RU2675143C1 - Водостойкие рулонные кровли, содержащие нефтяной кокс, и способ их получения - Google Patents

Водостойкие рулонные кровли, содержащие нефтяной кокс, и способ их получения Download PDF

Info

Publication number
RU2675143C1
RU2675143C1 RU2016125484A RU2016125484A RU2675143C1 RU 2675143 C1 RU2675143 C1 RU 2675143C1 RU 2016125484 A RU2016125484 A RU 2016125484A RU 2016125484 A RU2016125484 A RU 2016125484A RU 2675143 C1 RU2675143 C1 RU 2675143C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
waterproof roll
petroleum coke
roll roof
bitumen
coating composition
Prior art date
Application number
RU2016125484A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2016125484A (ru
Inventor
Микаэль МИНОТ
Original Assignee
ИКОПАЛ ДАНМАРК АпС
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ИКОПАЛ ДАНМАРК АпС filed Critical ИКОПАЛ ДАНМАРК АпС
Publication of RU2016125484A publication Critical patent/RU2016125484A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2675143C1 publication Critical patent/RU2675143C1/ru

Links

Classifications

    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E04BUILDING
    • E04DROOF COVERINGS; SKY-LIGHTS; GUTTERS; ROOF-WORKING TOOLS
    • E04D5/00Roof covering by making use of flexible material, e.g. supplied in roll form
    • E04D5/06Roof covering by making use of flexible material, e.g. supplied in roll form by making use of plastics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L95/00Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D195/00Coating compositions based on bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06NWALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N5/00Roofing materials comprising a fibrous web coated with bitumen or another polymer, e.g. pitch
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06NWALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N5/00Roofing materials comprising a fibrous web coated with bitumen or another polymer, e.g. pitch
    • D06N5/003Roofing materials comprising a fibrous web coated with bitumen or another polymer, e.g. pitch coated with bitumen
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E04BUILDING
    • E04DROOF COVERINGS; SKY-LIGHTS; GUTTERS; ROOF-WORKING TOOLS
    • E04D5/00Roof covering by making use of flexible material, e.g. supplied in roll form
    • E04D5/02Roof covering by making use of flexible material, e.g. supplied in roll form of materials impregnated with sealing substances, e.g. roofing felt
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E04BUILDING
    • E04DROOF COVERINGS; SKY-LIGHTS; GUTTERS; ROOF-WORKING TOOLS
    • E04D5/00Roof covering by making use of flexible material, e.g. supplied in roll form
    • E04D5/10Roof covering by making use of flexible material, e.g. supplied in roll form by making use of compounded or laminated materials, e.g. metal foils or plastic films coated with bitumen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2555/00Characteristics of bituminous mixtures
    • C08L2555/30Environmental or health characteristics, e.g. energy consumption, recycling or safety issues
    • C08L2555/34Recycled or waste materials, e.g. reclaimed bitumen, asphalt, roads or pathways, recycled roof coverings or shingles, recycled aggregate, recycled tires, crumb rubber, glass or cullet, fly or fuel ash, or slag
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2555/00Characteristics of bituminous mixtures
    • C08L2555/40Mixtures based upon bitumen or asphalt containing functional additives
    • C08L2555/50Inorganic non-macromolecular ingredients
    • C08L2555/54Sulfur or carbon black
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2555/00Characteristics of bituminous mixtures
    • C08L2555/40Mixtures based upon bitumen or asphalt containing functional additives
    • C08L2555/80Macromolecular constituents
    • C08L2555/84Polymers comprising styrene, e.g., polystyrene, styrene-diene copolymers or styrene-butadiene-styrene copolymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2555/00Characteristics of bituminous mixtures
    • C08L2555/40Mixtures based upon bitumen or asphalt containing functional additives
    • C08L2555/80Macromolecular constituents
    • C08L2555/86Polymers containing aliphatic hydrocarbons only, e.g. polyethylene, polypropylene or ethylene-propylene-diene copolymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

Изобретение относится к легким водостойким рулонным кровлям для защиты зданий или мостов, таким как рулонный кровельный материал. Кровля содержит упрочняющий материал, покрытый композицией покрытия, которая включает i) 40-90 мас.% смеси битума и пластификатора, ii) 5-50 мас.% нефтяного кокса (petcoke) и iii) 2-25 мас.% эластомерного блок-сополимера и/или пластомерного полимера. Технический результат изобретения заключается в создании рулонной кровли, которая может обрабатываться одним отдельным работником, сохраняя геометрические характеристики продукта, такие как толщина и длина, без ущерба для прочности или характеристик, или свойств размещения продукта. 3 н. и 22 з.п. ф-лы, 5 табл., 10 пр.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к легким водостойким рулонная кровлям для защиты зданий и мостов или тому подобного, таким как рулонный кровельный материал.
Предпосылки создания изобретения
Битумные водостойкие рулонные кровли содержат упрочняющий материал, покрытый композицией (составом) битумного покрытия. Свойства водостойкости обеспечиваются содержанием битума. Введение пластомеров и эластомеров может улучшить характеристики битума, с точки зрения, эластичности, теплостойкости и долговечности.
Водостойкие рулонные кровли могут также содержать минеральный наполнитель (обычно карбонат кальция или полисиликат), имеющий высокую плотность, придающий необходимую вязкость композиции битумного покрытия для получения водостойкой рулонной кровли, также вносящий вклад в жесткость материала и снижающий производственные расходы.
Главным недостатком продуктов-прототипов является плотность. Действительно наполнитель обычно увеличивает общую плотность композиции на 30-50%.
Водостойкие рулонные кровле традиционно изготавливаются в форме намотанного готового продукта, который весит от 30 до 45 кг на единицу. Длина намотанного продукта составляет 5-10 м, и стандартная ширина составляет 1 м. Это делает продукты неудобными в обращении, и обращение может вызывать чрезмерные нагрузки для одного человека. Часто требуется особо сильный человек для переноски на участок применения и для нанесения продуктов. Для снижения общей массы может быть предложено снижение длины рулона. Однако, размещение, например, на поверхности крыши, дает в результате больше соединений и деталировки, что требует намного больше времени для выполнения работы.
Особой проблемой в процессе получения является применение композиции битумного покрытия в упрочняющем материале. Если композиция битумного покрытия является слишком вязкой, наносимый слой будет слишком толстым, или энергопотребление способа получения будет неприемлемым. Если вязкость является слишком низкой, наносимый слой будет слишком тонким и трудным для переработки. Точная толщина рулонной кровли является очень важной, т.к. имеются регулирующие технические требования в этом отношении во многих странах.
Особая проблема в случае композиции покрытия с низкой вязкостью имеется в том случае, когда упрочняющий материал представляет собой открытую структуру (например, сетку или тканый материал). В данном случае покрытие будет несплошным, и получаемая рулонная кровля не будет водонепроницаемой.
Традиционно вязкость регулируется введением минерального наполнителя в композицию битумного покрытия. Однако, такие природные источники становятся недостаточными, и затраты поэтому увеличиваются.
В EP2264094 рассматриваются водостойкие рулонные кровли, состоящие из упрочняющего материала, пропитанного битумной композицией, содержащей промышленный битум, минеральный наполнитель, термопластичный полимер или смесь термопластичных полимеров, причем рулонные кровли характеризуются тем, что минеральный наполнитель состоит из полых стеклянных микросфер с плотностью от 0,10 до 0,14 г/см3 и размером менее 120 мкм для того, чтобы снизить массу. Один из рассмотренных продуктов типа рулонной кровли содержит смесь 96,1% масс./масс. битума и пластификатора и 3,9% масс./масс. полых стеклянных микросфер. Рассмотренными свойствами данного продукта являются холодное изгибание при -25°C и плотность 750 г на квадратный метр на миллиметр толщины рулонной кровли (0,75 г/см3). Однако, при попытке воспроизвести указанный вид композиции наблюдалось, что воздействие на свойство упругого восстановления было слишком сильным. Неожиданно оказалось, свойства холодного изгибания рулонной кровли не соответствуют заявленным значениям. Кроме того, в процессе установки рулонной кровли при обработке горелкой наблюдалось, что полые стеклянные микросферы подвергаются высокой температуре (был слышан некоторый необычный звук потрескивания), и больше не участвуют в фиксации надлежащей вязкости битумной смеси, обрабатываемой горелкой. Как результат, битумная смесь может стать слишком текучей и растекаться вместо обеспечения хорошего соединения рулонной кровли с подложкой. Продукт выходит из строя и не дает в результате правильную толщину.
Краткое описание изобретения
Одной целью настоящего изобретения является создание рулонной кровли, которая может обрабатываться одним отдельным работником, сохраняя геометрические характеристики продукта, такие как толщина и длина, без ущерба для прочности или характеристик, или свойств размещения продукта.
Другой целью настоящего изобретения является создание способа получения легкой водостойкой рулонной кровли, сохраняющего геометрические характеристики продукта, такие как толщина и длина, без ущерба для прочности или характеристик, или свойств размещения продукта.
Один аспект изобретения относится к водостойкой рулонной кровле, содержащей упрочняющий материал, покрытый композицией покрытия, которая содержит:
i) 40-90% масс./масс. смеси битума и пластификатора;
ii) 5-50% масс./масс. нефтяного кокса; и
iii) 2-25% масс./масс. эластомерного блок-сополимера и/или пластомерного полимера.
Второй аспект относится к композиции покрытия, которая содержит:
i) 40-90% масс./масс. смеси битума и пластификатора;
ii) 5-50% масс./масс. нефтяного кокса; и
iii) 2-25% масс./масс. эластомерного блок-сополимера и/или пластомерного полимера.
Третий аспект относится к применению композиции покрытия в получении водостойкой рулонной кровли, причем композиция покрытия содержит:
i) 40-90% масс./масс. смеси битума и пластификатора;
ii) 5-50% масс./масс. нефтяного кокса; и
iii) 2-25% масс./масс. эластомерного блок-сополимера и/или пластомерного полимера.
Подробное описание изобретения
Одной целью настоящего изобретения является создание водостойкой рулонной кровли, которая может обрабатываться одним человеком в отдельности, сохраняя геометрические характеристики продукта, такие как толщина и длина, без ущерба для прочности или характеристик, или свойств размещения продукта.
Настоящее изобретение в одном аспекте относится к водостойкой рулонной кровле, содержащей упрочняющий материал, покрытый композицией покрытия, которая содержит:
i) 40-90% масс./масс. смеси битума и пластификатора;
ii) 5-50% масс./масс. нефтяного кокса; и
iii) 2-25% масс./масс. эластомерного блок-сополимера и/или пластомерного полимера.
В настоящем контексте термин «упрочняющий материал» используется для обозначения отрезков, используемых для несения и поддерживания композиции покрытия в процессе получения и в применении. Упрочняющий материал может быть выполнен из природных и/или синтетических материалов, обычно волокон, таких как джут, стеклянное или полимерное волокно, такое как сложнополиэфирное волокно.
Битумом, используемым согласно настоящему изобретению, могут быть перегнанные сорта, имеющие относительно высокое проникновение, или раздутый воздухом битум, имеющий высокие температуры размягчения. Качество битума выбрано в соответствии с используемыми знаниями специалиста в данной области техники в соответствии с предназначенным применением продукта. Таким образом, сорта битума для использования в настоящем изобретении имеют проникновение 35-50, 50-70, 70-100, 100-150 или 160-220. Раздутый воздухом битум, подходящий для использования в настоящем изобретении, имеет сорта (точка размягчения/проникновение) 85/25, 95/35, 100/15, 100/40, 88/40, 90/40, 95/40 или 115/15.
Авторы настоящего изобретения установили, что минеральный наполнитель может быть заменен нефтяным коксом. Кроме того, геометрические характеристики продукта сохраняются без ущерба для прочности или характеристик продукта.
Нефтяной кокс (часто имеющий аббревиатуру ʺpetcokeʺ) представляет собой углеродистый твердый материал, получаемый от установок нефтеочистительного коксования или других способов крекинга. Следовательно, он представляет собой отходы или регенерированный материал, который может заменить природные источники, которые обычно используются в качестве наполнителей для водостойкой рулонной кровли. Нефтяной кокс может быть либо топливного сорта (с высоким содержанием серы и металлов), либо анодного сорта (с низким содержанием серы и металлов). Исходный кокс непосредственно из установки коксования часто называется сырым коксом. В данном контексте «сырой» означает непереработанный. Дальнейшая переработка сырого кокса прокаливанием в печи с вращающимся подом удаляет остаточные летучие углеводороды из кокса. Прокаленный нефтяной кокс может быть дополнительно переработан в анодной печи для обжига для того, чтобы получить анодный кокс с желаемыми формой и физическими свойствами.
Распределение частиц по размеру применяемого нефтяного кокса обычно составляет от 1 до 5000 мкм (не измельченный) и обычно составляет от 5 до 100 мкм при измельчении (очень тонкое измельчение) и прокаливании.
Напротив, размер частиц углеродной сажи, которая используется в качестве материала наполнителя в US2004/161570 и US2003/203145, составляет ниже, по меньшей мере, 1 мкм, делая ее очень отличным типом углеродного материала.
Авторами изобретения было установлено, что использование нефтяного кокса в качестве наполнителя обеспечивает снижение плотности исходной композиции от около 1,3 г/см3, когда используется стандартный традиционный наполнитель, до желаемой более низкой плотности ниже 1,1 г/см3. Как видно из таблицы 3, масса рулона кровли, имеющего длину рулона 6,5 м, заметно снижается. Для того, чтобы снизить количество соединений при размещении, можно получать рулон кровли подобной массы как стандартный рулон кровли, но со значительно увеличенной (на 23%) длиной.
Выражение «традиционный наполнитель» используется для обозначения минеральных частиц, которые составляют менее 80 мкм в их наибольшем размере и могут быть, например, каменной пылью, как небольшие частицы силиката или известняка.
Таким образом, настоящее изобретение обеспечивает использование регенерированного материала для получения легкой рулонной кровли с эквивалентными геометрическими характеристиками (смотри таблицы 1-2). Кроме того, еще возможна традиционная технология получения рулонов кровли.
Авторами изобретения было установлено, что при использовании нефтяного кокса может быть желательным вводить пластификатор в композицию для того, чтобы смягчить и улучшить эластичность продукта. Это является важным при получении и в процессе применения продукта.
В данном контексте термин «пластификатор» означает масло, совместимое с битумом. Таким маслом может быть чистое ароматическое нафтеновое или парафиновое масло или смесь двух или более из них, остаточное котельное масло, ненафтеновые вакуумные остаточные масла, например, регенерированное остаточное масло от смазочного масла, или растительное масло, имеющее, предпочтительно, высокую совместимость с СБС или АПП модифицированной битумной композиции.
Пластификатор может присутствовать в количестве до 25% масс./масс. и пригодно в количестве до 20% масс./масс. в зависимости от сорта битума, типа полимера, свойств и количества используемого нефтяного кокса. В некоторых вариантах изобретения было установлено количество пластификатора примерно 2,5% масс./масс. в комбинации 160/220 с мягким битумом с получением желательных свойств. Авторами изобретения было установлено, что можно определить правильную смесь «битум+пластификатор», характеризующуюся интервалом проникновения, дающим наилучшую совместимость и желаемые свойства композиции, и дающим желаемые свойства водостойкой рулонной кровли.
Отсюда в одном варианте композиция покрытия содержит пластификатор в количестве 0-25% масс./масс., таком как в интервале 6-25% масс./масс., например, в интервале 10-25% масс./масс., таком как в интервале 15-25% масс./масс., например, в интервале 20-25% масс./масс.
В другом варианте проникновение смеси битума и пластификатора, определенное в соответствии с EN1426 (при 25°C), находится в интервале 150-300 1/10 мм, например в интервале 200-300 1/10 мм, таком как в интервале 160-295 1/10 мм, например, в интервале 165-290 1/10 мм, таком как в интервале 170-285 1/10 мин, например, в интервале 175-280 1/10 мм, таком как в интервале 180-275 1/10 мм, например, в интервале 185-270 1/10 мм, таком как в интервале 190-265 1/10 мм, например, в интервале 195-260 1/10 мм. таком как в интервале 160-295 1/10 мм, например, в интервале 200-265 1/10 мм, таком как в интервале 205-260 1/10 мм, например, в интервале 210-250 1/10 мм.
Материалом наполнителя, используемым согласно настоящему изобретению, может быть наполнитель нефтяного кокса в отдельности или комбинация наполнителя нефтяного кокса и материала традиционного минерального наполнителя для того, чтобы снизить массу конечного продукта без ущерба для прочности и характеристик продукта.
Традиционным минеральным наполнителем может быть например, известняк (карбонат кальция) и/или сланцевая пыль (полисиликаты), которые подходяще присутствуют в количестве 1-40% масс./масс., таком как в интервале 5-35% масс./масс., например, в интервале 10-30% масс./масс., таком как в интервале 15-25% масс./масс., например, в интервале 2025% масс./масс.
В одном варианте композиция покрытия дополнительно содержит материала наполнителя помимо нефтяного кокса в количестве 1-40% масс./масс., таком как в интервале 5-35% масс./масс., например, в интервале 10-30% масс./масс,, таком как в интервале 15-25% масс./масс., например, в интервале 20-25% масс./масс.
Термин «карбонат кальция» используется для обозначения известняка, имеющего размер частиц менее 80 мкм в их наибольшем размере перед введением.
Предпочтительно, композиция покрытия содержит эластомерный блок-сополимер и/или пластомерный полимер для того, чтобы улучшить его свойства и характеристики известным образом.
В одном варианте композиция покрытия содержит либо эластомерный блок-сополимер, либо пластомерный полимер.
В одном варианте изобретения эластомерным блок-сополимером является термопластичный полимер, такой как стирол-бутадиен-стирол (СБС), стирол-изопрен-стирол (СИС), стирол-этилен-бутадиен-стирол (СЭБС), стирол-бутадиен (СБ) и их смесей. В предпочтительном варианте изобретения эластомерным блок-сополимером является СБС.
В другом варианте эластомерный блок-сополимер выбран из группы, состоящей из стирол-бутадиен-стирола (СБС), стирол-изопрен-стирола (СИС), стирол-этилен-бутадиен-стирола (СЭБС), стирол-бутадиена (СБ) и их смесей.
В еще другом варианте изобретения пластомерным полимером является полиэтилен низкой плотности, полиэтилен высокой плотности, атактический полипропилен, изотактический полипропилен, сополимер этилен/пропилен, терполимер этилен/пропилен/бутен и их смеси. Пластичным полимером является, предпочтительно, атактический полипропилен (АПП) в комбинации с другими полимерами, описанными выше.
В одном варианте композиция покрытия имеет плотность 1,050-1,150 г/см3 для рулонной кровли, модифицированной эластомерным блок-сополимером, и 0,95-1,0 г/см3 для рулонной кровли, модифицированной пластомерным полимером.
В другом варианте водостойкая рулонная кровля имеет плотность 1050-1150 г/м2 на мм толщины рулонной кровли, модифицированной эластомерным блок-сополимером, и 950-1000 г/м2 для рулонной кровли, модифицированной пластомерным полимером.
Было установлено, что является подходящим, что полимер присутствует в количестве приблизительно 4-30% масс. битумной композиции (исключая наполнитель).
Кроме того, было установлено, что является подходящим, что нефтяной кокс в качестве наполнителя присутствует в количестве от 1 до 50% масс., что обеспечивает снижение плотности до 1,0-1,3.
Подходящее количество нефтяного кокса составляет, например, от 10 до 40% масс. В одном варианте вводимое количество нефтяного кокса в качестве наполнителя составляет 36% масс., которое дает плотность 1,1. Таким образом, получается снижение массы на примерно 15%. Использование нефтяного кокса в качестве наполнителя в указанных количествах дает в результате намотанный конечный продукт, который весит 25-36 кг на отрезок длиной 5-10 м.
Композиция покрытия согласно настоящему изобретению может быть получена известным образом как таковым. Порядок смешения может быть таким, что нефтяной кокс смешивается со смесью битума, пластификатора и эластомерного блок-сополимера и/или пластомерного полимера. Альтернативно, битум и нефтяной кокс могут смешиваться сначала, когда после смешиваются пластификатор и эластомерный блок-сополимер и/или пластомерный полимер. Температура и время смешения и степень сдвига (высокая и низкая), используемые на отдельных стадиях, зависят от сорта битума и используемого полимера, сорта нефтяного кокса (сырого или тонкоизмельченного), а также количеств отдельных составляющих, которые определяются рутинным образом специалистом в данной области техники.
Во втором аспекте настоящее изобретение относится к композиции покрытия, которая содержит:
i) 40-90% масс./масс. смеси битума и пластификатора;
ii) 5-50% масс./масс. нефтяного кокса (petcoke); и
iii) 2-25% масс./масс. эластомерного блок-сополимера и/или пластомерного полимера.
В третьем аспекте изобретение относится к применению композиции покрытия в получении водостойкой рулонной кровли, причем композиция покрытия содержит:
i) 40-90% масс./масс. смеси битума и пластификатора;
ii) 5-50% масс./масс. нефтяного кокса (petcoke); и
iii) 2-25% масс./масс. эластомерного блок-сополимера и/или пластомерного полимера.
Для целей настоящего изобретения используемые определения и термины установлены ниже.
Должно быть отмечено, что варианты и характеристики, описанные в контексте одного из аспектов настоящего изобретения, также применимы к другим аспектам изобретения.
Настоящее изобретение теперь описывается более подробно в последующих не ограничивающих примерах.
Описание предпочтительных вариантов
Материалы и методы
Материалы и методы, используемые для осуществления приведенных ниже рабочих примеров, установлены ниже.
Битум 160/220 FR от фирмы EXXON.
Сополимер СБС: Термопластичный сополимер 70/30 бутадиен/стирол Calprene 411, имеющий радиальную структуру, от фирмы Dynasol Elastomers.
Пластификатор: Стандартное ароматическое масло Plaxolene 50 от фирмы Total.
Нефтяной кокс: Неизмельченный или измельченный нефтяной кокс от фирмы Garcia Muntes.
Традиционный наполнитель: Карбонат кальция Etanchcarb P2 от фирмы Omya.
Углеродная сажа: Printex G от фирмы Evonik.
Температуру размягчения определяют методом кольца и шара согласно EN1427. Проникновение определяют стандартным методом, как описано в EN1426. Текучесть определяют, как описано в стандарте NFP84-350. Образование пятен определяют, как описано в EN13301. Холодное изгибание определяют, как описано в стандарте NFP-84-350. Плотность определяют с использованием пикнометра. Упругое восстановление при 200% определяют, как описано в Uetac guide для оценки упрочненных водостойких листов кровли, выполненных из битума, модифицированного АПП или СБС (2001). Старение осуществляют с использование печи согласно EN1296.
Примеры 1-3
Получение композиций покрытия
Обычно композиции покрытия настоящего изобретения могут быть получены по следующей рецептуре:
i) 40-90% масс./масс. смеси битума и пластификатора;
ii) 5-50% масс./масс. нефтяного кокса (petcoke); и
iii) 2-25% масс./масс. эластомерного блок-сополимера и/или пластомерного полимера.
Композиция покрытия получают стандартными способами смешения при 200°C.
Состав композиции покрытия, выраженный в % масс.:
Битум+пластификатор: 57,85% масс./масс.;
Эластомерный блок-сополимера и/или пластомерный полимер: 7% масс./масс.; и
Наполнитель известняк/
нефтяной кокс: 35% мас./мас.
Результаты испытаний в состоянии после изготовления и после старения при 80°C представлены в таблице 1 и показывают, что замена наполнителя-известняка нефтяным коксом дает рост продуктов, имеющих более низкую плотность (1,1 г/см3) и сравнимые физические свойства конечной композиции. Композиции, содержащие только нефтяной кокс (примеры 2-3) по сравнению только с минеральным наполнителем (пример 1) показывают более высокую вязкость, что усложняет процесс изготовления, т.к. требуются более высокие температуры для переработки композиции. Высокие температуры являются нежелательными, т.к. смесь битума и полимера может деструктировать при нагревании.
Кроме того, наблюдается сниженная характеристика в отношении холодного изгибания.
Таблица 1
Композиция без
пластификатора
Композиция без
пластификатора
Композиция с
пластификатором
Пример Пример 1 Пример 2 Пример 3
Наполнитель Известняк Нефтяной кокс Нефтяной кокс
Битум+пластификатор 57,85 57,85 57,85
Эластомернвй блок-сополимер и/или пластомерный полимер СБС: 7,15 СБС: 7,15 СБС: 7,15
Содержание наполнителя 35 35 35
Всего (%) 100 100 100
Старение
при 80°C
0 15d 0 15d 0 15d
Температурара
размягчения
(КиШ,°C)
130 127 122 115 106 132 129 125 108 111 127 125 121 120 111
Проникнов.
25°C
1/10 мм
41 26 25 22 21 32 20 20 16 17 41 26 23 19 20
Проникнов.
50°C
1/10 мм
101 87 84 74 70 95 71 64 53 51 117 81 79 67 62
Текучесть
(мм)
1 0 2 4 8 0 0 0 2 3 1 0 1 1 2
EN 13301 (обр.пят.) 12 1 0 4 6 5 0 2 4 4 13 5 1 1 7
Плотность
г/см3
1,27 1,1 1,09
Холод.изгиб.
(°C)
-26 -22 -20 -18 -16 -22 -16 -10 -8 -4 -24 -16 -16 -14 -6
Вязкость(сПа)
при 180°C
6000 9500 7000
190°C 4000 6500 5000
200°C 3000 4700 3700
210°C 2300 3500 2800
Примеры 4-5
Получение композиции битума
Состав композиции покрытия, выраженный в % масс.:
Битум+пластификатор: 60,52/64,08% масс./масс.;
Эластомерный блок-сополимера
и/или пластомерный полимер: 7,48/7,92% масс./масс.; и
Наполнитель известняк/
нефтяной кокс: 32/28% масс./масс.
Композиции (примеры 4-5), содержащие меньше нефтяного кокса, чем в примерах 2-3, получают таким же образом, как описано в примерах 1-3. Снижение содержания нефтяного кокса в композиции с 35% масс./масс. до 28-32% масс.*масс. дает более низкую вязкость и улучшенное холодное изгибание после старения при 80°C.
Кроме того, плотность еще снижается по сравнению с традиционными композициями.
Таблица 2
Пример 4 Пример 5
Битум+пластификатор 60,52 64,08
Эластомерный блок-сополимер и/или пластомерный полимер СБС: 7,48 СБС: 7,92
Наполнитель - нефтяной кокс 32 28
Всего (%) 100 100
Старение при 80°C 0d 15d 0d 15d
КиШ (°C) 129 128 126 119 113 124 123 122 113 107
Проникнов.
25°C (1/10 мм)
43 25 23 22 21 46 28 27 25 27
Проникнов.
50°C (1/10 мм)
116 85 76 68 68 127 93 86 77 74
Текучесть
(мм)
1 0 0 1 3 1 0 2 2 6
EN 13301
(образ пятен)
13 4 0 17 8 15 5 3 10 8
Плотность
(г/см3
1,08 1,08
Упруг. восст. При 200% <10% <10%
Холод. изгиб. (°C) -24 -20 -16 -12 -12 -24 -24 -22 -16 -14
Вязк. (сПа) при 180°C 6250 4800
190°C 4350 3300
200°C 3200 2300
210°C 2450 1700
Рулонную кровлю получают согласно прототипу, но на основе композиции в примере 4.
Таблица 3
Результаты промышленных экспериментов на основе композиции с 32% нефтяного кокса
Стандартная
(известняк)
Эксперимент.
(нефтяной кокс)
Толщина (мм) 2,9 3,0 | 2,9
Длина рулона (м) 6,5 6,5 | 8,0
Масса рулона (кг) 24,4 22,0 | 25,0
Как видно из таблицы 3, масса рулона кровли, имеющей длину рулона 6,5 м, является заметно сниженной. Для снижения количества соединений при размещении поэтому можно получать рулон кровли аналогичной массы, как у стандартного рулона кровли, но со значительным увеличением (на 23%) длины.
Примеры 6-8
Получение композиций покрытия
Композиции покрытий, содержащие АПП и различные наполнители, получают таким же образом, как описано в примере 1. Результаты испытаний, представленные ниже в таблице 4, показывают, что плотность снижается примерно на 15% также у композиции покрытия, модифицированной АПП.
В стандартную АПП-композицию, содержащую АПП, иПП, ПЭНП и пластификатор (пример 6), вводят 25% масс./масс. известняка в качестве наполнителя (пример 7), что увеличивает плотность от 0,9 до 1,14. В композицию примера 8 вводят в качестве наполнителя 10% масс./масс. нефтяного кокса с получением плотности примерно 1, как видно из таблицы 4 ниже.
Таблица 4
Исходные материалы Пример 6 Пример 7 Пример 8
Битум+пластификатор 78,5 58,9 70,65
АПП 21,5 16,1 19,35
Стандартный
наполнитель -
известняк
25,00
Наполнитель -
сырой нефтяной кокс
10,00
Всего (%) 100,00 100,00 100,00
Температура размягчения,
(КиШ, °C)
152 152 149
Проникновение
при 25/60°C
(1/10 мм)
28 30 31/100
Вязкость при
180°C (сПа)
6000 3500 4600
Диспергирование Хорошее Хорошее Хорошее
Холодное изгибание после
старения (1 мес. при 80°C)
Плотность
(г/см3)
0,94 1,14 0,995
Примеры 9-10
Результаты сравнения с использованием нефтяного кокса и
углеродной сажи
Композиции покрытия, содержащие нефтяной кокс (пример 9), получают таким же образом, как описано в примере 1, а композицию, содержащую углеродную сажу (пример 10) вместо нефтяного кокса, получают аналогичным образом для сравнения между двумя углеродными материалами.
Результаты испытаний, приведенные ниже в таблице 5, показывают, что использование нефтяного кокса вместо углеродной сажи обеспечивает неожиданные и улучшенные свойства, особенно с точки зрения вязкости (более легкая перерабатываемость на линии), с обеспечением значительно улучшенной дружественности к использованию.
Из данных таблицы 5 можно сделать вывод, что нефтяной кокс является несомненно лучшим материалом наполнителя по сравнению с углеродной сажей.
Таблица 5
Пример 9
(нефтяной кокс)
Пример 10
(углеродная сажа)
Битум (% содержан.) 57,8 61,49
Полимер(% содержан.) 7,48 7,96
Eco huile 700
(% содержания)
2,72 2,89
Нефтяной кокс
(% содержания)
32,00 -
Углеродная сажа
(% содержания)
- 27,66
Всего (%) 100 100
Пример 9
Пр. 10
0d 15d 0 d
Т-ра
размягч.
(КиШ,°C)
129 128 126 119 113 >150
Проник-
новение
при 25°C
(1/10мм)
43 25 23 22 21 22
Проник-
новение
при 50°C
(1/10мм)
116 85 76 68 68 49
Вязкость
при 180°С
(сПа)
6250 15000
Вязкость
при 190°C
(сПа)
4350 11000
Вязкость
при 200°C
(сПа)
3200 9000
Вязкость
при 210°C
(сПа)
2450 8750

Claims (34)

1. Водостойкая рулонная кровля, содержащая упрочняющий материал, покрытый композицией покрытия, которая содержит:
i) 40-90 мас.% смеси битума и пластификатора;
ii) 5-50 мас.% нефтяного кокса (petcoke) и
iii) 2-25 мас.% эластомерного блок-сополимера и/или пластомерного полимера.
2. Водостойкая рулонная кровля по п.1, в которой композиция покрытия имеет плотность 1,050-1,150 г/см3 для рулонной кровли, модифицированной эластомерным блок-сополимером, и 0,95-1,0 г/см3 для рулонной кровли, модифицированной пластомерным полимером.
3. Водостойкая рулонная кровля по п.1 или 2, в которой водостойкая рулонная кровля имеет плотность 1050-1150 г/м2 на мм толщины рулонной кровли, модифицированной эластомерным блок-сополимером, и 950-1000 г/м2 для рулонной кровли, модифицированной пластомерным полимером.
4. Водостойкая рулонная кровля по п.1 или 2, в которой композиция покрытия, в дополнение к нефтяному коксу, дополнительно содержит материал наполнителя в количестве 1-40 мас.%.
5. Водостойкая рулонная кровля по п.3, в которой композиция покрытия, в дополнение к нефтяному коксу, дополнительно содержит материал наполнителя в количестве 1-40 мас.%.
6. Водостойкая рулонная кровля по любому из пп.1, 2 или 5, в которой проникновение смеси битума и пластификатора, измеренное в соответствии с EN 1426, находится в интервале 200-300 1/10 мм.
7. Водостойкая рулонная кровля по п.3, в которой проникновение смеси битума и пластификатора, измеренное в соответствии с EN 1426, находится в интервале 200-300 1/10 мм.
8. Водостойкая рулонная кровля по п.4, в которой проникновение смеси битума и пластификатора, измеренное в соответствии с EN 1426, находится в интервале 200-300 1/10 мм.
9. Водостойкая рулонная кровля по любому из пп. 1, 2, 5, 7 или 8, в которой композиция покрытия содержит нефтяной кокс в количестве 10-40 мас.%.
10. Водостойкая рулонная кровля по п.3, в которой композиция покрытия содержит нефтяной кокс в количестве 10-40 мас.%.
11. Водостойкая рулонная кровля по п.4, в которой композиция покрытия содержит нефтяной кокс в количестве 10-40 мас.%.
12. Водостойкая рулонная кровля по п.6, в которой композиция покрытия содержит нефтяной кокс в количестве 10-40 мас.%.
13. Водостойкая рулонная кровля по любому из пп.1, 2, 5, 7, 8, 10-12, в которой пластомерным полимером является атактический полипропилен (АПП).
14. Водостойкая рулонная кровля по п.3, в которой пластомерным полимером является атактический полипропилен (АПП).
15. Водостойкая рулонная кровля по п.4, в которой пластомерным полимером является атактический полипропилен (АПП).
16. Водостойкая рулонная кровля по п.6, в которой пластомерным полимером является атактический полипропилен (АПП).
17. Водостойкая рулонная кровля по п.9, в которой пластомерным полимером является атактический полипропилен (АПП).
18. Водостойкая рулонная кровля по любому из пп.1, 2, 5, 7, 8, 10-12 или 14-17, в которой эластомерным блок-сополимером является стирол-бутадиен-стирол (СБС).
19. Водостойкая рулонная кровля по п.3, в которой эластомерным блок-сополимером является СБС.
20. Водостойкая рулонная кровля по п.4, в которой эластомерным блок-сополимером является СБС.
21. Водостойкая рулонная кровля по п.6, в которой эластомерным блок-сополимером является СБС.
22. Водостойкая рулонная кровля по п.9, в которой эластомерным блок-сополимером является СБС.
23. Водостойкая рулонная кровля по п.13, в которой эластомерным блок-сополимером является СБС.
24. Применение композиции покрытия в получении водостойкой рулонной кровли, где композиция покрытия содержит:
i) 40-90 мас.% смеси битума и пластификатора;
ii) 5-50 мас.% нефтяного кокса (petcoke) и
iii) 2-25 мас.% эластомерного блок-сополимера и/или пластомерного полимера.
25. Композиция покрытия, которая содержит:
i) 40-90 мас.%. смеси битума и пластификатора;
ii) 5-50 мас.% нефтяного кокса (petcoke) и
iii) 2-25 мас.% эластомерного блок-сополимера и/или пластомерного полимера.
RU2016125484A 2013-11-28 2014-11-27 Водостойкие рулонные кровли, содержащие нефтяной кокс, и способ их получения RU2675143C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13194810.1 2013-11-28
EP13194810.1A EP2878624B1 (en) 2013-11-28 2013-11-28 Waterproofing membranes comprising petcoke and method of production
PCT/EP2014/075740 WO2015078944A1 (en) 2013-11-28 2014-11-27 Waterproofing membranes comprising petcoke and method of production

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2016125484A RU2016125484A (ru) 2018-01-10
RU2675143C1 true RU2675143C1 (ru) 2018-12-17

Family

ID=49709523

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016125484A RU2675143C1 (ru) 2013-11-28 2014-11-27 Водостойкие рулонные кровли, содержащие нефтяной кокс, и способ их получения

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20170002566A1 (ru)
EP (1) EP2878624B1 (ru)
CA (1) CA2931382C (ru)
DK (1) DK2878624T3 (ru)
ES (1) ES2577884T3 (ru)
HU (1) HUE029421T2 (ru)
PL (1) PL2878624T3 (ru)
RU (1) RU2675143C1 (ru)
WO (1) WO2015078944A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112554455A (zh) * 2020-12-30 2021-03-26 平顶山环宇星防水科技有限公司 具有保温隔热功能的复合防水系统及其施工方法

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK3510005T3 (da) * 2016-09-07 2021-08-30 Icopal Aps Letvægtsfyldstof til vandtætte bitumenmembraner
TR201619993A1 (tr) * 2016-12-29 2018-07-23 Tuerkiye Petrol Rafinerileri Anonim Sirketi Tuepras Bir modifiye bitüm karışımı ve bunun üretim yöntemi.
CN107474740B (zh) * 2017-09-06 2020-04-14 锦州东方雨虹建筑材料有限责任公司 一种溶剂型橡胶沥青防水涂料及其制备方法
WO2019118958A2 (en) 2017-12-15 2019-06-20 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Polymer modified asphalt roofing material
FR3089985B1 (fr) 2018-12-18 2022-08-12 Denis Deutsch Bloc de construction avec coke de pétrole

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2552947A (en) * 1943-08-07 1951-05-15 Carey Philip Mfg Co Coated roofing
US20030203145A1 (en) * 2002-04-25 2003-10-30 Natalino Zanchetta Self-adhered modified bitumen roofing material
US20040161570A1 (en) * 2002-04-25 2004-08-19 Natalino Zanchetta Self-adhering modified bitumen underlayment for metal roofs
RU2263186C1 (ru) * 2004-02-27 2005-10-27 Общество с ограниченной ответственностью Научно-технический центр "Гидрол-Кровля" Изоляционный материал
RU2314375C2 (ru) * 2006-02-26 2008-01-10 Алефтина Борисовна Чакилева Способ изготовления рулонного кровельного и гидроизоляционного материала

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2629114C (en) * 2008-04-15 2011-04-05 Bitumar Inc. A building material composition
US8298661B2 (en) * 2009-01-30 2012-10-30 W. R. Grace & Co.-Conn Waterproofing membrane
IT1399350B1 (it) 2009-06-16 2013-04-16 Polyglass Spa Formulati a base di bitume modificato con polimeri, contenenti microsfere cave di vetro, per la fabbricazione di membrane impermeabilizzanti a peso specifico inferiore a 1 g/cm3

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2552947A (en) * 1943-08-07 1951-05-15 Carey Philip Mfg Co Coated roofing
US20030203145A1 (en) * 2002-04-25 2003-10-30 Natalino Zanchetta Self-adhered modified bitumen roofing material
US20040161570A1 (en) * 2002-04-25 2004-08-19 Natalino Zanchetta Self-adhering modified bitumen underlayment for metal roofs
RU2263186C1 (ru) * 2004-02-27 2005-10-27 Общество с ограниченной ответственностью Научно-технический центр "Гидрол-Кровля" Изоляционный материал
RU2314375C2 (ru) * 2006-02-26 2008-01-10 Алефтина Борисовна Чакилева Способ изготовления рулонного кровельного и гидроизоляционного материала

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112554455A (zh) * 2020-12-30 2021-03-26 平顶山环宇星防水科技有限公司 具有保温隔热功能的复合防水系统及其施工方法

Also Published As

Publication number Publication date
DK2878624T3 (en) 2016-06-27
EP2878624A1 (en) 2015-06-03
ES2577884T3 (es) 2016-07-19
RU2016125484A (ru) 2018-01-10
US20170002566A1 (en) 2017-01-05
PL2878624T3 (pl) 2016-09-30
HUE029421T2 (en) 2017-02-28
CA2931382C (en) 2021-03-23
CA2931382A1 (en) 2015-06-04
EP2878624B1 (en) 2016-04-06
WO2015078944A1 (en) 2015-06-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2675143C1 (ru) Водостойкие рулонные кровли, содержащие нефтяной кокс, и способ их получения
USRE42165E1 (en) Modified asphalt compositions
USRE41167E1 (en) Modified asphalt compositions
US20100041798A1 (en) Rejuvenating agent and process for recycling of asphalt
CN106574123A (zh) 用于铺顶应用的沥青组合物、其制备方法和包含该沥青组合物的填充型沥青材料
JPH09169913A (ja) ビチューメン組成物
KR101925469B1 (ko) 반사균열 제어 및 응력완화를 위한 고탄성 아스팔트 바인더 및 이를 포함하는 아스팔트 콘크리트 혼합물
CN101148534A (zh) 一种彩色改性建筑沥青及其制备方法
CN109437703A (zh) 一种沥青混凝土填料及沥青混凝土
KR102077051B1 (ko) Sis를 이용한 중온 고분자 개질 쇄석 매스틱 아스팔트 콘크리트(psma) 조성물 및 이의 시공방법
US9527970B2 (en) Polymer-modified bitumen compound for a bituminous covering layer of a roof sheet, a bituminous roof sheet and a fully recyclable roof sheet
KR102188825B1 (ko) 수소가 첨가된 석유수지, sis 및 개선된 골재 입도의 미분말 골재를 포함하는 교면포장용 방수아스팔트 콘크리트 조성물 및 이의 시공방법
EP3397694B1 (en) Foamed asphalt compositions, recycled asphalt composition including the same, asphalt pavement including the same, and methods of forming asphalt pavement using the same
US3395110A (en) Asphalt compositions
KR101967776B1 (ko) 저온 용융 교면용 도막 방수재 및 이의 제조방법
RU2718882C1 (ru) Облегченный наполнитель для водонепроницаемых битумных мембран
CN115584210A (zh) 一种非固化橡胶沥青防水涂料及其制备方法
KR102258767B1 (ko) Sis, sbs 및 수소가 첨가된 석유수지를 포함하는 콘크리트 도로용 줄눈 주입재 조성물 및 이를 이용한 시공방법
US11634585B2 (en) Compatibilizer precursor, methods, systems, and uses thereof, and formulations including the same
JP7396761B1 (ja) アスファルト改質材とこれを使用したアスファルト混合物
US11761209B2 (en) Coatings for roofing materials and related methods
KR102658810B1 (ko) 아스팔트 조성물 및 이를 이용한 아스팔트 시공방법
CN108558270A (zh) 一种改善橡胶沥青性能的橡胶沥青组合物及其制备方法和用途
CN116122098A (zh) 一种低碳耐久路面结构及其施工方法
Yousef Influence Of Clay and Rubber On The Performance Of Egyptian Asphalt