RU2701320C1 - Method of producing soluble phosphates of sodium, potassium and ammonium (versions) - Google Patents

Method of producing soluble phosphates of sodium, potassium and ammonium (versions) Download PDF

Info

Publication number
RU2701320C1
RU2701320C1 RU2018141314A RU2018141314A RU2701320C1 RU 2701320 C1 RU2701320 C1 RU 2701320C1 RU 2018141314 A RU2018141314 A RU 2018141314A RU 2018141314 A RU2018141314 A RU 2018141314A RU 2701320 C1 RU2701320 C1 RU 2701320C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
solution
phosphate
calcium
sodium
potassium
Prior art date
Application number
RU2018141314A
Other languages
Russian (ru)
Original Assignee
Тураев Дмитрий Юрьевич
Почиталкина Ирина Александровна
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Тураев Дмитрий Юрьевич, Почиталкина Ирина Александровна filed Critical Тураев Дмитрий Юрьевич
Priority to RU2018141314A priority Critical patent/RU2701320C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2701320C1 publication Critical patent/RU2701320C1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/26—Phosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/26—Phosphates
    • C01B25/28—Ammonium phosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/26—Phosphates
    • C01B25/30—Alkali metal phosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
    • C22B3/06—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to production of soluble phosphates of sodium, potassium and ammonium. First version of method involves reaction of calcium phosphate-containing ore with nitric acid solution, separation of calcium dihydrophosphate and/or calcium hydrophosphate, their mixing in a separate vessel with a solution of an alkaline reagent in form of sodium hydroxide, carbonate or hydroxocarbonate, potassium or ammonium to form calcium phosphate precipitate, which is separated by filtration to produce the target product. Second version of the method involves interaction of ore containing calcium phosphate with a solution of nitric acid and separation of insoluble admixtures by filtration. Filtrate is mixed with 1–50 wt% nitric acid solution containing trivalent iron ions in form of ferric nitrate with concentration of 1–800 g/l, and adding alkaline reagent solution until solution pH is 0.5–2.5 and obtaining trivalent iron phosphate precipitate, which is separated by filtration and mixed in a separate container with a solution of an alkaline reagent to form a precipitate of trivalent iron hydroxide, which is separated by filtration to obtain the desired product.
EFFECT: invention enables to obtain from insoluble calcium phosphate a target basic product – soluble acidic and medium phosphates of sodium, potassium or ammonium.
9 cl, 2 ex

Description

Использование: в производстве химикатов для различных отраслей промышленности.Usage: in the production of chemicals for various industries.

Изобретение относится к способу получения растворимых фосфатов (натрия, калия или аммония) путем переработки сырья, содержащего фосфат кальция, в частности, руды, содержащей фосфат кальция, реагентным методом.The invention relates to a method for producing soluble phosphates (sodium, potassium or ammonium) by processing a raw material containing calcium phosphate, in particular, ore containing calcium phosphate, by the reagent method.

Предлагаемый способ позволяет из руды, содержащей фосфат кальция, получить кислые и средние фосфаты щелочных металлов, в частности, натрия, калия или аммония.The proposed method allows to obtain acidic and intermediate phosphates of alkali metals, in particular sodium, potassium or ammonium, from ores containing calcium phosphate.

Цель изобретения: разработать способ переработки природной руды, содержащей фосфат кальция, на кислые и средние фосфаты натрия, калия или аммония. Желательно, чтобы предложенный способ не образовывал дополнительных трудно используемых веществ или продуктов реакций.The purpose of the invention: to develop a method for processing natural ores containing calcium phosphate into acidic and medium phosphates of sodium, potassium or ammonium. It is desirable that the proposed method does not form additional difficult to use substances or reaction products.

Действием серной кислоты на природную руду, содержащую фосфат кальция, в промышленности получают фосфорную кислоту [1], [2] из которой можно получить различные фосфаты. Основной недостаток сернокислотного способа получения фосфорной кислоты - это образование сульфата кальция (гипса), который находит весьма ограниченное применение, и поэтому чаще всего утилизируется путем захоронения.By the action of sulfuric acid on natural ore containing calcium phosphate, phosphoric acid is obtained in industry [1], [2] from which various phosphates can be obtained. The main disadvantage of the sulfuric acid method for producing phosphoric acid is the formation of calcium sulfate (gypsum), which finds very limited use, and therefore is most often disposed of by landfill.

Действием азотной кислоты на природную руду, содержащую фосфат кальция, получают смесь кислых фосфатов кальция. Добавлением к азотной кислоте сульфата калия избыток ионов кальция удаляется в виде осадка сульфата кальция [3].By the action of nitric acid on natural ore containing calcium phosphate, a mixture of calcium acid phosphates is obtained. By adding potassium sulfate to nitric acid, excess calcium ions are removed as a precipitate of calcium sulfate [3].

Замена серной кислоты на азотную кислоту позволяет избежать образования слабо утилизируемого отхода - осадка сульфата кальция. В азотнокислом способе после отделения кислых фосфатов кальция избыток ионов кальция можно удалить за счет кристаллизации нитрата кальция при низкой температуре [4] или действием карбоната натрия или аммония получить нитрат натрия или аммония [5]. Необходимо отметить, что азотнокислый способ не рассматривает дальнейшую переработку полученных кислых фосфатов кальция.Replacing sulfuric acid with nitric acid avoids the formation of a poorly utilized waste - calcium sulfate precipitate. In the nitric acid method, after the separation of calcium acid phosphates, excess calcium ions can be removed by crystallization of calcium nitrate at low temperature [4] or sodium or ammonium nitrate can be obtained by the action of sodium or ammonium carbonate [5]. It should be noted that the nitric acid method does not consider further processing of the obtained calcium acid phosphates.

Необходимо отметить, что действием раствора карбоната натрия или калия или аммония на порошок фосфата кальция получить растворы фосфатов этих щелочных металлов или аммония невозможно, т.к. произведение растворимости карбоната кальция, ПР СаСО3=3,8×10-9, намного больше, чем произведение растворимости фосфата кальция, ПР Са3(РО4)2=2,0×10-29 [6].It should be noted that it is impossible to obtain solutions of phosphates of these alkali metals or ammonium by the action of a solution of sodium carbonate or potassium or ammonium carbonate on calcium phosphate powder, because the solubility product of calcium carbonate, PR CaCO 3 = 3.8 × 10 -9 , is much larger than the solubility product of calcium phosphate, PR Ca 3 (PO 4 ) 2 = 2.0 × 10 -29 [6].

В тоже время, действуя на кислые фосфаты кальция, например, на дигидрофосфат кальция, Са(Н2РО4)2 (растворимость 18 г/л), или гидрофосфат кальция, СаНРО4 (растворимость 0,2 г/л), раствором гидроксида, карбоната или гидроксокарбоната натрия, или калия или аммония можно получить, в зависимости от используемого реагента и его количества, соответствующие растворы кислых и средних фосфатов натрия или калия или аммония и нерастворимый фосфат кальция согласно уравнениям реакций, например:At the same time, acting on calcium acid phosphates, for example, calcium dihydrogen phosphate, Ca (H 2 PO 4 ) 2 (solubility 18 g / l), or calcium hydrogen phosphate, CaHPO 4 (solubility 0.2 g / l), hydroxide solution , sodium carbonate or hydroxycarbonate, or potassium or ammonium can be obtained, depending on the reagent used and its amount, the corresponding solutions of acidic and medium sodium or potassium or ammonium phosphates and insoluble calcium phosphate according to the reaction equations, for example:

Figure 00000001
Figure 00000001

Figure 00000002
Figure 00000002

Figure 00000003
Figure 00000003

Figure 00000004
Figure 00000004

Реакции (1-4) идут слева направо за счет того, что конечный продукт фосфат кальция Са3(РО4)2 обладает значительно меньшей растворимостью, чем исходные реагенты в условиях протекания (рН раствора) реакций (1-4).Reactions (1-4) go from left to right due to the fact that the final product, calcium phosphate Ca 3 (PO 4 ) 2, has a significantly lower solubility than the starting reagents under the conditions of the reaction (pH) of reactions (1-4).

После отделения осадка фосфата кальция из фильтрата, содержащего кислый фосфат натрия, калия или аммония, при необходимости, можно получить соответствующие средние фосфаты, например:After separating the precipitate of calcium phosphate from the filtrate containing acid phosphate of sodium, potassium or ammonium, if necessary, you can get the corresponding average phosphates, for example:

Figure 00000005
Figure 00000005

Осадок фосфата кальция, полученный по реакциям (1-4), отделяется от раствора кислого или среднего фосфата натрия или калия или аммония и может быть возвращен в производственный цикл для получения кислых фосфатов кальция действием раствора азотной кислоты на фосфат кальция по уравнению реакции, например:The precipitate of calcium phosphate obtained by reactions (1-4) is separated from a solution of acidic or medium phosphate of sodium or potassium or ammonium and can be returned to the production cycle to obtain acidic calcium phosphates by the action of a solution of nitric acid on calcium phosphate according to the reaction equation, for example:

Figure 00000006
Figure 00000006

Figure 00000007
Figure 00000007

Рассматривая уравнения (1), (3), (5) и (6) можно видеть, что за 1 цикл обработки фосфата кальция в растворимые соединения - кислый и средний фосфат натрия, калия или аммония будет превращено от 2/3 до 1/3 взятого в переработку фосфата кальция.Considering equations (1), (3), (5) and (6), it can be seen that in 1 cycle of processing calcium phosphate into soluble compounds - acidic and medium phosphate of sodium, potassium or ammonium will be converted from 2/3 to 1/3 taken in the processing of calcium phosphate.

Также необходимо отметить, что в способе [3] авторы стараются провести процесс таким образом, чтобы минимизировать экстракцию в раствор соединений железа и алюминия, считая эти ионы нежелательными для процесса.It should also be noted that in the method [3], the authors try to conduct the process in such a way as to minimize the extraction of iron and aluminum compounds into the solution, considering these ions to be undesirable for the process.

Для увеличения эффективности и глубины переработки фосфата кальция необходимо предложить метод, который позволит за один цикл полностью превращать взятую порцию фосфата кальция в растворимые кислые и средние фосфаты натрия, калия или аммония.To increase the efficiency and depth of processing of calcium phosphate, it is necessary to propose a method that will completely convert a portion of calcium phosphate into soluble acidic and medium phosphates of sodium, potassium or ammonium in one cycle.

Согласно литературным источникам [7] и [8] средний фосфат кальция, может использоваться для удаления ионов тяжелых металлов (железа, меди), например, из электролита хромирования, т.е. из кислого раствора, при определенном значении рН.According to the literature [7] and [8], average calcium phosphate can be used to remove heavy metal ions (iron, copper), for example, from chromium electrolyte, i.e. from an acidic solution, at a certain pH value.

Анализ литературных источников [3, 7, 8] позволил предложить оригинальный способ переработки руды, содержащей фосфат кальция, путем ее взаимодействия с раствором азотной кислоты, после которого фосфат ионы селективно извлекаются из раствора при заданном значении рН, реагентом, например, ионами трехвалентного железа. Способ позволяет раздельно подвергать дальнейшей обработке осадок фосфата трехвалентного железа (на кислые и средние фосфаты натрия, калия или аммония) и фильтрат, содержащий нитрат кальция. Необходимо отметить, что при использовании ионов трехвалентного железа отсутствует рецикл фосфата кальция.An analysis of literature [3, 7, 8] made it possible to propose an original method for processing ores containing calcium phosphate by interacting with a solution of nitric acid, after which phosphate ions are selectively extracted from the solution at a given pH value, with a reagent, for example, ferric ions. The method allows separate processing of the precipitate of ferric phosphate (for acidic and medium phosphates of sodium, potassium or ammonium) and a filtrate containing calcium nitrate separately. It should be noted that when using ferric ions, there is no recycle of calcium phosphate.

Сущность изобретения.SUMMARY OF THE INVENTION

Руда, содержащая фосфат кальция и примесь, например, карбоната кальция и диоксида кремния, смешивается с избытком 0,5-50% (масс.) раствора азотной кислоты. Реакция идет по уравнению:Ore containing calcium phosphate and an admixture of, for example, calcium carbonate and silicon dioxide, is mixed with an excess of 0.5-50% (mass.) Solution of nitric acid. The reaction proceeds according to the equation:

Figure 00000008
Figure 00000008

Кремниевая кислота и другие примеси, нерастворимые в ходе этого процесса, отделяются фильтрованием.Silicic acid and other impurities insoluble during this process are separated by filtration.

В большинстве случаев в полученном по реакции (7) растворе мольное соотношение Са2+ к P(V) (в пересчете на РО4 3-) оказывается больше, чем 1,5 к 1, характерному для фосфата кальция, Са3(РО4)2, поэтому количество азотной кислоты, требуемое для растворения сырья, содержащего фосфат кальция, как правило, будет больше, чем необходимое по уравнению (7а):In most cases, in the solution obtained by reaction (7), the molar ratio of Ca 2+ to P (V) (in terms of PO 4 3- ) is greater than 1.5 to 1, which is typical for calcium phosphate, Ca 3 (PO 4 ) 2 , therefore, the amount of nitric acid required to dissolve the feed containing calcium phosphate, as a rule, will be greater than that required by equation (7a):

Figure 00000009
Figure 00000009

Далее фильтрат, полученный при протекании реакции (7), в зависимости от необходимости, обрабатывается одним из двух способов, изложенных ниже.Next, the filtrate obtained by the reaction (7), depending on the need, is processed in one of two ways, described below.

Первый способ.The first way.

Фильтрат, полученный по реакции (7), содержащий нитрат кальция и фосфорную кислоту, смешивается с раствором гидроксида (1-40% масс.) или карбоната (1-20% масс.) или гидроксокарбоната (1-10% масс.) натрия, калия или аммония для достижения значения рН полученного раствора, соответствующего образованию умеренно растворимого дигидрофосфата кальция, Са(Н2РО4)2 (желательно при рН=1,5÷2,5), или малорастворимого гидрофосфата кальция, СаНРО4 (желательно при рН=4,5÷6,0). Реакции идут по уравнениям:

Figure 00000010
The filtrate obtained by reaction (7), containing calcium nitrate and phosphoric acid, is mixed with a solution of sodium hydroxide (1-40% wt.) Or carbonate (1-20% wt.) Or sodium hydroxocarbonate (1-10% wt.) potassium or ammonium to achieve a pH of the resulting solution corresponding to the formation of sparingly soluble calcium dihydrogen phosphate, Ca (H 2 PO 4 ) 2 (preferably at pH = 1.5 ÷ 2.5), or sparingly soluble calcium hydrogen phosphate, CaHPO 4 (preferably at pH = 4.5 ÷ 6.0). The reactions proceed according to the equations:
Figure 00000010

Figure 00000011
Figure 00000011

Figure 00000012
Figure 00000012

Figure 00000013
Figure 00000013

Осадок дигидрофосфата кальция, Са(Н2РО4)2, или гидрофосфата кальция, СаНРО4, полученный по реакциям (10) и (11), отделяется от раствора, содержащего нитрат натрия, калия или аммония и кальция, и смешивается в отдельной емкости с раствором гидроксида (1-40% масс.) или карбоната (1-20% масс.) или гидроксокарбоната (1-10% масс.) натрия, калия или аммония для получения целевого продукта - соответствующих растворимых кислых и средних фосфатов натрия, калия или аммония по реакциям (1-4). Осаждение нерастворимого осадка фосфата кальция по реакциям (1-4) проводят при рекомендуемом значении рН≥9,5. Осадок фосфата кальция отделяется от раствора и принимает участие в реакции (5), (6) и (7) (растворяется в 0,5-50% растворе азотной кислоты) для повторного разложения фосфата кальция с целью его более полного использования. За 1 цикл обработки фосфата кальция в растворимые соединения - кислый или средний фосфат натрия или калия или аммония будет превращено от 2/3 до 1/3 взятого в переработку фосфата кальция.The precipitate of calcium dihydrogen phosphate, Ca (H 2 PO 4 ) 2 , or calcium hydrogen phosphate, CaHPO 4 , obtained by reactions (10) and (11), is separated from a solution containing sodium, potassium or ammonium nitrate and calcium, and mixed in a separate container with a solution of hydroxide (1-40% wt.) or carbonate (1-20% wt.) or hydroxocarbonate (1-10% wt.) sodium, potassium or ammonium to obtain the target product - the corresponding soluble acidic and medium phosphates of sodium, potassium or ammonium by reactions (1-4). Precipitation of an insoluble precipitate of calcium phosphate according to reactions (1-4) is carried out at a recommended pH value of ≥9.5. The precipitate of calcium phosphate is separated from the solution and takes part in reactions (5), (6) and (7) (it is dissolved in a 0.5-50% solution of nitric acid) for re-decomposition of calcium phosphate in order to more fully use it. For 1 cycle of treatment of calcium phosphate into soluble compounds - acidic or medium phosphate of sodium or potassium or ammonium will be converted from 2/3 to 1/3 taken in the processing of calcium phosphate.

Полученный фосфат натрия являются исходным сырьем, например, для получения моющих веществ, а фосфат калия или аммония является, например, ценным минеральным удобрением.The resulting sodium phosphate is a feedstock, for example, to obtain detergents, and potassium or ammonium phosphate is, for example, a valuable mineral fertilizer.

Нитрат кальция, образующийся по реакциям (5) и (6), может быть переработан на другие нитраты, например, нитрат аммония [5], по уравнению реакции:Calcium nitrate formed by reactions (5) and (6) can be processed into other nitrates, for example, ammonium nitrate [5], according to the reaction equation:

Figure 00000014
Figure 00000014

Продукт реакции (12) - карбонат кальция - находит широкое применение в различных отраслях народного хозяйства (стекольной, строительной и т.д.).The product of reaction (12) - calcium carbonate - is widely used in various sectors of the national economy (glass, construction, etc.).

Второй способ.The second way.

Полученный по реакции (7) фильтрат смешивается с 0,5-50% масс. раствором азотной кислоты, содержащей эквивалентное, по отношению к фосфат-ионам, количество ионов трехвалентного железа (используемая при этом концентрация нитрата трехвалентного железа 1-800 г/л, а рекомендуемое мольное отношение Fe3+:РО4 3- = (1,2÷0,8):1). Далее рН полученного раствора постепенно увеличивают до значений 0,5-2,5 (рекомендуемый интервал рН=1,2-1,8) добавлением при перемешивании раствора гидроксида (1-40% масс.) или карбоната (1-20% масс.) или гидроксокарбоната (1-10% масс.) натрия, калия или аммония. При этом избыток азотной кислоты нейтрализуется, например, по реакции (8) или (9), а далее реакция идет по уравнению:

Figure 00000015
Obtained by reaction (7), the filtrate is mixed with 0.5-50% of the mass. a solution of nitric acid containing an equivalent, in relation to phosphate ions, amount of ferric ions (the concentration of ferric nitrate used is 1-800 g / l, and the recommended molar ratio Fe 3+ : PO 4 3- = (1,2 ÷ 0.8): 1). Next, the pH of the resulting solution is gradually increased to values of 0.5-2.5 (recommended pH range = 1.2-1.8) by adding with stirring a solution of hydroxide (1-40% wt.) Or carbonate (1-20% wt. ) or hydroxocarbonate (1-10% wt.) sodium, potassium or ammonium. In this case, the excess nitric acid is neutralized, for example, by reaction (8) or (9), and then the reaction proceeds according to the equation:
Figure 00000015

Для более полного смещения обратимой реакции (13) в сторону образования осадка фосфата трехвалентного железа, рекомендуется в период образования осадка фосфата трехвалентного железа продолжить нейтрализацию выделяющейся азотной кислоты раствором гидроксида (1-40% масс.) или карбоната (1-20% масс.) или гидроксокарбоната (1-10% масс.) натрия, калия или аммония.For a more complete shift of the reversible reaction (13) towards the formation of a precipitate of ferric iron phosphate, it is recommended that during the formation of a precipitate of ferric iron phosphate, the neutralization of the released nitric acid with a solution of hydroxide (1-40% mass.) Or carbonate (1-20% mass.) or hydroxocarbonate (1-10% wt.) sodium, potassium or ammonium.

Выпавший осадок фосфата трехвалентного железа отделяют фильтрованием.The precipitated ferric phosphate is separated by filtration.

При увеличении значения рН раствора от сильнокислых значений к слабокислым, осадок фосфата трехвалентного железа будет образовываться раньше, чем осадок дигидрофосфата кальция, Са(Н2РО4)2, и гидрофосфата кальция, СаНРО4, т.к. произведение растворимости фосфата трехвалентного железа ПР (FePO4)=l,3×l0-22, значительно меньше, чем ПР (Са(Н2РО4)2)=1,45×10-3 и ПР (СаНРО4)=2,7×10-7, несмотря на то, что первая константа диссоциации фосфорной кислоты, приводящей к образованию, соответственно ионов Н2РО4 -, K1=7,1×10-3 значительно больше, чем K2=6,2×10-8 (отвечает за образование ионов НРО4 2-) иAs the pH of the solution increases from strongly acidic to slightly acidic, a precipitate of ferric phosphate will form earlier than a precipitate of calcium dihydrogen phosphate, Ca (H 2 PO 4 ) 2 , and calcium hydrogen phosphate, CaHPO 4 , because the solubility product of ferric phosphate PR (FePO 4 ) = l, 3 × l0 -22 , significantly less than PR (Ca (H 2 PO 4 ) 2 ) = 1.45 × 10 -3 and PR (CaHPO 4 ) = 2 , 7 × 10 -7 , despite the fact that the first dissociation constant of phosphoric acid, leading to the formation of, respectively, ions Н 2 РО 4 - , K 1 = 7.1 × 10 -3 is significantly greater than K 2 = 6,2 × 10 -8 (responsible for the formation of ions NRA 4 2- ) and

К3=5,0×10-13 (отвечает за образование ионов РО4 3-) [6].K 3 = 5.0 × 10 -13 (responsible for the formation of PO 4 3– ions) [6].

Осадок фосфата трехвалентного железа также будет образовываться раньше, чем осадок фосфата кальция, поскольку равновесная концентрация фосфат ионов, [РО4 3-], необходимая для образования фосфата трехвалентного железа меньше, чем необходимая для фосфата кальция, несмотря на то, что численное значение произведения растворимости фосфата трехвалентного железа ПР (FePO4)=1,3×10-22 больше, чем для фосфата кальция ПР (Са3(РО4)2)=2,0×10-29 [6], следовательно, возможно протекание следующей реакции:The ferric phosphate precipitate will also be formed earlier than the calcium phosphate precipitate, since the equilibrium concentration of phosphate ions, [PO 4 3- ], necessary for the formation of ferric phosphate is less than that required for calcium phosphate, despite the fact that the numerical value of the solubility product ferric phosphate PR (FePO 4 ) = 1.3 × 10 -22 more than for calcium phosphate PR (Ca 3 (PO 4 ) 2 ) = 2.0 × 10 -29 [6], therefore, the following reaction is possible :

Figure 00000016
Figure 00000016

Полученный осадок фосфата трехвалентного железа в отдельной емкости смешивают с раствором гидроксида (1-40% масс.) или карбоната (1-20% масс.) или гидроксокарбоната (1-10% масс.) натрия, калия или аммония. Реакция идет по уравнению:The obtained precipitate of ferric phosphate in a separate container is mixed with a solution of hydroxide (1-40% wt.) Or carbonate (1-20% wt.) Or hydroxocarbonate (1-10% wt.) Sodium, potassium or ammonium. The reaction proceeds according to the equation:

Figure 00000017
Figure 00000017

Осадок гидроксида трехвалентного железа отделяют, промывают и растворяют в отдельной емкости в 0,5-50% масс, растворе азотной кислоты. Реакция идет по уравнению:The precipitate of ferric hydroxide is separated, washed and dissolved in a separate container in 0.5-50% of the mass, a solution of nitric acid. The reaction proceeds according to the equation:

Figure 00000018
Figure 00000018

Полученный раствор нитрата трехвалентного железа с концентрацией 1-800 г/л подкисляют азотной кислотой и используют повторно в процессе селективного осаждения фосфат ионов по реакции (13).The resulting solution of ferric nitrate with a concentration of 1-800 g / l is acidified with nitric acid and reused in the process of selective precipitation of phosphate ions according to reaction (13).

Фильтрат, после отделения осадка гидроксида трехвалентного железа, представляет собой целевой продукт - раствор фосфата калия или аммония (можно использовать в производстве удобрений) или раствор фосфата натрия (можно использовать в производстве моющих средств).The filtrate, after separation of the precipitate of ferric hydroxide, is the target product - a solution of potassium phosphate or ammonium (can be used in the manufacture of fertilizers) or a solution of sodium phosphate (can be used in the manufacture of detergents).

Если при проведении реакции (13) осадок фосфата трехвалентного железа содержит примесь дигидрофосфата кальция, Са(Н2РО4)2, или гидрофосфата кальция, СаНРО4, то при дальнейшем проведении реакции (14) одновременно будут протекать и реакции (1)-(4). Дальнейшее растворение полученного осадка смеси гидроксида трехвалентного железа и фосфата кальция в избытке азотной кислоты по реакции (15) приведет к полному растворению фосфата кальция по реакции (7а), что приведет к возврату ионов кальция и фосфорной кислоты в производственный цикл, т.к. полученный раствор будет повторно использоваться при осаждении фосфата трехвалентного железа по реакции (13).If, during reaction (13), the precipitate of ferric phosphate contains an admixture of calcium dihydrogen phosphate, Ca (H 2 PO 4 ) 2 , or calcium hydrogen phosphate, CaHPO 4 , then with further reaction (14), reactions (1) - ( four). Further dissolution of the obtained precipitate of a mixture of ferric hydroxide and calcium phosphate in excess of nitric acid according to reaction (15) will lead to complete dissolution of calcium phosphate according to reaction (7a), which will lead to the return of calcium ions and phosphoric acid to the production cycle, because the resulting solution will be reused in the precipitation of ferric phosphate according to reaction (13).

Если при отделении осадка фосфата трехвалентного железа фильтрат содержит примесь ионов трехвалентного железа, фосфорной кислоты и ее анионов, то к фильтрату добавляют при перемешивании раствор гидроксида (1-40% масс.) или карбоната (1-20% масс.) или гидроксокарбоната (1-10% масс.) натрия, калия или аммония до рН=4,5-6, при котором образуется осадок гидроксида трехвалентного железа:If, during the separation of the precipitate of ferric phosphate, the filtrate contains an admixture of ferric ions, phosphoric acid and its anions, then a solution of hydroxide (1-40% mass.) Or carbonate (1-20% mass.) Or hydroxocarbonate (1 -10% wt.) Of sodium, potassium or ammonium to pH = 4.5-6, at which a precipitate of ferric hydroxide is formed:

Figure 00000019
Figure 00000019

и осадок малорастворимого гидрофосфата кальция, СаНРО4, по реакции (11). Полученные осадки отделяются от раствора и растворяются в растворе азотной кислоты по реакциям (15) и (15б).and a precipitate of poorly soluble calcium hydrogen phosphate, CaHPO 4 , according to reaction (11). The resulting precipitates are separated from the solution and dissolved in a solution of nitric acid according to reactions (15) and (15b).

Figure 00000020
Figure 00000020

Данный процесс также приведет к возврату ионов кальция и фосфорной кислоты в производственный цикл, т.к. полученный раствор будет повторно использоваться при осаждении фосфата трехвалентного железа по реакции (13).This process will also lead to the return of calcium and phosphoric acid ions to the production cycle, as the resulting solution will be reused in the precipitation of ferric phosphate according to reaction (13).

Фильтрат, после отделения осадка фосфата трехвалентного железа, в том числе, дополнительно очищенный от ионов трехвалентного железа, фосфорной кислоты и ее анионов, представляет собой смесь растворов нитрата кальция и нитрата натрия или калия или аммония. К полученному фильтрату добавляют рассчитанное количество раствора карбоната натрия или калия или аммония. Реакция идет по уравнению (12).The filtrate, after separation of the precipitate of ferric phosphate, including, additionally purified from ferric ions, phosphoric acid and its anions, is a mixture of solutions of calcium nitrate and sodium or potassium or ammonium nitrate. The calculated amount of sodium carbonate or potassium or ammonium carbonate solution is added to the obtained filtrate. The reaction proceeds according to equation (12).

Выпавший осадок карбоната кальция отделяют фильтрованием. Фильтрат - раствор нитрата натрия, калия или аммония может найти применение в производстве удобрений.The precipitated calcium carbonate precipitate was separated by filtration. Filtrate - a solution of sodium, potassium or ammonium nitrate can be used in the production of fertilizers.

При использовании ионов трехвалентного железа отсутствует рецикл фосфата кальция. Ионы трехвалентного железа используются в предложенном цикле многократно и в небольших количествах, т.е. образуется замкнутый цикл по ионам трехвалентного железа. Отходом процесса является осадок карбоната кальция, который находит широкое применение, например, в производстве стекла, строительных материалов и в других производствах.When using ferric ions, there is no recycle of calcium phosphate. Ferric ions are used in the proposed cycle repeatedly and in small quantities, i.e. a closed cycle is formed by ferric ions. The waste of the process is a precipitate of calcium carbonate, which is widely used, for example, in the production of glass, building materials and other industries.

Таким образом, варианты заявленного процесса позволяет получить из нерастворимого фосфата кальция целевой основной продукт - индивидуальные кислые и средние фосфаты натрия, калия или аммония. Попутно образуются соответствующие нитраты.Thus, the variants of the claimed process allows to obtain the target main product from insoluble calcium phosphate - individual acidic and medium phosphates of sodium, potassium or ammonium. Along the way, the corresponding nitrates are formed.

Пример 1. 100 г руды, содержащей 20% фосфата кальция, смешали с 100 мл 30% раствора азотной кислоты. Нерастворимый остаток отделили фильтрованием. К полученному фильтрату добавили 100 мл 10% раствора гидроксида натрия. Выпавший осадок гидрофосфата кальция отделили от раствора, содержащего нитрат кальция и натрия фильтрованием, затем промыли и в отдельной емкости смешали с 50 мл 10% раствора гидроксида натрия. Выпавший осадок фосфата кальция отделили фильтрованием и растворили в 50 мл 30% раствора азотной кислоты с целью его более полного повторного использования. Фильтрат, после отделения осадка фосфата кальция содержит 140 г/л фосфата натрия.Example 1. 100 g of ore containing 20% calcium phosphate was mixed with 100 ml of a 30% solution of nitric acid. Insoluble residue was separated by filtration. To the obtained filtrate was added 100 ml of a 10% sodium hydroxide solution. The precipitated calcium hydrogen phosphate precipitate was separated from the solution containing calcium and sodium nitrate by filtration, then it was washed and mixed in a separate container with 50 ml of a 10% sodium hydroxide solution. The precipitated calcium phosphate precipitate was separated by filtration and dissolved in 50 ml of a 30% nitric acid solution in order to more fully reuse it. The filtrate, after separation of the precipitate of calcium phosphate contains 140 g / l of sodium phosphate.

Пример 2. 100 г руды, содержащей 20% фосфата кальция, смешали с 100 мл 30% раствора азотной кислоты. Нерастворимый остаток отделили фильтрованием. К полученному фильтрату добавили 100 мл 6% раствора азотной кислоты, содержащей 312 г/л нитрата трехвалентного железа и перемешали. К полученному раствору добавляли при перемешивании 100 мл 26% водного раствора аммиака до рН 1,4. Выпавший осадок фосфата трехвалентного железа отделили от раствора, содержащего нитрат кальция и аммония, фильтрованием и промыли. Осадок фосфата трехвалентного железа в отдельной емкости смешали с 60 мл 26% раствора аммиака. Выпавший осадок гидроксида трехвалентного железа отделили фильтрованием и растворили в 70 мл 30% раствора азотной кислоты для повторного использования ионов трехвалентного железа. Фильтрат, после отделения осадка гидроксида трехвалентного железа содержит 320 г/л фосфата аммония.Example 2. 100 g of ore containing 20% calcium phosphate was mixed with 100 ml of a 30% solution of nitric acid. Insoluble residue was separated by filtration. To the obtained filtrate was added 100 ml of a 6% solution of nitric acid containing 312 g / l ferric nitrate and mixed. To the resulting solution was added 100 ml of a 26% aqueous ammonia solution with stirring to pH 1.4. The precipitated ferric phosphate was separated from the solution containing calcium and ammonium nitrate, filtered and washed. The precipitate of ferric phosphate in a separate container was mixed with 60 ml of a 26% ammonia solution. The precipitated ferric hydroxide precipitate was separated by filtration and dissolved in 70 ml of a 30% nitric acid solution for reuse of ferric ions. The filtrate, after separation of the precipitate of ferric hydroxide, contains 320 g / l of ammonium phosphate.

Источники информации.Information sources.

1. Технология фосфорных и комплексных удобрений. / Под ред. Эвенчика С.Д. и Бродского А.А. - М.: Химия, 1987. - 464 с.1. Technology of phosphate and complex fertilizers. / Ed. Evenchika S.D. and Brodsky A.A. - M.: Chemistry, 1987 .-- 464 p.

2. Технология минеральных удобрений / М.Е. Позин. 5-е изд. - Л.: Химия, 1983. - 335 с.2. Technology of mineral fertilizers / M.E. Posin. 5th ed. - L .: Chemistry, 1983.- 335 s.

3. Почиталкина И.А., Филенко И.А., Кондаков Д.Ф., Сибирякова Е.М., Колесников В.А. Способ кислотной переработки бедного фосфатного сырья. Патент RU 2634948. Заявлено: 06.12.2016. Опубликовано: 08.11.2017 Бюл. №313. Pochitalkina I.A., Filenko I.A., Kondakov D.F., Sibiryakova E.M., Kolesnikov V.A. The method of acid processing of poor phosphate raw materials. Patent RU 2634948. Declared: December 6, 2016. Published: 11/08/2017 Bull. Number 31

4. Кислотные методы переработки фосфатного сырья / Е.Л. Яхонтова, И.А. Петропавловский, В.Ф. Кармышов, И. А. Спиридонова - М.: Химия, 1988. - 288 с.4. Acidic methods of processing phosphate raw materials / E.L. Yakhontova, I.A. Petropavlovsky, V.F. Karmyshov, I.A. Spiridonova - M .: Chemistry, 1988 .-- 288 p.

5. Технология минеральных удобрений: учебное пособие / И.А. Петропавловский, Б.А. Дмитревский, Б.В. Левин, И.А. Почиталкина. - СПб.: Проспект Науки, 2018. - 312 с.5. Technology of mineral fertilizers: a training manual / I.A. Petropavlovsky, B.A. Dmitrevsky, B.V. Levin, I.A. Pochitalkina. - St. Petersburg: Prospect of Science, 2018 .-- 312 p.

6. Краткий справочник по химии. Под редакцией академика АН УССР А.Т. Пилипенко. Киев, Наукова думка, 1987, с. 829.6. A quick reference to chemistry. Edited by A.T. Pilipenko. Kiev, Naukova Dumka, 1987, p. 829.

7. Добрыднев СВ., Ларьков А.П. Способ регенерации сульфатного электролита хромирования. Патент №2175691. Заявлено 23.01.2001, опубликовано 10.11.2001.7. Dobrydnev SV., Larkov A.P. The method of regeneration of sulfate electrolyte chromium plating. Patent No. 2175691. Declared January 23, 2001, published November 10, 2001.

8. Добрыднев СВ., Ларьков А.П. Способ регенерации сульфатного электролита хромирования. Патент №2197568. Заявлено 24.07.2001, опубликовано 27.01.2003.8. Dobrydnev SV., Larkov A.P. The method of regeneration of sulfate electrolyte chromium plating. Patent No. 2197568. Declared July 24, 2001, published January 27, 2003.

Claims (9)

1. Способ получения растворимых кислых и средних фосфатов, включающий взаимодействие руды, содержащей фосфат кальция, с раствором азотной кислоты с последующим отделением дигидрофосфата кальция и/или гидрофосфата кальция, отличающийся тем, что дигидрофосфат кальция и/или гидрофосфат кальция смешивают в отдельной емкости с раствором щелочного реагента в виде гидроксида, карбоната или гидроксокарбоната натрия, калия или аммония до образования осадка фосфата кальция, который отделяют фильтрованием с получением целевого продукта - раствора, содержащего кислые или средние фосфаты натрия, или калия, или аммония.1. A method of obtaining soluble acidic and medium phosphates, comprising reacting an ore containing calcium phosphate with a solution of nitric acid followed by separation of calcium dihydrogen phosphate and / or calcium hydrogen phosphate, characterized in that calcium dihydrogen phosphate and / or calcium hydrogen phosphate are mixed in a separate container with a solution alkaline reagent in the form of sodium, potassium or ammonium hydroxide, carbonate or hydroxocarbonate to form a precipitate of calcium phosphate, which is separated by filtration to obtain the target product - solution RA containing acidic or medium phosphates of sodium, or potassium, or ammonium. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве раствора щелочного реагента используют раствор 1-40 мас.% гидроксида, или 1-20 мас.% карбоната, или 1-10 мас.% гидроксокарбоната натрия, калия или аммония.2. The method according to p. 1, characterized in that the solution of 1-40 wt.% Hydroxide, or 1-20 wt.% Carbonate, or 1-10 wt.% Sodium, potassium or ammonium hydroxide is used as the alkaline reagent solution. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что образование осадка фосфата кальция проводят при значении рН≥9,5.3. The method according to p. 1, characterized in that the formation of a precipitate of calcium phosphate is carried out at a pH of ≥ 9.5. 4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что полученный осадок фосфата кальция растворяют в 0,5-50 мас.% растворе азотной кислоты для повторного использования при получении дигидрофосфата кальция и/или гидрофосфата кальция.4. The method according to p. 1, characterized in that the obtained precipitate of calcium phosphate is dissolved in a 0.5-50 wt.% Solution of nitric acid for reuse in the preparation of calcium dihydrogen phosphate and / or calcium hydrogen phosphate. 5. Способ получения растворимых кислых и средних фосфатов, включающий взаимодействие руды, содержащей фосфат кальция, с раствором азотной кислоты и отделение фильтрованием нерастворимых примесей, отличающийся тем, что полученный фильтрат смешивают с 1-50 мас.% раствором азотной кислоты, содержащей ионы трехвалентного железа в виде нитрата трехвалентного железа с концентрацией 1-800 г/л, и добавляют раствор щелочного реагента в виде гидроксида, карбоната или гидроксокарбоната натрия, калия или аммония до достижения в растворе значения рН 0,5-2,5 и получения осадка фосфата трехвалентного железа, который отделяют фильтрованием и в отдельной емкости смешивают с раствором щелочного реагента до образования осадка гидроксида трехвалентного железа, который отделяют фильтрованием с получением целевого продукта - раствора, содержащего кислые или средние фосфаты натрия, или калия, или аммония.5. A method of obtaining soluble acidic and medium phosphates, comprising reacting an ore containing calcium phosphate with a solution of nitric acid and filtering off insoluble impurities, characterized in that the obtained filtrate is mixed with 1-50 wt.% Solution of nitric acid containing ferric ions in the form of ferric nitrate with a concentration of 1-800 g / l, and an alkaline reagent solution is added in the form of sodium, potassium or ammonium hydroxide, carbonate or hydroxocarbonate until the pH reaches 0.5-2 in the solution, 5 and obtaining a precipitate of ferric phosphate, which is separated by filtration and mixed in a separate container with an alkaline reagent solution until a precipitate of ferric hydroxide is formed, which is separated by filtration to obtain the target product - a solution containing acidic or medium phosphates of sodium, or potassium, or ammonium. 6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что осаждение фосфат-ионов ионами трехвалентного железа с получением осадка фосфата трехвалентного железа осуществляют при мольном соотношении Fe3+:PO4 3-=(1,2÷0,8):1.6. The method according to p. 5, characterized in that the precipitation of phosphate ions by ferric ions to obtain a precipitate of ferric phosphate is carried out at a molar ratio of Fe 3+ : PO 4 3- = (1.2 ÷ 0.8): 1. 7. Способ по п. 5, отличающийся тем, что в качестве раствора щелочного реагента используют раствор 1-40 мас.% гидроксида, или 1-20 мас.% карбоната, или 1-10 мас.% гидроксокарбоната натрия, калия или аммония.7. The method according to p. 5, characterized in that the solution of 1-40 wt.% Hydroxide, or 1-20 wt.% Carbonate, or 1-10 wt.% Sodium, potassium or ammonium hydroxide is used as the alkaline reagent solution. 8. Способ по п. 5, отличающийся тем, что осаждение фосфата трехвалентного железа проводят при значении рН 1,2-1,8.8. The method according to p. 5, characterized in that the precipitation of ferric phosphate is carried out at a pH of 1.2-1.8. 9. Способ по п. 5, отличающийся тем, что осадок гидроксида трехвалентного железа растворяют в отдельной емкости в 1-50 мас.% растворе азотной кислоты с получением азотнокислого раствора нитрата трехвалентного железа с концентрацией 1-800 г/л для повторного использования при осаждении фосфат-ионов.9. The method according to p. 5, characterized in that the precipitate of ferric hydroxide is dissolved in a separate container in a 1-50 wt.% Solution of nitric acid to obtain a nitric acid solution of ferric nitrate with a concentration of 1-800 g / l for reuse in the deposition phosphate ions.
RU2018141314A 2018-11-23 2018-11-23 Method of producing soluble phosphates of sodium, potassium and ammonium (versions) RU2701320C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018141314A RU2701320C1 (en) 2018-11-23 2018-11-23 Method of producing soluble phosphates of sodium, potassium and ammonium (versions)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018141314A RU2701320C1 (en) 2018-11-23 2018-11-23 Method of producing soluble phosphates of sodium, potassium and ammonium (versions)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2701320C1 true RU2701320C1 (en) 2019-09-25

Family

ID=68063572

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018141314A RU2701320C1 (en) 2018-11-23 2018-11-23 Method of producing soluble phosphates of sodium, potassium and ammonium (versions)

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2701320C1 (en)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1049197A (en) * 1962-11-09 1966-11-23 Stamicarbon Process for preparing phosphoric acid and phosphates from raw phosphates decomposed with nitric acid
SU925921A1 (en) * 1979-08-16 1982-05-07 Предприятие П/Я А-1619 Process for producing ammonium phosphate
MXNL05000002A (en) * 2005-01-04 2006-07-03 Jose Cabello Fuentes Production of calcium, sodium, ammonium and potassium phosphates from phosphoric rocks.
RU2318724C1 (en) * 2007-01-16 2008-03-10 Закрытое акционерное общество "Научно-производственная компания "Интерфос" Method of production of the alkali metals phosphates
RU2634948C1 (en) * 2016-12-06 2017-11-08 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Method for acid processing of lean phosphate raw materials

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1049197A (en) * 1962-11-09 1966-11-23 Stamicarbon Process for preparing phosphoric acid and phosphates from raw phosphates decomposed with nitric acid
SU925921A1 (en) * 1979-08-16 1982-05-07 Предприятие П/Я А-1619 Process for producing ammonium phosphate
MXNL05000002A (en) * 2005-01-04 2006-07-03 Jose Cabello Fuentes Production of calcium, sodium, ammonium and potassium phosphates from phosphoric rocks.
RU2318724C1 (en) * 2007-01-16 2008-03-10 Закрытое акционерное общество "Научно-производственная компания "Интерфос" Method of production of the alkali metals phosphates
RU2634948C1 (en) * 2016-12-06 2017-11-08 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Method for acid processing of lean phosphate raw materials

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106185853A (en) The method producing feed grade Wet Phosphoric Acid Market co-producing high-purity high whiteness semi-hydrated gypsum
US3042606A (en) Descaling sea water
US3421845A (en) Production of sodium phosphates
US2716591A (en) Method of resolving phosphatic complexes
RU2543160C2 (en) Method of sulphuric acid decomposition of rem-containing phosphate raw material
RU2701320C1 (en) Method of producing soluble phosphates of sodium, potassium and ammonium (versions)
RU2627403C1 (en) Solid phosphate salt and method of its production
RU2701907C1 (en) Method of producing acidic and medium sodium, potassium and ammonium phosphates
RU2720285C1 (en) Method of producing calcium acid phosphates
US4238459A (en) Chemical beneficiation of phosphatic limestone and phosphate rock with α-hydroxysulfonic acids
US418259A (en) Camille emile desire winssinger
CN104649242B (en) A kind of method producing calcium hydrophosphate fodder byproduct in process high-quality double superphosphate
RU2703777C1 (en) Method of producing soluble orthophosphates
US1784950A (en) Process of producing chromic acid
CA1043535A (en) Process for the preparation of purified phosphoric solutions from phosphoric acid in a wet way
RU2375334C1 (en) Method of extracting phosphorus from iron-containing waste products of vyatsko-kamsk phosphorites
Zhantasov et al. RESEARCH OF THE PROCESS OF SYNTHESIS OF DIAMMONIUM PHOSPHATE FROM EXTRACTIVE PHOSPHORIC ACID FROM BALANCED PHOSPHATE-SILICON SHAPES OF THE KARATAU BASIN
RU2164220C1 (en) Method of treating vanadium-containing sulfate sewage
RU2801382C1 (en) Phosphate raw material processing method
RU2780234C1 (en) Method for producing complex liquid fertilizers based on distiller's liquid
SU887555A1 (en) Method of producing complex fertilizer
CN102869609A (en) Polyhalite IMI process for KNO3 production
US4039624A (en) Method of producing phosphoric acid from high iron and aluminum content phosphate rocks using nitric acid
RU2445263C1 (en) Method of producing ammonium sulphate
Dunseth et al. Removal of scale-forming elements from sea water