RU2718772C1 - Композиционный материал на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена - Google Patents

Композиционный материал на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена Download PDF

Info

Publication number
RU2718772C1
RU2718772C1 RU2019134479A RU2019134479A RU2718772C1 RU 2718772 C1 RU2718772 C1 RU 2718772C1 RU 2019134479 A RU2019134479 A RU 2019134479A RU 2019134479 A RU2019134479 A RU 2019134479A RU 2718772 C1 RU2718772 C1 RU 2718772C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
molecular weight
uhmwpe
composite material
mass
fluoroplastic
Prior art date
Application number
RU2019134479A
Other languages
English (en)
Inventor
Александр Сергеевич Заболотнов
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью «НПО ГЕЛАР»
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью «НПО ГЕЛАР» filed Critical Общество с ограниченной ответственностью «НПО ГЕЛАР»
Priority to RU2019134479A priority Critical patent/RU2718772C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2718772C1 publication Critical patent/RU2718772C1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14Glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06Polyethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms

Abstract

Изобретение относится к композиционным материалам (КМ) на основе чистых высокомолекулярных соединений и/или их смесей. Композиционный материал (КМ) на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена (СВМПЭ) с молекулярной массой 1-9 млн, имеет следующий состав, мас.%: СВМПЭ с молекулярной массой 1-9 млн - от 40 до 99,799; короткорубленное стекловолокно длиной от 0,1 до 12 мм, аппретированное или без аппрета, - от 0,1 до 30; фторопласт - от 0,1 до 20; глицеринмоностеарат в чистом виде – от 0,001 до 10. Изобретение обеспечивает получение композиционного материала с улучшенными физико-механическими, износостойкими свойствами, а также повысить сопротивление долговременной пластической деформации на холоде при одновременной наименьшей степени влияния на износ контртел при долговременном нахождении КМ в трибосистемах. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 8 пр.

Description

Изобретение относится к композиционным материалам (КМ) на основе чистых высокомолекулярных соединений и/или их смесей.
Традиционной технологией получения КМ, содержащих наполнители различного типа, является метод механического смешения сухих компонентов или в расплаве полимера. Использовать сверхвысокомолекулярный полиэтилен СВМПЭ для смешения в расплаве невозможно из-за очень высокой вязкости его расплава - СВМПЭ плавится, но не течет.
КМ на основе СВМПЭ, полученные методом сухого смешения, известны. Так, в патенте CN1504495A от 29.22.2002 повествуется о высокомолекулярном КМ, состоящего из свехвысокомолекулярного фторированного этилен-пропиленового сополимера с добавлением полиэтилена. Данный КМ получают путем совместного мокрого измельчения в коллоидной мельнице всех компонентов до 40-80 мкм., далее полученный порошок сушат и подвергают последующей переработке. Причем содержание фторированного этилен-пропиленового сополимера в патенте достигает не менее 40 масс. %. Данный КМ имеет повышенные характеристики механической прочности и твердости, что положительно влияет на расширение его области применения. К недостаткам данного материала можно отнести высокую хладотекучесть, о чем говорят и сами авторы, а также недостаточную износостойкость материала. Также к недостаткам можно отнести низкий предел текучести материала из-за высокого содержания фракции сомономеров, а также производительность метода коллоидного смешения/дробления, данный метод подходит для лабораторного применения и очень плохо масштабируется до больших объемов, что приведет к значительному повышению себестоимости материалов.
В патенте CN85100490B от 10.10.1985 предложено добавление перфторированного сополимера тетрафторэтилена и гексафторпропилена к политетрафторэтилену в количестве от 0,1 до 99 масс. %. Добавлением сополимеров к обычному фторопласту авторы снижают начальную хладотекучесть фторопласта, а для повышения износостойкости конечного КМ в примерах показана возможность добавления сверхвысокомолекулярного полиэтилена в количестве 40 массовых процентов. Представленные КМ получают путем совместного мокрого измельчения в коллоидной мельнице всех компонентов до 40-80 мкм., далее полученный порошок сушат и направляют на переработку. Несмотря на попытку авторов снизить начальную хладотекучесть фторопласта путем введения в него методом смешения фторированных этилен-пропиленовых сополимеров, недостатком данного материала все также является несоизмеримо большая пластическая деформация КМ из-за свойств исходной матрицы полимера. Данные сополимеры необходимо входить в полимер на этапе начального синтеза, а не механического смешения. Еще одним недостатком будет являться низкая ударная вязкость материала, особенно при содержании любого из наполнителей свыше 10 масс. %. Так, при содержании СВМПЭ в матрице КМ в количестве 40 % удастся значительно повысить износостойкость, но, поскольку отсутствует физико-химическое взаимодействие между матрицами полимеров, то такое повышение содержания СВМПЭ приведет к понижению ударной вязкости общей матрицы КМ.
В патенте USO05577777A от 26 ноября 1996 года авторы предлагают рецептуру КМ для обжимного фитинга на шланги сверхвысокого давления. Полимерный обжимной фитинг состоит из основы - фторопласта и различных наполнителей, в данном случае стекловолокна различной природы в количестве от 5 до 25 масс. %. В приведенных в патенте примерах и описаниях материала на основе фторопласта отсутствует добавление СВМПЭ в качестве третьего наполнителя. И, напротив, авторы патента утверждают, что в случае использования их детали из СВМПЭ, деталь лучше использовать из чистого СВМПЭ без какого-либо наполнителя. Недостатком предложенных формул КМ в случае с фторопластовой матрицей является низкая характеристики ударная вязкость, износостойкость, обусловленные высоким содержанием стекловолокна и низкой износоустойчивостью начальной матрицы полимера, а, в случае с чистым СВМПЭ, недостатком будет являться повышенная ползучесть материала, так как в системе на данную деталь будет воздействовать постоянное распирающее давление.
В работе российских ученых «Wear Resistance of Composites Based on Hybrid UHMWPE-PTFE Matrix: Mechanical and Tribotechnical Properties of the Matrix» комплексно исследованы КМ на основе СВМПЭ с добавлением фторопласта в количестве от 1 до 40 масс. %. Несмотря на большую проделанную работу и полученные положительные результаты по увеличению физико-механических и трибологических характеристик, недостатками представленных материалов будет являться низкая хладотекучесть материала, величина которой будет возрастать с увеличением степени наполнения матрицы СВМПЭ фторопластом.
Наиболее близким к предлагаемому способу получения, заявляемого КМ на основе СВМПЭ является способ получения КМ описанный в работе Китайских ученых «Friction and wear characteristics of ultra high molecular weight polyethylene (UHMWPE) composites containing glass fibers and carbon fibers under dry and water-lubricated conditions». В способе-прототипе получали КМ с 10 масс. % молотого стекловолокна длиной 40 мкм (толщина 10 мкм, соотношение L\D = 4). Наполнитель смешивали с полимерной матрицей СВМПЭ в высокоскоростной ножевой мельнице, полученный порошок подвергался сначала компактированию при давлении 40 МПа при комнатной температуре, а затем полученную таблетку прессовали при 200°С с приложенным давлением 10 МПа/см2. Недостатком материала является возросший коэффициент трения при сухом трении-скольжении по сравнению с ненаполненным СВМПЭ. Еще одним недостатком КМ является его недостаточная прочность, так как молотое стекловолокно оказывает недостаточное модифицирующее влияние на комплекс физико-механических характеристик, а при долговременном истирании КМ в трибосистеме частички наполнителя окажутся оголенными на поверхности полимерной матрицы, что отрицательно скажется на износе контактирующего с КМ контртела, что в некоторых случаях полностью недопустимо.
Недостатком ранее известных композиций является низкое сопротивление долговременной пластической деформации на холоде.
Задачей изобретения является разработка предлагаемого КМ на основе СВМПЭ (вариантов) обладающего улучшенными физико-механическими, износостойкими свойствами, а также материала, имеющего повышенное сопротивление долговременной пластической деформации на холоде, при одновременной наименьшей степени влияния на износ контртел при долговременном нахождении КМ в трибосистемах. Предложенный состав КМ объединяет весь комплекс свойств разработанных ранее композитов.
Технический результат изобретения состоит в улучшении физико-механических, износостойких свойств, а также получении материала, имеющего повышенное сопротивление долговременной пластической деформации на холоде, при одновременной наименьшей степени влияния на износ контртел при долговременном нахождении КМ в трибосистемах.
Указанный технический результат достигается за счет следующего состава КМ. Получение заявляемого продукта ведется путем смешения исходного полимера/полимеров с неорганическими наполнителями. В основу КМ входит сверхвысокомолекулярный полиэтилен с молекулярной массой 1-9 млн, к основе КМ добавляются наполнители в следующих концентрациях: короткорубленное стекловолокно длиной от 0,1 до 12 мм аппретированное или без аппрета в количестве от 0,1 до 30 масс. %.; фторопласт в количестве от 0,1 до 20 масс. % и все его разновидности, глицеринмоностеарат в чистом виде в количестве от 0,001 до 10 масс. %. Основа - сверхвысокомолекулярный полиэтилен, количество варьируется в пределах от 40 до 99,799 массовых %.
Использование именно сверхвысокомолекулярного полиэтилена в качестве основного матричного полимера позволяет улучшить такие характеристики КМ, как: износостойкость, ударопрочность, коэффициент трения, а разнообразие неорганических материалов и добавки других полимерных матриц позволяют создавать КМ с заданными, еще более улучшенными функциональными свойствами. Изобретение может быть использовано при производстве полимерных материалов широкого назначения, применяемых в машиностроении, горнодобывающей, автомобильной, химической, аэрокосмической отраслях.
СВМПЭ имеет молекулярную массу не менее 1·106.
Смешение компонентов системы возможно любыми полупромышленными и промышленными методами получения КМ, которыми можно получить равномерное распределение наполнителей в матрице СВМПЭ.
Пример 1. (наполнители: стекловолокно, фторопласт, глицеринмоностеарат).
В высокоскоростной смеситель гравитационного типа загружаются 80 кг - 80 масс. % СВМПЭ с молекулярной массой 9 млн., рубленое стекловолокно длиной 5 мм в количестве 10 кг - 10 масс. %, порошок фторопласта в количестве 8 кг - 8 масс. %, порошок глицеринмоностеарата 2 кг - 2 масс. %. После загрузки компонентов смеситель закрывается и включается на перемешивание. После перемешивания смесь выгружают и засыпают в пресс-форму для дальнейшей переработки.
Пример 2 (наполнители: стекловолокно, фторопласт, глицеринмоностеарат).
В высокоскоростной смеситель гравитационного типа загружаются 65 кг - 69,15 масс. % СВМПЭ с молекулярной массой 4 млн, рубленое стекловолокно длиной 1 мм в количестве 21 кг - 22,34 масс. % , порошок фторопласта в количестве 1 кг - 1,06 масс. %, порошок глицеринмоностеарата 7 кг - 7,45 масс. %. После загрузки компонентов смеситель закрывается и включается на перемешивание. После перемешивания смесь выгружают и засыпают в пресс-форму для дальнейшей переработки.
Пример 3 (наполнители: стекловолокно, фторопласт, глицеринмоностеарат).
В высокоскоростной жидкостный смеситель 78 кг - 78 масс. % СВМПЭ с молекулярной массой 7,5 млн, рубленое стекловолокно длиной 12 мм в количестве 2 кг - 2 масс. %, порошок фторопласта в количестве 10 кг - 10 масс. %, порошок глицеринмоностеарата 10 кг - 10 масс. %. После загрузки компонентов смеситель закрывается и включается на перемешивание. После перемешивания смесь выливают из смесителя, просушивают в вакуумном шкафу и засыпают в пресс-форму для дальнейшей переработки.
Пример 4 (наполнители: стекловолокно, фторопласт, глицеринмоностеарат).
В высокоскоростной смеситель гравитационного типа загружаются 65 кг - 76,12 масс. % СВМПЭ с молекулярной массой 3 млн, рубленое стекловолокно длиной 3 мм в количестве 0,2 кг - 0,23 масс. %, порошок фторопласта в количестве 20 кг - 23,42 масс. %, порошок глицеринмоностеарата 0,2 кг - 0,23 масс. %. После загрузки компонентов смеситель закрывается и включается на перемешивание. После перемешивания смесь выгружают и засыпают в пресс-форму для дальнейшей переработки.
Пример 5 (наполнители: стекловолокно, фторопласт, глицеринмоностеарат).
В высокоскоростной жидкостный смеситель загружаются 42 кг - 42 масс. % СВМПЭ с молекулярной массой 3 млн, рубленое стекловолокно длиной 3 мм в количестве 28 кг - 28 масс. %, порошок фторопласта в количестве 20 кг - 20 масс. %, порошок глицеринмоностеарата 10 кг - 10 масс. %. После загрузки компонентов смеситель закрывается и включается на перемешивание. После перемешивания смесь выливают из смесителя, просушивают в вакуумном шкафу и засыпают в пресс-форму для дальнейшей переработки.
Примеры 6-8
Образцы КМ на основе СВМПЭ, содержащего в качестве наполнителя стекловолокно, фторопласт, глицеринмоностеарат получают аналогично примерам 1, 2.
Таким образом, заявляемый состав КМ состоит из основной полимерной матрицы и трех различных наполнителей. КМ с заявленными процентами введения наполнителей обеспечивает высокие характеристики по сопротивлению долговременной статической нагрузке на образец, а также гарантирует высокий уровень физико-механических, морозостойких, ударопрочных, триботехнических и износостойких свойств получаемого композиционного материала.
Свойства Образцов КМ, полученные заявленными методами 1-8 представлены в таблице 1.
Таблица 1. Физико-механические, износостойкие, триботехнические свойства заявляемых композиционных материалов, полученных способом 1-8.
Композит получаемый по примеру Линейная интенсивность износа мкм/км Коэффициент трения, сталь 09Г2С, сила давления 600Н Сопротивление пластической на деформации на холоду (2 часа, 28 МПа/ см2), %
1 203,15 0,201 16,6
2 211,72 0,246 17,4
3 175,64 0.207 15,5
4 162,3 0,188 14,1
5 216,31 0,220 15,2
6 200,92 0,198 16,1
7 165,34 0,202 15,2
8 162,0 0,177 14,9

Claims (2)

1. Композиционный материал (КМ) на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена (СВМПЭ) для использования в трибосистемах, отличающийся тем, что в основу КМ входит СВМПЭ с молекулярной массой 1-9 млн, при этом композиционный материал имеет следующий состав, мас.%: СВМПЭ с молекулярной массой 1-9 млн от 40 до 99,799; короткорубленное стекловолокно длиной от 0,1 до 12 мм, аппретированное или без аппрета, от 0,1 до 30; фторопласт - от 0,1 до 20; глицеринмоностеарат в чистом виде от 0,001 до 10.
2. Композиционный материал по п. 1, отличающийся тем, что СВМПЭ имеет молекулярную массу не менее 1⋅106.
RU2019134479A 2019-10-28 2019-10-28 Композиционный материал на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена RU2718772C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019134479A RU2718772C1 (ru) 2019-10-28 2019-10-28 Композиционный материал на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019134479A RU2718772C1 (ru) 2019-10-28 2019-10-28 Композиционный материал на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2718772C1 true RU2718772C1 (ru) 2020-04-14

Family

ID=70277724

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019134479A RU2718772C1 (ru) 2019-10-28 2019-10-28 Композиционный материал на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2718772C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2766332C1 (ru) * 2021-05-31 2022-03-15 Общество с ограниченной ответственностью «ПРОММЕТЭКС» Биозащитная полимерная порошковая композиция

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN85100490A (zh) * 1985-04-01 1985-10-10 中国科学院上海有机化学研究所 氟塑料合金,制造及应用
CN1504495A (zh) * 2002-11-29 2004-06-16 上海纯青实业有限公司 一种氟塑料合金的制造工艺
RU2532477C2 (ru) * 2009-12-29 2014-11-10 Сэнт-Гобен Перформанс Пластикс Корпорейшн Уплотнение (варианты) и способ его формирования
RU2540572C2 (ru) * 2013-03-14 2015-02-10 Открытое Акционерное Общество "Российские Железные Дороги" Антифрикционный композиционный полимерный материал
RU2580722C1 (ru) * 2014-11-20 2016-04-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю.А." (СГТУ имени Гагарина Ю.А.) Способ обработки поверхности фторсодержащей резины

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN85100490A (zh) * 1985-04-01 1985-10-10 中国科学院上海有机化学研究所 氟塑料合金,制造及应用
CN1504495A (zh) * 2002-11-29 2004-06-16 上海纯青实业有限公司 一种氟塑料合金的制造工艺
RU2532477C2 (ru) * 2009-12-29 2014-11-10 Сэнт-Гобен Перформанс Пластикс Корпорейшн Уплотнение (варианты) и способ его формирования
RU2540572C2 (ru) * 2013-03-14 2015-02-10 Открытое Акционерное Общество "Российские Железные Дороги" Антифрикционный композиционный полимерный материал
RU2580722C1 (ru) * 2014-11-20 2016-04-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю.А." (СГТУ имени Гагарина Ю.А.) Способ обработки поверхности фторсодержащей резины

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2766332C1 (ru) * 2021-05-31 2022-03-15 Общество с ограниченной ответственностью «ПРОММЕТЭКС» Биозащитная полимерная порошковая композиция

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9085695B2 (en) Polymer compound as well as structural parts produced using the compound
Scaffaro et al. Comparison of different processing methods to prepare poly (lactid acid)–hydrotalcite composites
RU2718772C1 (ru) Композиционный материал на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена
Panin et al. Extrudable UHMWPE-based composites: prospects of application in additive technologies
Panin et al. Extrudable polymer-polymer composites based on ultra-high molecular weight polyethylene
Banerjee et al. Electron-induced reactive processing of polyamide 6/polypropylene blends: Morphology and properties
Sepehr et al. Polystyrenes with macro-intercalated organoclay. Part II. Rheology and mechanical performance
Xu et al. Interface self‐reinforcing ability and antibacterial effect of natural chitosan modified polyvinyl chloride‐based wood flour composites
Ou et al. Effects of chemical modification of wood flour on the rheological properties of high‐density polyethylene blends
Beztout et al. Effects of acetylation process and cellulose content on the mechanical, thermal, morphological and rheological properties of poly (vinyl chloride)/cellulose composites
Levytskyj et al. The influence of polystyrene modifier and plasticizer nature on the properties of poly (vinyl chloride)
Dehbari et al. Neutralisation and compatibilisation effects on novel water-swellable rubber composites
JP7247331B2 (ja) ポリケトンコンパウンド
Ono et al. Influence of addition of PTFE on the tribological properties of CF reinforced plant-derived semi-aromatic polyamide (PA10T) biomass composites
Mukaida et al. Effect of addition of plants-derived polyamide 11 elastomer on the mechanical and tribological properties of hemp fiber reinforced polyamide 1010 composites
RU2688134C1 (ru) Полимерная композиция триботехнического назначения на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена и 2-меркаптобензотиазола
Nishitani et al. Effect of addition of PP-g-MA on the tribological properties of hemp fiber reinforced plant-derived Polyamide1010 biomass composites
RU2675520C1 (ru) Полимерный материал триботехнического назначения на основе политетрафторэтилена
Vitske et al. Influence of filling agent quantity on characteristics of polymeric composites
RU2791530C1 (ru) Экструдируемый антифрикционный композит на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена
Takenaka et al. Tribological properties of PTFE filled plants-derived semi-aromatic polyamide (PA10T) and GF reinforced PTFE/PA10T composites
Krishna et al. Role of fillers on physico-mechanical properties of POM based hybrid composites
RU2674258C1 (ru) Иерархически армированный гетеромодульный экструдируемый твердосмазочный нанокомпозит на основе СВМПЭ и способ его получения
Panin et al. The role of permolecular structure in the tribomechanical performance of extrudable polymer components of ultrahigh molecular weight polyethylene
Liu et al. Performance enhancement of poly (lactic acid)/soy protein concentrate blends by promoting formation of network structure

Legal Events

Date Code Title Description
QB4A Licence on use of patent

Free format text: PLEDGE FORMERLY AGREED ON 20210329

Effective date: 20210329

QB4A Licence on use of patent

Free format text: SUBSEQUENT PLEDGE FORMERLY AGREED ON 20210712

Effective date: 20210712

QB4A Licence on use of patent

Free format text: SUBSEQUENT PLEDGE FORMERLY AGREED ON 20211001

Effective date: 20211001