RU2703227C1 - Сенсорный люминесцирующий материал, способ его получения и способ определения содержания воды в исследуемой жидкости - Google Patents
Сенсорный люминесцирующий материал, способ его получения и способ определения содержания воды в исследуемой жидкости Download PDFInfo
- Publication number
- RU2703227C1 RU2703227C1 RU2018124468A RU2018124468A RU2703227C1 RU 2703227 C1 RU2703227 C1 RU 2703227C1 RU 2018124468 A RU2018124468 A RU 2018124468A RU 2018124468 A RU2018124468 A RU 2018124468A RU 2703227 C1 RU2703227 C1 RU 2703227C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- luminescent material
- water
- water content
- wavelength
- terbium
- Prior art date
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N Heavy water Chemical compound [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims abstract description 9
- TZFOEYRGARRRGO-UHFFFAOYSA-N 2h-triazole-4,5-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=NNN=C1C(O)=O TZFOEYRGARRRGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- WRHZVMBBRYBTKZ-UHFFFAOYSA-N pyrrole-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN1 WRHZVMBBRYBTKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- ZEVWQFWTGHFIDH-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole-4,5-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C=1N=CNC=1C(O)=O ZEVWQFWTGHFIDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- YDMVPJZBYSWOOP-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrazole-3,5-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C=1C=C(C(O)=O)NN=1 YDMVPJZBYSWOOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 24
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 claims description 20
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 18
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 claims description 17
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 9
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 9
- 238000001748 luminescence spectrum Methods 0.000 claims description 8
- 230000005284 excitation Effects 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 9
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 1H-imidazole Chemical compound C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 6
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 6
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- -1 triazole dicarboxylic acid derivative Chemical class 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 3
- QWENRTYMTSOGBR-UHFFFAOYSA-N 1H-1,2,3-Triazole Chemical compound C=1C=NNN=1 QWENRTYMTSOGBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 2
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000003869 coulometry Methods 0.000 description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 description 2
- GFISHBQNVWAVFU-UHFFFAOYSA-K terbium(iii) chloride Chemical class Cl[Tb](Cl)Cl GFISHBQNVWAVFU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYVIJVFIVYJIBO-UHFFFAOYSA-N 1-methyltriazole-4,5-dicarboxylic acid Chemical compound CN1N=NC(C(O)=O)=C1C(O)=O PYVIJVFIVYJIBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- 238000003109 Karl Fischer titration Methods 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001217 Terbium Chemical class 0.000 description 1
- 206010043458 Thirst Diseases 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Substances ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- NNMXSTWQJRPBJZ-UHFFFAOYSA-K europium(iii) chloride Chemical compound Cl[Eu](Cl)Cl NNMXSTWQJRPBJZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
- G01N21/6402—Atomic fluorescence; Laser induced fluorescence
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
Abstract
Изобретение относится к созданию аналитических приборов для определения содержания воды в тяжелой воде и апротонных растворителях. Описывается сенсорный люминесцентный материал, люминесцирующий при возбуждении ультрафиолетовым излучением в диапазоне 220-395 нм и являющийся смешанно-металлическим комплексом европия (Eu) и тербия (Tb) с азолкарбоновой кислотой. Указанный материал имеет формулу EuxTb1-x (A), где 0,1<х<0,66 - мольная доля тербия в смеси с европием в составе комплекса, A - азолкарбоновая кислота, одна из которой: 1,2,3-триазол-4,5-дикарбоновая, 1Н-имидазол-4,5-дикарбоновая, 1Н-пиразол-3,5-дикарбоновая кислота. Описываются также: способ получения указанного материала, способ определения содержания воды в исследуемой жидкости, такой как тяжелая вода. Изобретение обеспечивает упрощение и удешевление способа определения содержания воды в тяжелой воде при расширении арсенала технических средств для создания и использования сенсорного люминесцентного материала. 3 н. и 4 з.п. ф-лы, 2 ил., 3 пр.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к созданию аналитических приборов для определения содержания воды в тяжелой воде (D2O) и апротонных растворителях и может быть использовано для количественного определения примесной воды в различных органических растворителях и их смесях, трансформаторном масле, моторном топливе.
Уровень техники
Известны различные материалы, пригодные для определения наличия воды в смесях, композициях и т.п.
Так, определение воды в органических растворителях обычно проводят с использованием титрования по Карлу Фишеру [Mitchell, J. (1951). Karl Fischer reagent titration. Anal. Chem. 23, 1069-1075]. В этом способе используются две химические реакции: B*I2+BSO2+B+H2O=2BHI+BSO3; BSO3+ROH=BHROSO3, где В-органическое основание, обычно пиридин, а ROH - спирт, обычно метанол.
Согласно этому методу для определения примеси воды в органических растворителях отделение реакционной ячейки заполняют электролитом для определения воды согласно инструкциям изготовителя, следы влаги удаляют путем предварительного электролиза. Далее, жидкую пробу, объемом не более 10 мл (обычно от 0,5 до 5 мл) вводят в колбу прибора для амперометрического или кулонометрического титратора Фишера при помощи шприца, прокалывая резиновую пробку-септу. Реакционную смесь перемешивают при помощи магнитной мешалки в течение необходимого по инструкции времени (обычно 30 с). Далее, включают цепь прибора и ведут электролиз раствора, причем образующийся в результате электролиза молекулярный йод реагирует с водой и сернистым газом в среде электролита. Конечную точку титрования определяют кулонометрическим способом, после чего вычисляют содержание воды по протекшему через раствор току.
К недостаткам указанного метода относятся: низкая экспрессность, работа с токсичными, ду рнопахнущими и коррозионно-активными реагентами, быстро портящимися во влажном воздухе. Кроме того, указанным способом невозможно определить примесь легкой воды H2O в тяжелой воде D2O из-за их полной химической эквивалентности. Стоимость аппарата для титрования по Фишеру начинается от 300000 рублей.
Другой способ определения воды в органических растворителях - спектроскопия ЯМР на ядрах 1Н. Этот способ позволяет (при использовании внешнего стандарта) определить примесь воды не только в обычных органических растворителях - хлороформе, ацетонитриле, толуоле, диок-сане - но и в дейтерированных растворителях, включая D2O [Creasy, W.R., McGarvey, D.J., Rice, J.S., O'Connor, R., Durst, il. D. (2003). Study of detection limits and quantitation accuracy using 300 MHz NMR. ADA482893. www.dtic.mil/cgi-bin/GetTRDoc?AD=ADA482893]. Однако стоимость ЯМР-спектрометра начинается от 1 миллиона рублей - при использовании постоянных магнитов, обеспечивающих низкую точность и воспроизводимость измерений - и от нескольких десятков миллионов при использовании сверхпроводящих магнитов. Кроме того, к работе на ЯМР-спектрометрах могут быть допущены только высококвалифицированные операторы, и в работе прибор потребляет много электричества и хладагентов - жидкого азота и жидкого гелия.
Наиболее близким аналогом настоящего изобретения является люминесцентный сенсор [Samuel G. Dunning, Ana J. Nun~ ez, Matthew D. Moore, Alexander Steiner, Vincent M. Lynch, Jonathan L. Sessler, Bradley J. Holliday, and Simon M. Humphrey. С hem 2, 579-589, April 13, 2017]. Принцип действия сенсора связан с селективным тушением люминесценции иона европия при использовании тербия как внутреннего стандарта; для улучшения сенсорного отклика выбран пористый материал типа MOF (Metal Organic Frameworks). Смесь сенсора с исследуемым объектом облучается ультрафиолетовым излучением лазера или светодиода, либо светом ксеноновой или дейтериевой лампы, пропущенным через монохроматор с длиной волны 220-395 нм. Сенсорным откликом выступает отношение интенсивностей люминесценции смешанно-металлического комплекса тербия, европия и гадолиния при длинах волн 546/615 нм после пропитки обезвоженного материала растворителем. Сенсор позволяет определять воду в D2O и различных органических растворителях. Диапазон длин волн возбуждения определяется полосой поглощения сенсора. Вне указанного диапазона интенсивность люминесценции на длинах волн 546/615 нм становится слишком малой для проведения количественных измерений.
Недостатки этого способа определяются недостатками материала, к которым можно отнести следующие: высокая стоимость выбранного трис(п-карбоксилато)трифенилфосфина, легкость окисления последнего в соответствующий фосфиноксид и, как следствие, нестабильность сенсорного отклика, сложная процедура синтеза (включающая применение смеси трех растворителей, термостатирование в течение 3-4 дней в инертной атмосфере), использование третьего лантанида - гадолиния - не демонстрирующего люминесценции.
Раскрытие изобретения
Таким образом, задача настоящего изобретения состоит в преодолении недостатков ближайшего аналога с достижением технического результата в виде расширения арсенала технических средств, а также упрощения и удешевления способа определения содержания воды в тяжелой воде и органических а протонных растворителях.
Для решения указанной задачи и достижения указанного технического результата в первом объекте настоящего изобретения предложен сенсорный люминесцентный материал, люминесцирующий при возбуждении ультрафиолетовым излучением в диапазоне 220-395 нм и являющийся смешанно-металлическим комплексом европия (Eu) и тербия (Tb) с триазолдикарбоновой кислотой (TDA) в соответствии со следующей формулой Eu(1-x)Tbx(TDA), где 0,01<х<0,50 - мольная доля тербия в смеси с европием в составе комплекса.
Особенность материала по первому объекту настоящего изобретения состоит в том, что в качестве триазолдикарбоновой кислоты может быть использована одна из следующих кислот: 3,5-пиразолдикарбоновая, 1,2,3-триазол-4,5-дикарбоновая, 3,4,5-пираюлтрикарбоновая, имидазол-4,5-дикарбоновая, 1-метил-1,2,3-триал-4,5-дикарбоновая.
Для решения той же задачи и достижения того же технического результата во втором объекте настоящего изобретения предложен способ получения сенсорного люминесцентного материала по первому объекту настоящего изобретения, в котором: готовят водный раствор производной триазолдикарбоновой кислоты; добавляют в полученный раствор заданные объемы водных растворов солей TbCl3 и EuCl3; нагревают полученную смесь в автоклаве в заданном режиме до получения суспензии; отделяют полученную суспензию, являющуюся сенсорным люминесцентным материалом.
Особенность способа по второму объекту настоящего изобретения состоит в том, что водный раствор производной триазолдикарбоновой кислоты могут кипятить до ее полного растворения.
Другая особенность способа по второму объекту настоящего изобретения состоит в том, что производная триазолдикарбоновой кислоты может содержать комплексообразующую группу, выбранную из совокупности, включающей 1,2,3-триазол, 1Н-имидазол и 1Н-пиразол.
Еще одна особенность способа по второму объекту настоящего изобретения состоит в том, что суспензию после ее отделения от раствора могут: фильтровать под вакуумом; промывать отфильтрованный осадок; нагревать промытый осадок с одновременной откачкой сосуда вакуумным насосом; охлаждать высушенный осадок в эксикаторе над Р2О5.
При этом отфильтрованный осадок могут промывать последовательно дистиллированной водой, этанолом и диэтиловым эфиром.
Для решения той же задачи и достижения того же технического результата в третьем объекте настоящего изобретения предложен способ определения содержания воды в исследуемой жидкости, в котором: отбирают образец исследуемой жидкости; смешивают отобранный образец с заданным количеством сенсорного люминесцентного материала по первому объекту настоящего изобретения; облучают смешанный образец ультрафиолетовым излучением с длиной волны в диапазоне 220-395 нм; измеряют спектр люминесценции облученного образца на длинах волн 546 и 615 нм; определяют содержание воды в образце по величине отношения интенсивности люминесценции на длине волны 546 нм к интенсивности люминесценции на длине волны 615 нм.
Особенность способа по третьему объекту настоящего изобретения состоит в том, что измеренный спектр люминесценции могут нормировать на единицу по отношению к интенсивности люминесценции на длине волны 615 нм.
Другая особенность способа по третьему объекту настоящего изобретения состоит в том, что в качестве исследуемой жидкости могут выбирать тяжелую воду или органический апротонный растворитель.
Краткое описание чертежей
На Фиг. 1 показан спектр люминесценции сенсорного люминесцентного материала по первому объекту настоящего изобретения при возбуждении ультрафиолетовым излучением.
На Фиг. 2 представлена зависимость соотношения интенсивностей люминесценции излучательных переходов европия и тербия от содержания H2O в D2O.
Подробное описание вариантов осуществления
В настоящем изобретении в качестве сенсорного люминесцентного материала предложено использовать смешанно-металлические комплексы европия (Eu) и тербия (Tb) с триазолдикарбоновой кислотой (TDA) в соответствии с формулой Eu(1-x)Tbx(TDA), где 0,01<х<0,50 - мольная доля тербия в смеси с европием в составе этого комплекса.
В качестве триазолдикарбоновой кислоты (TDA) можно использовать одну из следующих кислот: 3,5-пиразолдикарбоновая, 1,2,3-триазол-4,5-дикарбоновая, имидазол-4,5-дикарбоновая, 1-метил-1,2,3-триазол-4,5-дикарбоновая. Эти соединения синтетически доступны, дешевы, не токсичны и устойчивы при хранении.
В уровне техники известны люминесцентные материалы, содержащие европий и тербий (к примеру, патент РФ №2463304, опубл. 10.10.2012: патент РФ №2657497, опубл. 14.06.2018; патент США №9224082, опубл. 29.12.2015; заявка Китая №103881705, опубл. 25.06.2014). Однако ни в одном из указанных и иных документов не раскрыт люминесцентный материал, соответствующий указанной выше формуле, что позволяет считать его новым. Более того, никакая комбинация сведений из существующих документов не позволяет получить такой материал, что свидетельствует о его соответствии условию «изобретательский уровень».
На Фиг. 1 приведен полученный экспериментальным путем спектр люминесценции такого сенсорного люминесцентного материала. На Фиг. 1 сплошной линией отмечен спектр люминесценции предложенного материала в обычной воде, а точечной линией - в тяжелой воде.
Показанная на Фиг. 2 экспериментально полученная зависимость аналитического сигнала, т.е. соотношения интенсивностей (1) люминесценции излучательных переходов европия (Eu) и тербия (Tb) (интегральные интенсивности в областях 605-625 нм и 535-555 нм, соответственно) от содержания H2O в D2O носит линейный характер для смешанно-металлических полимерных карбоксилатов тербия и европия во всем интервале концентраций от 0 до 100%. Это позволяет определять содержание примесной воды в тяжелой воде как методом градуировочной зависимости, так и методом добавок.
Зависимость аналитического сигнала от содержания H2O в ацетонитриле, диоксане, ацетоне, метилэтилкетоне, диметилсульфоксиде и диметилформамиде носит линейный характер в области концентраций воды (H2O) от 0 до 10%, что позволяет определять содержание воды в указанных растворителях методами градуировочной зависимости и добавок. Анализ воды в растворах с большим ее содержанием возможен при предварительном построении калибровочной кривой.
Для получения предложенного сенсорного люминесцентного материала следует применять чистые химические реактивы. Так, установлено, что примесь марганца в азол-карбоновых кислотах приводит к образованию плохо люминесцирующих комплексных соединений бурого цвета, в то время как в его отсутствие получаются белые, хорошо люминесцирующие порошки. Соли европия и тербия должны содержать возможно меньшее количество примесей иных лантаноидов, особенно люминесцирующих, так как это исказит состав комплексов и приведет к снижению сенсорного отклика.
Способ получения предложенного сенсорного люминесцентного материала включает в себя следующие шаги. Сначала готовят водный раствор производной триазолдикарбоновой кислоты. Эта производная может содержать комплексообразующую группу, выбранную из совокупности, включающей 1,2,3-триазол, 1Н-имидазол и 1Н-пиразол.
В полученный раствор добавляют заданные объемы водных растворов солей TbCl3 и EuCl3 и нагревают полученную смесь в автоклаве в заданном режиме до получения суспензии. В частности, водный раствор производной триазолдикарбоновой кислоты могут кипятить до полного растворения TDA.
На последнем шаге отделяют полученную суспензию, являющуюся предлагаемым сенсорным люминесцентным материалом. При этом суспензию после ее отделения от раствора могут фильтровать под вакуумом, промывать от фильтрованный осадок, нагревать промытый осадок с одновременной от качкой сосуда вакуумным насосом, а затем охлаждать высушенный осадок в эксикаторе над Р2О5. Промывку отфильтрованного осадка могут осуществлять последовательно дистиллированной водой, этанолом и диэтиловым эфиром.
Способ получения сенсорного люминесцентного материала по настоящему изобретению иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1
В стеклянный стакан на 100 мл помещали 1,57 г 1,2,3-триазол-4,5-дикаробоновой кислоты, 0,8 г NaOH, добавляли 10 мл дистиллированной воды и кипятили 15 минут на электрической плитке. К полученному раствору добавляли 1,00 мл 1М раствора EuCl3 в воде и 9,00 мл 1М раствора TbCl3 в воде. Смесь перемешивали 15 минут с использованием магнитной мешалки и переносили в тефлоновый контейнер на 20 мл. Контейнер закрывали и помещали в автоклав из нержавеющей стали. Автоклав герметизировали и нагревали со скоростью 10°/ ч до 165°, выдерживали при этой температуре 48 часов и охлаждали со скоростью 3°/ч до комнатной температуры. Автоклав раскрывали, извлекали тефлоновый контейнер, вскрывали его и переносили суспензию на воронку Бюхнера с бумажным фильтром. Суспензию фильтровали под вакуумом и осадок промывали 3 раза по 20 мл дистиллированной водой, 3 раза по 20 мл 96% этанолом и 3 раза по 20 мл диэтиловым эфиром, после чего сушили на фильтре в течение 20 минут. Осадок отделяли от фильтра, переносили в стеклянную пробирку и подключали последнюю к мембранному вакуумному насосу. Пробирку нагревали до 170°С с одновременной откачкой вакуумным насосом в продолжение 6 часов. После этого пробирку отключали от насоса и охлаждали в эксикаторе над P2O5. Высушенный порошок помещали в кварцевые ампулы, герметично запечатывали их и хранили в таком виде до измерения.
Пример 2
В стеклянный стакан на 100 мл помещали 1,56 г 1Н-имидазол-4,5-дикаробоновой кислоты, 0,8 г NaOH, добавляли 10 мл дистиллированной воды и кипятили 15 минут на электрической плитке. К полученному раствору добавляли 1,50 мл 1М раствора EuCl3 в воде и 8,50 мл 1М раствора TbCl3 в воде. Смесь перемешивали 15 минут с использованием магнитной мешалки и переносили в тефлоновый контейнер на 20 мл. Контейнер закрывали и помещали в автоклав из нержавеющей стали. Автоклав герметизировали и нагревали со скоростью 107 ч до 165°, выдерживали при этой температуре 72 часа и охлаждали со скоростью 37 ч до комнатной температуры. Автоклав раскрывали, извлекали тефлоновый контейнер, вскрывали его и переносили суспензию на воронку Бюхнера с бумажным фильтром. Суспензию фильтровали под вакуумом и осадок промывали 3 раза по 20 мл дистиллированной водой, 3 раза по 20 мл 96% этанолом и 3 раза по 20 мл диэтиловым эфиром, после чего сушили на фильтре в течение 20 минут. Осадок отделяли от фильтра, переносили в стеклянную пробирку и подключали последнюю к мембранному вакуумному насосу. Пробирку нагревали до 170°С с одновременной откачкой вакуумным насосом в продолжение 6 часов. После этого пробирку отключали от насоса и охлаждали в эксикаторе над Р2О5. Высушенный порошок помещали в кварцевые ампулы, герметично запечатывали их и хранили в таком виде до измерения.
Пример 3
В стеклянный стакан на 100 мл помещали 1.56 г 1Н-пиразол-3,5-дикаробоновой кислоты, 0,8 г NaOH, добавляли 10 мл дистиллированной воды и кипятили 15 минут на электрической плитке. К полученному раствору добавляли 4,00 мл 1М раствора EuCl3 в воде и 6,00 мл 1М раствора TbCl3 в воде. Смесь перемешивали 15 минут с использованием магнитной мешалки и переносили в тефлоновый контейнер на 20 мл. Контейнер закрывали и помещали в автоклав из нержавеющей стали. Автоклав герметизировали и нагревали со скоростью 10°/ч до 165°, выдерживали при этой температуре 56 часов и охлаждали со скоростью 3°/ч до комнатной температуры. Автоклав раскрывали, извлекали тефлоновый контейнер, вскрывали его и переносили суспензию на воронку Бюхнера с бумажным фильтром. Суспензию фильтровали под вакуумом и осадок промывали 3 раза по 20 мл дистиллированной водой, 3 раза по 20 мл 96% этанолом и 3 раза по 20 мл диэтиловым эфиром, после чего сушили на фильтре в течение 20 минут. Осадок отделяли от фильтра, переносили в стеклянную пробирку и подключали последнюю к мембранному вакуумному насосу. Пробирку нагревали до 170°С с одновременной откачкой вакуумным насосом в продолжение 6 часов. После этого пробирку отключали от насоса и охлаждали в эксикаторе над P2O5. Высушенный порошок помещали в кварцевые ампулы, герметично запечатывали их и хранили в таком виде до измерения.
Измерения содержания воды в исследуемой жидкости с использованием предложенного сенсорного люминесцентного материала проводятся в соответствии со способом определения содержания воды в исследуемой жидкости согласно третьему объекту настоящего изобретения. В этом способе отбирают образец исследуемой жидкости и смешивают его с заданным количеством сенсорного люминесцентного материала, полученного способом по второму объекту настоящего изобретения. Смешанный образец облучают ультрафиолетовым излучением с длиной волны в диапазоне 220-395 нм, измеряя при этом спектр люминесценции облученного образца на длинах волн 546 и 615 нм. В итоге, содержание воды в исследуемом образце определяют по величине отношения интенсивности люминесценции на длине волны 615 нм к интенсивности люминесценции на длине волны 546 нм.
Для удобства измеренный спектр люминесценции могут нормировать на единицу по отношению к интенсивности люминесценции на длине волны 615 нм.
В качестве исследуемой жидкости можно выбирать тяжелую воду или органический растворитель.
Для проведения измерений согласно способу по третьему объекту настоящего изобретения можно заранее построить градуировочную зависимость следующим образом. Сначала готовятся растворы H2O в органических растворителях или D2O с объемной долей H2O в 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90 и 100%. Аликвоты указанных растворов (200 мкл) добавляют в ампулы с сенсорным люминесцентным материалом по первому объекту настоящего изобретения, после чего ампулы снова герметично запечатывают. По истечении одного часа регистрируют спектры люминесценции в диапазоне 400-800 нм при длине волны возбуждения 254 нм. Для такой регистрации используют спектрограф Maya 2000 Pro производства компании Ocean Optics. Спектры при помощи программы Microsoft Excel, введенной в персональный компьютер, нормируют на единицу по интенсивности пика в области 605-625 нм. Интегральные интенсивности пиков определяют в области 535-555 нм и строят по ним градуировочную зависимость этой интенсивности от концентрации воды в исследуемом образце. После чего при помощи программы Microsoft Excel проводят линию тренда и определяют уравнение прямой вида у=kx+b.
В качестве примера реализации способа по третьему объекту настоящего изобретения ниже приведен пример построения калибровочной зависимости для определения концентрации воды в тяжелой воде.
Эту экспериментальную работу проводили в сухом аргоновом боксе для предотвращения попадания атмосферной влаги в сенсорный люминесцентный материал и анализируемый раствор, что может привести к снижению точности определения. Ал и квоты исследуемых растворов (200 мкл) добавляли в ампулы с сенсорным материалом, после чего ампулы снова герметично запечатывали. В кварцевые ампулы помещали навески в 10,0 мг сенсорного люминесцентного материала, полученного из 1,2,3-триазол-4,5-дикарбоновой кислоты и хлоридов европия и тербия способом по второму объекту настоящего изобретения. Этот материал содержал хлорид европия и хлорид тербия в мольном соотношении 1:9 (х=0,1 в выражении Eu(1-x)Tbx(TDA)). В ампулы добавляли по 0,1 мл растворов D2O с объемной долей H2O в 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 20. 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90 и 100%. Ампулы герметично закрывали и оставляли на 1 час. После этого ампулы облучали УФ-излучением с длиной волны 254 nm, одновременно записывая спектры люминесценции при помощи спектрометра. Спектры нормировали на единицу по интенсивности пика в области 605-625 нм. Определяли интегральные интенсивности пиков в области 535-555 нм и строили градуировочную зависимость интенсивности люминесценции от концентрации воды в исследуемом образце. Аналогичные результаты получались при длинах волн возбуждения люминесценции в интервале 220-395 нм, в том числе при возбуждении УФ светодиодами NSHU591B с длиной волны 365 нм (производство фирмы Nichia Corporation).
Следующий пример реализации способа по третьему объекту настоящего изобретения иллюстрирует определение неизвестной концентрации воды в тяжелой воде.
Али квоты исследуемых растворов (200 мкл) добавляли в ампулы с сенсорным материалом, после чего ампулы снова герметично запечатывали. По истечении часа регистрировали спектры люминесценции в диапазоне 400-800 нм при длине волны возбуждения 254 нм. Спектры при помощи персонального компьютера и программы Microsoft Excel нормировали по интенсивности пика в области 605-625 нм. Определяли интегральные интенсивности пиков в области 535-555 нм и подставляли их в качестве переменной х в полученное при градуировке уравнение прямой у=kx+b. По указанной формуле определяли у как содержание воды в исследуемом растворе в объемных процентах.
Таким образом, данное изобретение, помимо расширения арсенала технических средств, обеспечивает также упрощение и удешевление способа определения содержания воды в тяжелой воде и органических апротонных растворителях.
Claims (19)
1. Сенсорный люминесцентный материал, люминесцирующий при возбуждении ультрафиолетовым излучением в диапазоне 220-395 нм и являющийся смешанно-металлическим комплексом европия (Eu) и тербия (Tb) с азолкарбоновой кислотой формулы EuxTb1-x (A), где 0,1<х<0,66 - мольная доля тербия в смеси с европием в составе упомянутого комплекса, A - азолкарбоновая кислота, одна из которой: 1,2,3-триазол-4,5-дикарбоновая, 1Н-имидазол-4,5-дикарбоновая, 1Н-пиразол-3,5-дикарбоновая кислота.
2. Способ получения сенсорного люминесцентного материала по п. 1, в котором:
готовят водный раствор производной упомянутой азолкарбоновой кислоты;
добавляют в полученный раствор заданные объемы водных растворов солей TbCl3 и EuCl3;
нагревают полученную смесь в автоклаве в заданном режиме до получения суспензии;
отделяют полученную суспензию, являющуюся упомянутым сенсорным люминесцентным материалом.
3. Способ по п. 2, в котором упомянутый водный раствор производной азолкарбоновой кислоты кипятят до ее полного растворения.
4. Способ по п. 2, в котором упомянутую суспензию после ее отделения от раствора:
фильтруют под вакуумом;
промывают отфильтрованный осадок;
нагревают промытый осадок с одновременной откачкой сосуда вакуумным насосом;
охлаждают высушенный осадок в эксикаторе над Р2О5.
5. Способ по п. 4, в котором упомянутый отфильтрованный осадок промывают последовательно дистиллированной водой, этанолом и диэтиловым эфиром.
6. Способ определения содержания воды в тяжелой воде, в котором:
отбирают образец упомянутой тяжелой воды;
смешивают отобранный образец с заданным количеством сенсорного люминесцентного материала по п. 1;
облучают смешанный образец ультрафиолетовым излучением с длиной волны в диапазоне 220-395 нм;
определяют содержание воды в упомянутом образце по величине отношения интенсивности люминесценции на длине волны 546 нм к интенсивности люминесценции на длине волны 615 нм.
7. Способ по п. 6, в котором измеренный спектр люминесценции нормируют на единицу по отношению к интенсивности люминесценции на длине волны 615 нм.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018124468A RU2703227C1 (ru) | 2018-07-04 | 2018-07-04 | Сенсорный люминесцирующий материал, способ его получения и способ определения содержания воды в исследуемой жидкости |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018124468A RU2703227C1 (ru) | 2018-07-04 | 2018-07-04 | Сенсорный люминесцирующий материал, способ его получения и способ определения содержания воды в исследуемой жидкости |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2703227C1 true RU2703227C1 (ru) | 2019-10-15 |
Family
ID=68280363
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018124468A RU2703227C1 (ru) | 2018-07-04 | 2018-07-04 | Сенсорный люминесцирующий материал, способ его получения и способ определения содержания воды в исследуемой жидкости |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2703227C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114805839A (zh) * | 2022-05-13 | 2022-07-29 | 南开大学 | 一种基于配位聚合物的紫外线波长检测材料及其应用 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998035222A1 (en) * | 1997-02-12 | 1998-08-13 | University Of Maryland Baltimore County | Luminescent transition metal-ligand complex and sensor, probe, system and method based thereon for detecting polar solvents |
| RU2371434C1 (ru) * | 2008-06-04 | 2009-10-27 | Федеральное Государственное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Южный Федеральный Университет" | 2-(9-антрилметил)амино-1-[2-(1-пирролидинил)этил]бензимидазол - флуоресцентный хемосенсор на катионы н+ |
| RU2463304C1 (ru) * | 2011-04-18 | 2012-10-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Центр фотохимии Российской академии наук | Трисдикетонатные комплексы лантанидов с лигандами пиридинового ряда в качестве люминофоров и способ их получения |
| EA021513B1 (ru) * | 2009-05-12 | 2015-07-30 | Сикпа Холдинг Са | Документ с защитой, содержащий люминесцентные хелаты |
| US9260957B2 (en) * | 2009-12-24 | 2016-02-16 | Total Sa | Use of nanoparticles for labelling oil field injection waters |
| WO2016183053A1 (en) * | 2015-05-11 | 2016-11-17 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Phosphorous-based sensors for detection of multiple solvents |
| RU2645513C1 (ru) * | 2016-12-28 | 2018-02-21 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный университет" (СПбГУ) | Способ получения металлоорганического каркасного соединения с люминесцентными свойствами |
| RU2657496C1 (ru) * | 2017-07-10 | 2018-06-14 | Сиа Эволед | Разнолигандные фторзамещенные ароматические карбоксилаты лантанидов, проявляющие люминесцентные свойства, и органические светодиоды на их основе |
-
2018
- 2018-07-04 RU RU2018124468A patent/RU2703227C1/ru active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998035222A1 (en) * | 1997-02-12 | 1998-08-13 | University Of Maryland Baltimore County | Luminescent transition metal-ligand complex and sensor, probe, system and method based thereon for detecting polar solvents |
| RU2371434C1 (ru) * | 2008-06-04 | 2009-10-27 | Федеральное Государственное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Южный Федеральный Университет" | 2-(9-антрилметил)амино-1-[2-(1-пирролидинил)этил]бензимидазол - флуоресцентный хемосенсор на катионы н+ |
| EA021513B1 (ru) * | 2009-05-12 | 2015-07-30 | Сикпа Холдинг Са | Документ с защитой, содержащий люминесцентные хелаты |
| US9260957B2 (en) * | 2009-12-24 | 2016-02-16 | Total Sa | Use of nanoparticles for labelling oil field injection waters |
| RU2463304C1 (ru) * | 2011-04-18 | 2012-10-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Центр фотохимии Российской академии наук | Трисдикетонатные комплексы лантанидов с лигандами пиридинового ряда в качестве люминофоров и способ их получения |
| WO2016183053A1 (en) * | 2015-05-11 | 2016-11-17 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Phosphorous-based sensors for detection of multiple solvents |
| RU2645513C1 (ru) * | 2016-12-28 | 2018-02-21 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный университет" (СПбГУ) | Способ получения металлоорганического каркасного соединения с люминесцентными свойствами |
| RU2657496C1 (ru) * | 2017-07-10 | 2018-06-14 | Сиа Эволед | Разнолигандные фторзамещенные ароматические карбоксилаты лантанидов, проявляющие люминесцентные свойства, и органические светодиоды на их основе |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114805839A (zh) * | 2022-05-13 | 2022-07-29 | 南开大学 | 一种基于配位聚合物的紫外线波长检测材料及其应用 |
| CN114805839B (zh) * | 2022-05-13 | 2023-08-18 | 南开大学 | 一种基于配位聚合物的紫外线波长检测材料及其应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Shen et al. | Near-infrared BODIPY-based two-photon ClO− probe based on thiosemicarbazide desulfurization reaction: naked-eye detection and mitochondrial imaging | |
| Lungwitz et al. | New aspects on the hydrogen bond donor (HBD) strength of 1-butyl-3-methylimidazolium room temperature ionic liquids | |
| Yang et al. | A reversible ratiometric fluorescence probe for fast detection of trace water in different organic solvents | |
| Xie et al. | A transparent, flexible, ion conductive, and luminescent PMMA ionogel based on a Pt/Eu bimetallic complex and the ionic liquid [Bmim][N (Tf) 2] | |
| Algi et al. | Triple channel responsive Cu 2+ probe | |
| CN113603701B (zh) | 一种检测次氯酸根离子的比色/荧光探针及其制备方法与应用 | |
| CN109096311A (zh) | 一种检测水的荧光探针、制备方法及其应用 | |
| CN108358882B (zh) | 一种类罗丹明化合物及其合成方法和用途 | |
| CN108587607A (zh) | 用于水中硫氰根离子检测的发光金属有机骨架材料及其制备方法和应用 | |
| RU2703227C1 (ru) | Сенсорный люминесцирующий материал, способ его получения и способ определения содержания воды в исследуемой жидкости | |
| CN114381258B (zh) | 一种比率型铜离子荧光传感体系、双管检测瓶及其应用 | |
| CN112920081A (zh) | 一种选择性识别次氯酸的荧光探针及其制备方法和应用 | |
| Ganjali et al. | Selective recognition of Pr3+ based on fluorescence enhancement sensor | |
| CN114106024B (zh) | 一种荧光探针及其制备方法和应用 | |
| Hong et al. | Simple and effective detection of water in hygroscopic organic solvents using smartphone-based device with dithiophene-conjugated benzothiazole | |
| Li et al. | NIR squaraine dyes for dual colorimetric and fluorescent determination of Fe 3+, Cu 2+, and Hg 2+ ions | |
| CN107235962B (zh) | 一种基于萘酰亚胺的增强型荧光探针、其制备方法及应用 | |
| Blanchard | Detection of a transient solvent-solute complex using time-resolved pump-probe spectroscopy | |
| CN111795960A (zh) | 一种光谱法和比色法检测不同形式碘的分子平台及其制备方法和应用 | |
| CN110669505A (zh) | 一种用于检测汞离子的红色荧光增强探针制备方法与应用 | |
| CN115232152B (zh) | 检测次氯酸的荧光探针及其制备方法和应用 | |
| Chauvin et al. | Fluorinated β‐Diketones for the Extraction of Lanthanide Ions: Photophysical Properties and Hydration Numbers of Their EuIII Complexes | |
| Xin et al. | Investigating the AIE and water sensing properties of a concise naphthalimide fluorophore | |
| CN110563609B (zh) | 一种检测亚硒酸根的近红外荧光探针的制备方法及应用 | |
| CN109574921B (zh) | 一种检测醋酸根离子的荧光探针及其制备方法和使用方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TC4A | Change in inventorship |
Effective date: 20201113 |