RU2698452C1 - Способ получения этил(2E,4Z)-5-хлорпента-2,4-диеноата - Google Patents

Способ получения этил(2E,4Z)-5-хлорпента-2,4-диеноата Download PDF

Info

Publication number
RU2698452C1
RU2698452C1 RU2019105911A RU2019105911A RU2698452C1 RU 2698452 C1 RU2698452 C1 RU 2698452C1 RU 2019105911 A RU2019105911 A RU 2019105911A RU 2019105911 A RU2019105911 A RU 2019105911A RU 2698452 C1 RU2698452 C1 RU 2698452C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
chloropenta
dienoate
chloroprop
producing ethyl
ethyl
Prior art date
Application number
RU2019105911A
Other languages
English (en)
Inventor
Ринат Нажибуллович Шахмаев
Слушаш Жулуыбаевна Агайдарова
Владимир Викторович Зорин
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет"
Priority to RU2019105911A priority Critical patent/RU2698452C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2698452C1 publication Critical patent/RU2698452C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/39—Preparation of carboxylic acid esters by oxidation of groups which are precursors for the acid moiety of the ester
    • C07C67/40—Preparation of carboxylic acid esters by oxidation of groups which are precursors for the acid moiety of the ester by oxidation of primary alcohols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения этил(2E,4Z)-5-хлорпента-2,4-диеноата. Этил(2E,4Z)-5-хлорпента-2,4-диеноат является перспективным исходным соединением в синтезе практически важных (2E,4Z)-диеновых кислот и их производных. Задачей изобретения является создание более эффективного и безопасного способа получения этил(2E,4Z)-5-хлорпента-2,4-диеноата с более высоким выходом. Указанная задача решается тем, что в способе получения этил(2E,4Z)-5-хлорпента-2,4-диеноата, основанном на окислении-олефинировании (2Z)-3-хлорпроп-2-ен-1-ола, согласно изобретению образование продукта происходит в результате однореакторного окисления (2Z)-3-хлорпроп-2-ен-1-ола под действием 2-иодоксибензойной кислоты (IBX) до (2Z)-3-хлорпроп-2-еналя с последующим олефинированием последнего (карбэтоксиметилен)трифенилфосфораном в 1,2-дихлорэтане при 50°С в течение 4 ч. Основными преимуществами способа являются более высокий выход продукта (70% в расчете на (2Z)-3-хлорпроп-2-ен-1-ол) и использование малотоксичной IBX в качестве окислителя.

Description

Изобретение относится к области органической химии, в частности, к способу получения этил(2E,4Z)-5-хлорпента-2,4-диеноата.
Этил(2E,4Z)-5-хлорпента-2,4-диеноат является перспективным исходным соединением в синтезе практически важных (2E,4Z)-диеновых кислот и их производных (Light D.M., Beck J.J. // J. Agric. Food Chem., 2010, Vol. 58, P. 7838; Shakhmaev R.N., Sunagatullina A.S., Akimova D.A., Zorin V.V. // Chemistry of Natural Compounds, 2017, Vol. 53, P. 1017).
Результаты изобретения могут быть использованы в химии, тонком органическом синтезе и малотоннажной химической промышленности.
Известный способ получения этил(2E,4Z)-5-хлорпента-2,4-диеноата, выбранный нами за прототип, основан на однореакторном окислении-олефинировании (2Z)-3-хлорпроп-2-ен-1-ола под действием BaMnO4 и (этоксикарбонилметилиден)трифенилфосфорана (Шахмаев Р.Н., Сунагатуллина А.Ш., Акимова Д.А., Зорин В.В. // Журнал органической химии, 2017, Т. 53, Вып. 4, С. 608).
Основными недостатками способа являются недостаточно высокий выход продукта (61% в расчете на (2Z)-3-хлорпроп-2-ен-1-ол), а также использование токсичного BaMnO4 в качестве окислителя.
Задачей изобретения является создание более эффективного и безопасного способа получения этил(2E,4Z)-5-хлорпента-2,4-диеноата с более высоким выходом.
Указанная задача решается тем, что в способе получения этил(2E,4Z)-5-хлорпента-2,4-диеноата (1), основанном на окислении-олефинировании (2Z)-3-хлорпроп-2-ен-1-ола (2), согласно изобретению, образование продукта происходит в результате однореакторного окисления (2Z)-3-хлорпроп-2-ен-1-ола (2) под действием 2-иодоксибензойной кислоты (IBX) до (2Z)-3-хлорпроп-2-еналя с последующим олефинированием последнего (карбэтоксиметилен)трифенилфосфораном в 1,2-дихлорэтане при 50°С в течение 4 ч.
Figure 00000001
Способ осуществляется следующим образом. Суспензию (2Z)-3-хлорпроп-2-ен-1-ола (2), IBX и (карбэтоксиметилен)трифенилфосфорана в безводном 1,2-дихлоэтане интенсивно перемешивали 4 ч при 50°С в атмосфере аргона при следующем мольном соотношении реагентов [(2Z)-3-хлорпроп-2-ен-1-ол] : [IBX] : [(карбэтоксиметилен)трифенилфосфоран] : [1,2-дихлоэтан] = 1:1.5:1.4:23. Реакционную смесь фильтровали через слой силикагеля и концентрировали. Полученный остаток очищали методом колоночной хроматографии.
Этил-(2E,4Z)-5-хлорпента-2,4-диеноат (1). Суспензию 0.1 г (1.08 ммоль) (2Z)-3-хлорпроп-2-ен-1-ола (2), 0.454 г (1.62 ммоль) IBX и 0.527 г (1.51 ммоль) (карбэтоксиметилен)трифенилфосфорана в 2 мл безводного 1,2-дихлорэтана интенсивно перемешивали 4 ч при при 50°С. Реакционную смесь фильтровали через слой силикагеля и концентрировали. Остаток очищали методом колоночной хроматографии (SiO2, гексан - этилацетат, 9:1). Выход 0.121 г (70%). Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 1.31 т (3Н, СН3, J 7 Гц), 4.24 к (2Н, CH2O, J 7 Гц), 6.03 д (1Н, С2Н, Jтранс 15.6 Гц), 6.37 д (1Н, С5Н, Jцис 7.3 Гц), 6.45 д.д (1Н, С4Н, Jцис 11.0, 7.3 Гц), 7.68 д.д (1Н, С3Н, Jтранс 15.6, 11.0 Гц). Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 14.19 (СН3), 60.58 (СН2О), 124.53 (СН=), 126.14 (СН=), 127.66 (СН=), 136.57 (СН=), 166.36 (С1). Масс-спектр, m/z (Iотн, %): 160 (17) [М]+, 125 (29), 117 (25), 115 (76), 97 (100), 89 (18), 87 (55), 52 (10), 51 (62), 50(11).
Основными преимуществами способа являются более высокий выход продукта (70% в расчете на (2Z)-3-хлорпроп-2-ен-1-ол) и использование малотоксичной IBX в качестве окислителя.

Claims (1)

  1. Способ получения этил(2E,4Z)-5-хлорпента-2,4-диеноата, основанный на окислении-олефинировании (2Z)-3-хлорпроп-2-ен-1-ола, отличающийся тем, что образование продукта происходит в результате однореакторного окисления (2Z)-3-хлорпроп-2-ен-1-ола под действием 2-иодоксибензойной кислоты до (2Z)-3-хлорпроп-2-еналя с последующим олефинированием последнего (карбэтоксиметилен)трифенилфосфораном в 1,2-дихлорэтане при 50°С в течение 4 ч.
RU2019105911A 2019-03-01 2019-03-01 Способ получения этил(2E,4Z)-5-хлорпента-2,4-диеноата RU2698452C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019105911A RU2698452C1 (ru) 2019-03-01 2019-03-01 Способ получения этил(2E,4Z)-5-хлорпента-2,4-диеноата

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019105911A RU2698452C1 (ru) 2019-03-01 2019-03-01 Способ получения этил(2E,4Z)-5-хлорпента-2,4-диеноата

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2698452C1 true RU2698452C1 (ru) 2019-08-27

Family

ID=67733739

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019105911A RU2698452C1 (ru) 2019-03-01 2019-03-01 Способ получения этил(2E,4Z)-5-хлорпента-2,4-диеноата

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2698452C1 (ru)

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
С.Ж. Агайдарова и др. "ONE-POT синтез метил-(2E,4Z)-5-хлорпента-2,4-диеноата" Башкирский химический журнал, 2018, 25, 2 с. 28-30. *
С.Ж. Агайдарова и др. "ONE-POT синтез метил-(2E,4Z)-5-хлорпента-2,4-диеноата" Башкирский химический журнал, 2018, 25, 2 с. 28-30. Шахмаев Р.Н. и др. "Синтез 2Е,4Е- и 2Е,4Z-изомеров этил-5-хлорпента-2,4-диеноата". Журнал органической химии, 2017, 53, 4, с. 608-610. *
Шахмаев Р.Н. и др. "Синтез 2Е,4Е- и 2Е,4Z-изомеров этил-5-хлорпента-2,4-диеноата". Журнал органической химии, 2017, 53, 4, с. 608-610. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUE033642T2 (en) A new method for the destruction of prostaglandin amides
RU2698452C1 (ru) Способ получения этил(2E,4Z)-5-хлорпента-2,4-диеноата
JPH0788376B2 (ja) 光学活性α−トコトリエノ−ルの製造方法
FR2462445A1 (fr) Nouveaux derives 17-/(hydroxymethyl) (formamido) methylene/steroides, leur procede de preparation et leur application a l'introduction de la chaine laterale hydroxyacetyle
CA1250313A (fr) PROCEDE DE PREPARATION DE COMPOSES INSATURES CHLORES EN .alpha. DE DEUX GROUPEMENTS ELECTROATTRACTEURS EN POSITION .beta.
EP0024983A2 (fr) Dérivés d'amino-14 stéroides et procédé pour leur préparation
EP0494209A1 (en) Cyclic peroxyacetal lactone, lactol and ether compounds
WO2008090078A1 (fr) Procede de synthese de la rhein et de ses derives
RU2629665C1 (ru) Способ получения этил(2е, 4е)-5-хлорпента-2,4-диеноата
CA1215070A (fr) Procede de preparation de derives ethyleniques chlores
EP3016927B1 (fr) Nouveau procédé de synthèse de la khusimone
EP0122202B1 (fr) Nouveaux tétra-alkyl-2,2,5,5 cyclohexanone-4 ol-1 et leurs dérivés sulfonylés, leur procédé et leurs intermédiaires de préparation et leur application à la synthèse de lactones cyclopropaniques cis
JP4428086B2 (ja) １−アセトキシ−３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）プロペン誘導体の製法
CA1090356A (fr) Cyclopentanones et leur application dans la synthese des prostaglandines
JPH0753681B2 (ja) トロポン誘導体の製造法
SU780435A1 (ru) 3,4-Дигидро-10-окси-1(2 @ )-фенантреноны в качестве полупродуктов в синтезе стероидов или их аналогов и способ их получени
CA1228869A (fr) Tetra-alkyl-2,2,5,5 cyclohexanone-1,4 et leur procede de preparation
CH677661A5 (en) New 14-methyl-(10.3.-0)-penta-decenol
JPS6113712B2 (ru)
JP2010248137A (ja) γ−ツヤプリシンの製造方法
FR2549470A1 (fr) Procede de preparation d'esters d'alcoyle de l'acide cis-chrysanthemique et nouveaux intermediaires obtenus
FR2572397A1 (fr) Procede de preparation de l'acide 3-hydroxy-3-methyl-glutarique
EP0146439A1 (fr) Procédé de préparation de dérivés acétyléniques, nouveaux dérivés obtenus et leur emploi
Giersch et al. Unsymmetrical unsaturated ketones from lactones and carboxylic acids in one step
FR2508900A1 (fr) Procede de reparation de composes dihalogenes geminaux non satures

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20210302