RU2445263C1 - Method of producing ammonium sulphate - Google Patents
Method of producing ammonium sulphate Download PDFInfo
- Publication number
- RU2445263C1 RU2445263C1 RU2010144216/05A RU2010144216A RU2445263C1 RU 2445263 C1 RU2445263 C1 RU 2445263C1 RU 2010144216/05 A RU2010144216/05 A RU 2010144216/05A RU 2010144216 A RU2010144216 A RU 2010144216A RU 2445263 C1 RU2445263 C1 RU 2445263C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ammonium sulfate
- iron
- solution
- sulfate
- ammonium sulphate
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Изобретение относится к области неорганической химии, в частности к производству сульфата аммония, который может быть использован в качестве азотного удобрения в сельском хозяйстве.The invention relates to the field of inorganic chemistry, in particular to the production of ammonium sulfate, which can be used as nitrogen fertilizer in agriculture.
Известен способ получения сульфата аммония из гипса [М.Е.Позин. Технология минеральных солей. // Ленинград: Химия, 1956, ч.II, с.1237-1240] жидкостным методом, включающий взаимодействие гипса при перемешивании с 25-35%-ным раствором карбоната аммония при температуре 50-60°С в течение 6-8 ч. Пульпу из реактора, состоящую из раствора сульфата аммония и осадка карбоната кальция, направляют на фильтрацию. Раствор сульфата аммония, содержащий 40-42% (NH4)2SO4 и около 1,5% (NH4)2CO3 выпаривают, выпарку ведут до получения пульпы, содержащей 55-60% кристаллов и 40-45% насыщенного раствора сульфата аммония. Отделение кристаллов сульфата аммония осуществляют на центрифуге или в вакуум-кристаллизаторах. Кристаллы сульфата аммония сушат при температуре около 200°С и получают целевой продукт влажностью 0,1-0,3% и содержанием 20,5% азота в пересчете на сухое вещество. В качестве исходного сырья можеть быть использован природный гипс или фосфогипс - отход производства экстракционной фосфорной кислоты сернокислотной экстракцией фосфатного сырья. Побочным продуктом процесса является карбонат кальция СаСО3.A known method of producing ammonium sulfate from gypsum [M.E. Pozin. The technology of mineral salts. // Leningrad: Chemistry, 1956, part II, p.1237-1240] by the liquid method, including the interaction of gypsum with stirring with a 25-35% solution of ammonium carbonate at a temperature of 50-60 ° C for 6-8 hours. The pulp from the reactor, consisting of a solution of ammonium sulfate and a precipitate of calcium carbonate, is sent for filtration. A solution of ammonium sulfate containing 40-42% (NH 4 ) 2 SO 4 and about 1.5% (NH 4 ) 2 CO 3 is evaporated, the evaporation is carried out to obtain a pulp containing 55-60% crystals and 40-45% saturated solution ammonium sulfate. The separation of crystals of ammonium sulfate is carried out in a centrifuge or in vacuum crystallizers. Ammonium sulfate crystals are dried at a temperature of about 200 ° C and get the target product with a moisture content of 0.1-0.3% and a content of 20.5% nitrogen, calculated on the dry matter. Natural gypsum or phosphogypsum, a waste product from the extraction of phosphoric acid by sulfuric acid extraction of phosphate raw materials, can be used as a feedstock. A by-product of the process is calcium carbonate CaCO 3 .
Недостатком известного способа является низкое качество целевого продукта.The disadvantage of this method is the low quality of the target product.
Известен способ получения сульфата аммония [патент РФ №2325324, кл. С01С 1/24, С01С 1/242, опубл. 20.01.2008] путем нейтрализации отработанной серной кислоты, содержащей органические примеси, аммиаком в присутствии экстрагента, причем используют отработанную серную кислоту процесса сернокислотного алкилирования изобутана олефинами, содержащую примеси в виде органических сульфокислот и сульфоэфиров, в качестве экстрагента используют этиловый спирт при массовом соотношении серная кислота в пересчете на моногидрат:экстрагент, равным 1:0,2-0,45. Способ позволяет из отработанной серной кислоты с повышенным содержанием органических веществ получить целевой продукт с малым содержанием органики.A known method of producing ammonium sulfate [RF patent No. 23235324, class. С01С 1/24, С01С 1/242, publ. 01/20/2008] by neutralizing spent sulfuric acid containing organic impurities with ammonia in the presence of an extractant, using spent sulfuric acid from the process of sulfuric acid alkylation of isobutane with olefins containing impurities in the form of organic sulfonic acids and sulfoesters, ethyl alcohol is used as an extractant in a mass ratio of sulfuric acid in terms of monohydrate: extractant equal to 1: 0.2-0.45. The method allows to obtain the target product with a low organic content from spent sulfuric acid with a high content of organic substances.
Недостатком способа является низкое качество сульфата аммония, связанное с присутствием органических веществ, а также сложность технологического процесса, обусловленная использованием горючих легковоспламеняющих органических растворителей в качестве экстрагента.The disadvantage of this method is the low quality of ammonium sulfate associated with the presence of organic substances, as well as the complexity of the process due to the use of combustible flammable organic solvents as an extractant.
Известен способ получения сульфата аммония из сточных вод [авт.св. СССР №186990, кл. С01В, опубл. 18.11.1966], содержащих сульфат аммония и загрязненных органическими примесями, путем продувки газообразного аммиака под давлением 5-12 атм и 10-20°С в течение 2 час.A known method of producing ammonium sulfate from wastewater [ed. St. USSR No. 186990, class C01B, publ. 11/18/1966], containing ammonium sulfate and contaminated with organic impurities, by blowing gaseous ammonia under a pressure of 5-12 atm and 10-20 ° C for 2 hours.
Недостатком способа является сложность технологического процесса, обусловленная проведением процесса при высоком давлении и низкое качество целевого продукта, содержащего органические примеси.The disadvantage of this method is the complexity of the process due to the process at high pressure and low quality of the target product containing organic impurities.
Известен способ получения сульфата аммония из промывных растворов травления металла, содержащих сульфат железа (II) и серную кислоту [авт.св. СССР №148035, кл. 12К7, опубл. в БИ №12, 1962] путем нейтрализации известняком или углекислым кальцием при рН от 5 до 9, отделения полученного гипса от воды отстаиванием, коагуляцией и фильтрованием, обработкой гипса 30-50%-ным раствором углекислого аммония с получением осадка углекислого кальция и раствора сульфата аммония, возвратом осадка углекислого кальция на нейтрализацию промывной воды, упариванием раствора сульфата аммония, кристаллизацией и сушкой кристаллов с получением целевого продукта.A known method of producing ammonium sulfate from washing solutions of metal etching containing iron sulfate (II) and sulfuric acid [ed. St. USSR No. 148035, class 12K7, publ. in BI No. 12, 1962] by neutralizing with limestone or calcium carbonate at pH 5 to 9, separating the obtained gypsum from water by settling, coagulating and filtering, treating the gypsum with a 30-50% solution of ammonium carbonate to obtain a calcium carbonate precipitate and a sulfate solution ammonia, returning the precipitate of calcium carbonate to neutralize the wash water, evaporating a solution of ammonium sulfate, crystallization and drying of crystals to obtain the target product.
Недостатком способа является низкое качество целевого продукта, а также нерациональное использование исходного сырья. В известном способе полезно используется только сернокислотная составляющая промывного раствора. Железосодержащий компонент - сульфат железа FeSO4 при высоких значениях рН загрязняет гипс и поэтому отмывается от гипса раствором серной кислоты и возвращается в травильное отделение или купоросную установку. При низком значении рН сульфат железа FeSO4 остается в растворе сульфата аммония и загрязняет целевой продукт. Недостатком данного способа получения сульфата аммония является также многостадийность процесса, связанная с предварительным выделением из промывного раствора гипса и его последующей конверсией в карбонат кальция и сульфат аммония.The disadvantage of this method is the low quality of the target product, as well as the irrational use of feedstock. In the known method, only the sulfuric acid component of the washing solution is useful. The iron-containing component, iron sulfate FeSO 4, at high pH values, contaminates gypsum and therefore is washed from gypsum with a solution of sulfuric acid and returned to the pickling compartment or vitriol plant. At low pH, iron sulfate FeSO 4 remains in the solution of ammonium sulfate and contaminates the target product. The disadvantage of this method of producing ammonium sulfate is also the multi-stage process associated with the preliminary selection of gypsum from the washing solution and its subsequent conversion to calcium carbonate and ammonium sulfate.
Задача изобретения - повышение качества целевого продукта и рациональное использование компонентов исходного сырья, упрощение процесса.The objective of the invention is to improve the quality of the target product and the rational use of components of the feedstock, simplifying the process.
Поставленная задача достигается в предлагаемом способе получения сульфата аммония из растворов, содержащих сульфат железа и серную кислоту, причем в качестве исходного сырья может быть использована подотвальная и карьерная воды отработанных месторождений полиметаллических сульфидных руд, содержащие 1-40 г/л сульфата железа (III) и 2-10 г/л серной кислоты, а также сульфаты микроэлементов. Нейтрализацию подотвальной или карьерной вод аммиаком проводят в две стадии. На первой стадии нейтрализации показатель рН реакционной смеси поддерживают в пределах 4,5-5 с получением осадка гидроксида железа (III) Fe(ОН)3, выделяют осадок Fe(ОН)3, На второй стадии фильтрат, представляющий собой раствор сульфата аммония и сульфатов микроэлементов, донейтрализуют аммиаком до рН 6,5-7. Полученный нейтральный раствор упаривают и сушат с получением сульфата аммония - азотного удобрения, содержащего микроэлементы.The problem is achieved in the proposed method for the production of ammonium sulfate from solutions containing iron sulfate and sulfuric acid, and as a source of raw materials can be used in the bottom and quarry water of the spent deposits of polymetallic sulfide ores containing 1-40 g / l of iron (III) sulfate and 2-10 g / l of sulfuric acid, as well as trace elements sulfates. The neutralization of basement or quarry water with ammonia is carried out in two stages. In the first stage of neutralization, the pH of the reaction mixture is maintained within 4.5-5 to obtain a precipitate of iron (III) Fe (OH) 3 hydroxide, a precipitate of Fe (OH) 3 is isolated. In the second stage, the filtrate, which is a solution of ammonium sulfate and sulfates trace elements, neutralized with ammonia to a pH of 6.5-7. The resulting neutral solution is evaporated and dried to obtain ammonium sulfate, a nitrogen fertilizer containing trace elements.
Сущность изобретения заключается в том, что в предлагаемом способе получения сульфата аммония в качестве исходного сырья используют подотвальную и карьерную воды отработанных месторождений полиметаллических сульфидных руд, содержащих сульфат трехвалентного железа (III) Fe2(SO4)3, серную кислоту H2SO4 и соединения микроэлементов в виде сульфатов. Использование природных сточных вод, содержащих сульфат трехвалентного железа (III) Fe2(SO4)3 исключает проведение стадии предварительного окисления железа (II). Комплексное использование компонентов исходного сырья при получении сульфата аммония достигается путем двухстадийной нейтрализации подотвальной и карьерной вод аммиаком. На первой стадии при рН реакционной смеси 4,5-5 выделяют железосодержащий компонент сырья в виде осажденного гидроксида железа (III) Fe(ОН)3. Полученную суспензию фильтруют, осадок Fe(ОН)3 направляют на переработку. Соединения микроэлементов меди, марганца, цинка, кобальта остаются в жидкой фазе в виде растворенных соединений. Это обусловлено тем, что интервал рН осаждения гидроксидов микроэлементов составляет: для цинка - 7,0-8,0; кобальта - 7,6-9,2; меди 7,3-8,5; никеля - 7,7-9,5; марганца - 8,8-10,4. На второй стадии фильтрат, содержащий сульфат аммония и растворимые соединения микроэлементов, нейтрализуют аммиаком до достижения рН среды 6,5-7, в результате получают нейтральный раствор сульфата аммония с микроэлементами. Процесс образования сульфата аммония при переработке сточных вод отработанных месторождений полиметаллических сульфидных руд описывается следующими уравнениями:The essence of the invention lies in the fact that in the proposed method for the production of ammonium sulfate, the base and quarry water of the spent deposits of polymetallic sulfide ores containing ferric sulfate (III) Fe 2 (SO 4 ) 3 , sulfuric acid H 2 SO 4 and trace elements in the form of sulfates. The use of natural wastewater containing ferric sulfate (III) Fe 2 (SO 4 ) 3 excludes the preliminary oxidation of iron (II). The complex use of the components of the feedstock in the production of ammonium sulfate is achieved by two-stage neutralization of the basement and quarry water with ammonia. In the first stage, at a pH of 4.5-5, the iron-containing component of the feed is isolated in the form of precipitated iron (III) Fe (OH) 3 hydroxide. The resulting suspension is filtered, the precipitate Fe (OH) 3 sent for processing. The trace elements of copper, manganese, zinc, cobalt remain in the liquid phase in the form of dissolved compounds. This is due to the fact that the pH range of the deposition of hydroxides of trace elements is: for zinc - 7.0-8.0; cobalt - 7.6-9.2; copper 7.3-8.5; nickel - 7.7-9.5; Manganese - 8.8-10.4. In the second stage, the filtrate containing ammonium sulfate and soluble trace elements are neutralized with ammonia until a pH of 6.5-7 is reached, and a neutral solution of ammonium sulfate with trace elements is obtained. The process of formation of ammonium sulfate during the processing of wastewater from spent deposits of polymetallic sulfide ores is described by the following equations:
Fe2(SO4)3+6NH4OH=2Fe(ОН)3↓+3(NH4)2SO4 Fe 2 (SO 4 ) 3 + 6NH 4 OH = 2Fe (OH) 3 ↓ + 3 (NH 4 ) 2 SO 4
H2SO4+2NH4OH=(NH4)2SO4 H 2 SO 4 + 2NH 4 OH = (NH 4 ) 2 SO 4
Раствор сульфата аммония сушат и в результате получают целевой продукт - кристаллический сульфат аммония, содержащие соединения микроэлементов - высокоэффективного азотного удобрения. На второй стадии сульфатная составляющая исходного сырья выделяется в виде целевого продукта - сульфата аммония. При этом достигается также рациональное целевое использование микроэлементов, содержащихся в исходной подотвальной или карьерной воде. Присутствие микроэлементов в сульфате аммония повышает агрохимическую эффективность получаемого азотного удобрения.The solution of ammonium sulfate is dried and as a result the target product is obtained - crystalline ammonium sulfate containing trace elements compounds - highly effective nitrogen fertilizer. In the second stage, the sulfate component of the feedstock is released in the form of the target product - ammonium sulfate. At the same time, the rational targeted use of trace elements contained in the source basement or quarry water is also achieved. The presence of trace elements in ammonium sulfate increases the agrochemical efficiency of the resulting nitrogen fertilizer.
Осадок гидроксида железа (III) Fe(ОН)3, полученный после первой стадии направляют на дальнейшую переработку с получением пигмента или железосодержащего концентрата.The precipitate of iron (III) Fe (OH) 3 hydroxide obtained after the first stage is sent for further processing to obtain a pigment or iron-containing concentrate.
Промежуточный продукт - раствор сульфата аммония после второй стадии нейтрализации с показателем рН 6,5-7 может быть также использован в качестве питательного раствора с микроэлементами для подкормки сельскохозяйственных культур.An intermediate product - a solution of ammonium sulfate after the second stage of neutralization with a pH of 6.5-7 can also be used as a nutrient solution with trace elements for feeding crops.
Проведение процесса получения сульфата аммония в предлагаемых интервалах показателей обеспечивает получение целевого продукта высокого качества и комплексное использование компонентов исходного сырья.The process of obtaining ammonium sulfate in the proposed ranges of indicators provides the target product of high quality and integrated use of components of the feedstock.
При снижении показателя рН реакционной смеси на первой стадии нейтрализации ниже 4,5 происходит уменьшение степени выделения соединений железа (III) в осадок, что приводит к загрязнению получаемого сульфата аммония и снижению его качества. Повышение показателя рН реакционной смеси выше 5 приводит к снижению скорости фильтрации суспензии. При снижении показателя рН реакционной смеси на второй стадии ниже 6,5 не достигается нейтральность раствора сульфата аммония. Повышение показателя рН на второй стадии выше 7 приводит к выделению соединений микроэлементов (в первую очередь цинка) в осадок и нецелевому использованию компонентов исходного сырья.With a decrease in the pH of the reaction mixture in the first stage of neutralization below 4.5, there is a decrease in the degree of separation of iron (III) compounds in the precipitate, which leads to contamination of the resulting ammonium sulfate and a decrease in its quality. Raising the pH of the reaction mixture above 5 leads to a decrease in the filtration rate of the suspension. With a decrease in the pH of the reaction mixture in the second stage below 6.5, the neutrality of the ammonium sulfate solution is not achieved. Raising the pH in the second stage above 7 leads to the release of trace elements (primarily zinc) in the precipitate and misuse of the components of the feedstock.
При снижении в исходных подотвальной и карьерной водах содержания сульфата железа (III) ниже 1 г/л, серной кислоты ниже 2 г/л снижается выход сульфата аммония из 1 м3 вод, увеличиваются энергетические затраты на получение 1 т сульфата аммония. При повышении содержания сульфата железа (III) выше 40 г/л, серной кислоты выше 10 г/л снижается скорость фильтрации реакционной смеси после первой стадии нейтрализации.With a decrease in the content of iron (III) sulfate in the source subsurface and quarry waters below 1 g / l, sulfuric acid below 2 g / l, the yield of ammonium sulfate from 1 m 3 of water decreases, and energy costs for producing 1 ton of ammonium sulfate increase. When the content of iron (III) sulfate increases above 40 g / l, sulfuric acid above 10 g / l, the filtration rate of the reaction mixture decreases after the first stage of neutralization.
Пример. Для получения сульфата аммония используют подотвальную воду отработанного месторождения железо-медно-цинковых сульфидных руд, содержащую 35,7 г/л сульфата железа (III), 9,5 г/л серной кислоты H2SO4, 29 мг/л соединений марганца в пересчете на металл, 26 мг/л меди, 12 мг/л цинка, 12 мг/л кобальта, 1,2 мг/л никеля, 19,4 мг/л молибдена. Показатель рН исходной подотвальной воды 2,1. К 1000 г подотвальной воды при перемешивании на первой стадии нейтрализации добавляют 35 г 20%-ного раствора аммиачной воды до достижения показателя рН реакционной смеси 4,8. Процесс сопровождается выделением объемного осадка гидроксида железа (III) Fe(ОН)3. Полученную суспензию фильтруют, выделяют осадок гидроксида железа (III), осадок промывают водой, полученный шлам в количестве 76,5 г (влажностью 75%) направляют дальнейшую переработку. На второй стадии процесса 958,5 г фильтрата донейтрализуют аммиачной водой до достижения рН среды 6,8, при этом расход 20%-ного раствора аммиачной воды составляет 5 г. Общий расход аммиачной воды (20% NH3) составил 40 г. Получают 963,5 г раствора сульфата аммония, содержащий 48,9 г сульфата аммония и 29 мг марганца, 26 мг меди, 19,4 мг молибдена, 12 мг цинка, 12 мг кобальта и 1,2 мг никеля. Полученный раствор упаривают, выделяют кристаллы, сушат и получают 50,6 г сухого целевого продукта - сульфата аммония, содержащий 20,5% азота, 0,06% марганца, 0,05% меди, 0,04% молибдена, 0,02% цинка, 0,02% кобальта, 0,002% никеля, 0,25% влаги.Example. To obtain ammonium sulfate, the basement water of the worked out deposit of iron-copper-zinc sulfide ores is used, containing 35.7 g / l of iron (III) sulfate, 9.5 g / l of sulfuric acid H 2 SO 4 , 29 mg / l of manganese compounds in in terms of metal, 26 mg / l of copper, 12 mg / l of zinc, 12 mg / l of cobalt, 1.2 mg / l of nickel, 19.4 mg / l of molybdenum. The pH of the source base water is 2.1. To 1000 g of bottom water with stirring in the first stage of neutralization add 35 g of a 20% solution of ammonia water until the pH of the reaction mixture reaches 4.8. The process is accompanied by the release of a bulk precipitate of iron (III) Fe (OH) 3 hydroxide. The resulting suspension is filtered, a precipitate of iron (III) hydroxide is isolated, the precipitate is washed with water, the resulting slurry in an amount of 76.5 g (humidity 75%) is sent for further processing. In the second stage of the process, 958.5 g of the filtrate is neutralized with ammonia water until a pH of 6.8 is reached, and the consumption of a 20% solution of ammonia water is 5 g. The total consumption of ammonia water (20% NH 3 ) is 40 g. 963 is obtained 5 g of a solution of ammonium sulfate containing 48.9 g of ammonium sulfate and 29 mg of manganese, 26 mg of copper, 19.4 mg of molybdenum, 12 mg of zinc, 12 mg of cobalt and 1.2 mg of nickel. The resulting solution was evaporated, crystals were isolated, dried, and 50.6 g of dry target product was obtained - ammonium sulfate containing 20.5% nitrogen, 0.06% manganese, 0.05% copper, 0.04% molybdenum, 0.02% zinc, 0.02% cobalt, 0.002% nickel, 0.25% moisture.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010144216/05A RU2445263C1 (en) | 2010-10-28 | 2010-10-28 | Method of producing ammonium sulphate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010144216/05A RU2445263C1 (en) | 2010-10-28 | 2010-10-28 | Method of producing ammonium sulphate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2445263C1 true RU2445263C1 (en) | 2012-03-20 |
Family
ID=46030081
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010144216/05A RU2445263C1 (en) | 2010-10-28 | 2010-10-28 | Method of producing ammonium sulphate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2445263C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2528674C1 (en) * | 2013-04-09 | 2014-09-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" | Method of producing ammonium sulphate |
| RU2574772C2 (en) * | 2014-06-17 | 2016-02-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" | Method for obtaining ammonium sulphate |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU148035A1 (en) * | 1961-02-17 | 1961-11-30 | Л.С. Рабинович | The method of producing ammonium sulfate |
| SU521226A1 (en) * | 1973-07-23 | 1976-07-15 | Предприятие П/Я М-5927 | The method of producing ammonium sulfate |
| CN101648713A (en) * | 2009-07-23 | 2010-02-17 | 瓮福（集团）有限责任公司 | Method for producing granular ammonium sulfate |
-
2010
- 2010-10-28 RU RU2010144216/05A patent/RU2445263C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU148035A1 (en) * | 1961-02-17 | 1961-11-30 | Л.С. Рабинович | The method of producing ammonium sulfate |
| SU521226A1 (en) * | 1973-07-23 | 1976-07-15 | Предприятие П/Я М-5927 | The method of producing ammonium sulfate |
| CN101648713A (en) * | 2009-07-23 | 2010-02-17 | 瓮福（集团）有限责任公司 | Method for producing granular ammonium sulfate |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2528674C1 (en) * | 2013-04-09 | 2014-09-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" | Method of producing ammonium sulphate |
| RU2574772C2 (en) * | 2014-06-17 | 2016-02-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" | Method for obtaining ammonium sulphate |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103214388A (en) | Nitrated waste acid recycling method | |
| Xiong et al. | Preparation of magnesium hydroxide from leachate of dolomitic phosphate ore with dilute waste acid from titanium dioxide production | |
| RU2445263C1 (en) | Method of producing ammonium sulphate | |
| CN102583685A (en) | Method for removing trace mercury in water solution | |
| CN101486481A (en) | Method for coproduction of ammonia sulfate and superfine light calcium carbonate from fluorgypsum | |
| CN102328947A (en) | Method for recovering strontium slag | |
| RU2456358C1 (en) | Method of processing of phospho-gypsum | |
| RU2489352C1 (en) | Method of producing ammonium sulphate | |
| CN103265083A (en) | Method for producing feed-grade manganese sulfate monohydrate | |
| RU2528674C1 (en) | Method of producing ammonium sulphate | |
| RU2701319C1 (en) | Method for complex processing of aluminum-containing salt slag | |
| WO2005068358A1 (en) | Production of 'useful material(s)' from waste acid issued from the production of titanium dioxyde | |
| US4536376A (en) | Method of producing potassium magnesium phosphate | |
| RU2509724C1 (en) | Method of producing highly pure calcium carbonate and nitrogen-sulphate fertiliser during complex processing of phosphogypsum | |
| CN1200364A (en) | Method for preparing ferrous ammonium sulfate by using waste water from sulfuric acid method prodn. of titanium dioxide | |
| Ayala et al. | Synthesis of three commercial products from Bayer electrofilter powders | |
| AU2010264079B2 (en) | Polyhalite IMI process for KNO3 production | |
| RU2375334C1 (en) | Method of extracting phosphorus from iron-containing waste products of vyatsko-kamsk phosphorites | |
| RU2487185C1 (en) | Method of extracting rare-earth metals from phosphogypsum | |
| RU2157420C1 (en) | Method of processing of vanadium-containing converter slags | |
| RU2574772C2 (en) | Method for obtaining ammonium sulphate | |
| RU2560802C1 (en) | Method of treating natural phosphate for extraction of rare-earth elements | |
| Rashad et al. | Chemical processing of dolomite associated with the phosphorites for production of magnesium sulfate heptahydrate. | |
| CN105271315A (en) | Novel method for producing sodium nitrate from mirabilite | |
| RU2372280C1 (en) | Method of producing phosphoric acid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20141029 |