RU2709369C1 - Способ переработки гидролизной серной кислоты - Google Patents
Способ переработки гидролизной серной кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2709369C1 RU2709369C1 RU2018143400A RU2018143400A RU2709369C1 RU 2709369 C1 RU2709369 C1 RU 2709369C1 RU 2018143400 A RU2018143400 A RU 2018143400A RU 2018143400 A RU2018143400 A RU 2018143400A RU 2709369 C1 RU2709369 C1 RU 2709369C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sulfuric acid
- titanium
- exchange resin
- low
- anion exchange
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/69—Sulfur trioxide; Sulfuric acid
- C01B17/90—Separation; Purification
- C01B17/901—Recovery from spent acids containing metallic ions, e.g. hydrolysis acids, pickling acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/04—Oxides; Hydroxides
- C01G23/047—Titanium dioxide
- C01G23/0475—Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/04—Oxides; Hydroxides
- C01G23/047—Titanium dioxide
- C01G23/053—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/04—Oxides; Hydroxides
- C01G23/047—Titanium dioxide
- C01G23/08—Drying; Calcining ; After treatment of titanium oxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к неорганической химии и может быть использовано в бумажной, лакокрасочной, пищевой и строительной промышленности. Для переработки гидролизной серной кислоты осуществляют экстракцию из нее скандия на экстрагенте, состоящем из смеси Ди2ЭГФК и ТБФ. Промывают насыщенный экстрагент раствором H2SO4 50-200 г/дм3 и Н2О2 5-20 г/дм3, реэкстрагируют скандий раствором, состоящим из смеси NaOH и Na2CO3. Проводят сорбцию серной кислоты из рафината экстракции скандия на низкоосновном поликонденсационном анионите. Десорбируют серную кислоту водой. Проводят сорбцию титана из маточника сорбции серной кислоты низкоосновным полимеризационным анионитом. Десорбируют титан раствором соляной кислоты HCl 100 г/дм3 с получением десорбата, который направляют на получение диоксида титана путем осаждения гидратированного оксида титана введением десорбата при поддержании постоянного значения рН 4-6 за счет введения водного раствора аммиака. Выдерживают полученную суспензию гидратированного оксида титана при перемешивании. Суспензию фильтруют. Полученный осадок сушат при температуре от 100 до 120°С до постоянной массы осадка и проводят обжиг при температуре от 200 до 900°С. Обеспечивается повышение эффективности переработки гидролизной серной кислоты с получением в качестве продукта высокодисперсного нанокристаллического диоксида титана и увеличение чистоты получаемых продуктов. 3 ил., 5 пр.
Description
Изобретение относится к переработке отходов производства диоксида титана сульфатным способом с получением высокодисперсного нанокристаллического диоксида титана для потенциального применения в бумажной, лакокрасочной, пищевой и строительной промышленности.
Одним из отходов производства диоксида титана сернокислотный способом является гидролизная серная кислота (ГСК). Гидролизную серную кислоту после концентрирования нельзя возвращать в производственный цикл из-за присутствующей в ней большого количества примесей и взвеси гидроксида титана, которая может стать причиной преждевременного гидролиза технологических растворов. Представляет существенный практический интерес разработка технологий комплексной переработки ГСК с получением разнообразных товарных продуктов, в первую очередь высокодисперсного нанокристаллического диоксида титана.
Большинство существующих способов переработки ГСК предполагают либо ее утилизацию, либо возвращение в производственный цикл производства диоксида титана сернокислотным методом, либо частичную переработка с получением регенерированной кислоты и концентратов скандия и титана. Настоящее изобретение нацелено на разработку комплексной технологии переработки гидролизной серной кислоты с получением высокодисперсного нанокристаллического диоксида титана.
Наиболее близким аналогом по совокупности существенных признаков к заявляемому изобретению является способ переработки жидких отходов производства диоксида титана [Патент RU2651019, приор. от 19.09.2016, опубл. 18.04.2018, МПК C01G25/00 и др.], авторы Рычков В.Н., Кириллов Е.В., Кириллов С.В., Буньков Г.М., Боталов М.С., Смирнов А.Л., Машковцев М.А., Смышляев Д.В., включающий в себя экстракцию скандия из гидролизной серной кислоты на экстрагенте состоящем из смеси Ди2ЭГФК и ТБФ с получением насыщенного экстрагента и рафината экстракции, промывку насыщенного экстрагента раствором серной кислоты H2SO4 50-200 г/дм3 и перекиси водорода H2O2 5-20 г/дм3, реэкстракцию скандия раствором, состоящим из смеси NaOH и Na2CO3, с получением концентрата скандия, сорбцию серной кислоты на низкоосновном поликонденсационном анионите, сорбцию титана из маточника сорбции серной кислоты на низкоосновном полимеризационном анионите с последующей десорбцией титана раствором серной кислоты H2SO4 50-200 г/дм3 и перекиси водорода H2O2 5-20 г/дм3. Десорбат отправляют на основное производство.
Недостатком описанного способа является отсутствие возможности прямого получения высокодисперсного нанокристаллического диоксида титана из десорбата сорбции титана ввиду большого содержания серной кислоты и высокого уровня загрязнения кремнием.
В основу изобретения положена задача создания эффективного комплексного технологического процесса переработки гидролизной серной кислоты с получением высокодисперсного нанокристаллического диоксида титана.
При этом, техническим результатом заявляемого изобретения является повышение комплексности переработки ГСК с получением в качестве продукта высокодисперсного нанокристаллического диоксида титана и увеличение чистоты получаемых продуктов.
Заявляемый технический результат достигается тем, что в способе переработки гидролизной серной кислоты, согласно изобретению, десорбцию титана из низкоосновного полимеризационного анионита ведут при помощи водного раствора соляной кислоты с концентрацией 100-200 г/дм3 с получением десорбированного низкоосновного полимеризационного анионита, который повторно направляют на операцию сорбции титана, и десорбата, который в свою очередь направляют на получение высокодисперсного нанокристаллического диоксида титана путем формирования реакционного объема из дистиллированной воды, введения полученного десорбата в реакционный объем при перемешивании и при поддержании постоянного значения рН реакционного объема на уровне от 4 до 6 включительно за счет контролируемого введения в реакционный объем водного раствора аммиака с массовой концентрацией 5-25%, отделения образовавшегося осадка, отмывки осадка дистиллированной водой, сушки и термообработки.
Использование соляной кислоты для десорбции титана из низкоосновного поликонденсационного анионита имеет преимущество над десорбцией смесью серной кислоты и раствора пероксида водорода, такие как:
- снижение степени десорбции кремния, что позволяет получать высокодисперсный нанокристаллический диоксид титана без дополнительной очистки раствора от кремния;
- формирование солевого фона, благоприятного для формирования высокодисперсного нанокристаллического диоксида титана на стадии осаждения в условиях постоянного значения рН реакционного объема;
- снижение степени загрязнения высокодисперсного нанокристаллического диоксида примесями сульфат-ионов.
Для получения высокодисперсного нанокристаллического диоксида титана из десорбата авторами предложено проводить гидролиз хлорсодержащих солей титана в условиях постоянного значения рН на уровне от 4 до 6 единиц, что соответствует области изоэлектрической точки гидратированного оксида титана. Авторы изобретения исходили из того, что образующиеся в процессе гидролиза зародыши гидратированного оксида титана взаимодействуют с дисперсионной средой с образованием двойного электрического слоя. Образование двойного электрического слоя вызвано преимущественной адсорбцией на поверхности образующихся частиц гидроксил-ионов и ионов гидроксония, которая в свою очередь определяется уровнем рН дисперсионной среды. Организация процесса гидролиз солей титана в условиях постоянного значения рН на уровне 4-6 единиц позволяет получать частицы с минимальной преимущественной адсорбцией ионов на поверхности частиц, что определяет пониженный уровень захвата примесей и агрегации частиц в процессе сушки и последующей термической обработки осадка. Предложенный подход оказывается еще более эффективным в условиях повышенного солевого фона, вызванного присутствием в десорбате большого количества соляной кислоты, нейтрализация которой приводит к образованию большого количества хлорида аммоний.
Для переработки гидролизной серной кислоты с получением высокодисперсного нанокристаллического диоксида титана гидролизная серная кислота приводится в контакт с экстрагентом состоящим из смеси Ди2ЭГФК и ТБФ с получением насыщенного экстрагента и рафината экстракции скандия. Промывка насыщенного экстрагента осуществляется раствором серной кислоты H2SO4 50-200 г/дм3 и перекиси водорода H2O2 5-20 г/дм3. Промытый от примесей экстрагент приводится в контакт с раствором, состоящим из смеси NaOH и Na2CO3 для реэкстракции скандия. Продуктом реэкстракции скандия является концентрат скандия.
Рафинат экстракции скандия направляется на операцию извлечения из него серной кислоты путём её сорбции на низкоосновном поликонденсационном анионите. Продуктами данной операции являются маточник сорбции серной кислоты и насыщенный низкоосновный поликонденсационный анионит. Насыщенный низкоосновный поликонденсационный анионит направляют на операцию десорбции водой с получением десорбированного низкоосновного поликонденсационного анионита, который, повторно, направляют на операцию сорбции серной кислоты и десорбата.
Маточник сорбции серной кислоты направляют на сорбцию титана низкоосновным полимеризационным анионитом. Продуктами данной операции являются маточника сорбции титана и насыщенный низкоосновный полимеризационного анионит. Насыщенный низкоосновный полимеризационный анионит направляют на операцию десорбции соляной кислотой HCl с концентрацией 100-200 г/ дм3 с получением десорбированного низкоосновного полимеризационного анионита, который, повторно, направляют на операцию сорбции титана и десорбата.
Десорбат с операции сорбции титана направляют на получение высокодисперсного нанокристаллического диоксида титана. С этой целью формируют реакционный объем из дистиллированной воды и осуществляют осаждение гидратированного оксида титана путём введения десорбата с операции сорбции титана в реакционный объем при перемешивании и при поддержании постоянного значения рН реакционного объема на уровне от 4 до 5 включительно за счет контролируемого введения в реакционный объем водного раствора аммиака с концентрацией 5-25 г/дм3. После завершения стадии осаждения проводят выдержку полученной суспензии гидратированного оксида титана при перемешивании. Далее проводят фильтрацию суспензии гидратированного оксида титана, промывку гидратированного диоксида титана, сушку и обжиг промытого осадка. Предпочтительно, сушку проводить при температуре от 100 до 1200С до постоянной массы осадка. Обжиг осадка может проводиться при температуре от 200 до 9000С.
Осуществление заявляемого способа подтверждается фигурами и следующими примерами.
Пример 1.
Гидролизную серную кислоту приводили в контакт с экстрагентом, содержащим Ди2ЭГФК:ТБФ 1:3. Насыщенный экстрагент отмывали раствором серной кислоты с концентрацией 100 г/дм3 и перекиси водорода с концентрацией 10 г/дм3. Отмытый экстрагент реэкстрагировали щелочным агентом с содержанием NaOH:Na2CO3 1:3. Рафинат экстракции скандия пропускали через стеклянную колонку диаметром 10 мм и высотой 30 мм заполненную низкоосновным поликонденсационным анионитом, со скоростью 3 объёма раствора через объём анионита в час. После этого, маточник сорбции кислоты, пропускали через колонку диаметром 10 мм и высотой 30 мм, заполненную низкоосновным полимеризационным анионитом, со скоростью 25 объёмов раствора через объём анионита в час. Далее, через колонку с насыщенным низкоосновным полимеризационным анионитом пропускали раствор соляной кислоты с концентрацией 100 г/дм3. Полученные растворы проанализировали на содержание основных компонентов. Результаты анализов представлены на фиг. 1. Из данных видно, что в результате операции сорбции/десорбции на низкоосновном полимеризационном анионите удаётся получить чистый солянокислый раствор титана, пригодный для получения высокодисперсного нанокристаллического диоксида титана.
Для получения высокодисперсного нанокристаллического диоксида титана в химический стакан отбирают 0,5 дм3 солянокислый раствор титана, полученного на предыдущей стадии. Далее готовят водный раствор аммиака с массовой концентрацией 10%. Для этого в химический стакан вводят 0,3 дм3 концентрированного раствора аммиака (массовая концентрация 24%) и 0,4 дм3 дистиллированной воды. После смешения компонентов получают водный раствор аммиака. Для осуществления осаждения нанокристаллического диоксида титана в реактор, снабженный мешалкой и датчиком рН вводят 0,5 дм3 дистиллированной воды. Далее при помощи перистальтических насосов проводят контролируемое дозированное введение солянокислого раствора титана и водного раствора аммиака в реакционный объём при перемешивании, причем значение рН в реакционном объеме поддерживается в диапазоне от 4 до 6 за счет балансировки скоростей введения обоих растворов. После введения всего объема общего солянокислого раствора титана полученную суспензию выдерживают в течение 2 часов, проводят фильтрацию суспензии, полученный осадок помещают в сушильный шкаф, сушку осадка проводят при температуре 1000С в течение 12 часов. После этого осадок обжигают в муфельной печи при температуре 6000С в течение 2 часов.
После обжига проводят определение доли частиц с размером менее 1 мкм по ГОСТ 9808-84 и определение фазового состава и размера области когерентного рассеяния при помощи метода рентгеновской дифракции. На фиг. 2 представлены результаты определения характеристик диоксида титана, полученных по примеру 1, 2 и 3.
Пример 2 (сравнительный).
Синтез диоксида титана из гидролизной кислоты проводили также, как и описано в примере 1, только значение рН в реакционном объеме в процессе осаждения поддерживается в диапазоне от 3 до 4.
Пример 3 (сравнительный).
Синтез диоксида титана из гидролизной кислоты проводили также, как и описано в примере 1, только значение рН в реакционном объеме в процессе осаждения поддерживается в диапазоне от 6 до 7.
Пример 4 (сравнительный).
Синтез диоксида титана из гидролизной кислоты проводили также, как и описано в примере 1, только осаждение гидратированного оксида титана вели путем приливания водного раствора аммиака с концентрацией 10 г/л в солянокислый раствор титана при перемешивании.
Пример 5 (сравнительный).
Гидролизную серную кислоту приводили в контакт с экстрагентом, содержащим Ди2ЭГФК:ТБФ 1:3. Насыщенный экстрагент отмывали раствором серной кислоты с концентрацией 100 г/дм3 и перекиси водорода с концентрацией 10 г/дм3. Отмытый экстрагент реэкстрагировали щелочным агентом с содержанием NaOH:Na2CO3 1:3. Рафинат экстракции скандия пропускали через стеклянную колонку диаметром 10 мм и высотой 30 мм заполненную низкоосновным поликонденсационным анионитом, со скоростью 3 объёма раствора через объём анионита в час. После этого, маточник сорбции кислоты, пропускали через колонку диаметром 10 мм и высотой 30 мм, заполненную низкоосновным полимеризационным анионитом, со скоростью 25 объёмов раствора через объём анионита в час. Далее, через колонку с насыщенным низкоосновным полимеризационным анионитом пропускали раствор серной кислоты с концентрацией 100 г/дм3 и концентрацией перекиси водорода 10 г/дм3. Полученные растворы анализировали на содержание основных компонентов. Состав раствора приведен на фиг. 3. Для получения диоксида титана в химический стакан отбирают 0,5 дм3 сернокислого раствора титана, полученного на предыдущей стадии. Далее готовят водный раствор аммиака с массовой концентрацией 10 %. Для этого в химический стакан вводят 0,3 дм3 концентрированного раствора аммиака (массовая концентрация 24%) и 0,4 дм3 дистиллированной воды. После смешения компонентов получают водный раствор аммиака. Для осуществления осаждения диоксида титана в сернокислый раствор титана при перемешивании вливают водный раствор аммиака. После введения всего объема водного раствора аммиака полученную суспензию выдерживают в течение 2 часов, проводят фильтрацию и обработку осадка также, как и в примере 1.
Claims (1)
- Способ переработки гидролизной серной кислоты, включающий экстракцию скандия из гидролизной серной кислоты на экстрагенте, состоящем из смеси Ди2ЭГФК и ТБФ, промывку насыщенного экстрагента раствором серной кислоты H2SO4 50-200 г/дм3 и перекиси водорода Н2О2 5-20 г/дм3, реэкстракцию скандия раствором, состоящим из смеси NaOH и Na2CO3, сорбцию серной кислоты из рафината экстракции скандия на низкоосновном поликонденсационном анионите при объемном соотношении рафинат экстракции скандия:низкоосновный поликонденсационный анионит (1-3):1, десорбцию серной кислоты водой при объемном соотношении насыщенный низкоосновный поликонденсационный анионит:вода 1:(1-3), сорбцию титана из маточника сорбции серной кислоты низкоосновным полимеризационным анионитом при объемном соотношении низкоосновный полимеризационный анионит:маточник сорбции серной кислоты 1:(5-20), десорбцию титана, отличающийся тем, что операцию десорбции титана ведут раствором соляной кислоты HCl 100 г/дм3 с получением десорбата, который направляют на получение диоксида титана путем формирования реакционного объема из дистиллированной воды и осуществления осаждения гидратированного оксида титана путём введения десорбата в реакционный объем при перемешивании и при поддержании постоянного значения рН реакционного объема на уровне от 4 до 6 включительно за счет контролируемого введения в реакционный объем водного раствора аммиака, последующей выдержки полученной суспензии гидратированного оксида титана при перемешивании, фильтрации суспензии гидратированного оксида титана, промывки гидратированного диоксида титана, сушки при температуре от 100 до 120°С до постоянной массы осадка и обжига от 200 до 900°С.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018143400A RU2709369C1 (ru) | 2018-12-07 | 2018-12-07 | Способ переработки гидролизной серной кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018143400A RU2709369C1 (ru) | 2018-12-07 | 2018-12-07 | Способ переработки гидролизной серной кислоты |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2709369C1 true RU2709369C1 (ru) | 2019-12-17 |
Family
ID=69006932
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018143400A RU2709369C1 (ru) | 2018-12-07 | 2018-12-07 | Способ переработки гидролизной серной кислоты |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2709369C1 (ru) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4499058A (en) * | 1982-03-19 | 1985-02-12 | Rhone-Poulenc S.A. | Liquid/liquid extraction of acidic aqueous streams comprising sulfate/titanium/iron values |
| SU1451097A1 (ru) * | 1987-01-09 | 1989-01-15 | Предприятие П/Я Г-4855 | Способ получени диоксида титана |
| US5682593A (en) * | 1994-10-26 | 1997-10-28 | Bayer Aktiengesellschaft | Extraction of acids and metal salts from aqueous solutions with diethyl dodecylphosphonate |
| RU2349549C2 (ru) * | 2007-05-04 | 2009-03-20 | Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской Академии наук | Способ получения наноразмерных частиц диоксида титана |
| RU2651019C2 (ru) * | 2016-09-19 | 2018-04-18 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Способ переработки жидких отходов производства диоксида титана |
-
2018
- 2018-12-07 RU RU2018143400A patent/RU2709369C1/ru active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4499058A (en) * | 1982-03-19 | 1985-02-12 | Rhone-Poulenc S.A. | Liquid/liquid extraction of acidic aqueous streams comprising sulfate/titanium/iron values |
| SU1451097A1 (ru) * | 1987-01-09 | 1989-01-15 | Предприятие П/Я Г-4855 | Способ получени диоксида титана |
| US5682593A (en) * | 1994-10-26 | 1997-10-28 | Bayer Aktiengesellschaft | Extraction of acids and metal salts from aqueous solutions with diethyl dodecylphosphonate |
| RU2349549C2 (ru) * | 2007-05-04 | 2009-03-20 | Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской Академии наук | Способ получения наноразмерных частиц диоксида титана |
| RU2651019C2 (ru) * | 2016-09-19 | 2018-04-18 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Способ переработки жидких отходов производства диоксида титана |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106276988B (zh) | 一种以碳酸钾为沉淀剂制备电池级碳酸锂的方法 | |
| KR102614181B1 (ko) | 리튬 슬래그로부터 가치물을 추출하기 위한 방법 | |
| Um et al. | Precipitation behavior of Ca (OH) 2, Mg (OH) 2, and Mn (OH) 2 from CaCl2, MgCl2, and MnCl2 in NaOH-H2O solutions and study of lithium recovery from seawater via two-stage precipitation process | |
| US4017425A (en) | Method of activation of red mud | |
| CN109266851B (zh) | 一种通过磁性微孔锂吸附剂提取锂的方法 | |
| CN107043116B (zh) | 从除镁卤水中提取锂并制备电池级碳酸锂的方法 | |
| CN108543514B (zh) | 一种铝盐吸附剂、制备方法以及盐湖卤水中锂的分离方法 | |
| CN107973327B (zh) | 一种赤泥洗液的除杂方法及拟薄水铝石的生产方法 | |
| CN102765734A (zh) | 一种从锂辉石提取锂制备锂盐的方法 | |
| CN114212811A (zh) | 用于生产碱土碳酸盐的方法 | |
| CN102417194A (zh) | 一种用于盐湖卤水中提锂的螯合树脂深度除镁方法 | |
| CN106830244A (zh) | 一种从含氟酸性废水中分离回收氟和酸的方法 | |
| CN109078602B (zh) | 磁性微孔锂吸附剂及其制备方法与应用 | |
| RU2582425C1 (ru) | Способ извлечения скандия из скандийсодержащего материала | |
| JP2017511786A (ja) | Ｕｏ４水和物へのその転換のためのｕ３ｏ８の活性化方法 | |
| CN1304607C (zh) | 一种制备高纯氧化铝过程中的屏蔽除铁方法 | |
| CN114272914B (zh) | 一种锂吸附剂、膜元件、其制备方法及锂提取方法与装置 | |
| RU2709369C1 (ru) | Способ переработки гидролизной серной кислоты | |
| CN107744796B (zh) | 一种用于水体中铀提取的吸附剂及其制备方法 | |
| CN108249449A (zh) | 一种高纯石英砂精制过程中酸洗废液的循环利用方法 | |
| US20210062298A9 (en) | Systems and methods for alkaline earth production | |
| CN106396202A (zh) | 一种含砷含氟污酸资源化利用的方法 | |
| CN106629809B (zh) | 一种提纯粗氧化钪的方法 | |
| CN115786714A (zh) | 一种棕刚玉除尘灰提取镓和铷并联产复合肥的方法 | |
| CN109097603A (zh) | 从锗晶片精深加工废酸中回收锗的工艺方法 |