiving sand particles by molding from the melt, they are crystallized at a temperature of 600 D - 750 DC with holding for 30 - 60 minutes and additional heating of sand particles to a temperature of 900 D - 1050 DC with holding 30 - 60 minutes is carried out.
PCT/RU2020/050215 2019-09-10 2020-09-08 Charge for making artificial glass-crystal sand and method for producing same WO2021049979A1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019128410A RU2728125C1 (en) 2019-09-10 2019-09-10 Mixture for producing artificial glassceramic sand and method of producing artificial glassceramic sand
RU2019128410 2019-09-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2021049979A1 true WO2021049979A1 (en) 2021-03-18

Family

ID=72085558

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/RU2020/050215 WO2021049979A1 (en) 2019-09-10 2020-09-08 Charge for making artificial glass-crystal sand and method for producing same

Country Status (2)

Country Link
RU (1) RU2728125C1 (en)
WO (1) WO2021049979A1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022035357A1 (en) * 2020-08-12 2022-02-17 Валентина Григорьевна ФЕДОРОВСКАЯ Furnace charge, glass composition and method of producing a glass-ceramic material

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1123996A1 (en) * 1982-06-21 1984-11-15 Челябинский Политехнический Институт Им.Ленинского Комсомола Glass for making vitrified slag
RU1813076C (en) * 1991-01-14 1993-04-30 Владилен Александрович Гороховский Ash-slaggy devitrified glass
RU2031870C1 (en) * 1992-07-02 1995-03-27 "Эко-Синтез" Charge for glass making
CN102491641A (en) * 2011-12-09 2012-06-13 水经(上海)生物科技有限公司 Wear-resistant crystallized glass plate and preparation method thereof
CN108423994A (en) * 2018-04-11 2018-08-21 四川名微晶科技股份有限公司 A method of using grain slag be main material production devitrified glass

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1123996A1 (en) * 1982-06-21 1984-11-15 Челябинский Политехнический Институт Им.Ленинского Комсомола Glass for making vitrified slag
RU1813076C (en) * 1991-01-14 1993-04-30 Владилен Александрович Гороховский Ash-slaggy devitrified glass
RU2031870C1 (en) * 1992-07-02 1995-03-27 "Эко-Синтез" Charge for glass making
CN102491641A (en) * 2011-12-09 2012-06-13 水经(上海)生物科技有限公司 Wear-resistant crystallized glass plate and preparation method thereof
CN108423994A (en) * 2018-04-11 2018-08-21 四川名微晶科技股份有限公司 A method of using grain slag be main material production devitrified glass

Also Published As

Publication number Publication date
RU2728125C1 (en) 2020-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8603240B2 (en) Converting coal ash and electric arc furnace dust into glass-ceramic materials
CN105417950B (en) A kind of fluxing nucleator of micro crystal material and preparation method thereof
CN105731808A (en) Method for preparing glass ceramics
US20080087136A1 (en) Ferrosilicate proppant and granule composition
CN110272292A (en) A kind of magnesia coating of tundish and preparation method thereof
CN106116161B (en) A method of preparing devitrified glass using yellow phosphorus furnace slag and chromium slag
CN104193171A (en) Silicon manganese alloy slag glass ceramic and preparation method thereof
CN112552032A (en) Synthetic beta-spodumene solid solution, microcrystalline glass prepared from synthetic beta-spodumene solid solution and preparation method of microcrystalline glass
CN104071983A (en) Sintering technique for producing microcrystalline glass plate from fluorite tailings
RU2374206C1 (en) Raw mixture for making ceramic objects
RU2728125C1 (en) Mixture for producing artificial glassceramic sand and method of producing artificial glassceramic sand
CN101906663B (en) Blue ssuperindividual corundum and preparation method thereof
CN102838123A (en) Method for purifying quartz sand
RU2739180C1 (en) Method of producing magnesium silicate proppant and proppant
CN108947258B (en) Microcrystalline glass using chlorine-containing titanium extraction slag as raw material
US20170145527A1 (en) System and Method for Forming Spherical Silica-Based Proppant and Pig Iron Utilizing Mining Slag
CN112851123B (en) Method for preparing enstatite/spinel complex-phase glass ceramics by using nickel-iron slag
CN111517659B (en) Raw material batch for preparing magma rock fiber and preparation method of magma rock fiber
CN108395105A (en) A method of preparing devitrified glass using copper silver tailing and cullet
WO2007072077A1 (en) Production of glass
CN103553342B (en) Industrial protection glass-ceramic sheet material and preparation method thereof
RU2620659C1 (en) Method for obtaining liquid glass
CN116715506B (en) Ceramic blank, ceramic brick and preparation method thereof based on lithium slag
WO2022035357A1 (en) Furnace charge, glass composition and method of producing a glass-ceramic material
CN115490429B (en) Composition for preparing microcrystalline glass, microcrystalline glass and preparation method and application thereof

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 20862092

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 20862092

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1