RU2688221C2 - Method of producing 2,7-dicycloalkyl-4,9-dimethyl-2,3a,5a,7,8a,10a-hexaazaperhydropyrenes - Google Patents

Method of producing 2,7-dicycloalkyl-4,9-dimethyl-2,3a,5a,7,8a,10a-hexaazaperhydropyrenes Download PDF

Info

Publication number
RU2688221C2
RU2688221C2 RU2017126017A RU2017126017A RU2688221C2 RU 2688221 C2 RU2688221 C2 RU 2688221C2 RU 2017126017 A RU2017126017 A RU 2017126017A RU 2017126017 A RU2017126017 A RU 2017126017A RU 2688221 C2 RU2688221 C2 RU 2688221C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
dimethyl
cyclo
dicycloalkyl
general formula
tetraazadecalin
Prior art date
Application number
RU2017126017A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2017126017A3 (en
RU2017126017A (en
Inventor
Усеин Меметович Джемилев
Асхат Габдрахманович Ибрагимов
Елена Борисовна Рахимова
Виктор Юрьевич Кирсанов
Борис Иванович Кутепов
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук filed Critical Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук
Priority to RU2017126017A priority Critical patent/RU2688221C2/en
Publication of RU2017126017A publication Critical patent/RU2017126017A/en
Publication of RU2017126017A3 publication Critical patent/RU2017126017A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2688221C2 publication Critical patent/RU2688221C2/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/22—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains four or more hetero rings

Abstract

FIELD: chemistry.SUBSTANCE: invention relates to a method of producing 2,7-dicycloalkyl-4,9-dimethyl-2,3a,5a,7,8a,10a-hexaazaperhydropyrenes of general formula (1), in which R is cyclo-CH, cyclo-CH, cyclo-CH, cyclo-CH, cyclo-CH, norbornyl-, consisting in reaction of 1,3,5-tricycloalkyl-1,3,5-triazine with 2,6-dimethyl-1,4,5,8-tetraazadecalin in medium of CHOH-HO in presence of NiCl⋅6HO catalyst in molar ratio of 1,3,5-tricycloalkyl-1,3,5-triazine : 2,6-dimethyl-1,4,5,8-tetraazadecalin : NiCl⋅6HO = 2:1:(0.03–0.07) at room temperature (~20 °C) temperature and atmospheric pressure for 2.5–3.5 hours1.EFFECT: technical result: obtaining novel 2,7-dicycloalkyl-4,9-dimethyl-2,3a,5a,7,8a,10a-hexaazaperhydropyren of general formula (1) with high output.1 cl, 1 tbl, 3 ex

Description

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, конкретно, к способу получения 2,7-дициклоалкил-4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов общей формулы (1):The present invention relates to organic chemistry, specifically, to a method for producing 2,7-dicycloalkyl-4,9-dimethyl-2,3a, 5a, 7,8a, 10a-hexa-zaperhydropyrene of the general formula (1):

Figure 00000001
Figure 00000001

Интерес к полициклическим соединениям, в том числе производным пирена, вызван возможностью их использования в качестве эффективных лекарственных препаратов [S. Roknic, L. Glavas-Obrovac, I. Karner, I. Piantanida, M. Zinic, K. Pavelic, Chemotherapy, 2000, 46, 143; A.D. Andricopolo, L.A. Muller, V.C. Filho, G.-N. R.J. Cani, R.A. Yunes, Farmaco, 2000, 55, 319], органических люминофоров [H.E. Katz, J. Johnson, A.J. Lovinger, W. Li, J. Am. Chem. Soc., 2000, 122, 7787], макрокомплексов с катионами переходных металлов [P.J. Stang, D.Н. Cao, S. Saito, and А.М. Arif, J. Am. Chem. Soc., 1995, 117, 6273; P.J. Stang, B. Olenyuk, J. Fan, and A.M. Arif, Organometallics, 1996, 15, 904], а также потенциальных «строительных блоков» в супрамолекулярной химии [V. Balzani, A. Credi, S.J. Langford, F.M. Raymo, J.F. Stoddart, and M. Venturi, J. Am. Chem. Soc., 2000, 122, 3542].Interest in polycyclic compounds, including a derivative of pyrene, is due to the possibility of their use as effective drugs [S. Roknic, L. Glavas-Obrovac, I. Karner, I. Piantanida, M. Zinic, K. Pavelic, Chemotherapy, 2000, 46, 143; A.D. Andricopolo, L.A. Muller, V.C. Filho, G.-N. R.J. Cani, R.A. Yunes, Farmaco, 2000, 55, 319], organic phosphors [H.E. Katz, J. Johnson, A.J. Lovinger, W. Li, J. Am. Chem. Soc., 2000, 122, 7787], macrocomplexes with transition metal cations [P.J. Stang, D.N. Cao, S. Saito, and A.M. Arif, J. Am. Chem. Soc., 1995, 117, 6273; P.J. Stang, B. Olenyuk, J. Fan, and A.M. Arif, Organometallics, 1996, 15, 904], as well as potential “building blocks” in supramolecular chemistry [V. Balzani, A. Credi, S.J. Langford, F.M. Raymo, J.F. Stoddart, and M. Venturi, J. Am. Chem. Soc., 2000, 122, 3542].

Известен способ [A.V. Aksenov, I.V. Borovlev, I.V. Aksenova, S.V. Pisarenko, and D.A. Kovalev. Tetrahedron Lett., 2008, 49, 707] получения 2,7-диазапирена (2) взаимодействием дигидроазафеналена с сим-триазином.The known method [A.V. Aksenov, I.V. Borovlev, I.V. Aksenova, S.V. Pisarenko, and D.A. Kovalev. Tetrahedron Lett., 2008, 49, 707] for preparing 2,7-diazapyrene (2) by reacting dihydroazaphenalene with sym-triazine.

Figure 00000002
Figure 00000002

Известный способ не позволяет получать 2,7-дициклоалкил-4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирены общей формулы (1).The known method does not allow to obtain 2,7-dicycloalkyl-4,9-dimethyl-2,3a, 5a, 7,8a, 10a-hexaazaperhydropyrenes of the general formula (1).

Известен способ [М. Antoine, Н. Bernard, N. Kervareca, Н. Handel, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2002, 2, 552] получения стереоизомерных тетраазапергидропиренов (3, 4) реакцией 1,4,5,8-тетраазадекалина с метил акрилатом.The known method [M. Antoine, N. Bernard, N. Kervareca, N. Handel, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2002, 2, 552], to obtain stereoisomeric tetraazaperhydropyrenes (3, 4) by the reaction of 1,4,5,8-tetraazadecalin with methyl acrylate.

Figure 00000003
Figure 00000003

Известный способ не позволяет получать 2,7-дициклоалкил-4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирены общей формулы (1).The known method does not allow to obtain 2,7-dicycloalkyl-4,9-dimethyl-2,3a, 5a, 7,8a, 10a-hexaazaperhydropyrenes of the general formula (1).

Известен способ получения [P. Neumann, A. Aumueller, Н. Trauth. US Patent 4,904,779 (1990)] бис(пиперидинил)гексаазапергидропирена (5) трехкомпонентной конденсацией 4-аминопиперидина, параформальдегида и 1,4,5,8-тетраазадекалина в среде этанола в присутствии в качестве катализатора сильнокислого катионита Lewatit.A known method of obtaining [P. Neumann, A. Aumueller, N. Trauth. US Patent 4,904,779 (1990)] bis (piperidinyl) hexa-zaperhydropyrene (5) by three-component condensation of 4-aminopiperidine, paraformaldehyde and 1,4,5,8-tetraazadecalin in ethanol in the presence of Lewatit, a strongly acidic cation exchanger as a catalyst.

Figure 00000004
Figure 00000004

Известный способ не позволяет получать 2,7-дициклоалкил-4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирены общей формулы (1).The known method does not allow to obtain 2,7-dicycloalkyl-4,9-dimethyl-2,3a, 5a, 7,8a, 10a-hexaazaperhydropyrenes of the general formula (1).

Известен способ получения [Elena В. Rakhimova, Rinat A. Ismagilov, Ekaterina S. Meshcheryakova, Leonard M. Khalilov, Askhat G. Ibragimov, Usein M. Dzhemilev. Tetrahedron Letters, 2014, 55, 46, 6367-6369.] 2,7-диалкил-2,3a,5a,7,8a,10а-гексаазапергидропиренов (6) взаимодействием N,N-бис(метоксиметил)-N-алкиламинов с 1,4,5,8-тетраазадекалином в присутствии катализатора на основе Sm.A known method of obtaining [Elena B. Rakhimova, Rinat A. Ismagilov, Ekaterina S. Meshcheryakova, Leonard M. Khalilov, Askhat G. Ibragimov, Usein M. Dzhemilev. Tetrahedron Letters, 2014, 55, 46, 6367-6369.] 2,7-dialkyl-2,3a, 5a, 7,8a, 10a-hexa-zaperhydropyrenes (6) by reacting N, N-bis (methoxymethyl) -N-alkylamines with 1,4,5,8-tetraazadekalin in the presence of a catalyst based on Sm.

Figure 00000005
Figure 00000005

Известный способ не позволяет получать 2,7-дициклоалкил-4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирены общей формулы (1).The known method does not allow to obtain 2,7-dicycloalkyl-4,9-dimethyl-2,3a, 5a, 7,8a, 10a-hexaazaperhydropyrenes of the general formula (1).

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о получении 2,7-дициклоалкил-4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов общей формулы (1).Thus, in the literature there is no information on the preparation of 2,7-dicycloalkyl-4,9-dimethyl-2,3a, 5a, 7,8a, 10a-hexa-zaperhydropyrenes of the general formula (1).

Предлагается новый способ получения 2,7-дициклоалкил-4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов общей формулы (1).A new method for the preparation of 2,7-dicycloalkyl-4,9-dimethyl-2,3a, 5a, 7,8a, 10a-hexaazaperhydropyrene of the general formula (1) is proposed.

Сущность способа заключается во взаимодействии 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазина общей формулы (RNCH2)3, где R = циклопропил, циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил, норборнил, с 2,6-диметил-1,4,5,8-тетраазадекалином в присутствии катализатора NiGl2⋅6H2O, взятых в мольном соотношении 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазин : 2,6-диметил-1,4,5,8-тетраазадекалин : NiCl2⋅6H2O = 2:1:(0.03-0.07), предпочтительно 2:1:0.05. Реакционную смесь перемешивают 2.5-3.5 ч при температуре 20°С и атмосферном давлении в среде СН3ОН-Н2О. Выход 2,7-дициклоалкил-4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов (1) составляет 68-92%. Реакция протекает по схеме:The essence of the method consists in the interaction of 1,3,5-tricycloalkyl-1,3,5-triazine of the general formula (RNCH 2 ) 3 , where R = cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, norbornyl, with 2,6-dimethyl- 1,4,5,8-tetraazadekalin in the presence of a catalyst NiGl 2 ⋅ 6H 2 O, taken in a molar ratio of 1,3,5-tricycloalkyl-1,3,5-triazine: 2,6-dimethyl-1,4,5 , 8-tetraazadekalin: NiCl 2 ⋅ 6H 2 O = 2: 1: (0.03-0.07), preferably 2: 1: 0.05. The reaction mixture is stirred for 2.5-3.5 hours at a temperature of 20 ° C and atmospheric pressure in an environment of CH 3 OH-H 2 O. The yield of 2,7-dicycloalkyl-4,9-dimethyl-2,3a, 5a, 7,8a, 10a Hexaazaperhydropyrenes (1) is 68-92%. The reaction proceeds according to the scheme:

Figure 00000006
Figure 00000006

2,7-Дициклоалкил-4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирены общей формулы (1) образуются только лишь с участием 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазинов и 2,6-диметил-1,4,5,8-тетраазадекалина, взятых в мольном соотношении 2:1 (стехиометрические количества). При другом соотношении исходных реагентов снижается выход целевого продукта (1). Без катализатора реакция идет с выходом не более 10%.2,7-Dicycloalkyl-4,9-dimethyl-2,3a, 5a, 7,8a, 10a-hexa-zaperhydropyrenes of general formula (1) are formed only with the participation of 1,3,5-tricycloalkyl-1,3,5-triazines and 2,6-dimethyl-1,4,5,8-tetraazadecalin, taken in a molar ratio of 2: 1 (stoichiometric amounts). With a different ratio of initial reagents, the yield of the target product (1) decreases. Without a catalyst, the reaction proceeds with a yield of no more than 10%.

Проведение указанной реакции в присутствии катализатора NiCl2-6H2O больше 7 мол. % не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора NiCl2⋅6H2O менее 3 мол. % снижает выход (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при температуре 20°С. При температуре выше 20°С (например, 60°С) увеличиваются энергозатраты, а при температуре ниже 20°С (например, при 0°С) снижается скорость реакции. Опыты проводили в среде СН3ОН-H2O, т.к. в ней хорошо растворяются исходные соединения.Conducting this reaction in the presence of a catalyst NiCl 2 -6H 2 O is more than 7 mol. % does not lead to a significant increase in the yield of the target product (1). The use of catalyst NiCl 2 ⋅ 6H 2 O less than 3 mol. % reduces the yield (1), which is connected, possibly, with a decrease in catalytically active centers in the reaction mass. Reactions were carried out at a temperature of 20 ° C. At temperatures above 20 ° C (for example, 60 ° C), energy consumption increases, and at temperatures below 20 ° C (for example, at 0 ° C), the reaction rate decreases. The experiments were carried out in medium CH 3 OH-H 2 O, since the starting compounds dissolve well in it.

Существенные отличия предлагаемого способа:Significant differences of the proposed method:

В известном способе реакция идет с участием в качестве исходных реагентов N,N-бис(метоксиметил)-N-алкиламина и 1,4,5,8-тетраазадекалина под действием катализатора SmCl3⋅6H2O.In the known method, the reaction proceeds with the participation of N, N-bis (methoxymethyl) -N-alkylamine and 1,4,5,8-tetraazadecalin as the initial reagents under the influence of the catalyst SmCl 3 ⋅ 6H 2 O.

В предлагаемом способе реакция идет с участием в качестве исходных реагентов 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазина и 2,6-диметил-1,4,5,8-тетраазадекалина под действием катализатора NiCl2⋅6H2O.In the proposed method, the reaction proceeds with the participation of 1,3,5-tricycloalkyl-1,3,5-triazine and 2,6-dimethyl-1,4,5,8-tetraazadecalin as a reactant under the influence of the catalyst NiCl 2 .6H 2 O.

Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:The proposed method has the following advantages:

В отличие от известных, предлагаемый способ позволяет получать индивидуальные 2,7-дициклоалкил-4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирены общей формулы (1), синтез которых в литературе не описан.In contrast to the known, the proposed method allows to obtain individual 2,7-dicycloalkyl-4,9-dimethyl-2,3a, 5a, 7,8a, 10a-hexa-zaperhydropyrenes of general formula (1), the synthesis of which is not described in the literature.

Способ поясняется примерами:The method is illustrated by examples:

ПРИМЕР 1. Синтез 1,3,5-трициклопропил-1,3,5-триазина : смесь 0.17 г (3 ммоль) циклопропиламина и 0.09 г (3 ммоль) параформа в 10 мл метанола перемешивают 3 ч при 60°С, экстрагируют CHCl3, упаривают и выделяют 1,3,5-трициклопропил-1,3,5-триазин.EXAMPLE 1. Synthesis of 1,3,5-tricyclopropyl-1,3,5-triazine: a mixture of 0.17 g (3 mmol) of cyclopropylamine and 0.09 g (3 mmol) of paraform in 10 ml of methanol is stirred for 3 hours at 60 ° C, extracted with CHCl 3 , evaporated and 1,3,5-tricyclopropyl-1,3,5-triazine is isolated.

ПРИМЕР 2. Синтез 2,6-диметил-1,4,5,8-тетраазадекалина : смесь 15 мл (2 ммоль) 1,2-диаминопропана и 6 мл (1 ммоль) глиоксаля в 10 мл метанола перемешивают 3 ч при 70°С. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают метанолом и высушивают. Выделяют 2,6-диметил-1,4,5,8-тетраазадекалин.EXAMPLE 2. Synthesis of 2,6-dimethyl-1,4,5,8-tetraazadecalin: a mixture of 15 ml (2 mmol) of 1,2-diaminopropane and 6 ml (1 mmol) of glyoxal in 10 ml of methanol is stirred for 3 hours at 70 ° WITH. The precipitate formed is filtered off, washed with methanol and dried. Allocate 2,6-dimethyl-1,4,5,8-tetraazadekalin.

Пример 3. В круглодонную колбу, установленную на магнитной мешалке, при температуре ~20°С помещают 0.41 г (2 ммоль) 1,3,5-трициклопропил-1,3,5-триазина в 10 мл метанола и 0.007 г (0.05 ммоль) NiCl2⋅6Н2О, затем добавляют 0.17 г (1 ммоль) 2,6-диметил-1,4,5,8-тетраазадекалина. Реакционную смесь перемешивают при температуре ~20°С в течение 3 ч и очищают колоночной хроматографией на SiO2, выделяют 2,7-дициклопропил-4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирен с выходом 79%.Example 3. In a round bottom flask mounted on a magnetic stirrer, at a temperature of ~ 20 ° C, 0.41 g (2 mmol) of 1,3,5-tricyclopropyl-1,3,5-triazine are placed in 10 ml of methanol and 0.007 g (0.05 mmol ) NiCl 2 .6H 2 O, then 0.17 g (1 mmol) of 2,6-dimethyl-1,4,5,8-tetraazadecalin is added. The reaction mixture is stirred at a temperature of ~ 20 ° C for 3 hours and purified by column chromatography on SiO 2 , 2,7-dicyclopropyl-4,9-dimethyl-2,3a, 5a, 7,8a, 10a-hexa-zaperhydropyrene is isolated with the yield 79 %

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл. 1.Other examples confirming the method are given in table. one.

Figure 00000007
Figure 00000007

Все опыты проводили в среде СН3ОН-H2O при комнатной температуре (~20°С).All experiments were carried out in medium CH 3 OH-H 2 O at room temperature (~ 20 ° C).

Спектральные характеристики 2,7-дициклопропил-4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирена1: (1 Контроль реакции осуществляли методом ТСХ на пластинах Silufol W-254, проявляли парами I2. Для колоночной хроматографии использовали силикагель КСК (100-200 мкм). Масс спектры получены на приборе MALDI TOF/TOF AUTOFLEX III фирмы Bruker. Спектры ЯМР 1D (1Н, 13С) и 2D (COSY, NOESY, HSQC, НМВС) сняты на спектрометре Bruker Avance 400 (100.62 МГц для 13С и 400.13 МГц для 1Н) по стандартным методикам фирмы Bruker, внутренний стандарт Me4Si, растворитель - CDCl3.):The spectral characteristics of 2,7-dicyclopropyl-4,9-dimethyl-2,3a, 5a, 7,8a, 10a-hexa-zaperhydropyrene 1 : ( 1 The reaction was monitored by TLC on Silufol W-254 plates, developed in pairs I 2. For column chromatography used KSK silica gel (100-200 μm). Mass spectra were obtained on a MALDI TOF / TOF AUTOFLEX III instrument from Bruker. The 1D ( 1 H, 13 C) and 2D NMR spectra (COZY, NOESY, HSQC, HMBC) were taken on a Bruker spectrometer Avance 400 (100.62 MHz for 13 C and 400.13 MHz for 1 N) according to standard methods of Bruker, internal standard Me 4 Si, solvent - CDCl 3. ):

Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц): 0.42-0.48 м (8Н, СН2, Н-2', 2'', 3', 3''), 1.03 д (6Н, СН3, Н-11, 12, J=7.5), 2.02 т (2Н, СН2, Н а -5, 10, 2Jab=13), 2.38-2.58 м (2Н, СН2, Hb-5, 10; 6Н, СН, Н-1', 1'', 4, 9, 10b, 10с), 2.89 д (2Н, СН2, Н а -3, 8, 2Jab=12), 2.95 д (2Н, СН2, Н а -1, 6, 2Jab=12), 3.72 д (2Н, СН2, Hb-1, 6, 2Jba=12), 4.07 д (2Н, СН2, Hb-3, 8, 2Jba=12).NMR spectrum 1 H, δ, ppm (J, Hz): 0.42-0.48 m (8H, CH 2 , H-2 ', 2 ", 3', 3"'), 1.03 d (6H, CH 3 , H-11, 12, J = 7.5 ), 2.02 t (2H, CH 2 , H a- 5, 10, 2 J ab = 13), 2.38-2.58 m (2H, CH 2 , H b -5, 10; 6H, CH, H-1 ', 1 ", 4, 9, 10b, 10c), 2.89 d (2H, CH 2 , H a -3, 8, 2 J ab = 12), 2.95 d (2H, CH 2 , H a -1, 6, 2 J ab = 12), 3.72 d (2H, CH 2 , H b -1, 6, 2 J ba = 12), 4.07 d (2H, CH 2 , H b -3, 8, 2 J ba = 12) .

Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 6.48 и 6.55 (С-2', С-2'', С-3', С-3''), 16.79 (С-11, С-12), 33.38 (С-1', С-1''), 51.60 (С-4, С-9), 56.39 (С-5, С-10), 71.17 (С-3, С-8), 74.40 (С-1, С-6), 82.67 (С-10b, С-10с).An NMR spectrum of 13 C, δ, ppm: 6.48 and 6.55 (C-2 ', C-2 ", C-3', C-3"), 16.79 (C-11, C-12), 33.38 (C-1 ', C-1 "), 51.60 (C-4, C-9), 56.39 (C-5, C-10), 71.17 (C-3, C-8), 74.40 (C -1, C-6), 82.67 (C-10b, C-10s).

Масс-спектр (MALDI TOF/TOF), m/z (Ioтн, %): 333 [М+Н]+(100).Mass spectrum (MALDI TOF / TOF), m / z (I ont ,%): 333 [M + H] + (100).

Figure 00000008
Figure 00000008

Спектральные характеристики 2,7-дициклопентил-4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирена:The spectral characteristics of 2,7-dicyclopentyl-4,9-dimethyl-2,3a, 5a, 7,8a, 10a-hexaazaperperidine:

Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц): 1.01 д (6Н, СН3, Н-11, 12, J=7), 1.30-1.40 м (4Н, СН2, Н а -2', 2'', 5', 5''), 1.54-1.62 м (4Н, СН2, Н а -3', 3'', 4', 4''), 1.65-1.73 м (4Н, СН2, Нb-3', 3'', 4', 4''), 1.85-1.92 м (4Н, СН2, Hb-2', 2'', 5', 5''), 1.97 т (2Н, СН2, Н а -5, 10, 2Jab=13), 2.35-2.48 м (2Н, СН2, Hb-5, 10; 4Н, СН, Н-4, 9, 10b, 10с), 2.86 д (2Н, СН2, Н а -3, 8, 2Jab=12.5), 2.94 д (2Н, СН2, H2-1, 6, 2Jab=12.5), 3.32-3.36 м (2H, СН, Н-1', 1''), 3.72 д (2Н, СН2, Hb-1, 6, 2Jba=12.5), 4.11 д (2Н, СН2, Hb-3, 8, 2Jba=12.5).NMR spectrum 1 H, δ, ppm (J, Hz): 1.01 d (6H, CH 3 , H-11, 12, J = 7), 1.30-1.40 m (4H, CH 2 , H a -2 ', 2 ", 5', 5 ''), 1.54-1.62 m (4H, CH 2 , H a- 3', 3 ", 4 ', 4"'), 1.65-1.73 m (4H, CH 2 , H b- 3 ', 3 " , 4 ', 4 ""), 1.85-1.92 m (4H, CH 2 , H b -2', 2 ", 5 ', 5"'), 1.97 t (2H, CH 2 , H a- 5, 10, 2 J ab = 13), 2.35-2.48 m (2H, CH 2 , H b -5, 10; 4H, CH, H-4, 9, 10b, 10s), 2.86 d (2H, CH 2 , H a -3, 8, 2 J ab = 12.5), 2.94 d (2H, CH 2 , H 2 -1, 6, 2 J ab = 12.5), 3.32-3.36 m (2H, CH, H-1 ', 1 ""), 3.72 d (2H, CH 2 , H b -1, 6, 2 J ba = 12.5), 4.11 d (2H, CH 2 , H b -3, 8, 2 J ba = 12.5).

Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 16.75 (С-11, С-12), 23.93 и 24,00 (С-3', С-3'', С-4', С-4''), 31.26 (С-2', С-2'', С-5', С-5''), 51.33 (С-4, С-9), 56.46 (С-5, С-10), 60.06 (С-1', С-1''), 69.87 (С-3, С-8), 73.41 (С-1, С-6), 82.62 (С-10b, С-10с).NMR spectrum 13 C, δ, ppm: 16.75 (C-11, C-12), 23.93 and 24.00 (C-3 ', C-3 ", C-4', C-4" ), 31.26 (C-2 ', C-2 ", C-5', C-5"), 51.33 (C-4, C-9), 56.46 (C-5, C-10), 60.06 (C-1 ', C-1''), 69.87 (C-3, C-8), 73.41 (C-1, C-6), 82.62 (C-10b, C-10s).

Масс-спектр (MALDI TOF/TOF), m/z (Ioтн, %): 387 [M-H]+ (100).Mass spectrum (MALDI TOF / TOF), m / z (I ref ,%): 387 [MH] + (100).

Figure 00000009
Figure 00000009

Спектральные характеристики 2,7-дициклогексил-4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирена:Spectral characteristics of 2,7-dicyclohexyl-4,9-dimethyl-2,3a, 5a, 7,8a, 10a-hexaazaperhydropyrene:

Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц): 1.02 д (6Н, СН3, Н-11, 12, J=7.5), 1.08-1.18 м (6Н, СН2, На-2', 2'', 4', 4'', 6', 6''), 1.24-1.34 м (4Н, СН2, Н а -3', 3'', 5', 5''), 1.62 уш. с (2Н, СН2, Hb-4', 4''), 1.72-1.80 м (4Н, СН2, Hb-3', 3'', 5', 5''), 1.93-2.03 м (6Н, СН2, Н а -5, 10; Hb-2', 2'', 6', 6''), 2.36-2.48 м (2Н, СН2, Hb-5, 10; 4Н, СН, Н-4, 9, 10b, 10с), 2.80-2.86 м (2Н, СН, Н-1', 1''), 2.88 д (2Н, СН2, Н а -3, 8, 2Jab=12.5), 2.96 д (2Н, СН, H a -1, 6, 2Jab=12,5), 3.80 д (2Н, СН2, Hb-1, 6, 2Jba=12.5), 4.19 д (2Н, СН2, Hb-3, 6, 2Jba=12.5).NMR spectrum 1 H, δ, ppm (J, Hz): 1.02 d (6H, CH 3 , H-11, 12, J = 7.5), 1.08-1.18 m (6H, CH 2 , H a -2 ', 2 ", 4', 4 '',6', 6 ''), 1.24-1.34 m (4H, CH 2 , H a- 3 ', 3'',5', 5 ''), 1.62 br. with (2H, CH 2 , H b -4 ', 4 "), 1.72-1.80 m (4H, CH 2 , H b -3', 3", 5 ', 5 "', 1.93-2.03 m (6H, CH 2 , H a- 5, 10; H b -2 ', 2 ", 6', 6"'), 2.36-2.48 m (2H, CH 2 , H b -5, 10; 4H, CH, H-4, 9, 10b, 10s), 2.80-2.86 m (2H, CH, H-1 ', 1 ""), 2.88 d (2H, CH 2 , H a -3, 8, 2 J ab = 12.5), 2.96 d (2H, CH, H a -1, 6, 2 J ab = 12.5), 3.80 d (2H, CH 2 , H b -1, 6, 2 J ba = 12.5), 4.19 d (2H, CH 2 , H b -3, 6, 2 J ba = 12.5).

Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 16.72 (С-11, С-12), 25.34 и 25.38 (С-3', С-3'', С-5', С-5''), 26.09 (С-4', С-4''), 30.50 и 30.91 (С-2', С-2'', С-6', С-6''), 51.47 (С-4, С-9), 56.44 (С-5, С-10), 57.08 (С-1', С-1''), 61.71 (С-3, С-8), 71.15 (С-1, С-6), 82.84 (С-10b, С-10с).An NMR spectrum of 13 C, δ, ppm: 16.72 (C-11, C-12), 25.34 and 25.38 (C-3 ', C-3 ", C-5', C-5"), 26.09 (C-4 ', C-4 "), 30.50 and 30.91 (C-2', C-2", C-6 ', C-6 "), 51.47 (C-4, C-9 ), 56.44 (C-5, C-10), 57.08 (C-1 ', C-1''), 61.71 (C-3, C-8), 71.15 (C-1, C-6), 82.84 (C-10b, C-10c).

Масс-спектр (MALDI TOF/TOF), m/z (Ioтн, %): 415 [M-H]+(100).Mass spectrum (MALDI TOF / TOF), m / z (I mon ,%): 415 [MH] + (100).

Figure 00000010
Figure 00000010

Спектральные характеристики 2,7-дициклогептил-4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирена:Spectral characteristics of 2,7-dicycloheptyl-4,9-dimethyl-2,3a, 5a, 7,8a, 10a-hexaazaperhydropyrene:

Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц): 1.01 д (6Н, СН3, Н-11, 12, J=7.5), 1.35-1.45 м (4Н, СН2, Н а -3', 3'', 6', 6''), 1.47-1.57 м (12Н, СН2, Н-4', 4'', 5', 5''; Н а -2', 2'', 7', 7''), 1.59-1.69 м (4Н, СН2, Hb-3', 3'', 6', 6''), 1.80-1.90 м (4Н, СН2, Hb-2', 2'', 7', 7''), 2.00 т (2Н, СН2, Н a -5, 10, 2Jab=13), 2.37 уш. с (2Н, СН, Hb-10b, 10с), 2.39-2.49 м (2Н, СН, Н-4, 9; 2Н, СН2, Hb-5, 10), 2.81 д (2Н, СН2, Н а -3, 8, 2Jab=12), 2.88 д (2Н, СН2, Н а -1, 6, 2Jab=12), 2.91-2.98 м (2Н, СН, Н-1', 1''), 3.70 д (2Н, СН2, Hb-1, 6, 2Jba=12), 4.07 д (2Н, СН2, Hb-3, 8, 2Jba=12).NMR spectrum 1 H, δ, ppm (J, Hz): 1.01 d (6H, CH 3 , H-11, 12, J = 7.5), 1.35-1.45 m (4H, CH 2 , H a -3 ', 3 ", 6', 6 ''), 1.47-1.57 m (12H, CH 2 , H-4', 4 ", 5 ', 5"'; H a -2 ', 2 ", 7', 7"'), 1.59-1.69 m (4H, CH 2 , H b -3 ', 3 ", 6', 6"), 1.80-1.90 m (4H, CH 2 , H b -2 ', 2 ", 7', 7 ''), 2.00 t (2H, CH 2 , H a- 5, 10, 2 J ab = 13), 2.37 br. s (2H, CH, H b -10b, 10s), 2.39-2.49 m (2H, CH, H-4, 9; 2H, CH 2 , H b -5, 10), 2.81 d (2H, CH 2 , H a- 3, 8, 2 J ab = 12), 2.88 d (2H, CH 2 , H a -1, 6, 2 J ab = 12), 2.91-2.98 m (2H, CH, H-1 ', 1 ''), 3.70 d (2H, CH 2 , H b -1, 6, 2 J ba = 12), 4.07 d (2H, CH 2 , H b -3, 8, 2 J ba = 12).

Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 16.74 (С-11, С-12), 24.74 и 24.81 (С-3', С-3'', С-6', С-6''), 28.44 (С-4', С-4'', С-5', С-5''), 31.00 и 31.51 (С-2', С-2'', С-7', С-7''), 51.61 (С-4, С-9), 56.65 (С-5, С-10), 60.15 (С-1', С-1''), 68.45 (С-3, С-8), 71.58 (С-1, С-6), 82.67 (С-10b, С-10с).An NMR spectrum of 13 C, δ, ppm: 16.74 (C-11, C-12), 24.74 and 24.81 (C-3 ', C-3 ", C-6', C-6"), 28.44 (C-4 ', C-4 ", C-5', C-5"), 31.00 and 31.51 (C-2 ', C-2 ", C-7', C-7" ), 51.61 (C-4, C-9), 56.65 (C-5, C-10), 60.15 (C-1 ', C-1''), 68.45 (C-3, C-8), 71.58 (C-1, C-6), 82.67 (C-10b, C-10s).

Масс-спектр (MALDI TOF/TOF), m/z (Ioтн, %): 443 [М-Н]+ (100).Mass spectrum (MALDI TOF / TOF), m / z (I ont ,%): 443 [M-H] + (100).

Figure 00000011
Figure 00000011

Спектральные характеристики 2,7-дициклооктил-4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирена:Spectral characteristics of 2,7-dicyclooctyl-4,9-dimethyl-2,3a, 5a, 7,8a, 10a-hexaazaperhydropyrene:

Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц): 1.01 д (6Н, СН3, Н-11, 12, J=7.5), 1.40-1.60 м (20Н, СН2, Н а -2', 2'', 3', 3'', 7', 7'', 8', 8''; Н-4', 4'', 5', 5'', 6', 6''), 1.65-1.75 м (4Н, СН2, Hb-3', 3'', 7', 7''), 1.78-1.88 м (4Н, СН2, Hb-2', 2'', 8', 8''), 1.99 т (2Н, СН2, На-5, 10, 2Jab=13), 2.37 уш. с (2Н, СН, Н-10b, 10с), 2.40-2.50 м (2Н, СН2, Hb-5, 10; 2Н, СН, Н-4, 9), 2.81 д (2Н, СН2, Н а -3, 8, 2Jab=12), 2.88 д (2Н, СН2, Н а -1, 6, 2Jab=12), 2.95-3.05 м (2Н, СН, Н-1', 1''), 3.71 д (2Н, СН2, Hb-1, 6, 2Jba=12), 4.09 д (2Н, СН2, Hb-3, 8, 2Jba=12).NMR spectrum 1 H, δ, ppm (J, Hz): 1.01 d (6H, CH 3 , H-11, 12, J = 7.5), 1.40-1.60 m (20H, CH 2 , H a -2 ', 2 ", 3', 3 '',7', 7 '', 8 ', 8'';H-4', 4 '', 5 ', 5'',6', 6 ''), 1.65-1.75 m (4H, CH 2 , H b -3 ', 3 ", 7', 7"'), 1.78-1.88 m (4H, CH 2 , H b -2', 2 ", 8 ', 8"'), 1.99 t (2H , CH 2 , H a -5, 10, 2 J ab = 13), 2.37 br. with (2H, CH, H-10b, 10s), 2.40-2.50 m (2H, CH 2 , H b -5, 10; 2H, CH, H-4, 9), 2.81 d (2H, CH 2 , H a -3, 8, 2 J ab = 12), 2.88 d (2H, CH 2 , H a -1, 6, 2 J ab = 12), 2.95-3.05 m (2H, CH, H-1 ', 1 ""), 3.71 d (2H, CH 2 , H b -1, 6, 2 J ba = 12), 4.09 d (2H, CH 2 , H b -3, 8, 2 J ba = 12).

Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 16.74 (С-11, С-12), 24.48 (С-3', С-3'', С-7', С-7''), 26.13 (С-5', С-5''), 27.25 и 27.31 (С-4', С-4'', С-6', С-6''), 29.06 и 29.38 (С-2', С- 2'', С-8', С-8'') 51.58 (С-4, С-9), 56.65 (С-5, С-10), 58.33 (С-1', С-1''), 68.40 (С-3, С-8), 71.61 (С-1, С-6), 82.71 (С-10b, С-10с).NMR spectrum 13 C, δ, ppm: 16.74 (C-11, C-12), 24.48 (C-3 ', C-3 ", C-7', C-7"), 26.13 ( C-5 ', C-5''), 27.25 and 27.31 (C-4', C-4 '', C-6 ', C-6''), 29.06 and 29.38 (C-2', C- 2 ", C-8", C-8 ") 51.58 (C-4, C-9), 56.65 (C-5, C-10), 58.33 (C-1 ', C-1") , 68.40 (C-3, C-8), 71.61 (C-1, C-6), 82.71 (C-10b, C-10s).

Масс-спектр (MALDI TOF/TOF), m/z (Ioтн, %):511 [М+К]+(100), 495 [M+Na]+ (50), 471 [М-Н]+ (10).Mass Spectrum MALDI TOF / TOF, m / z (I otn ,%): 511 [M + K] + (100), 495 [M + Na] + (50), 471 [M – H] + ( ten).

Figure 00000012
Figure 00000012

Спектральные характеристики 2,7-дибицикло[2.2.1]гепт-2-ил-4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирена:The spectral characteristics of 2,7-dibicyclo [2.2.1] hept-2-yl-4,9-dimethyl-2,3a, 5a, 7,8a, 10a-hexa-zaperhydropyrene:

Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц): 0.95-1.12 м (6Н, СН3, Н-11, 12; 6Н, СН2, Н а -3', 3'', 6', 6'', 7', 7''), 1.30-1.55 м (10Н, СН2, Hb-3', 3'', 6', 6'', 7', 7''; Н-5', 5''), 1.92-2.04 м (2Н, СН2, H a -5, 10), 2.24 уш. с (2Н, СН, Н-4', 4''), 2.30 уш. с (2Н, СН, Н-2', 2''), 2.60-2.78 м (2Н, СН2, Hb-5, 10; 4Н, СН, Н-4, 9, 10b, 10с), 2.70-2.82 м (2Н, СН, Н-1', 1''; 4Н, СН2, Н а -1, 3, 6, 8), 3.70-3.82 м (2Н, СН2, Hb-1, 6), 4.12-4.20 м (2Н, СН2, Hb-3, 8).NMR spectrum 1 H, δ, ppm (J, Hz): 0.95-1.12 m (6H, CH 3 , H-11, 12; 6H, CH 2 , H a- 3 ', 3 ", 6', 6", 7 ', 7 " ), 1.30-1.55 m (10H, CH 2 , H b -3 ', 3 ", 6', 6", 7 ', 7 ";H-5',5"'), 1.92-2.04 m (2H, CH 2 , H a -5, 10), 2.24 br. with (2H, CH, H-4 ', 4 ""), 2.30 br. with (2H, CH, H-2 ', 2 "), 2.60-2.78 m (2H, CH 2 , H b -5, 10; 4H, CH, H-4, 9, 10b, 10s), 2.70- 2.82 m (2H, CH, H-1 ', 1 "; 4H, CH 2 , H a -1, 3, 6, 8), 3.70-3.82 m (2H, CH 2 , H b -1, 6) 4.12-4.20 m (2H, CH 2 , H b -3, 8).

Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 16.80 (С-11, С-12), 27.66 (С-6', С-6''), 28.40 (С-7', С-7''), 35.21 (С-3', С-3''), 36.31 (С-4', С-4'') 37.45 (С-5', С-5''), 38.40 (С-2', С-2''), 51.53 (С-4', С-9), 56.58 (С-5, С-10), 62.57 (С-1', С-1'') 68.82 (С-3, С-8), 72.64 (С-1, С-6), 82.56 (С-10b, С-10с).Nuclear Magnetic Resonance Spectrum 13 C, δ, ppm: 16.80 (C-11, C-12), 27.66 (C-6 ', C-6''), 28.40 (C-7', C-7 '') , 35.21 (C-3 ', C-3 "), 36.31 (C-4', C-4 '') 37.45 (C-5 ', C-5"'), 38.40 (C-2 ', C -2 ""), 51.53 (C-4 ', C-9), 56.58 (C-5, C-10), 62.57 (C-1', C-1 ") 68.82 (C-3, C- 8), 72.64 (C-1, C-6), 82.56 (C-10b, C-10s).

Масс-спектр (MALDI TOF/TOF), m/z (Ioтн, %): 439 [М-Н]+ (100).Mass spectrum (MALDI TOF / TOF), m / z (I ont ,%): 439 [M-H] + (100).

Figure 00000013
Figure 00000013

Claims (5)

Способ получения 2,7-дициклоалкил-4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов общей формулы (1):The method of obtaining 2,7-dicycloalkyl-4,9-dimethyl-2,3a, 5a, 7,8a, 10a-hexaa-zaperhydropyrenes of the general formula (1):
Figure 00000014
Figure 00000014
 R = цикло-С3Н5, цикло-С5Н9, цикло-С6Н11,R = cyclo-C 3 H 5 , cyclo-C 5 H 9 , cyclo-C 6 H 11 , цикло-С7Н13, цикло-С8Н15, норборнил,cyclo-C 7 H 13 , cyclo-C 8 H 15 , norbornyl, отличающийся тем, что 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазины, где R - указанные выше, подвергают взаимодействию с 2,6-диметил-1,4,5,8-тетраазадекалином в среде СН3ОН-H2O в присутствии катализатора NiCl2⋅6H2O при мольном соотношении 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазин : 2,6-диметил-1,4,5,8-тетраазадекалин : NiCl2⋅6Н2О = 2:1:(0.03-0.07) при комнатной (~20°С) температуре и атмосферном давлении в течение 2,5-3,5 ч.characterized in that 1,3,5-tricycloalkyl-1,3,5-triazines, where R is as indicated above, are reacted with 2,6-dimethyl-1,4,5,8-tetraazadecalin in CH 3 OH- H 2 O in the presence of catalyst NiCl 2 ⋅ 6 H 2 O at a molar ratio of 1,3,5-tricycloalkyl-1,3,5-triazine: 2,6-dimethyl-1,4,5,8-tetraazadecaline: NiCl 2 6Н 2 О = 2: 1: (0.03-0.07) at room temperature (~ 20 ° С) temperature and atmospheric pressure for 2.5-3.5 hours.
RU2017126017A 2017-07-19 2017-07-19 Method of producing 2,7-dicycloalkyl-4,9-dimethyl-2,3a,5a,7,8a,10a-hexaazaperhydropyrenes RU2688221C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017126017A RU2688221C2 (en) 2017-07-19 2017-07-19 Method of producing 2,7-dicycloalkyl-4,9-dimethyl-2,3a,5a,7,8a,10a-hexaazaperhydropyrenes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017126017A RU2688221C2 (en) 2017-07-19 2017-07-19 Method of producing 2,7-dicycloalkyl-4,9-dimethyl-2,3a,5a,7,8a,10a-hexaazaperhydropyrenes

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2017126017A RU2017126017A (en) 2019-01-21
RU2017126017A3 RU2017126017A3 (en) 2019-03-28
RU2688221C2 true RU2688221C2 (en) 2019-05-21

Family

ID=65037302

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017126017A RU2688221C2 (en) 2017-07-19 2017-07-19 Method of producing 2,7-dicycloalkyl-4,9-dimethyl-2,3a,5a,7,8a,10a-hexaazaperhydropyrenes

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2688221C2 (en)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4904779A (en) * 1988-01-23 1990-02-27 Basf Aktiengesellschaft Heterocycles based on piperazinopiperazine
RU2561506C1 (en) * 2014-04-04 2015-08-27 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук METHOD OF OBTAINING 2,7-DIALKYL-2,3a,5a,7,8a,10a-HEXAAZAPERHYDROPYRENES

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4904779A (en) * 1988-01-23 1990-02-27 Basf Aktiengesellschaft Heterocycles based on piperazinopiperazine
RU2561506C1 (en) * 2014-04-04 2015-08-27 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук METHOD OF OBTAINING 2,7-DIALKYL-2,3a,5a,7,8a,10a-HEXAAZAPERHYDROPYRENES

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
E. B. Rakhimova et al. "An efficient catalytic method for the synthesis of 2,7-dialkyl-2,3a,5a,7,8a,10a-hexaazaperhydropyrenes" Tetrahedron letters, 2014, vol.55, 6367-6369. *
E. Rakhimova et al. "New Catalytic Method for the Synthesis of 2,7-Dicycloalkyl-hexaazaperhydropyrenes" Journal of Chemistry, 2016, 1-6. *
M. Antoine et al. "Synthesis and NMR characterisation of new cyclam-glyoxal diamides" Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2, vol.3, 2002, 552-555. *
M. Antoine et al. "Synthesis and NMR characterisation of new cyclam-glyoxal diamides" Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2, vol.3, 2002, 552-555. E. B. Rakhimova et al. "An efficient catalytic method for the synthesis of 2,7-dialkyl-2,3a,5a,7,8a,10a-hexaazaperhydropyrenes" Tetrahedron letters, 2014, vol.55, 6367-6369. *

Also Published As

Publication number Publication date
RU2017126017A3 (en) 2019-03-28
RU2017126017A (en) 2019-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2561506C1 (en) METHOD OF OBTAINING 2,7-DIALKYL-2,3a,5a,7,8a,10a-HEXAAZAPERHYDROPYRENES
D’yakonov et al. Synthesis and transformations of metallacycles 41. Cyclomagnesiation of O-containing 1, 2-dienes with Grignard reagents in the presence of Cp 2 TiCl 2
RU2688221C2 (en) Method of producing 2,7-dicycloalkyl-4,9-dimethyl-2,3a,5a,7,8a,10a-hexaazaperhydropyrenes
Thomas et al. Regioselective prenylation of bromocarbazoles by palladium (0)-catalysed cross coupling–synthesis of O-methylsiamenol, O-methylmicromeline and carquinostatin A
RU2565790C1 (en) Method of producing n-cyclopentyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes
RU2688220C2 (en) Method for combined production of 2,7-dialkyl-4,9(10)-dimethyl-2,3a,5a,7,8a,10a-hexaazaperhydropyrenes
RU2632669C2 (en) Method for obtaining 2,7-dicycloalkyl-2,3a,5a,7,8a,10a-hexaazaperhydropyrenes
RU2696778C1 (en) Method of producing 2,8-bis-cycloalkyl-2,3,8,9,12c,12d-hexahydro-1h,7h-5,11-dioxa-2,3a,4,6,6b,8,9a,10,12,12b-deca-cyclocapenta[e,l]pyrenes
RU2484010C2 (en) METHOD OF PRODUCING 1-IODO-2-AZIDO(C60-Ih)[5,6]FULLERENE
Dua et al. The search for the gas-phase negative ion pinacol rearrangement
RU2601313C1 (en) Method of producing n-cycloalkyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes
RU2551668C1 (en) Method of obtaining 3-(1-adamantyl)- and 3-[1-(1-adamantyl)ethyl]-1,5,3-dithiazepinanes
RU2559359C2 (en) Method of producing (1,5,3-dithiazepan-3-yl)-alkanediols
RU2559367C2 (en) Method of producing (1,5,3-dithiazepan-3-yl)-alkanediols
RU2703540C2 (en) Method of producing 2,7-bis-aryl(hetaryl)substituted 4,9-dimethyl-2,3a,5a,7,8a,10a-hexaazaperhydropyrenes
Moore et al. Rearrangements of azidoquinones VI. Thermal rearrangement of azido-1, 4-quinones to 2-cyano-1, 3-cyclopentenediones
US2782238A (en) Nortricyclyl ethers
RU2605447C1 (en) Method of producing n-adamantyl-1,5,3-dithiazepanes
RU2736378C1 (en) Method of producing 2,8-bis-(4-hydroxyphenyl, 4-carboxyphenyl)-2,3,8,9,12c,12d-hexahydro-1h,7h-5,11-dioxa-2,3a,4,6,6b,8,9a,10,12,12b-decaazadicyclopenta[e,l]pyrenes
Lalancette et al. Reductions with sulfurated borohydrides. IV. Reduction of oximes
RU2574074C1 (en) Method for obtaining n-cyclohexyl-substituted 1,5,3-dithiazepanes
RU2664659C2 (en) Method for obtaining 6-cycloalkyl-1,11-dioxa-4,8-dithia-6-azacyclotridecanes
Kolesnik et al. Reaction of dibenzylphosphine oxide with α, β-unsaturated O-methyloximes
FI58631B (en) FAR OIL 11A-DEHALOGENERING AV 11A-HALO-6-METHYLENTETRACYKLINER
Vinnikova et al. New fluorescent analogs of bacterial undecaprenyldiphosphate galactose

Legal Events

Date Code Title Description
HZ9A Changing address for correspondence with an applicant
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190720