RU2673526C2 - Способ изготовления продукта, содержащего каталитически активное соединение титана - Google Patents
Способ изготовления продукта, содержащего каталитически активное соединение титана Download PDFInfo
- Publication number
- RU2673526C2 RU2673526C2 RU2016108662A RU2016108662A RU2673526C2 RU 2673526 C2 RU2673526 C2 RU 2673526C2 RU 2016108662 A RU2016108662 A RU 2016108662A RU 2016108662 A RU2016108662 A RU 2016108662A RU 2673526 C2 RU2673526 C2 RU 2673526C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalytically active
- titanium compound
- carrier
- active titanium
- liquid phase
- Prior art date
Links
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 28
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims abstract description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 11
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002576 ketones Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 24
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 9
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 8
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 6
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 3
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 238000000578 dry spinning Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 2
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 2
- -1 titanium dioxide Chemical compound 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N (2R)-2-hydroxy-2-phenylacetic acid Chemical compound O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1.O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1 QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- RBNPOMFGQQGHHO-UHFFFAOYSA-N -2,3-Dihydroxypropanoic acid Natural products OCC(O)C(O)=O RBNPOMFGQQGHHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJZRECIVHVDYJC-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyric acid Chemical compound OCCCC(O)=O SJZRECIVHVDYJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920008347 Cellulose acetate propionate Polymers 0.000 description 1
- DQEFEBPAPFSJLV-UHFFFAOYSA-N Cellulose propionate Chemical compound CCC(=O)OCC1OC(OC(=O)CC)C(OC(=O)CC)C(OC(=O)CC)C1OC1C(OC(=O)CC)C(OC(=O)CC)C(OC(=O)CC)C(COC(=O)CC)O1 DQEFEBPAPFSJLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBNPOMFGQQGHHO-UWTATZPHSA-N D-glyceric acid Chemical compound OC[C@@H](O)C(O)=O RBNPOMFGQQGHHO-UWTATZPHSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N R-2-phenyl-2-hydroxyacetic acid Natural products OC(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001339 acylated starch Substances 0.000 description 1
- 235000013829 acylated starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- HKQOBOMRSSHSTC-UHFFFAOYSA-N cellulose acetate Chemical compound OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1C(CO)OC(O)C(O)C1O.CC(=O)OCC1OC(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C1OC1C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C(COC(C)=O)O1.CCC(=O)OCC1OC(OC(=O)CC)C(OC(=O)CC)C(OC(=O)CC)C1OC1C(OC(=O)CC)C(OC(=O)CC)C(OC(=O)CC)C(COC(=O)CC)O1 HKQOBOMRSSHSTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 1
- 229920001727 cellulose butyrate Polymers 0.000 description 1
- 229920006218 cellulose propionate Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229920006238 degradable plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960002510 mandelic acid Drugs 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/18—Carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
- B01J31/38—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of titanium, zirconium or hafnium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
-
- B01J35/39—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/04—Mixing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/012—Additives activating the degradation of the macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/08—Cellulose derivatives
- C08L1/10—Esters of organic acids, i.e. acylates
- C08L1/12—Cellulose acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/36—Compounds of titanium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
Abstract
Изобретение может быть использовано в химической промышленности. Продукт, содержащий каталитически активное соединение титана, получают в результате контакта соединения титана с носителем в жидкой фазе. Носитель в жидкой фазе содержит растворитель, имеющий карбонильную функциональную группу и связь C-H в α-положении по отношению к вышеупомянутой карбонильной функциональной группе, и ингибитор, выбранный из одной или нескольких кислот и одного или нескольких спиртов или их смесей. Предложенная группа изобретений позволяет сократить образование нежелательных побочных продуктов с сохранением каталитической активности соединений титана. 2 н. и 15 з.п. ф-лы, 1 табл., 7 пр.
Description
Настоящая заявка испрашивает приоритет европейской патентной заявки № 13180138.3, содержание которой полностью включается в настоящий документ посредством ссылки для всех целей.
Настоящее изобретение предлагает способ изготовления продукта, содержащего каталитически активное соединение титана, и продукт, содержащий носитель и каталитически активное соединение титана.
Продукты, содержащие каталитически активные соединения титана, были предложены, чтобы обеспечивать повышенную способность разложения носителей, таких как ацетат целлюлозы, используемый в качестве фильтрующего жгута; см. международную патентную заявку WO 2010/017989 на имя заявителя.
Теперь настоящее изобретение делает доступным усовершенствованный способ изготовления продукта, содержащего каталитически активное соединение титана, и усовершенствованные продукты, содержащие носитель и каталитически активное соединение титана.
Таким образом, настоящее изобретение предлагает способ изготовления продукта, содержащего каталитически активное соединение титана, включающий, по меньшей мере, одну стадию, на которой каталитически активное соединение титана вступает в контакт с носителем в жидкой фазе, содержащей растворитель, имеющий карбонильную функциональную группу и связь C-H в α-положении по отношению к вышеупомянутой карбонильной функциональной группе, и ингибитор, выбранный из одной или нескольких кислот и одного или нескольких спиртов, или их смесей.
Неожиданно было обнаружено, что способ согласно настоящему изобретению позволяет в значительной степени сократить образование нежелательных побочных продуктов, в частности, в результате автоконденсации растворителя, сохраняя при этом желательную каталитическую активность соединений титана, например, чтобы ускорять разложение, в частности, фотокаталитическое разложение носителей, таких как полимеры, полученные из биологического материала.
Термин "каталитически активное соединение титана" следует понимать как означающий, в частности, соединение титана, которое способно ускорять реакции, такие как, например, расщепление органических соединений, таких как, в частности, полимеры, полученные из биологического материала. Каталитически активные соединения титана определенного класса, а именно так называемые фотокаталитически активные соединения титана, в частности, фотокатализаторы на основе диоксида титана, обладают значительной каталитической активностью в присутствии излучения, такого как видимый свет или ультрафиолетовое излучение. Пигменты на основе TiO2, содержащие уменьшающие фотокаталитическую активность покрытия, не представляют собой фотокаталитически активные соединения титана в смысле настоящего изобретения. Предпочтительные каталитически активные соединение титана являются наноструктурированными.
Термин "наноструктурированный" следует понимать как означающий соединение титана, которое составляют полностью или в значительной части необязательно агломерированные кристаллиты, у которых средний размер частиц составляет от 1 до 150 нм, предпочтительно от 1 до 100 нм и предпочтительнее от 5 до 30 нм.
Необязательно модифицированный наноструктурированный диоксид титана является особенно предпочтительным в качестве каталитически активного соединения титана.
Согласно первому конкретному варианту осуществления, каталитически активное соединение титана представляет собой наноструктурированный диоксид титана, включающий диоксид титана одного или двух типов, в частности, рутил и/или анатаз.
Согласно второму конкретному варианту осуществления, каталитически активное соединение титана представляет собой наноструктурированный диоксид титана, модифицированный дополнительными элементами, такими как углерод, азот, сера, фтор, йод, алюминий, висмут, железо, кобальт, ванадий, хром, никель, марганец, вольфрам, молибден, тантал, ниобий, серебро, золото или платина. Предпочтительным является модифицированный углеродом наноструктурированный диоксид титана, такой как диоксид титана, описанный в международной патентной заявке WO-A-2010/017989 на имя заявителя, и модифицированный железом диоксид титана, который описывается в международной патентной заявке WO-A-2012/139726.
Когда используется модифицированный углеродом диоксид титана, размер кристаллитов модифицированного углеродом диоксида титана может составлять от 5 до 150 нм, в частности, от 7 до 25 нм. В отдельном случае может оказаться предпочтительным или даже необходимым измельчение традиционного товарного крупнодисперсного модифицированного углеродом диоксида титана для получения оптимального размера кристаллитов.
Часто модифицированный углеродом диоксид титана имеет плотность (стандарт ISO 787, часть 10), составляющую от 3,0 до 5,0 г/см3, в частности, от 3,5 до 4,2 г/см3. Модифицированный углеродом диоксид титана имеет удельную поверхность по методу Брунауэра-Эммета-Теллера (BET), составляющую предпочтительно более чем 100 м2/г, в частности, более чем 250 м2/г. Часто эта удельная поверхность равняется или составляет менее чем 1000 м2/г. Предпочтительно модифицированный углеродом диоксид титана характеризуется значительным поглощением света по сравнению с чистым диоксидом титана в диапазоне длин волн [λ] ≥ 400 нм.
Модифицированный углеродом диоксид титана предпочтительно содержит углерод в количестве, составляющем от 0,05 до 5 мас.%, в частности, от 0,3 до 1,5 мас.%.
В способе согласно настоящему изобретению в качестве растворителя часто выбираются кетоны и сложные эфиры, имеющие связь C-H в α-положении по отношению к карбонильной функциональной группе. В качестве растворителя предпочтительным является кетон, причем особенно предпочтительным является C3-C6-кетон, в частности, ацетон.
Согласно одному аспекту, ингибитор представляет собой растворитель, который содержится в жидкой фазе. Согласно другому аспекту, растворитель который содержится в жидкой фазе, отличается от ингибитора.
В способе согласно первому конкретному аспекту настоящего изобретения ингибитор включает кислоту. В качестве ингибиторов соответствующим образом используются карбоновые кислоты.
Предпочтительные ингибиторы представляют собой оксикарбоновые кислоты. Более конкретно, в качестве ингибитора предпочтительно выбирается гликолевая кислота, молочная кислота, яблочная кислота, лимонная кислота, винная кислота, глицериновая кислота, гидракриловая кислота, оксимасляная кислота, миндальная кислота или их сочетание.
В способе согласно второму аспекту настоящего изобретения ингибитор включает спирт. Предпочтительные ингибиторы представляют собой многоатомные спирты. Более конкретно, в качестве ингибитора предпочтительно выбирается этиленгликоль, глицерин, пропиленгликоль, бутандиол, пентаэритрит, сахароспирт или их сочетание.
В способе согласно настоящему изобретению в качестве носителя присутствует соответствующий пластический материал, в частности, необязательно модифицированный биополимер. Предпочтительный пластический материал представляет собой фотокаталитически разлагающийся пластический материал. Предпочтительный носитель представляет собой ацилированный полисахарид, такой как ацилированный крахмал, или, в частности, ацилированная целлюлоза.
Когда в качестве носителя используется сложный эфир целлюлозы, предпочтительными являются ацетат целлюлозы, пропионат целлюлозы, бутират целлюлозы, ацетат-пропионат целлюлозы и/или ацетат-бутират целлюлозы. Особенно предпочтительным является ацетат целлюлозы.
Когда в качестве носителя используется сложный эфир целлюлозы, средняя степень замещения (СЗ) составляет предпочтительно от 1,5 до 3,0, в частности, от 2,2 до 2,7; это условие выполняется, в частности, в случае ацетата целлюлозы. Оптимальная средняя степень полимеризации сложного эфира целлюлозы составляет от 150 до 500, в частности, от 180 до 280.
В способе согласно настоящему изобретению количество кислоты, используемой в качестве ингибитора, составляет, как правило, от 0,5 до 50 мас.% по отношению к массе каталитически активного соединения титана. Предпочтительно это количество составляет от 1 до 20 мас.%.
В способе согласно настоящему изобретению количество спирта, используемого в качестве ингибитора, составляет, как правило, от 0,5 до 1000 мас.% по отношению к массе каталитически активного соединения титана. Предпочтительно это количество составляет от 1 до 100 мас.%.
Как правило, жидкая фаза содержит до 4 мас.% ингибитора и каталитически активного соединения титана по отношению к массе жидкой фазы. Предпочтительно это количество составляет от 0,2 до 1 мас.%.
В способе согласно настоящему изобретению, концентрация носителя составляет, как правило, от 10 до 50 мас.%, предпочтительно от 20 до 35 мас.%, по отношению к полной массе жидкой фазы.
В способе согласно настоящему изобретению, концентрация растворителя составляет, как правило, от 49 до 89 мас.%, предпочтительно от 64 до 79 мас.%, по отношению к полной массе жидкой фазы.
Согласно конкретным аспектам, жидкая фаза содержит дополнительные добавки, такие как стабилизаторы, красители или пигменты, составляющие до 2 мас.% по отношению к полной массе жидкой фазы
Согласно второму конкретному аспекту, жидкость содержит до 10% умягчителей.
Способ согласно настоящему изобретению обычно осуществляется при температуре от 50 до 65°C.
Жидкая фаза может соответствующим путем обрабатываться посредством экструзии через фильеру, образуя пленки или волокна носителя.
Согласно конкретному аспекту настоящего изобретения, способ включает (a) изготовление жидкой фазы, содержащей каталитически активное соединение титана, растворитель и ингибитор, и (b) добавление жидкой фазы, полученной на стадии (a), во вторую жидкую фазу, содержащую носитель и растворитель, и необязательно (c) экструзию жидкой фазы, полученной на стадии (b), через фильеру для образования пленок или предпочтительно волокон продукта, содержащего носитель, каталитически активное соединение титана и ингибитор.
Согласно другому конкретному аспекту настоящего изобретения, способ включает (a) изготовление жидкой фазы, содержащей каталитически активное соединение титана, растворитель, ингибитор и первое количество носителя, и (b) добавление, по меньшей мере, части жидкой фазы, полученной на стадии (a), во вторую жидкую фазу, содержащую второе количество носителя и растворитель, и необязательно (c) экструзию жидкой фазы, полученной на стадии (b), через фильеру для образования пленок или предпочтительно волокон продукта, содержащего носитель, каталитически активное соединение титана и ингибитор. Термин "первое количество" используется для обозначения количества, составляющего от 0,1 до 10 мас.%, предпочтительно от 1 до 9 мас.% и наиболее предпочтительно от 2 до 7 мас.% носителя по отношению к полной массе жидкой фазы, полученной на стадии (a).
Настоящее изобретение также предлагает продукт, содержащий носитель, каталитически активное соединение титана, и ингибитор, выбранный из одной или нескольких кислот и одного или нескольких спиртов, или их смесей, который можно получать соответствующим образом, осуществляя способ согласно настоящему изобретению.
Продукт согласно настоящему изобретению содержит, как правило, от 50 до 100000 массовых частей на миллион и предпочтительно от 100 до 2000 массовых частей на миллион ингибитора. Продукт согласно настоящему изобретению содержит, как правило, менее чем 1000 массовых частей на миллион, предпочтительно менее чем 300 массовых частей на миллион и предпочтительнее менее чем 200 массовых частей на миллион продукта автоконденсации растворителя, в частности, диацетонового спирта. Продукт согласно настоящему изобретению, как правило, содержит более чем 1 массовую часть на миллион продукта автоконденсации растворителя, в частности, диацетонового спирта. Продукт согласно настоящему изобретению содержит, как правило, менее чем 10000 массовых частей на миллион, предпочтительно менее чем 5000 массовых частей на миллион растворителя, в частности, ацетона. Продукт согласно настоящему изобретению, как правило, содержит более чем 10 массовых частей на миллион растворителя, в частности, ацетона.
Содержание каталитически активного соединения титана, в частности, модифицированного углеродом титана в продукте согласно настоящему изобретению составляет, как правило, от 0,1 до 5 мас.%, в частности, до 0,3 до 1,5 мас.%.
Продукт согласно настоящему изобретению можно превращать в формованные материалы, такие как волокна, пленки, в частности, пленки глубокой вытяжки, используемые, помимо прочего как упаковочные материалы, изготовленные методом литья под изделия, толстостенные формованные изделия, грануляты, микрогранулы, гранулы и сосуды. Особенно предпочтительной является дальнейшая переработка этих волокон в фильтрующие жгуты, из которых изготавливаются фильтрующие стержни и фильтрующие штранги для сигарет с фильтром. Фильтрующие штранги, содержащие каталитически активное соединение титана, которые находятся в окружающей среде, под действием света разлагаются значительно быстрее, чем изделия, в которых не содержится каталитически активное соединение титана. Формованные изделия, такие как волокна, пленки, в частности, пленки глубокой вытяжки, упаковочные материалы, формованные изделия, изготовленные методом литья под давлением, грануляты, микрогранулы, гранулы, сосуды и, в частности, фильтрующие штранги, имеют значительно уменьшенное содержание нежелательных побочных продуктов, в частности, продуктов автоконденсации растворителя, сохраняя при этом желательную каталитическую активность соединений титана, например, для ускоренного разложения этих изделий.
Если описание каких-либо патентов, патентных заявок и публикаций, которые включаются в настоящий документ посредством ссылки, противоречат описанию настоящей заявки в такой степени, что это может сделать неясным какой-либо термин, то настоящее описание имеет преобладающую силу.
Примеры, представленные далее, предназначаются для иллюстрации настоящего изобретения, однако не ограничивают его.
Примеры
Пример 1 (сравнительный)
В светонепроницаемой колбе смешивали 200 мл ацетона и 5 мас.% фотокатализатора на основе модифицированного углеродом TiO2. Полученную в результате суспензию перемешивали со скоростью 200 об/мин при комнатной температуре.
Пример 2
В смесь 200 мл ацетона и 5 мас.% фотокатализатора на основе модифицированного углеродом TiO2 в светонепроницаемой колбе добавляли 0,5 мас.% пропандиола. Полученную в результате суспензию перемешивали со скоростью 200 об/мин при комнатной температуре.
Пример 3
В смесь 200 мл ацетона и 5 мас.% фотокатализатора на основе модифицированного углеродом TiO2 в светонепроницаемой колбе добавляли 0,5 мас.% глицерина. Полученную в результате суспензию перемешивали со скоростью 200 об/мин при комнатной температуре.
Пример 4
В смесь 200 мл ацетона и 5 мас.% фотокатализатора на основе модифицированного углеродом TiO2 в светонепроницаемой колбе добавляли 0,5 мас.% молочной кислоты. Полученную в результате суспензию перемешивали со скоростью 200 об/мин при комнатной температуре.
Пример 5
В смесь 200 мл ацетона и 5 мас.% фотокатализатора на основе модифицированного углеродом TiO2 в светонепроницаемой колбе добавляли 0,5 мас.% лимонной кислоты. Полученную в результате суспензию перемешивали со скоростью 200 об/мин при комнатной температуре.
Пример 6
Смешивали 5 мас.% модифицированного углеродом диоксида титана, 3 мас.% ацетата целлюлозы, 0,5 мас.% глицерина и ацетон, составляющий остальную массу. Полученную в результате суспензию подвергали помолу, используя бисерную мельницу WAB Dyno Mill Multilab объемом 1,41 л.
Растворяли 26 мас. ч. ацетата целлюлозы, имеющего СЗ 2,45, в 74 мас. ч. растворителя, представляющего собой смесь ацетона и воды в соотношении 96:4. В эту смесь добавляли 5,2 мас.% суспензии диоксида титана.
Полученный в результате прядильный раствор гомогенизировали и затем фильтровали.
Из этого прядильного раствора методом сухого прядения изготавливали волокна, имеющие линейную плотность 3,0 денье.
Пример 7
Смешивали 5 мас.% модифицированного углеродом диоксида титана, 3 мас.% ацетата целлюлозы, 0,5 мас.% молочной кислоты и ацетон, составляющий остальную массу. Полученную в результате суспензию подвергали помолу, используя бисерную мельницу WAB Dyno Mill Multilab объемом 1,41 л.
Растворяли 26 мас. ч. ацетата целлюлозы, имеющего СЗ 2,45, в 74 мас. ч. растворителя, представляющего собой смесь ацетона и воды в соотношении 96:4. В эту смесь добавляли 5,2 мас.% суспензии диоксида титана.
Полученный в результате прядильный раствор гомогенизировали и затем фильтровали.
Из этого прядильного раствора методом сухого прядения изготавливали волокна, имеющие линейную плотность 3,0 денье.
В примерах 1-5 образец отбирали через 22 часа, фильтровали и анализировали методом газовой хроматографии.
Фильтрующий жгут в примере 6 экструдировали, используя этанол, и экстракт анализировали методом газовой хроматографии.
Результаты кратко представлены в таблице 1.
| Таблица 1 | ||
| Пример | мг диацетонового спирта на 1 л ацетона | мг диацетонового спирта на 1 кг волокон |
| 1 | 2280 | |
| 2 | 55 | |
| 3 | 1 | |
| 4 | 11 | |
| 5 | 2 | |
| 6 | 60 | |
| 7 | 25 | |
Claims (17)
1. Способ изготовления продукта, содержащего каталитически активное соединение титана, включающий по меньшей мере одну стадию, на которой каталитически активное соединение титана вступает в контакт с носителем в жидкой фазе, содержащей растворитель, имеющий карбонильную функциональную группу и связь C-H в α-положении по отношению к вышеупомянутой карбонильной функциональной группе, и ингибитор, выбранный из одной или нескольких кислот и одного или нескольких спиртов или их смесей.
2. Способ по п.1, в котором каталитически активное соединение титана представляет собой наноструктурированное соединение титана, предпочтительно наноструктурированный диоксид титана.
3. Способ по п.1 или 2, в котором каталитически активное соединение титана представляет собой модифицированный углеродом диоксид титана.
4. Способ по п.1 или 2, в котором растворитель представляет собой кетон, предпочтительно ацетон.
5. Способ по п.1 или 2, в котором ингибитор включает кислоту, предпочтительно карбоновую кислоту.
6. Способ по п.5, в котором ингибитор включает оксикарбоновую кислоту, предпочтительно лимонную кислоту.
7. Способ по п.1 или 2, в котором ингибитор включает спирт, в частности многоатомный спирт, предпочтительно глицерин.
8. Способ по п.1 или 2, в котором носитель представляет собой биополимер, предпочтительно ацилированный полисахарид.
9. Способ по п.1 или 2, который включает (a) подготовку жидкой фазы, содержащей каталитически активное соединение титана, растворитель, ингибитор и необязательно первое количество носителя, и (b) добавление жидкой фазы, полученной на стадии (a), во вторую жидкую фазу, содержащую второе количество носителя и растворитель.
10. Способ по п. 9, в котором первое количество носителя составляет от 0,1 до 10 мас.%, предпочтительно от 1 до 9 мас.% и наиболее предпочтительно от 2 до 7 мас.% носителя по отношению к полной массе жидкой фазы, полученной на стадии (a).
11. Способ по п.1 или 2, в котором количество кислоты, используемой в качестве ингибитора, составляет от 0,5 до 50 мас.% и предпочтительно от 1 до 20 мас.% по отношению к массе каталитически активного соединения титана или в котором количество спирта, используемого в качестве ингибитора, составляет от 0,5 до 1000 мас.% и предпочтительно от 1 до 100 мас.% по отношению к массе каталитически активного соединения титана.
12. Способ по п.1 или 2, в котором концентрация носителя составляет от 10 до 50 мас.%, предпочтительно от 20 до 35 мас.%, по отношению к полной массе жидкой фазы.
13. Продукт, содержащий носитель, каталитически активное соединение титана и ингибитор, выбранный из одной или нескольких кислот и одного или нескольких спиртов или их смесей, получаемый способами по любому из пп.1-12.
14. Продукт по п.13, который содержит от 0,1 до 5 мас.% каталитически активного соединения титана.
15. Продукт по п.13 или 14, который содержит от 50 до 100000 массовых частей на миллион ингибитора.
16. Продукт по п.13 или 14, который содержит менее чем 1000 массовых частей на миллион продукта автоконденсации растворителя, в частности диацетонового спирта.
17. Продукт по п.13 или 14, который содержит менее чем 10000 массовых частей на миллион растворителя, в частности ацетона.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP13180138 | 2013-08-12 | ||
| EP13180138.3 | 2013-08-12 | ||
| PCT/EP2014/066529 WO2015022201A1 (en) | 2013-08-12 | 2014-07-31 | Process for manufacturing a product containing a catalytically active titanium compound |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2016108662A RU2016108662A (ru) | 2017-09-19 |
| RU2016108662A3 RU2016108662A3 (ru) | 2018-05-03 |
| RU2673526C2 true RU2673526C2 (ru) | 2018-11-27 |
Family
ID=48998429
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016108662A RU2673526C2 (ru) | 2013-08-12 | 2014-07-31 | Способ изготовления продукта, содержащего каталитически активное соединение титана |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20160199826A1 (ru) |
| EP (1) | EP3033174B1 (ru) |
| JP (1) | JP6648017B2 (ru) |
| KR (1) | KR102188528B1 (ru) |
| CN (1) | CN105579140A (ru) |
| BR (1) | BR112016003012B1 (ru) |
| CA (1) | CA2920558A1 (ru) |
| ES (1) | ES2935895T3 (ru) |
| MX (1) | MX2016001797A (ru) |
| PH (1) | PH12016500294A1 (ru) |
| RU (1) | RU2673526C2 (ru) |
| WO (1) | WO2015022201A1 (ru) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2288605A (en) * | 1994-04-21 | 1995-10-25 | Courtaulds Chemicals | Titanium dioxide dispersed in polyhydric alcohol, carboxylic acid ester |
| EP0716117A1 (en) * | 1994-12-05 | 1996-06-12 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Cellulose ester compositions and shaped articles |
| RU2380318C2 (ru) * | 2004-04-07 | 2010-01-27 | Кронос Интернациональ, Инк. | Углеродсодержащий фотокатализатор на основе диоксида титана, способ его получения и применение (варианты) |
| US20110143067A1 (en) * | 2008-08-14 | 2011-06-16 | Hoelter Dirk | Photodegradable plastic and its use |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US383018A (en) * | 1888-05-15 | Charles e | ||
| DE3904239C1 (ru) * | 1989-02-13 | 1990-05-17 | B.A.T. Cigarettenfabriken Gmbh, 2000 Hamburg, De | |
| DE4414669C2 (de) * | 1994-04-27 | 1996-04-04 | Bp Chemicals Plastec Gmbh | Verwendung eines Kunststoff-Materials zur Herstellung einer Folie für manipulationssichere Abdeckungen von Warenträgern |
| US5491024A (en) * | 1995-03-14 | 1996-02-13 | Hoechst Celanese Corporation | Photodegradable cellulose ester tow |
| KR101476242B1 (ko) * | 2006-06-09 | 2014-12-24 | 작스트레벤 케미 게젤샤후트밋트베슈렝크테르하후트웅 | 안료 및 이들로 탈광택화된 중합체 물질 |
| US20120325233A1 (en) * | 2011-06-23 | 2012-12-27 | Eastman Chemical Company | Cellulose esters having mixed-phase titanium dioxide particles for improved degradation |
| EP2837296A1 (de) * | 2013-08-12 | 2015-02-18 | Solvay Acetow GmbH | Katalytisch abbaubarer Kunststoff sowie dessen Verwendung |
-
2014
- 2014-07-31 US US14/911,535 patent/US20160199826A1/en not_active Abandoned
- 2014-07-31 EP EP14745143.9A patent/EP3033174B1/en active Active
- 2014-07-31 KR KR1020167006241A patent/KR102188528B1/ko active IP Right Grant
- 2014-07-31 CA CA2920558A patent/CA2920558A1/en not_active Abandoned
- 2014-07-31 WO PCT/EP2014/066529 patent/WO2015022201A1/en active Application Filing
- 2014-07-31 BR BR112016003012-5A patent/BR112016003012B1/pt active IP Right Grant
- 2014-07-31 ES ES14745143T patent/ES2935895T3/es active Active
- 2014-07-31 CN CN201480045342.3A patent/CN105579140A/zh active Pending
- 2014-07-31 MX MX2016001797A patent/MX2016001797A/es unknown
- 2014-07-31 RU RU2016108662A patent/RU2673526C2/ru active
- 2014-07-31 JP JP2016532332A patent/JP6648017B2/ja active Active
-
2016
- 2016-02-12 PH PH12016500294A patent/PH12016500294A1/en unknown
-
2019
- 2019-02-06 US US16/269,046 patent/US20190168201A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2288605A (en) * | 1994-04-21 | 1995-10-25 | Courtaulds Chemicals | Titanium dioxide dispersed in polyhydric alcohol, carboxylic acid ester |
| EP0716117A1 (en) * | 1994-12-05 | 1996-06-12 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Cellulose ester compositions and shaped articles |
| RU2380318C2 (ru) * | 2004-04-07 | 2010-01-27 | Кронос Интернациональ, Инк. | Углеродсодержащий фотокатализатор на основе диоксида титана, способ его получения и применение (варианты) |
| US20110143067A1 (en) * | 2008-08-14 | 2011-06-16 | Hoelter Dirk | Photodegradable plastic and its use |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP3033174B1 (en) | 2022-11-02 |
| PH12016500294A1 (en) | 2016-05-02 |
| CA2920558A1 (en) | 2015-02-19 |
| US20160199826A1 (en) | 2016-07-14 |
| JP6648017B2 (ja) | 2020-02-14 |
| WO2015022201A1 (en) | 2015-02-19 |
| ES2935895T3 (es) | 2023-03-13 |
| KR102188528B1 (ko) | 2020-12-08 |
| US20190168201A1 (en) | 2019-06-06 |
| KR20160042980A (ko) | 2016-04-20 |
| JP2016528037A (ja) | 2016-09-15 |
| CN105579140A (zh) | 2016-05-11 |
| EP3033174A1 (en) | 2016-06-22 |
| MX2016001797A (es) | 2016-10-26 |
| BR112016003012B1 (pt) | 2021-06-01 |
| RU2016108662A (ru) | 2017-09-19 |
| RU2016108662A3 (ru) | 2018-05-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2010355259B2 (en) | Catalyst comprising platinum and gold nano - particles and its use for oxidation of glucose and preparation method of such a catalyst | |
| KR102655858B1 (ko) | 염기성 첨가제를 포함하는 중합체 조성물, 방법 및 상기 중합체 조성물을 포함하는 물품 | |
| US20160090345A1 (en) | Fatty acid metal salt for forming ultrafine metal particles | |
| US20120325233A1 (en) | Cellulose esters having mixed-phase titanium dioxide particles for improved degradation | |
| EP3061772B1 (de) | Synthesen von chitosan- und chitin-aerogelen, die funktionelle ureidogruppen enthalten | |
| EP1323469A2 (de) | Trägerkatalysator | |
| RU2673526C2 (ru) | Способ изготовления продукта, содержащего каталитически активное соединение титана | |
| RU2646196C2 (ru) | Каталитически разлагаемый синтетический материал, а также его применение | |
| CN107879898B (zh) | 一种采用双官能团特性催化剂合成邻二醇类化合物的方法 | |
| CN110256242B (zh) | 一种甘油在酸性条件下直接制备乳酸的方法 | |
| JPH10502710A (ja) | セルロース成型体の製造方法 | |
| CN117430941B (zh) | 一种用于除异味抗菌保鲜产品的净化母粒及其制备方法 | |
| EP3394108B1 (en) | Acylation of biopolymer comprising anhydroglucose units | |
| KR20230119550A (ko) | 기능성 건강식품의 제조방법 및 이로부터 제조된 기능성 건강식품 | |
| CN117430941A (zh) | 一种用于除异味抗菌保鲜产品的净化母粒及其制备方法 |