RU2697721C1 - Method of producing thermo- and heat-resistant polymers based on tris-[(1-halomethyl-2-methacryloxy)ethoxy]phosphines - Google Patents
Method of producing thermo- and heat-resistant polymers based on tris-[(1-halomethyl-2-methacryloxy)ethoxy]phosphines Download PDFInfo
- Publication number
- RU2697721C1 RU2697721C1 RU2019117090A RU2019117090A RU2697721C1 RU 2697721 C1 RU2697721 C1 RU 2697721C1 RU 2019117090 A RU2019117090 A RU 2019117090A RU 2019117090 A RU2019117090 A RU 2019117090A RU 2697721 C1 RU2697721 C1 RU 2697721C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- methacryloxy
- ethoxy
- tris
- heat
- phosphines
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 25
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 title claims abstract description 20
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 22
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 4
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 16
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 8
- XHIKSLHIZYVEQI-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C(=O)[PH2]=O)C(=CC(=C1)C)C Chemical compound CC1=C(C(=O)[PH2]=O)C(=CC(=C1)C)C XHIKSLHIZYVEQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 4
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 14
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- MDDUHVRJJAFRAU-YZNNVMRBSA-N tert-butyl-[(1r,3s,5z)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-(2-diphenylphosphorylethylidene)-4-methylidenecyclohexyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C1[C@@H](O[Si](C)(C)C(C)(C)C)C[C@H](O[Si](C)(C)C(C)(C)C)C(=C)\C1=C/CP(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MDDUHVRJJAFRAU-YZNNVMRBSA-N 0.000 abstract 1
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- JPFPDGRVRGETED-UHFFFAOYSA-N (2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1COC(C)(C)O1 JPFPDGRVRGETED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N N-Nitrosodiphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(N=O)C1=CC=CC=C1 UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- JMXMXKRNIYCNRV-UHFFFAOYSA-N bis(hydroxymethyl)phosphanylmethanol Chemical compound OCP(CO)CO JMXMXKRNIYCNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 5-[(1r)-1-hydroxy-2-[4-[(2r)-2-hydroxy-2-(4-methyl-1-oxo-3h-2-benzofuran-5-yl)ethyl]piperazin-1-yl]ethyl]-4-methyl-3h-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=C2C(=O)OCC2=C(C)C([C@@H](O)CN2CCN(CC2)C[C@H](O)C2=CC=C3C(=O)OCC3=C2C)=C1 OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N N-alpha-Methylhistamine Chemical compound CNCCC1=CN=CN1 PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000005368 silicate glass Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/141—Esters of phosphorous acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G79/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule
- C08G79/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule a linkage containing phosphorus
- C08G79/04—Phosphorus linked to oxygen or to oxygen and carbon
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
Настоящее изобретение относится к области полимеризационных процессов, в частности к разработке реакционноспособных фотополимеризующихся композиций, которые могут быть использованы для ускоренного формирования термо- и теплостойких покрытий с пониженной горючестью.The present invention relates to the field of polymerization processes, in particular to the development of reactive photopolymerizable compositions that can be used to accelerate the formation of heat and heat resistant coatings with reduced combustibility.
Известен способ получения полимерного продукта трисгидроксиметилфосфина с реагентом(ами), который может быть осуществлен при температуре 20°С - 80°С и/или давлении 70-500 кПа, и/или рН 6,0-7,0. Полимерный продукт, полученный путем взаимодействия трисгидроксиметилфосфина с реагентом(ами), может быть выделен и получен путем осаждения и фильтрования получающегося в результате твердого полимера, или путем упаривания растворителя до точки образования геля и сбора желатинообразного продукта путем слива оставшейся жидкости [патент RU 2648043, C07F 9/50, опубл. 22.03.2018].A known method of obtaining a polymer product of trishydroxymethylphosphine with reagent (s), which can be carried out at a temperature of 20 ° C - 80 ° C and / or a pressure of 70-500 kPa, and / or pH 6.0-7.0. The polymer product obtained by the interaction of trishydroxymethylphosphine with the reagent (s) can be isolated and obtained by precipitation and filtering of the resulting solid polymer, or by evaporating the solvent to the point of gel formation and collecting the gelatinous product by draining the remaining liquid [patent RU 2648043, C07F 9/50, publ. 03/22/2018].
К недостаткам данного способа относится сложность осуществления полимеризации, поскольку для протекания процесса необходимо создать высокую температуру, давление и поддерживать узкий интервал рН (от 6 до 7). При этом по данной схеме невозможно получить наливную композицию большой площади, поскольку ограничение создания таких композиций размер термокамеры.The disadvantages of this method include the difficulty of polymerization, because for the process to proceed, it is necessary to create high temperature, pressure and maintain a narrow pH range (from 6 to 7). Moreover, according to this scheme, it is impossible to obtain a bulk composition of a large area, since the limitation of the creation of such compositions is the size of a heat chamber.
Наиболее близким является способ получения из три-(β-метакрилоил-α-галогенметилэтил)фосфитов полимеров с пониженной горючестью и повышенной тепло- и термостойкостью, заключающийся в блочной полимеризации соответствующих соединений в формах из силикатного стекла при температуре 60-100°С и концентрации инициатора 0,5 мас. % [патент SU 809856, C07F 9/141, опубл. 30.07.1994].The closest is a method of producing polymers with tri-(β-methacryloyl-α-halogenomethylethyl) phosphites with reduced combustibility and increased heat and heat resistance, which consists in block polymerization of the corresponding compounds in silicate glass forms at a temperature of 60-100 ° C and initiator concentration 0.5 wt. % [patent SU 809856, C07F 9/141, publ. 07/30/1994].
Основным недостатком прототипа является то, что данный процесс является многостадийным, а получаемый полимер по данному способу обладает более низкими показателями теплостойкости. Так же по данному способу невозможно получать наливные изделия большой площадью, поскольку процесс сшивания осуществляется при повышенных температурах и ограничивается размерами термокамеры.The main disadvantage of the prototype is that this process is multi-stage, and the resulting polymer according to this method has lower heat resistance. Also in this method it is impossible to obtain bulk products with a large area, since the stitching process is carried out at elevated temperatures and is limited by the size of the heat chamber.
Задачей изобретения является разработка нового универсального способа получения термо- и теплостойких полимеров на основе трис-[(1-галогенметил-2-метакрилокси)этокси]фосфинов, позволяющего получать полимеры как формовочным, так и заливным или наливным методами, а также формировать защитные покрытия.The objective of the invention is to develop a new universal method for the production of heat- and heat-resistant polymers based on tris - [(1-halogenmethyl-2-methacryloxy) ethoxy] phosphines, which allows to obtain polymers both by molding and filling or bulk methods, as well as form protective coatings.
Техническим результатом предлагаемого решения является упрощение способа получения термо- и теплостойких полимеров на основе трис-[(1-галогенметил-2-метакрилокси)этокси]фосфинов, повышение термостабильности полимеров, а также расширение областей их применения.The technical result of the proposed solution is to simplify the method of producing heat- and heat-resistant polymers based on tris - [(1-halogenmethyl-2-methacryloxy) ethoxy] phosphines, increase the thermal stability of polymers, and also expand the scope of their application.
Технический результат достигается в способе получения термо- и теплостойких полимеров на основе трис-[(1-галогенметил-2-метакрилокси)этокси]фосфинов, заключающийся в радикальной полимеризации трис-[(1-галогенметил-2-метакрилокси)этокси]фосфина в присутствии инициатора полимеризации, взятого в количестве 0,5 масс. % от мономера, при этом полимеризацию ведут в присутствии ультрафиолетового облучения, а в качестве инициатора полимеризации используют фотоинициатор - бисфенил(2,4,6-триметилбензоил)фосфиноксид.The technical result is achieved in a method for producing thermally and heat-resistant polymers based on tris - [(1-halogenomethyl-2-methacryloxy) ethoxy] phosphines, which involves the radical polymerization of tris - [(1-halogenmethyl-2-methacryloxy) ethoxy] phosphine in the presence of the polymerization initiator, taken in an amount of 0.5 mass. % of the monomer, the polymerization is carried out in the presence of ultraviolet irradiation, and the photoinitiator bisphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide is used as the polymerization initiator.
Сущность изобретения заключается в способе получения полимерных композиций на основе трис-[(1-галогенметил-2-метакрилокси)этокси]фосфинов, отверждаемых в течение 18 минут в присутствии бисфенил(2,4,6-триметилбензоил)фосфиноксида (ВАРО) под действием ультрафиолетового (УФ) облучения. Состав полимерной композиции представлен в таблице 1.The essence of the invention lies in a method for producing polymer compositions based on tris - [(1-halogenmethyl-2-methacryloxy) ethoxy] phosphines, cured for 18 minutes in the presence of bisphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide (VARO) under the action of ultraviolet (UV) exposure. The composition of the polymer composition is presented in table 1.
Заявляемый способ позволяет получать стабильные при условии хранения в темноте композиции, способные при УФ-облучении к формированию, как формованного полимерного изделия, так и адгезионно связанного с субстратом полимерного покрытия. Композиция может храниться в готовом виде в защищенной от света емкости или готовиться непосредственно перед полимеризацией. Полимеризация может осуществляться в формах или на защищаемых поверхностях, на которые композиция наноситься наливным способом. Способ обеспечивает быстрое формирование полимера посредством облучения композиции любыми доступными источниками УФ-излучения, например, ртутной лампой мощностью 365 нм или солнечным светом.The inventive method allows to obtain stable under the condition of storage in the dark compositions that are capable of forming, under UV irradiation, both a molded polymer product and a polymer coating adhesively bonded to a substrate. The composition can be stored ready-made in a container protected from light or prepared immediately before polymerization. The polymerization can be carried out in forms or on protected surfaces onto which the composition is applied in bulk. The method provides the rapid formation of the polymer by irradiating the composition with any available sources of UV radiation, for example, a 365 nm mercury lamp or sunlight.
Способ позволяет осуществлять полимеризацию в УФ камере, но и солнечным УФ, что позволяет производить покрытие объектов большой площадью и на открытом воздухе.The method allows polymerization in a UV camera, but also in solar UV, which allows coating objects with a large area and in the open air.
Свойства полученных на основе фосфорсодержащих метакрилатов полимеров представлены в таблице 2.The properties obtained on the basis of phosphorus-containing methacrylates of polymers are presented in table 2.
Из данных, приведенных в таблице 2 видно, что полимеры, полученные по заявленному способу при сохранении на уровне своих теплостойких и негорючих свойств, обладают повышенной термостабильностью.From the data given in table 2 it is seen that the polymers obtained by the claimed method while maintaining at the level of their heat-resistant and non-combustible properties, have increased thermal stability.
Пример 1. Получение трис-[(1-галогенметил-2-метакрилокси)этокси]фосфина.Example 1. Obtaining Tris - [(1-halogenomethyl-2-methacryloxy) ethoxy] phosphine.
а). В четырехгорлый реактор, снабженный мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, предварительно продутый сухим аргоном в течение 30 минут (продувка аргоном осуществляется на протяжении всего процесса), загрузили 5 г (0,036 моль) треххлористого фосфора. К нему при постоянном перемешивании через капельную воронку прикапали (со скоростью, обеспечивающей нагрев реакционной массы не выше 15°С) смесь 15,49 г (0,11 моль) глицидилметакрилата (ГМАК) и 0,155 г (1% масс. от массы ГМАК) нитрозодифениламина. При добавлении смеси реактор охлаждали ледяной водой. По окончании добавления смеси, полученную реакционную массу выдержали час при 40°С.but). 5 g (0.036 mol) of phosphorus trichloride were charged into a four-necked reactor equipped with a stirrer, dropping funnel, reflux condenser and thermometer, previously purged with dry argon for 30 minutes (purging with argon throughout the whole process). With constant stirring through a dropping funnel, a mixture of 15.49 g (0.11 mol) of glycidyl methacrylate (GMAK) and 0.155 g (1% of the mass of GMAK) was added dropwise (with a speed ensuring heating of the reaction mass not higher than 15 ° C). nitrosodiphenylamine. When the mixture was added, the reactor was cooled with ice water. Upon completion of the mixture, the resulting reaction mass was kept for an hour at 40 ° C.
Для выделения продукта, реакционную массу вакуумировали в течение 30 мин, отфильтровали на фильтре Шота и еще раз вакуумировали.To isolate the product, the reaction mass was evacuated for 30 min, filtered on a Shot filter and again evacuated.
Выход трис-[(1-хлорметил-2-метакрилокси)этокси]фосфина составил 100%.The yield of tris - [(1-chloromethyl-2-methacryloxy) ethoxy] phosphine was 100%.
б). Синтез трис-[(1-бромметил-2-метакрилокси)этокси]фосфина осуществляли аналогично примеру 1а) с использованием 5 г (0,0185 моль) трехбромистого фосфора, 7,86 г (0,055 моль) глицидилметакрилата и 0,079 г нитрозодифениламина. Выход продукта составил 100%b) The synthesis of tris - [(1-bromomethyl-2-methacryloxy) ethoxy] phosphine was carried out analogously to example 1a) using 5 g (0.0185 mol) of phosphorus tribromide, 7.86 g (0.055 mol) of glycidyl methacrylate and 0.079 g of nitrosodiphenylamine. The product yield was 100%.
Идентификацию полученных продуктов проводили при помощи ЯМР спектроскопии и ИК-Фурье.The obtained products were identified by NMR spectroscopy and IR Fourier.
Спектр ЯМР 1Н (300 MHz, CDCl3) δ, м.д.: 1.85 (с, 9Н) 3.51 (м, 6Н) 3.72 (м, 6 Н) 4,20 (м, 6 Н) 4,42 (м, 6 Н) 5,55 (с, 6 Н) 6,6 (с, 6 Н) 4,62 (м, 3 Н) (д, J=1.7 Hz, 1 Н). 1 H NMR spectrum (300 MHz, CDCl3) δ, ppm: 1.85 (s, 9H) 3.51 (m, 6H) 3.72 (m, 6 N) 4.20 (m, 6 N) 4.42 (m 6 N) 5.55 (s, 6 N) 6.6 (s, 6 N) 4.62 (m, 3 N) (d, J = 1.7 Hz, 1 N).
Спектр ЯМР 13С (CDCl3, δ, м.д, TMS): 17,9 (С-3); 41,5; 62,4; 69,9; 124,3; 134,5; 164,5 13 C NMR Spectrum (CDCl 3, δ, ppm, TMS): 17.9 (C-3); 41.5; 62.4; 69.9; 124.3; 134.5; 164.5
Спектр ЯМР 31Р δ, м.д.: 140,54 (P(OR)3).NMR spectrum 31 P δ, ppm: 140.54 (P (OR) 3 ).
ИК-спектры содержат характерные полосы поглощения валентных колебаний С=O (1720 см-1), С=С (1640 см-1), С-Hal (760-770 см-1). Отсутствуют полосы поглощения, соответствующие колебаниям эпоксидного цикла (860 и 910 см-1) и Р=O (1280-1300 см-1).IR spectra contain the characteristic absorption bands of stretching vibrations C = O (1720 cm -1 ), C = C (1640 cm -1 ), C-Hal (760-770 cm -1 ). There are no absorption bands corresponding to vibrations of the epoxy cycle (860 and 910 cm -1 ) and P = O (1280-1300 cm-1).
Пример 2. Получение полимеров на основе трис-[(1-галогенметил-2-метакрилокси)этокси] фосфиновExample 2. Obtaining polymers based on tris - [(1-halogenomethyl-2-methacryloxy) ethoxy] phosphines
а). К 2 г трис-[(1-хлорметил-2-метакрилокси)этокси]фосфина добавляли 0,01 г фотоинициатора бисфенил(2,4,6-триметилбензоил)фосфиноксида. При нагревании до 60°С и периодическом перемешивании, в течение 15 минут получают однородный раствор.but). To 2 g of tris - [(1-chloromethyl-2-methacryloxy) ethoxy] phosphine was added 0.01 g of the photoinitiator bisphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide. Upon heating to 60 ° C and periodic stirring, a homogeneous solution is obtained for 15 minutes.
Свободнолитьевым методом заполняли силиконовую форму в толщине 2,5-3,0 мм и подвергали облучению под действием полного спектра источника УФ-света с расстояния 25 см в течение 8-15 минут.The free-casting method filled the silicone mold in a thickness of 2.5-3.0 mm and was irradiated under the influence of the full spectrum of the UV light source from a distance of 25 cm for 8-15 minutes.
б). Пример осуществляется аналогично примеру 2а), за исключением использования 2 г трис-[(1-бромметил-2-метакрилокси)этокси]фосфинаb) The example is carried out analogously to example 2A), except for the use of 2 g of tris - [(1-bromomethyl-2-methacryloxy) ethoxy] phosphine
Таким образом, простой способ получения термо- и теплостойких полимеров на основе трис-[(1-галогенметил-2-метакрилокси)этокси]фосфинов, заключающийся в радикальной полимеризации трис-[(1-галогенметил-2-метакрилокси)этокси]фосфина в присутствии фотоинициатора - бисфенил(2,4,6-триметилбензоил)фосфиноксида, взятого в количестве 0,5 масс. % от мономера, и ультрафиолетового облучения, позволяет получать термо- и теплостойкие полимеры на основе трис-[(1-галогенметил-2-метакрилокси)этокси]фосфинов с повышенной термостабильностью и расширяет области их применения.Thus, a simple method for producing thermally and heat-resistant polymers based on tris - [(1-halogenomethyl-2-methacryloxy) ethoxy] phosphines, which consists in the radical polymerization of tris - [(1-halogenmethyl-2-methacryloxy) ethoxy] phosphine in the presence of photoinitiator - bisphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide, taken in an amount of 0.5 mass. % of the monomer, and ultraviolet irradiation, allows to obtain thermo- and heat-resistant polymers based on tris - [(1-halogenomethyl-2-methacryloxy) ethoxy] phosphines with increased thermal stability and expands the scope of their application.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2019117090A RU2697721C1 (en) | 2019-06-03 | 2019-06-03 | Method of producing thermo- and heat-resistant polymers based on tris-[(1-halomethyl-2-methacryloxy)ethoxy]phosphines |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2019117090A RU2697721C1 (en) | 2019-06-03 | 2019-06-03 | Method of producing thermo- and heat-resistant polymers based on tris-[(1-halomethyl-2-methacryloxy)ethoxy]phosphines |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2697721C1 true RU2697721C1 (en) | 2019-08-19 |
Family
ID=67640616
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2019117090A RU2697721C1 (en) | 2019-06-03 | 2019-06-03 | Method of producing thermo- and heat-resistant polymers based on tris-[(1-halomethyl-2-methacryloxy)ethoxy]phosphines |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2697721C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2712024C1 (en) * | 2019-08-20 | 2020-01-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Use of oligoether acrylate of ((((1-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(2-((bis((1-(allyloxy)-3-halogenopropan-2-yl)oxy)phosphine)oxy)-3-halogenopropoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)2-hydroxypropoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)-3-halogenopropan-2-yl)oxy)phosphinediyl)bis(oxy))bis(3-halogenopropane-2,1-diiyl)bis(2-methylacrylate) as a monomer for producing thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability |
| RU2717549C1 (en) * | 2019-06-03 | 2020-03-24 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method of producing thermo- and heat-resistant polymers based on bis-(1-halomethyl-2-methacryloxyethoxy)-(1-halomethyl-2-phenoxyethoxy)phosphines |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU809856A1 (en) * | 1979-12-14 | 1994-07-30 | Волгоградский Политехнический Институт | Monomers for thermal and heat-resistant polymers |
| US20100004363A1 (en) * | 2006-06-20 | 2010-01-07 | Chemtura Corporation | Liquid phosphite blends as stabilizers |
| RU2648043C2 (en) * | 2013-09-19 | 2018-03-22 | Италматч Кемикалс С.п.А. | Method for preparing trishydroxymethyl phosphine |
-
2019
- 2019-06-03 RU RU2019117090A patent/RU2697721C1/en active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU809856A1 (en) * | 1979-12-14 | 1994-07-30 | Волгоградский Политехнический Институт | Monomers for thermal and heat-resistant polymers |
| US20100004363A1 (en) * | 2006-06-20 | 2010-01-07 | Chemtura Corporation | Liquid phosphite blends as stabilizers |
| RU2648043C2 (en) * | 2013-09-19 | 2018-03-22 | Италматч Кемикалс С.п.А. | Method for preparing trishydroxymethyl phosphine |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2717549C1 (en) * | 2019-06-03 | 2020-03-24 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method of producing thermo- and heat-resistant polymers based on bis-(1-halomethyl-2-methacryloxyethoxy)-(1-halomethyl-2-phenoxyethoxy)phosphines |
| RU2712024C1 (en) * | 2019-08-20 | 2020-01-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Use of oligoether acrylate of ((((1-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(2-((bis((1-(allyloxy)-3-halogenopropan-2-yl)oxy)phosphine)oxy)-3-halogenopropoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)2-hydroxypropoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)-3-halogenopropan-2-yl)oxy)phosphinediyl)bis(oxy))bis(3-halogenopropane-2,1-diiyl)bis(2-methylacrylate) as a monomer for producing thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2697721C1 (en) | Method of producing thermo- and heat-resistant polymers based on tris-[(1-halomethyl-2-methacryloxy)ethoxy]phosphines | |
| DE19627198C2 (en) | Hydrolyzable and polymerizable or polyaddable silanes, a process for their preparation and their use | |
| KR20160113149A (en) | Borate-based base generator, and base-reactive composition comprising such base generator | |
| US20010007880A1 (en) | Material based on crosslinked silicone polymer comprising an immobilized photoinitiator, process for the preparation thereof, hydrophilic polymeric product obtained from this material and process for the preparation thereof, and novel photoinitiators | |
| Akgun et al. | Synthesis and polymerizations of phosphonated‐bis (methacrylamide) s for dental applications | |
| JPS59206392A (en) | N-alkenoyltrialkylsilylaminate and biomedicinal device manufactured therefrom | |
| RU2700698C1 (en) | Method of producing thermo- and heat-resistant polymers based on tris-[(1-halomethyl-2-allyloxy)ethoxy]phosphines | |
| US2559854A (en) | Acrylic acid esters containing a dialkylphosphono group and polymers prepared therefrom | |
| RU2717549C1 (en) | Method of producing thermo- and heat-resistant polymers based on bis-(1-halomethyl-2-methacryloxyethoxy)-(1-halomethyl-2-phenoxyethoxy)phosphines | |
| RU2712061C1 (en) | Method of producing thermo- and heat-resistant polymers based on bis-(1-halomethyl-2-phenoxyethoxy)-(1-halomethyl-2-methacryloxyethoxy)phosphines | |
| RU2712062C1 (en) | Method of producing thermo- and heat-resistant polymers based on bis-(1-halomethyl-2-allyloxyethoxy)-(1-halomethyl-2-phenoxyethoxy)phosphines | |
| Kurmaz et al. | Synthesis and properties of fullerene-containing N-vinylpyrrolidone copolymers | |
| TW201429999A (en) | Silicone-compatible photoinitiators | |
| RU2712115C1 (en) | Use of oligoether acrylate of ((((4-((1-(2-((bis((1-halogen-3-phenoxy-propan-2-yl)oxy)phosphine)oxy)-3-halogenopropoxy)-3-chloropropan-2-yl)oxy)-1-halogenbutan-2-yl)oxy)phosphinediyl)bis(oxy))bis(3-halopropane-2,1-diyl)bis(2-methylacrylate) as a monomer for obtaining thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability | |
| KR101816287B1 (en) | ultraviolet absorber comprising benzophenone compound with maleimide group, preparation methode thereof, polymer compound grafted ultraviolet absorber onto and preparation methode thereof | |
| RU2712126C1 (en) | Use of oligoether acrylate of ((((4-((1-(2-((bis((1-(allyloxy)-3-halogenopropan-2-yl)oxy)phosphine)oxy)-3-halogen-propoxy)-3-chloropropan-2-yl)oxy)-1-halogenbutan-2-yl)oxy)phosphinediyl)bis(oxy))bis(3-halopropane-2,1-diyl)bis(2-methylacrylate) as a monomer for obtaining thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability | |
| RU2712107C1 (en) | Use of oligoether acrylate of ((((4-((1-(2-((bis((1-halogen-3-(methacryloyloxy)propan-2-yl)oxy)phosphine)oxy)-3-halogenopropoxy)-3-chloropropane-2-yl)oxy)-1-halogenbutan-2-yl)oxy)phosphinediyl)bis(oxy))bis(3-halogenopropane-2,1-diyl)bis(2-methacrylate) as a monomer for producing thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability | |
| RU2712024C1 (en) | Use of oligoether acrylate of ((((1-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(2-((bis((1-(allyloxy)-3-halogenopropan-2-yl)oxy)phosphine)oxy)-3-halogenopropoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)2-hydroxypropoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)-3-halogenopropan-2-yl)oxy)phosphinediyl)bis(oxy))bis(3-halogenopropane-2,1-diiyl)bis(2-methylacrylate) as a monomer for producing thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability | |
| RU2712117C1 (en) | Use of oligoether acrylate of ((((1-halogen-3-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(3-halogen-2-((((1-halogen-3-(methacryloyloxy)))propan-2-yl)oxy)((1-halogen-3-phenoxypropan-2-yl)oxy)phosphino)oxy)propoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)-2-hydroxypropoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)propan-2-yl)oxy)phosphindiiyl)bis(oxy))bis(3-halogenopropane-2,1-diiyl)bis(2-methylacrylate) as a monomer for producing thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability | |
| RU2713654C1 (en) | Use of oligoether acrylate of ((((4-((1-(2-((((1-(allyloxy)-3-halogenopropan-2-yl)oxy)((1-halogen-3-(methacryloyloxy)propane-2-yl)oxy)phosphine)oxy)-3-halogenopropoxy)-3-chloropropan-2-yl)oxy)-1-chlorobutan-2-yl)oxy)phosphinediyl)bis(oxy))bis(3-halogenopropane-2,1-diyl)bis(2-methylacrylate) as a monomer for producing thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability | |
| RU2712113C1 (en) | Use of oligoether acrylate of ((((1-halogen-4-((1-chloro-3-(3-halogen-2-((((1-halogen-3-(methacryloyloxy)propan-2-yl)oxy)((1-halogen-3-phenoxy-propan-2-yl)oxy)phosphine)oxy)propoxy)propan-2-yl)oxy)butan-2-yl)oxy)phosphinediyl)bis(oxy))bis(3-halogenopropane-2,1-diiyl)bis(2-methylacrylate) as a monomer for producing thermo- and heat-resistant polymers with low flammability | |
| RU2712071C1 (en) | Use of oligoether acrylate of ((((1-(4-(2-(4-(3-(4-(2-(4-(2-((bis((1-halogen-3-phenoxy-propan-2-yl)oxy)phosphine)oxy)-3-halogenopropoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)-2-hydroxypropoxy)phenyl)propan-2-yl)phenoxy)-3-halogenopropan-2-yl)oxy)phosphinediyl)bis(oxy))bis(3-halogenopropane-2,1-diiyl)bis(2-methylacrylate) as a monomer for producing thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability | |
| RU2712116C1 (en) | Use of oligoether acrylate of ((((((((((2-hydroxypropane-1,3-diiyl)bis(oxy))bis(4,1-phenylene))bis(propane-2,2-diiyl))bis(4,1-phenylene))bis(oxy))bis(1-halogenopropane-3,2-diiyl))bis(oxy))bis(phosphintrile))tetrakis(oxy))tetrakis(3-halogenopropane-2,1-diiyl)tetrakis(2-methylacrylate) as a monomer for obtaining thermo- and heat-resistant polymers with low inflammability | |
| US20230287182A1 (en) | Precursor for producing a polysiloxane, polysiloxane, polysiloxane resin, method of producing a polysiloxane, method of producing a polysiloxane resin, and optoelectronic component | |
| RU2788007C1 (en) | Application of oligoetheracrylate ((((1-chloro-4-((1-chloro-3-(3-chloro-2-((((1-chloro-3-(methacryloyloxy)propan-2-yl)oxy)(( 1-chloro-3-phenoxypropan-2-yl)oxy)phosphate)propoxy)propan-2-yl)oxy)butan-2-yl)oxy)phosphatediyl)bis(oxy))bis(3-chloropropan-2,1 -diyl)bis(2-methylacrylate) as an oligomer for obtaining thermo- and heat-resistant polymers with reduced flammability |