RU2673543C2 - Способ получения нейтрализатора сероводорода и меркаптанов - Google Patents
Способ получения нейтрализатора сероводорода и меркаптанов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2673543C2 RU2673543C2 RU2016146451A RU2016146451A RU2673543C2 RU 2673543 C2 RU2673543 C2 RU 2673543C2 RU 2016146451 A RU2016146451 A RU 2016146451A RU 2016146451 A RU2016146451 A RU 2016146451A RU 2673543 C2 RU2673543 C2 RU 2673543C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aldehyde
- hydrophobic
- water
- hydrogen sulfide
- alcohols
- Prior art date
Links
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 27
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 21
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims abstract description 13
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- -1 paraform Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims abstract 8
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims abstract 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002373 hemiacetals Chemical class 0.000 abstract description 24
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract description 15
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 15
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 12
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 abstract description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 241001417494 Sciaenidae Species 0.000 abstract description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract description 2
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 abstract description 2
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 abstract 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 6
- 238000005935 nucleophilic addition reaction Methods 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- IBOFVQJTBBUKMU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-methylene-bis-(2-chloroaniline) Chemical compound C1=C(Cl)C(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C(Cl)=C1 IBOFVQJTBBUKMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 150000005195 diethylbenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical class CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000016507 interphase Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G29/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
- C10G29/20—Organic compounds not containing metal atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/60—Preparation of compounds having groups or groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения нейтрализатора сероводорода и меркаптанов, возникающих при добыче и транспорте углеводородных жидкостей по трубопроводам. Способ включает получение композиции гидрофобного ацеталя и/или полуацеталя на основе гидрофобного и гидрофильных спиртов и любого альдегида, в том числе параформа, или гидрофильного спирта и гидрофобного альдегида, которые растворяют в водно-метанольном растворе альдегида или полуацеталя низшего алифатического спирта. При этом в качестве водно-метанольного раствора альдегида используют формалин, в качестве водно-метанольного раствора полуацеталя низшего алифатического спирта - гемиформаль, а в качестве гидрофобных спиртов используют нонилфенол, неонол 9-4, неонол 9-6, 2-этилгексанол, КОРБС. Предлагаемый способ позволяет получить нейтрализатор, обладающий высокой скоростью поглощения в углеводородной жидкости. 1 табл., 5 пр.
Description
Изобретение относится к нефтехимии и нефтепереработке, а именно к получению химических реагентов, нейтрализующих сероводород и меркаптаны возникающие при добычи и транспорте углеводородных жидкостей (нефти, газоконденсата, водонефтяных эмульсий, нефтепродуктов и технологических жидкостей и др.) по трубопроводам.
Известен способ очистки углеводородного сырья от сероводорода и меркаптанов путем обработки органическим реагентом, состоящим из 40-60% смеси моно-, ди-, триэтаноламина и аммиака, 10-40% смеси бисамина (или уротропина RU 2186737. 2002 год и RU 2269567. 2011 год), формалина и водорастворимого спирта, или воды, или их смеси (RU 2196114. 2003 год).
Известен способ поглотителя сероводорода состоящий из 3-30%-го раствора уротропина в техническом формалине или в смеси формалина и водного аммиака из расчета 0,8-3,5 моля формальдегида и 0,09-0,3 моля уротропина на 1 моль сероводородной и меркаптановой серы (RU 2269567. 2011 год).
Известен поглотитель сероводорода полученный взаимодействием 37%-го водного раствора формальдегида и 98%-го моноэтаноламина в соотношении 70-72% водного раствора формальдегида и 28-30% моноэтаноламина (RU 2423172. 2011 год).
Данные способы не позволяют получить поглотитель сероводорода и меркаптанов с большой скоростью нейтрализации в углеводородной жидкости.
Низкая скорость реакции приведенных выше нейтрализаторов сероводорода и меркаптанов связана с использованием гидрофильных (водорастворимых) веществ, а нефть и др. углеводородные жидкости - гидрофобные. Данный факт снижает скорость нейтрализации сероводорода и меркаптанов вследствие медленного межфазного перехода гидрофильного поглотителя.
К примеру, в патенте RU №2348679 проведено лабораторное (в аккредитованной лаборатории коммерческого узла учета нефти ПСП ЗАО "Геология") исследование скорости реакции гемиформаля с сероводородом в нефти. Показана низкая скорость нейтрализации в системах подготовки нефти. Полностью реакция нейтрализации при Т=40°С занимает около 48 часов (дозировка 150 г/т).
В этом же патенте для увеличения скорости нейтрализации в углеводородных жидкостях предлагается добавлять в гемиформаль добавку, состоящую из нитробензола до 5%. Гемиформаль получают конденсацией метанола и параформальдегида с использованием щелочного катализатора [2]. Недостатком данного способа является использование нитросоединения (нитробензол) обладающего высокой токсичностью и стоимостью.
Известен нейтрализатор по патенту RU 2478687 (опубл.: 10.04.2013), в котором описан состав для нейтрализации сероводорода и метил- и этилмеркаптанов в товарной нефти на основе смеси гемиформаля с ароматическим углеводородом, содержащий в качестве ароматического углеводорода в количестве до 30 вес. % одно из следующих соединений: бензол, толуол, ксилолы, диэтилбензолы. Технический результат прототипа - увеличение скорости реакции при уменьшении токсичности и удешевлении состава. Недостатком прототипа является низкая концентрация активной основы за счет введения в композицию ароматического углеводородного растворителя до 30 вес. %, не принимающего участие в поглощении сероводорода и меркаптанов. Наиболее близким аналогом является способ получения нейтрализатора сероводорода и меркаптанов, включающий получение композиции гидрофобного полуацеталя на основе гидрофобного спирта ил смеси гидрофобных и гидрофильных спиртов и формальдегида (параформа), которую растворяют в метанольном формалине, т.е. в водно-метанольном растворе альдегида (RU 2418036, опубл. 10.05.2011).
Изобретением решается также задача расширения ассортимента эффективных и технологичных средств для нейтрализации сероводорода и легких меркаптанов, и повышения степени очистки нефти от сероводорода.
Технической проблемой прототипа является не достаточно высокая скорость поглощения в углеводородной жидкости.
Задачей изобретения является разработка эффективного нейтрализатора сероводорода в углеводородных жидкостях (нефти, газоконденсата, водонефтяных эмульсий, нефтепродуктов и технологических жидкостей и др.).
Технический результат - получение эффективного нейтрализатора сероводорода и меркаптанов обладающего высокой скоростью поглощения в углеводородной жидкости.
Указанный технический результат достигается за счет того, что заявлен способ получения нейтрализатора сероводорода и меркаптанов, включающий получение композиции гидрофобного ацеталя и/или полуацеталя на основе гидрофобного и гидрофильных спиртов и любого альдегида, в том числе параформа, или гидрофильного спирта и гидрофобного альдегида, которые растворяют в водно-метанольном растворе альдегида или полуацеталя низшего алифатического спирта, отличающийся тем, что в качестве водно-метанольного раствора альдегида используют формалин, в качестве водно-метанольного раствора полуацеталя низшего алифатического спирта - гемиформаль, а в качестве гидрофорбных спиртов используют нонилфенол, неонол 9-4, неонол 9-6, 2-этилгексанол, КОРБС.
Способ заключается в получении композиции гидрофобного ацеталя (1а) и/или полуацеталя (1б) (R1OCH(R2)OR3 и(или) R1OCH(R2)OH [1-8] на основе гидрофобного спирта или смеси гидрофобных и гидрофильных спиртов и любого альдегида, в том числе параформа, или гидрофильного спирта и гидрофобного альдегида, которые растворяют в водно-метанольном растворе альдегида или полуацеталя низшего алифатического спирта.
Предпочтительно, используют гидрофобные спирты: нонилфенол, неонол 9-4, неонол 9-6, 2-этилгексанол, КОРБС и др.
где
1) R1 - -(CH2)nCH3 n≥3, ароматический, нафтеновый, оксиалкилированный или др. гидрофобный заместитель. R2 или R3 - Н или др. заместитель (R2 и R3=Н при R1≥6);
2) R1 - Н или -(CH2)nCH3 n=0-5, если R2 или R3 - -(CH2)nCH3 n≥3; ароматический, нафтеновый, оксиалкилированный или др. гидрофобный заместитель.
Предпочтительно, полуацетали (1б) получают путем нуклеофильного присоединения спиртов к альдегидам или параформу в присутствии катализатора согласно:
Предпочтительно, полуацетали (1а) получают путем нуклеофильного присоединения спиртов к альдегидам или параформу в присутствии катализатора согласно:
Таким образом, ацетали (1а) получают путем взаимодействия полуацеталя (1б) с еще одной молекулой спирта.
Осуществление изобретения
Способ реализуется за счет добавления в композицию нейтрализатора гидрофобного ацеталя (1а) и(или) полуацеталя (1б) (R1OCH(R2)OR3 и(или) R1OCH(R2)OH на основе гидрофобного спирта (или смеси гидрофобных и гидрофильных спиртов) и любого альдегида (в том числе параформа) или гидрофильного спирта и гидрофобного альдегида, растворенные в водно-метанольном растворе альдегида или полуацеталя низшего алифатического спирта.
В реакцию нуклеофильного присоединения возможно вовлечь более одного спирта или альдегида. Можно совмещать полярные и неполярные спирты и альдегиды в различных соотношениях в зависимости от требуемого эффекта.
К примеру, при одностадийном синтезе с параформом и катализатором используя в качестве исходного сырья два и более спирта: этанол, 2-этилгексанол и неонол 9-6 в зависимости от их соотношения - можно получать смеси ацеталей и(или) полуацеталей спиртов и менять полярность продукта и его скорость распространения в углеводородных жидкостях.
Получение указанным способом эффективного нейтрализатора сероводорода и меркаптанов, обладающего высокой скоростью поглощения в углеводородной жидкости, обеспечивается присутствием в композиции гидрофобных ацеталей и(или) полуацеталей и в следствии чего происходит быстрый межфазный переход между углеводородной жидкостью и водой.
Полуацетали (1б) получаются путем нуклеофильного присоединения спиртов к альдегидам (или параформу) в присутствии катализатора [1, 2]. Многие безводные альдегиды реагируют со спиртами при простом смешении даже в отсутствии катализаторов.
При взаимодействии полуацеталя (1б) еще с одной молекулой спирта происходит замещение полуацетального гидроксила на алкоксильную группу и образуется ацеталь [3] (1а). Получение ацеталей широко используется в органической химии для функциональной защиты альдегидной группы [6].
Синтезы полуацеталя (1б) проводятся с добавлением кислотного (HCl, H2SO4, или др. согласно US 2449469) или щелочного катализатора (NaOH, KOH, третичные амины и др. согласно US 3519691). Получение ацеталя (1а) проводится только с использованием кислотного катализатора. Реакции образования ацеталей и полуацеталей обратимы, поэтому они легко гидролизуются избытком воды в кислой среде. Следовательно, при использовании кислотного катализатора рекомендуется производить удаление воды. В щелочной среде полуацетали устойчивы, так как алкоксид-ион является более трудно уходящей группой, чем гидроксид-ион [4-5].
Способ получения нейтрализатора сероводорода поясняется следующими примерами:
Пример 1.
В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой загружается 21,6 г. параформальдегида, 96,8 г. неонола 9-6, 52,1 г. 2-этилгексанола в мольном соотношении 3,6:1:2 и 3,4 г. Триэтиламин. Реакционную массу нагревают до 100°С и выдерживают в течении 4 часов. В результате данной реакции образуется смесь полуацеталей общей формулой 1б согласно [US 3519691]. Далее реакционную смесь разбавляют гемиформалем [2] в соотношении полупродкут : гемиформаль = 3:7 по массе и получают продукт 2а.
Пример 2.
В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром, прямым холодильником и капельной воронкой загружается 86,53 г. масляного альдегида, 74,12 г. бутанола и 0,73 г. HCl. Мольное соотношение реагентов масляный альдегид : бутанол = 1,2:1. Реакционную массу постепенно нагревают до 80°С-100°С под прямым холодильником с удалением образующейся в процессе реакции воды. После удаления расчетного количества воды, реакционную массу охлаждают и добавлением избытка основания (NaOH, KOH или др.) нейтрализуют остаточное количество кислотного катализатора HCl. В результате данной реакции образуются ацетали и полуацетали общей формулой 1а и 1б, описанной в [US 2449469]. Далее реакционную смесь разбавляют гемиформалем [2] в соотношении полупродкут : гемиформаль = 3:7 по массе и получают продукт 2б.
Пример 3.
В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром, обратным холодильником, и капельной воронкой загружается 127,34 г. бензальдегида, 46,07 г.этанола и 0,86 г. Пиридина. Реакционную массу нагревают до 70°С и выдерживают в течении 4 часов. В результате данной реакции образуется полуацеталь общей формулой 1б. Далее реакционную смесь разбавляют гемиформалем [2] в соотношении полупродукт : гемиформаль = 3:7 по массе и получают продукт 2с.
Пример 4. В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром,
6
прямым холодильником и капельной воронкой загружается 12,01 г. масляного альдегида, 80,70 г. неонола 9-6 и 0,46 г. HCl. Мольное соотношение реагентов масляный альдегид : неонол 9-6=1:1. Реакционную массу постепенно нагревают до 100°С-110°С под прямым холодильником с удалением образующейся в процессе реакции воды. После удаления расчетного количества воды, реакционную массу охлаждают и добавлением избытка основания (NaOH, KOH и др.) нейтрализуют остаточное количество кислотного катализатора HCl. В результате данной реакции образуются ацетали и полуацетали общей формулой 1а и 1б. Далее реакционную смесь разбавляют гемиформалем [2] в соотношении полупродкут : гемиформаль = 3:7 по массе и получают продукт 2д.
Пример 5. В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром, обратным холодильником, и капельной воронкой загружается 100,12 глутарового альдегида (50% р-р), 32,04 метанола и 2,65 г.пиперидина. Реакционную массу нагревают до 60°С и выдерживают в течении 4 часов. В результате данной реакции образуются ацетали и полуацетали общей формулой 1а и 1б. Далее реакционную смесь разбавляют формалином (37% водный раствор) в соотношении полупродкут : формалин = 3:7 по массе и получают продукт 2е.
Для сравнения эффективности полученных нейтрализаторов сероводорода и меркаптанов использовалось товарная нефть.
Согласно проведенным выше исследованиям были получены поглотители сероводорода и меркаптанов не уступающие по скорости нейтрализации в углеводородных жидкостях ранее запатентованным составам (RU 2348679, RU 2478687) и превосходящие их по поглощающей способности.
В реакцию нуклеофильного присоединения возможно вовлечь более одного спирта или альдегида. Можно совмещать полярные и неполярные спирты и альдегиды в различных соотношениях в зависимости от требуемого эффекта и взаиморастворимости.
К примеру, при одностадийном синтезе с параформом и катализатором используя в качестве исходного сырья два и более спирта: этанол, 2-этилгексанол и неонол 9-6 в зависимости от их соотношения - можно получать смеси ацеталей и/или полуацеталей спиртов и менять полярность продукта и его скорость распространения в углеводородных жидкостях.
Источники информации:
1. Н.С. Ениколопян, С.А. Вольфсон. «Химия и технология полиформальдегида». Изд. «Химия» Москва 1968 г. Стр. 189-191.
2. Л.В. Коган «Изучение состояния водно-метанольных растворов формальдегида методом ЯМР» ЖПХ №12 1979 г. стр. 2730.
3. Н.А. Тюкавкина «Органическая химия» Москва. Медицина. 1998 г. стр. 238.
4. Тюкавкина Н.А. Бауков Ю.И. «Биоорганическая химия»: Учебник. 2-е изд. Москва. Медицинаю 1991 стр. 188.
5. П. Сайкс. «Механизмы реакций в органической химии» 4 изд. Под ред. В.Ф. Травеня. Москва. Химия 1991
6. Дж. Роберте. М. Касерио «Основы органической химии» часть №1 изд. Мир. Москва. 1967. Стр. 403.
7. Д.Н. Роберте «Основы органической химии» изд. 2 Мир. 1978. Стр. 482.
8. Азаров В.И. «Химия древесины и синтетических полимеров». Санкт-Петербург 1999. Стр. 61.
9. Reinbacher W.R. Kunststoffe, 51, №6, 321 (1961).
10. Hyer Н., Schmidt Н., Kunststoffe, 43, №10, 282 (1964).
Claims (1)
- Способ получения нейтрализатора сероводорода и меркаптанов, включающий получение композиции гидрофобного ацеталя и/или полуацеталя на основе гидрофобного и гидрофильных спиртов и любого альдегида, в том числе параформа, или гидрофильного спирта и гидрофобного альдегида, которые растворяют в водно-метанольном растворе альдегида или полуацеталя низшего алифатического спирта, отличающийся тем, что в качестве водно-метанольного раствора альдегида используют формалин, в качестве водно-метанольного раствора полуацеталя низшего алифатического спирта - гемиформаль, а в качестве гидрофобных спиртов используют нонилфенол, неонол 9-4, неонол 9-6, 2-этилгексанол, КОРБС.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016146451A RU2673543C2 (ru) | 2016-11-25 | 2016-11-25 | Способ получения нейтрализатора сероводорода и меркаптанов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016146451A RU2673543C2 (ru) | 2016-11-25 | 2016-11-25 | Способ получения нейтрализатора сероводорода и меркаптанов |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2016146451A RU2016146451A (ru) | 2018-05-25 |
| RU2016146451A3 RU2016146451A3 (ru) | 2018-05-25 |
| RU2673543C2 true RU2673543C2 (ru) | 2018-11-28 |
Family
ID=62202153
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016146451A RU2673543C2 (ru) | 2016-11-25 | 2016-11-25 | Способ получения нейтрализатора сероводорода и меркаптанов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2673543C2 (ru) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4978512A (en) * | 1988-12-23 | 1990-12-18 | Quaker Chemical Corporation | Composition and method for sweetening hydrocarbons |
| RU2418036C1 (ru) * | 2009-12-08 | 2011-05-10 | Ахматфаиль Магсумович Фахриев | Нейтрализатор сероводорода и способ его использования |
| RU2466175C2 (ru) * | 2008-08-06 | 2012-11-10 | Ахматфаиль Магсумович Фахриев | Нейтрализатор сероводорода и способ его использования |
| RU2470987C1 (ru) * | 2011-12-22 | 2012-12-27 | Ахматфаиль Магсумович Фахриев | Нейтрализатор сероводорода и способ его получения |
| RU2478687C1 (ru) * | 2012-02-01 | 2013-04-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Химинвест+" | Состав для подготовки товарной нефти |
-
2016
- 2016-11-25 RU RU2016146451A patent/RU2673543C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4978512A (en) * | 1988-12-23 | 1990-12-18 | Quaker Chemical Corporation | Composition and method for sweetening hydrocarbons |
| US4978512B1 (en) * | 1988-12-23 | 1993-06-15 | Composition and method for sweetening hydrocarbons | |
| RU2466175C2 (ru) * | 2008-08-06 | 2012-11-10 | Ахматфаиль Магсумович Фахриев | Нейтрализатор сероводорода и способ его использования |
| RU2418036C1 (ru) * | 2009-12-08 | 2011-05-10 | Ахматфаиль Магсумович Фахриев | Нейтрализатор сероводорода и способ его использования |
| RU2470987C1 (ru) * | 2011-12-22 | 2012-12-27 | Ахматфаиль Магсумович Фахриев | Нейтрализатор сероводорода и способ его получения |
| RU2478687C1 (ru) * | 2012-02-01 | 2013-04-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Химинвест+" | Состав для подготовки товарной нефти |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2016146451A (ru) | 2018-05-25 |
| RU2016146451A3 (ru) | 2018-05-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2418036C1 (ru) | Нейтрализатор сероводорода и способ его использования | |
| RU2470987C1 (ru) | Нейтрализатор сероводорода и способ его получения | |
| CN110382085B (zh) | 用作h2s和硫醇清除剂的官能化醛 | |
| AU2012362990B2 (en) | Sulfide scavengers, methods for making and methods for using them | |
| RU2490311C1 (ru) | Нейтрализатор сероводорода | |
| JP2014522898A5 (ru) | ||
| CN102481512A (zh) | 从烃流中清除硫化氢的方法 | |
| EP3362535B1 (en) | A process for removing sulphur compounds from process streams | |
| RU2466175C2 (ru) | Нейтрализатор сероводорода и способ его использования | |
| RU2673543C2 (ru) | Способ получения нейтрализатора сероводорода и меркаптанов | |
| RU2496853C9 (ru) | Нейтрализатор сероводорода и способ его использования | |
| US9745259B2 (en) | Process for preparing alcohol ether sulfates | |
| RU2517709C1 (ru) | Нейтрализатор сероводорода и способ его использования | |
| RU2522459C1 (ru) | Нейтрализатор сероводорода и способ его использования | |
| RU2459861C2 (ru) | Нейтрализатор/поглотитель сероводорода и летучих маркаптанов | |
| RU2665475C2 (ru) | Способ получения эффективных реагентов, обладающих высокой скоростью поглощения сероводорода и меркаптанов, стабильных при низких температурах | |
| RU2349627C2 (ru) | Средство для удаления сероводорода и/или низкомолекулярных меркаптанов и способ его использования | |
| RU2470988C1 (ru) | Нейтрализатор сероводорода и способ его использования | |
| RU2479615C2 (ru) | Нейтрализатор сероводорода и меркаптанов | |
| RU2612968C1 (ru) | Нейтрализатор сероводорода (варианты) | |
| Neamtu et al. | Synthesis and characterization of new solketal alkylesters usable as diesel biobased fuel additives | |
| RU2646757C1 (ru) | Нейтрализатор сероводорода | |
| RU2532019C1 (ru) | Реагент для нейтрализации сероводорода и подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий | |
| RU2478687C1 (ru) | Состав для подготовки товарной нефти | |
| RU2482163C1 (ru) | Нейтрализатор сероводорода и способ его использования |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FZ9A | Application not withdrawn (correction of the notice of withdrawal) |
Effective date: 20180926 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20191126 |