RU2712182C1 - Method of producing capsulated polyhydroxy esters and copolyhydroxy esters - Google Patents
Method of producing capsulated polyhydroxy esters and copolyhydroxy esters Download PDFInfo
- Publication number
- RU2712182C1 RU2712182C1 RU2019109637A RU2019109637A RU2712182C1 RU 2712182 C1 RU2712182 C1 RU 2712182C1 RU 2019109637 A RU2019109637 A RU 2019109637A RU 2019109637 A RU2019109637 A RU 2019109637A RU 2712182 C1 RU2712182 C1 RU 2712182C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- esters
- copolyhydroxy
- polyhydroxy
- producing
- polyesters
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
- C08G65/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
- C08G65/42—Phenols and polyhydroxy ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/20—Polysulfones
- C08G75/23—Polyethersulfones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способу получения капсулированных полигидроксиэфиров и сополигидроксиэфиров и может быть использовано при производстве полимерных материалов, применяемых в различных отраслях народного хозяйства в качестве конструкционных, пленочных адгезивных и электроизоляционных материалов, клеев, мембран.The invention relates to a method for producing encapsulated polyhydroxy esters and copolyhydroxy esters and can be used in the production of polymeric materials used in various sectors of the national economy as structural, film-based adhesive and electrical insulation materials, adhesives, membranes.
Современные аддитивные технологии, в частности, работа 3D-принтеров при выращивании полимерных изделий, требуют применения сыпучих, сферических порошков (гранул) определенных размеров разнообразных полимеров органической природы.Modern additive technologies, in particular, the operation of 3D printers when growing polymer products, require the use of loose, spherical powders (granules) of certain sizes of various polymers of organic nature.
Наибольшее применение находят порошки полиэфиров с размерами частиц 10-100 мкм. Как правило, компании-производители 3D-принтеров рекомендуют работать с определенным набором полимеров, которые поставляются самой компанией.The most widely used are polyester powders with particle sizes of 10-100 microns. As a rule, manufacturers of 3D printers recommend working with a specific set of polymers that are supplied by the company.
Известны ароматические полиэфир- и сополиэфирсульфоны на основе дифенилолпропана ДФП, фенолфталеина (Ф/Ф), других диолов и способы их получения:Known aromatic polyester and copolyethersulfones based on diphenylol propane DPP, phenolphthalein (F / F), other diols and methods for their preparation:
1. Бюллер К.-У. Тепло- и термостойкие полимеры. Пер. с нем., М., 1984, с. 245-284.1. Buller K.-U. Heat- and heat-resistant polymers. Per. with it., M., 1984, p. 245-284.
2. Патент РФ на изобретение №2063404 «Способ получения ароматических полиэфиров». Опубл. 10.07.1996 г.2. RF patent for the invention No. 2063404 "Method for producing aromatic polyesters." Publ. 07/10/1996
3. Патент КНР №103613752. Синтез полисульфоновой смолы.3. Patent of China No. 103613752. Synthesis of polysulfone resin.
4. Авторское свидетельство ЧССР №154918, кл. C08G 75/20, 1988.4. Copyright certificate of Czechoslovakia No. 154918, cl. C08G 75/20, 1988.
Недостатками этих полиэфиров являются сложность, многостадийность процессов синтеза. Кроме этого полиэфир- и сополиэфирсульфоны имеют форму хлопьев, волокон, или порошков неопределенной формы с большими размерами (от 200 мкм до 1-2 мм).The disadvantages of these polyesters are the complexity, multi-stage synthesis processes. In addition, polyester and copolyester sulfones are in the form of flakes, fibers, or powders of an indefinite shape with large sizes (from 200 μm to 1-2 mm).
При переработке порошки образуют пыль, и это создает неудобства при работе с ними. Все изложенное делает их непригодными к использованию в 3D печати.During processing, powders form dust, and this creates inconvenience when working with them. All of the above makes them unsuitable for use in 3D printing.
Известен способ получения [Патент РФ на изобретение №2005737 «Способ получения поли- и сополиэфирсульфонов». Опубл. 15.01.1994] поли- и сополиэфирсульфонов взаимодействием в инертной атмосфере ароматических бисфенолов и галоидароматических сульфонов в среде растворителя в присутствии щелочного агента при нагревании с последующими измельчением и экстракцией целевого продукта. Реакционную массу по окончании синтеза измельчают до частиц размером 0,01-5,5 мм, преимущественно 0,5-1,0 мм, и промывают экстрагентом при перемешивании.A known method of obtaining [RF Patent for the invention No. 2005737 "Method for producing poly - and copolyethersulfones". Publ. 01/15/1994] poly- and copolyethersulfones by interaction in an inert atmosphere of aromatic bisphenols and halogenated sulfones in a solvent medium in the presence of an alkaline agent when heated, followed by grinding and extraction of the target product. At the end of the synthesis, the reaction mass is crushed to particles with a size of 0.01-5.5 mm, preferably 0.5-1.0 mm, and washed with the extractant with stirring.
Недостатками способа являются необходимость новых технологических операций по измельчению твердых растворов полимеров, получение слишком больших частиц полимеров неопределенных размеров, длительность отмывки полимера от растворителей и солей, сложность регенерации твердого растворителя - диметилсульфона.The disadvantages of the method are the need for new technological operations for grinding solid polymer solutions, obtaining too large particles of polymers of uncertain sizes, the duration of washing the polymer from solvents and salts, the difficulty of regenerating a solid solvent - dimethyl sulfone.
В качестве наиболее близкого аналога (прототипа) может быть принят способ выделения и очистки поли- и сополиэфирсульфонов [Заявка на изобретение №94007770/04. Способ выделения и очистки поли- и сополиэфирсульфонов. Опубл. 20.08.1996]. В работе предлагается разбавить реакционную массу до соотношения полимер/растворитель, равном 1/10, преимущественно до 1/2, путем ее измельчения до частиц размером 0,01-5,5 мм, преимущественно 0,1-0,5 мм, с последующей отмывкой экстрагентом при нагревании, выделение и очистку реакционной массы проводят в условиях дополнительного вибровоздействия.As the closest analogue (prototype), a method for the isolation and purification of poly- and copolyester sulfones can be adopted [Application for invention No. 94007770/04. The method of isolation and purification of poly - and copolyethersulfones. Publ. 08/20/1996]. It is proposed to dilute the reaction mass to a polymer / solvent ratio of 1/10, mainly to 1/2, by grinding it to particles with a size of 0.01-5.5 mm, mainly 0.1-0.5 mm, followed by washing with the extractant when heated, the isolation and purification of the reaction mass is carried out under conditions of additional vibration.
Недостатками способа являются многостадийность, необходимость проводить процесс при высокой температуре и в условиях вибровоздейтвия. Кроме этого по описанию патента, получают частицы поли- и сополиэфирсульфонов размерами от 0,01 до 5,5 мм, также не приводятся данные об их формах.The disadvantages of the method are multi-stage, the need to carry out the process at high temperature and under vibration. In addition, according to the description of the patent, particles of poly- and copolyethersulfones with sizes from 0.01 to 5.5 mm are obtained; data on their forms are also not provided.
Задача изобретения состоит в том, чтобы разработать упрощенный, экономически выгодный способ получения капсулированных сыпучих, неэлектризующихся, неслипающихся полигидроксиэфиров и сополигидроксиэфиров сферической формы с диаметрами частиц 23-117 мкм, повышенной насыпной плотности. Предлагаемые капсулированные полигидроксиэфиры и сополигидроксиэфиры представлены формулами:The objective of the invention is to develop a simplified, cost-effective way to obtain encapsulated loose, non-electrifying, non-coalescing polyhydroxy esters and copolyhydroxy esters of spherical shape with particle diameters of 23-117 microns, high bulk density. The proposed encapsulated polyhydroxy esters and copolyhydroxy esters are represented by the formulas:
являющихся продуктами взаимодействия 1-хлор-2,3-эпоксипропана (эпихлоргидрин, ЭХГ) и диолов: I - дифенилолпропана (ДФП); II - 4,4'-диоксидифенилсульфона (ДОФС); III - 1,1-дихлор-2,2-ди(4-оксифенил)этилена (ДОФХЭ); IV - триптицендиола-2,5 (ТПД); V - диаллилдиана (ДАД); VI - дифенилолпропана и 4,4'-диоксидифенилсульфона; VII - дифенилолпропана и 1,1-дихлор-2,2-ди(4-оксифенил)этилена; VIII - дифенилолпропана и диаллилдиана; IX - дифенилолпропана и триптицендиола-2,5 в присутствии наноуглерода УНВ и их последующее капсулирование непрерывным процессом, без стадий выделения полимеров из реакционного сосуда, сушки и механического измельчения, путем обработки растворов полиэфиров в хлорированных органических растворителях, предпочтительно в хлороформе водными растворами желатина, разбавлении реакционной смеси водой при 40±5°С,причем количественное соотношение компонентов реакции синтеза соответствует:which are the products of the interaction of 1-chloro-2,3-epoxypropane (epichlorohydrin, ECG) and diols: I - diphenylolpropane (DPP); II - 4,4'-dioxidiphenylsulfone (DOPS); III - 1,1-dichloro-2,2-di (4-hydroxyphenyl) ethylene (DOPCE); IV - trypticentiol-2.5 (TPD); V - diallyldian (DBP); VI - diphenylolpropane and 4,4'-dioxidiphenylsulfone; VII - diphenylolpropane and 1,1-dichloro-2,2-di (4-hydroxyphenyl) ethylene; VIII - diphenylol propane and diallyldian; IX - diphenylolpropane and trypticeniol-2,5 in the presence of CNF nanocarbon and their subsequent encapsulation by a continuous process, without the steps of isolating polymers from the reaction vessel, drying and mechanical grinding, by treating the solutions of polyesters in chlorinated organic solvents, preferably in chloroform, with aqueous gelatin solutions, dilution the reaction mixture with water at 40 ± 5 ° C, and the quantitative ratio of the components of the synthesis reaction corresponds to:
Способ получения капсулированных полигидроксиэфиров и сополигидроксиэфиров заключается в синтезе полиэфиров в присутствии наноуглерода УНВ и их последующее капсулирование непрерывным процессом, без стадий выделения полимеров из реакционного сосуда, сушки и механического измельчения, путем обработки растворов полиэфиров в хлорированных органических растворителях, предпочтительно в хлороформе водными растворами желатина, разбавлении реакционной смеси водой при 40±5°С.The method for producing encapsulated polyhydroxy esters and copolyhydroxy esters consists in the synthesis of polyesters in the presence of CNF nanocarbon and their subsequent encapsulation by a continuous process, without stages of polymer isolation from the reaction vessel, drying and mechanical grinding, by treating the solutions of polyesters in chlorinated organic solvents, preferably in chloroform, with aqueous solutions dilution of the reaction mixture with water at 40 ± 5 ° C.
Мольное соотношение диолов в сополиэфирсульфонах составляет от 0,1 до 0,9 и от 0,9 до 0,1.The molar ratio of diols to copolyethersulfones is from 0.1 to 0.9 and from 0.9 to 0.1.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1. Синтез и капсулирование полигидроксиэфира I на основе дифенилолпропана и 1-хлор-2,3-эпоксипропана.Example 1. Synthesis and encapsulation of polyhydroxyether I based on diphenylol propane and 1-chloro-2,3-epoxypropane.
В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой, термометром загружают 200 мл растворителя, приготовленного из смеси изопропанола и воды в соотношении 50:50 об. %, 0,01 г наноуглерода УНВ, и при температуре 70°С растворяют 22,83 г (0,1 моль) бисфенола А и 6,6 г (0,165 моль) гидроксида натрия. Через час вводят 8,23 мл (0,105 моль) 1-хлор-2,3-эпоксипропана. Через 2 часа после начала синтеза температуру поднимают до 80°С и выдерживают 3 часа. По окончании реакции синтеза полигидроксиэфира сливают водно-спиртовой слой, а полученный полиэфир в виде белых хлопьев растворяют в 150 мл хлороформа и промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на хлорид-ионы. К раствору полигидроксиэфира приливают 350 мл 0,5%-ного раствора яблочного пектина, включают мешалку выдерживают при 20°С в течение 0,5 часа. После этого, проводят ступенчатый подъем температуры по режиму: 35°С - 0,5 часа; 45°С - 0,5 часа; 55°С - 0,5 часа; 65°С - 0,5 часа. При этом, добавленный хлороформ отгоняется, и его можно использовать неоднократно для последующих процессов микрокапсулирования. Затем содержимое колбы охлаждают до 40±5°С, разбавляют 250 мл дистиллированной воды. Осадок с колбы отфильтровывают на воронке, промывают на фильтре 600 мл воды и сушат. Получают 27,48 г (97%) порошка капсулированного полигидроксиэфира I. Фильтрат отправляют на регенерацию яблочного пектина. Приведенная вязкость полимера, определенная для 0,5%-ного раствора в хлороформе равна 0,85 дл/г.In a three-necked flask equipped with a reflux condenser, stirrer, thermometer, 200 ml of a solvent prepared from a mixture of isopropanol and water in a ratio of 50:50 vol. %, 0.01 g of CNF nanocarbon, and 22.83 g (0.1 mol) of bisphenol A and 6.6 g (0.165 mol) of sodium hydroxide are dissolved at 70 ° C. After an hour, 8.23 ml (0.105 mol) of 1-chloro-2,3-epoxypropane are added. 2 hours after the start of synthesis, the temperature was raised to 80 ° C and held for 3 hours. At the end of the synthesis reaction of the polyhydroxyether, the water-alcohol layer is drained, and the obtained polyester in the form of white flakes is dissolved in 150 ml of chloroform and washed with distilled water until a negative reaction to chloride ions is obtained. 350 ml of a 0.5% solution of apple pectin are added to a solution of polyhydroxyether, the stirrer is kept at 20 ° C for 0.5 hours. After that, carry out a stepwise rise in temperature according to the mode: 35 ° C - 0.5 hours; 45 ° C - 0.5 hours; 55 ° C - 0.5 hours; 65 ° C - 0.5 hours. At the same time, the added chloroform is distilled off, and it can be used repeatedly for subsequent microencapsulation processes. Then the contents of the flask are cooled to 40 ± 5 ° C, diluted with 250 ml of distilled water. The precipitate from the flask is filtered on a funnel, washed on a filter with 600 ml of water and dried. Obtain 27.48 g (97%) of the encapsulated polyhydroxy ester I powder. The filtrate is sent to regenerate apple pectin. The reduced polymer viscosity determined for a 0.5% solution in chloroform is 0.85 dl / g.
Частицы полиэфира легкоподвижны, являются сыпучими, не слипающимися, при переработке не образующими пыль.Particles of polyester are easily mobile, are free-flowing, non-sticking, and do not form dust during processing.
По данным оптической микроскопии и ситового анализа, получаются частицы порошка сферической формы со средним диаметром 33-67 мкм. В таблице 1 приводятся некоторые свойства полигидроксиэфира.According to optical microscopy and sieve analysis, spherical-shaped powder particles with an average diameter of 33-67 microns are obtained. Table 1 lists some of the properties of the polyhydroxyether.
Пример 2. Синтез полигидроксиэфира, капсулирование и выделение продукта проводят по примеру 1, только вместо дифенилолпропана берут 25,03 г (0,1 моль) 4,4'-диоксидифенилсульфона. Получают 29,16 г (95,5%) порошка капсулированного полигидроксиэфира II. По данным оптической микроскопии и ситового анализа, получаются частицы порошка сферической формы с диаметрами 48-104 мкм. В таблице 1 приводятся некоторые свойства полигидроксиэфира.Example 2. The synthesis of polyhydroxyether, encapsulation and isolation of the product is carried out as in example 1, only instead of diphenylolpropane take 25.03 g (0.1 mol) of 4,4'-dioxiphenylsulfone. 29.16 g (95.5%) of encapsulated polyhydroxy ester II powder are obtained. According to optical microscopy and sieve analysis, spherical-shaped powder particles with diameters of 48-104 microns are obtained. Table 1 lists some of the properties of the polyhydroxyether.
Пример 3. Синтез полигидроксиэфира, капсулирование и выделение продукта проводят по примеру 1, только вместо дифенилолпропана берут 28,11 г (0,1 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди(4-оксифенил)этилена. Получают 31,5 г (93,7%) порошка капсулированного полигидроксиэфира III. По данным оптической микроскопии и ситового анализа, получаются частицы порошка сферической формы с диаметрами 42-94 мкм. В таблице 1 приводятся некоторые свойства полигидроксиэфира.Example 3. The synthesis of polyhydroxyether, encapsulation and isolation of the product is carried out as in example 1, only instead of diphenylolpropane take 28.11 g (0.1 mol) of 1,1-dichloro-2,2-di (4-hydroxyphenyl) ethylene. 31.5 g (93.7%) of encapsulated polyhydroxyether III powder are obtained. According to optical microscopy and sieve analysis, spherical powder particles with diameters of 42-94 microns are obtained. Table 1 lists some of the properties of the polyhydroxyether.
Пример 4. Синтез полигидроксиэфира, капсулирование и выделение продукта проводят по примеру 1, только вместо дифенилолпропана берут 30,84 г (0,1 моль) диаллилдиана. Получают 33,73 г (92,8%) порошка капсулированного полигидроксиэфира IV. По данным оптической микроскопии и ситового анализа, получаются частицы порошка сферической формы с диаметрами 47-97 мкм. В таблице 1 приводятся некоторые свойства полигидроксиэфира.Example 4. The synthesis of polyhydroxyether, encapsulation and isolation of the product is carried out according to example 1, only instead of diphenylolpropane take 30.84 g (0.1 mol) of diallyldian. Obtain 33.73 g (92.8%) of encapsulated polyhydroxyether IV powder. According to optical microscopy and sieve analysis, spherical-shaped powder particles with diameters of 47-97 microns are obtained. Table 1 lists some of the properties of the polyhydroxyether.
Пример 5. Синтез полигидроксиэфира, капсулирование и выделение продукта проводят по примеру 1, только вместо дифенилолпропана берут 28,63 г (0,1 моль) триптицендиола-2,5. Получают 33,24 г (97,7%) порошка капсулированного полигидроксиэфира V. По данным оптической микроскопии и ситового анализа, получаются частицы порошка сферической формы с диаметрами 36-89 мкм. В таблице 1 приводятся некоторые свойства полигидроксиэфира.Example 5. The synthesis of polyhydroxyether, encapsulation and isolation of the product is carried out according to example 1, only instead of diphenylolpropane take 28.63 g (0.1 mol) of trypticeniol-2.5. Obtain 33.24 g (97.7%) of the encapsulated polyhydroxyether V powder. According to optical microscopy and sieve analysis, spherical powder particles with diameters of 36-89 μm are obtained. Table 1 lists some of the properties of the polyhydroxyether.
Пример 6. Синтез сополигидроксиэфира, капсулирование и выделение продукта проводят по примеру 1, только загрузки дифенолов равны: дифенилолпропана - 20,55 г, (0,09 моль); 4,4'-диоксидифенилсульфона - 2,5 г, (0,01 моль). Получают 27,065 г (94,8%) порошка капсулированного сополигидроксиэфира VI. По данным оптической микроскопии и ситового анализа, получаются частицы порошка сферической формы с диаметрами 23-85 мкм. В таблице 1 приводятся некоторые свойства сополигидроксиэфира.Example 6. The synthesis of copolyhydroxyether, encapsulation and isolation of the product is carried out according to example 1, only the loading of diphenols are equal: diphenylol propane - 20.55 g, (0.09 mol); 4,4'-dioxidiphenylsulfone - 2.5 g, (0.01 mol). 27.065 g (94.8%) of encapsulated copolyhydroxy ester VI powder are obtained. According to optical microscopy and sieve analysis, spherical-shaped powder particles with diameters of 23-85 microns are obtained. Table 1 lists some of the properties of the copolyhydroxyether.
Пример 7. Синтез сополигидроксиэфира, капсулирование и выделение продукта проводят по примеру 1, только загрузки дифенолов равны: дифенилолпропана: - 15,98 г, (0,07 моль); 1,1-дихлор-2,2-ди(4-оксифенил)этилена - 8,43 г, (0,03 моль). Получают 27,283 г (91,2%) порошка капсулированного сополигидроксиэфира VII. По данным оптической микроскопии и ситового анализа, получаются частицы порошка сферической формы с диаметрами 30-93 мкм. В таблице 1 приводятся некоторые свойства сополигидроксиэфира.Example 7. The synthesis of copolyhydroxyether, encapsulation and isolation of the product is carried out according to example 1, only the loading of diphenols are equal: diphenylol propane: - 15.98 g, (0.07 mol); 1,1-dichloro-2,2-di (4-hydroxyphenyl) ethylene - 8.43 g, (0.03 mol). 27.283 g (91.2%) of encapsulated copolyhydroxy ester VII powder are obtained. According to optical microscopy and sieve analysis, spherical-shaped powder particles with diameters of 30-93 microns are obtained. Table 1 lists some of the properties of the copolyhydroxyether.
Пример 8. Синтез сополигидроксиэфира, капсулирование и выделение продукта проводят по примеру 1, только загрузки дифенолов равны: дифенилолпропана: - 13,7 г, (0,06 моль); диаллилдиана - 12,34 г, (0,04 моль). Получают 28,193 г (92,6%) порошка капсулированного сополигидроксиэфира VIII. По данным оптической микроскопии и ситового анализа, получаются частицы порошка сферической формы с диаметрами 37-90 мкм. В таблице 1 приводятся некоторые свойства сополигидроксиэфира.Example 8. The synthesis of copolyhydroxyether, encapsulation and isolation of the product is carried out according to example 1, only the loading of diphenols are equal: diphenylol propane: - 13.7 g, (0.06 mol); diallyldian - 12.34 g, (0.04 mol). 28.193 g (92.6%) of encapsulated copolyhydroxy ester VIII powder are obtained. According to optical microscopy and sieve analysis, spherical-shaped powder particles with diameters of 37-90 microns are obtained. Table 1 lists some of the properties of the copolyhydroxyether.
Пример 9. Синтез сополигидроксиэфира, капсулирование и выделение продукта проводят по примеру 1, только загрузки дифенолов равны: дифенилолпропана: - 11,42 г, (0,05 моль); триптицендиола-2,5 - 14,31 г, (0,05 моль). Получают 30,243 г (95,1%) порошка капсулированного сополигидроксиэфира IX. По данным оптической микроскопии и ситового анализа, получаются частицы порошка сферической формы с диаметрами 58-117 мкм. В таблице 1 приводятся некоторые свойства сополигидроксиэфира.Example 9. The synthesis of copolyhydroxyether, encapsulation and isolation of the product is carried out according to example 1, only the loading of diphenols are equal: diphenylol propane: - 11.42 g, (0.05 mol); trypticeniol-2.5 - 14.31 g, (0.05 mol). 30.243 g (95.1%) of encapsulated copolyhydroxy ester IX powder are obtained. According to optical microscopy and sieve analysis, spherical-shaped powder particles with diameters of 58-117 μm are obtained. Table 1 lists some of the properties of the copolyhydroxyether.
*Насыпная плотность измельченных лабораторной мельницей образцов полигидроксиэфиров и сополигидроксиэфиров до капсулирования составляет 33,6-44,5 кг/м3 * The bulk density of the samples of polyhydroxy esters and copolyhydroxy esters crushed by a laboratory mill before encapsulation is 33.6-44.5 kg / m 3
Приведенные вязкости определены для 0,5%-ных растворов полигидроксиэфиров и сополигидроксиэфиров в хлороформе. Температуры стеклования (Тстекл.) определены методом дифференциальной сканирующей калориметрии («Perkin-Elmer»). Испытание пленок при разрыве проводили на машине с маятниковым силоизмерителем (Венгрия, AVK). Измерения проводили на образцах, форма и размеры которых соответствовали типу образцов, используемых для жестких материалов при одноосном растяжении со скоростью 175 мм/мин.The given viscosities were determined for 0.5% solutions of polyhydroxy esters and copolyhydroxy esters in chloroform. Glass transition temperatures (Tg.) Were determined by differential scanning calorimetry (Perkin-Elmer). The test films at break was carried out on a machine with a pendulum force meter (Hungary, AVK). The measurements were carried out on samples whose shape and dimensions corresponded to the type of samples used for rigid materials under uniaxial tension at a speed of 175 mm / min.
Термогравиметрический анализ (ТГА) проведен на воздухе на дериватографе «Perkin-Elmer» при скорости подъема температуры 5° в минуту. Насыпная плотность образцов в уплотненном состоянии определена по ГОСТ 8269.0-97.Thermogravimetric analysis (TGA) was performed in air on a Perkin-Elmer derivatograph at a temperature rise rate of 5 ° per minute. The bulk density of the samples in a compacted state is determined according to GOST 8269.0-97.
Как видно из приведенных данных, разработанный процесс микрокапсулирования полигидроксиэфиров и сополигидроксиэфиров является простым, экономически оправданным, используемые реагенты легко регенерируются и можно многократно использовать. Сами капсулированные образцы полигидроксиэфиров и сополигидроксиэфиров являются неслипающимися, легко перерабатываемыми методами литья и экструзии материалами с более высокой (минимум в 8-9 раз) насыпной плотностью, чем у исходных полимеров.As can be seen from the above data, the developed process of microencapsulation of polyhydroxy esters and copolyhydroxy esters is simple, economically justified, the reagents used are easily regenerated and can be reused. The encapsulated samples of polyhydroxy esters and copolyhydroxy esters themselves are non-sticky materials that are easily processed by casting and extrusion methods with a higher bulk density (at least 8–9 times) than the starting polymers.
Технический результат - получение неслипающихся, сыпучих, не образующих пыли при переработке полигидроксиэфиров и сополигидроксиэфиров сферической формы с высокими значениями термо- и теплостойкости, механических свойств, насыпной плотности более простым и экономичным способом.EFFECT: obtaining non-sticky, free-flowing, non-dusting particles during processing of spherical polyhydroxy ethers and copolyhydroxy ethers with high values of heat and heat resistance, mechanical properties, bulk density in a simpler and more economical way.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2019109637A RU2712182C1 (en) | 2019-04-01 | 2019-04-01 | Method of producing capsulated polyhydroxy esters and copolyhydroxy esters |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2019109637A RU2712182C1 (en) | 2019-04-01 | 2019-04-01 | Method of producing capsulated polyhydroxy esters and copolyhydroxy esters |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2712182C1 true RU2712182C1 (en) | 2020-01-24 |
Family
ID=69184281
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2019109637A RU2712182C1 (en) | 2019-04-01 | 2019-04-01 | Method of producing capsulated polyhydroxy esters and copolyhydroxy esters |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2712182C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2811401C1 (en) * | 2023-04-03 | 2024-01-11 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Copolyhydroxyether based on 3,3'5,5'-tetrachlorobisphenol a and 4,4'-dioxy-diphenylsulfone |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2005737C1 (en) * | 1992-10-05 | 1994-01-15 | Сергей Васильевич Артемов | Process for preparing poly- and copolyether sulfones |
| RU2063404C1 (en) * | 1994-03-10 | 1996-07-10 | Лилия Михайловна Болотина | Process for preparing aromatic polyesters |
| RU94007770A (en) * | 1994-03-04 | 1996-08-20 | С.В. Артемов | Method of isolation and refinement of poly- and copolyethersulfones |
| RU2427591C2 (en) * | 2009-10-20 | 2011-08-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова (КБГУ) | Method of producing aromatic polyester-ketone |
| CN103613752A (en) * | 2013-11-25 | 2014-03-05 | 威海洁瑞医用制品有限公司 | Synthesis method of polysulfone resin |
-
2019
- 2019-04-01 RU RU2019109637A patent/RU2712182C1/en active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2005737C1 (en) * | 1992-10-05 | 1994-01-15 | Сергей Васильевич Артемов | Process for preparing poly- and copolyether sulfones |
| RU94007770A (en) * | 1994-03-04 | 1996-08-20 | С.В. Артемов | Method of isolation and refinement of poly- and copolyethersulfones |
| RU2063404C1 (en) * | 1994-03-10 | 1996-07-10 | Лилия Михайловна Болотина | Process for preparing aromatic polyesters |
| RU2427591C2 (en) * | 2009-10-20 | 2011-08-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова (КБГУ) | Method of producing aromatic polyester-ketone |
| CN103613752A (en) * | 2013-11-25 | 2014-03-05 | 威海洁瑞医用制品有限公司 | Synthesis method of polysulfone resin |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2811401C1 (en) * | 2023-04-03 | 2024-01-11 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Copolyhydroxyether based on 3,3'5,5'-tetrachlorobisphenol a and 4,4'-dioxy-diphenylsulfone |
| RU2811398C1 (en) * | 2023-04-03 | 2024-01-11 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Copolyhydroxyether based on 4,4'-dioxy-diphenylsulfone and trypticenediol-2,5 |
| RU2818820C1 (en) * | 2023-06-05 | 2024-05-06 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Copolyhydroxyether based on 3,3'5,5'-tetrachlorobisphenol a and trypticenediol-2,5 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI293637B (en) | Process for the manufacture of polyamide-12 powder with a high melting point | |
| JP6843152B2 (en) | Bisphenol M diphthalonitrile ether resin blend containing filler, and articles | |
| JP3995696B2 (en) | Carbon nanotubes coated with aromatic condensation polymer | |
| EP2749574A1 (en) | Cellulose nanofibers and method for producing same, composite resin composition, molded body | |
| CN107189051B (en) | A kind of glycols it is small molecule-modified and be grafted PET nucleating additive preparation method and application | |
| Komisarz et al. | Chemical and physical modification of lignin for green polymeric composite materials | |
| RU2670441C1 (en) | Method for producing capsulated aromatic fire-resistant polyetheretherketone | |
| JP6528684B2 (en) | Method for producing cellulose derivative, cellulose derivative, resin composition for molding and molded body | |
| RU2712182C1 (en) | Method of producing capsulated polyhydroxy esters and copolyhydroxy esters | |
| CN108395527A (en) | A kind of azobenzene polyether ester segmented copolymer elastomer and preparation method thereof with photo-deformable performance | |
| RU2712181C1 (en) | Method of producing capsulated polyhydroxy esters and copolyhydroxy esters | |
| JP7444669B2 (en) | Composite particles containing fine cellulose fibers and resin compositions containing composite particles | |
| US20160009868A1 (en) | Block copolymer and production method of the same | |
| CN115028975A (en) | Bio-based flame-retardant antibacterial polylactic acid high polymer material and preparation method thereof | |
| RU2707747C1 (en) | Method of producing encapsulated fire-resistant polyhydroxyether | |
| JP2020531646A (en) | The process for the production of thermoplastic polymer particles, the thermoplastic polymer particles prepared thereby, and the articles to be prepared from this. | |
| JP2014025166A (en) | Method for manufacturing polyphenylene sulfide fiber | |
| Zhang et al. | Pseudosolvent swelling facilitated preparation of lignin containing cellulose nanofibers from plant residues | |
| CN109535561B (en) | Polypropylene β nucleating agent microcrystal and preparation method and application thereof | |
| JP3729208B2 (en) | Method for producing dry polycarbonate oligomer solid particles | |
| RU2775553C9 (en) | Method for producing modified copolyaryl ether ether ketone | |
| CN114380996B (en) | Hyperbranched polymer and preparation method and application thereof | |
| JPH0395220A (en) | Preparation of polyethersulfone | |
| KR102041328B1 (en) | A preparation method of polyalkylene carbonate | |
| CN109642020A (en) | The method of the polymer composition of dynamic crosslinking is formed using functional polymer's cahin extension agent under batch process |