RU2664647C1 - Process for the preparation of 3,3-dialkyl-7-aryl-1,2,4,5,7-tetraoxazocanes - Google Patents
Process for the preparation of 3,3-dialkyl-7-aryl-1,2,4,5,7-tetraoxazocanes Download PDFInfo
- Publication number
- RU2664647C1 RU2664647C1 RU2017109786A RU2017109786A RU2664647C1 RU 2664647 C1 RU2664647 C1 RU 2664647C1 RU 2017109786 A RU2017109786 A RU 2017109786A RU 2017109786 A RU2017109786 A RU 2017109786A RU 2664647 C1 RU2664647 C1 RU 2664647C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dialkyl
- aryl
- tetraoxazocanes
- preparation
- dmso
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 229910021117 Sm(NO3)3 Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- -1 bicyclic 1,2,4-dioxazolidines Chemical class 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- CSKSDHFVLDUNOC-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-dioxazolidine Chemical class C1NCOO1 CSKSDHFVLDUNOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNVDJXMHEMBUHQ-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-dioxazolidine-3,5-dione Chemical compound O1OC(NC1=O)=O SNVDJXMHEMBUHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNPCRKVUWYDDST-UHFFFAOYSA-N 3-chloroaniline Chemical compound NC1=CC=CC(Cl)=C1 PNPCRKVUWYDDST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRZCOLNOCZKSDF-UHFFFAOYSA-N 4-fluoroaniline Chemical class NC1=CC=C(F)C=C1 KRZCOLNOCZKSDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000507 anthelmentic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000259 anti-tumor effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003454 indenyl group Chemical class C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- ZCLVKRFCNWGTIS-UHFFFAOYSA-N n-carbonochloridoyl-n-methylcarbamoyl chloride Chemical compound ClC(=O)N(C)C(Cl)=O ZCLVKRFCNWGTIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D273/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D261/00 - C07D271/00
- C07D273/01—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D261/00 - C07D271/00 having one nitrogen atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, конкретно, к способу получения 3,3-диалкил-7-арил-1,2,4,5,7-тетраоксазоканов (1):The present invention relates to the field of organic chemistry, in particular, to a method for producing 3,3-dialkyl-7-aryl-1,2,4,5,7-tetraoxazoxanes (1):
N-Содержащие тетраоксаны применяются в медицине в качестве препаратов, обладающих противомалярийной (Opsenica I., Opsenica D., Lanteri C.A., Anova L., Milhous W.K., Smith K.S., Solaja B.A. // J. Med. Chem. - 2008. - Vol. 51. - p. 2261-2266), противоопухолевой и антигельминтной активностью (Vennerstrom J.L., Arbe-Barnes S., Brun R., Chavman S.A., Chiv F.C.K. // Nature. - 2004. - Vol. 430. - Р. 900-904).N-containing tetraoxanes are used in medicine as antimalarial drugs (Opsenica I., Opsenica D., Lanteri CA, Anova L., Milhous WK, Smith KS, Solaja BA // J. Med. Chem. - 2008. - Vol . 51. - p. 2261-2266), antitumor and anthelmintic activity (Vennerstrom JL, Arbe-Barnes S., Brun R., Chavman SA, Chiv FCK // Nature. - 2004. - Vol. 430. - P. 900 -904).
Известен способ получения 1,2,4-диоксазолидинов формулы 3а-с с выходом 60-80% окислением раствора соответствующих иминов 2а-с в смеси петролейного эфира и бензола кислородом воздуха при - 15-20°C (Hawkins, Е.G.Е. // J. Chem. Soc. (С). - 1971. - Р. 160-166) по схеме:A known method for producing 1,2,4-dioxazolidines of formula 3a-c with a yield of 60-80% by oxidation of a solution of the corresponding imines 2a-c in a mixture of petroleum ether and benzene with atmospheric oxygen at -15-20 ° C (Hawkins, E.G.E. . // J. Chem. Soc. (C). - 1971. - P. 160-166) according to the scheme:
Известным способом не могут быть получены 3,3-диалкил-7-арил-1,2,4,5,7-тетраоксазоканы общей формулы (1).In a known manner, 3,3-dialkyl-7-aryl-1,2,4,5,7-tetraoxazoxanes of the general formula (1) cannot be obtained.
Известен способ получения бициклических 1,2,4-диоксазолидинов формулы 5 окислением озоном производных индена 4а-е в присутствии первичных аминов при -70°C (Y. Ushigoe, S. Satake, A. Masuyama, M. Nojima, K.J. McCullough // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. - 1997. - P. 1939-1942).A known method for producing bicyclic 1,2,4-dioxazolidines of formula 5 by ozone oxidation of derivatives of indene 4a-e in the presence of primary amines at -70 ° C (Y. Ushigoe, S. Satake, A. Masuyama, M. Nojima, KJ McCullough // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. - 1997. - P. 1939-1942).
Известным способом не могут быть получены 3,3-диалкил-7-арил-1,2,4,5,7-тетраоксазоканы общей формулы (1).In a known manner, 3,3-dialkyl-7-aryl-1,2,4,5,7-tetraoxazoxanes of the general formula (1) cannot be obtained.
Известен способ получения 1,2,4-диоксазолидин-3,5-диона формулы 7 - перспективного соединения с точки зрения промышленного применения в качестве инициатора свободно-радикальной полимеризации (Hagemann, Н. // Angew. Chem., Int. Ed. - 1981. - V. 20. - №9. - P. 784). Реакцию проводили действием Н2О2 в цепочных условиях на N-метилиминодикарбонилдихлорид 6.A known method for producing 1,2,4-dioxazolidin-3,5-dione of the formula 7 is a promising compound from the point of view of industrial use as an initiator of free radical polymerization (Hagemann, N. // Angew. Chem., Int. Ed. - 1981. - V. 20. - No. 9. - P. 784). The reaction was carried out by the action of H 2 O 2 under chain conditions on N-methyliminodicarbonyl dichloride 6.
Известным способом не могут быть получены 3,3-диалкил-7-арил-1,2,4,5,7-тетраоксазоканы общей формулы (1).In a known manner, 3,3-dialkyl-7-aryl-1,2,4,5,7-tetraoxazoxanes of the general formula (1) cannot be obtained.
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о селективном получении 3,3-диалкил-7-арил-1,2,4,5,7-тетраоксазоканов формулы (1).Thus, in the literature there is no information on the selective preparation of 3,3-dialkyl-7-aryl-1,2,4,5,7-tetraoxazoxanes of the formula (1).
Предлагается новый способ селективного получения 3,3-диалкил-7-арил-1,2,4,5,7-тетраоксазоканов общей формулы (1).A new method is proposed for the selective preparation of 3,3-dialkyl-7-aryl-1,2,4,5,7-tetraoxazoxanes of the general formula (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии м-,п-галогенанилинов (м,п-хлор, м,п-фторанилинов) с 3,3-диалкил-1,2,4,5,7-пентаоксаканами в присутствии катализатора Sm(NO3)3⋅6H2O, взятыми в мольном соотношении м-,п-галогенанилин : 3,3-диалкил-1,2,4,5,7-пентаоксакан : Sm(NO3)3⋅6H2O = 10:(10-12):(0.5-0.7), предпочтительно 10:11:0.5, при комнатной температуре (20°С) и атмосферном давлении в тетрагидрофуране в качестве растворителя в течение 5 ч. Выход 3,3-диалкил-7-арил-1,2,4,5,7-тетраоксазоканов (1) составляет 76-95%. Реакция протекает по схеме: -The essence of the method consists in the interaction of m-, p-halogenanilines (m, p-chloro, m, p-fluoroanilines) with 3,3-dialkyl-1,2,4,5,7-pentoxacanes in the presence of a Sm (NO 3 ) catalyst 3 ⋅6H 2 O, taken in a molar ratio of m-, p-halogenaniline: 3,3-dialkyl-1,2,4,5,7-pentaoxacane: Sm (NO 3 ) 3 ⋅6H 2 O = 10: (10 -12) :( 0.5-0.7), preferably 10: 11: 0.5, at room temperature (20 ° C) and atmospheric pressure in tetrahydrofuran as a solvent for 5 hours. Yield 3,3-dialkyl-7-aryl-1 , 2,4,5,7-tetraoxazoxanes (1) is 76-95%. The reaction proceeds according to the scheme: -
3,3-Диалкил-7-арил-1,2,4,5,7-тетраоксазоканы (1) образуются только лишь с участием м-, п-галогенанилинов и 3,3-диалкил-1,2,4,5,7-пентаоксаканов. В присутствии других соединений первичных аминов (например, алкиламины, гетариламины) целевые продукты (1) не образуются. Без катализатора реакция не идет.3,3-Dialkyl-7-aryl-1,2,4,5,7-tetraoxazokanes (1) are formed only with the participation of m-, p-haloanilines and 3,3-dialkyl-1,2,4,5, 7-pentaoxacane. In the presence of other compounds of primary amines (e.g., alkylamines, hetarylamines), the desired products (1) are not formed. Without a catalyst, the reaction does not go.
Проведение указанной реакции в присутствии катализатора Sm(NO3)3 6H2O больше 7 мол. % не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора Sm(NO3)3⋅6Н2О менее 3 мол. % снижает выход (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при температуре 20°C. При температуре выше 20°C (например, 60°C) снижается селективность реакции и увеличиваются энергозатраты, а при температуре ниже 20°C (например, -10°C) снижается скорость реакции.Carrying out the specified reaction in the presence of a catalyst Sm (NO 3 ) 3 6H 2 O more than 7 mol. % does not lead to a significant increase in the yield of the target product (1). The use of the catalyst Sm (NO 3 ) 3 ⋅ 6Н 2 О less than 3 mol. % reduces the yield (1), which is possibly associated with a decrease in catalytically active centers in the reaction mass. Reactions were carried out at a temperature of 20 ° C. At temperatures above 20 ° C (for example, 60 ° C), the selectivity of the reaction decreases and energy consumption increases, and at temperatures below 20 ° C (for example, -10 ° C), the reaction rate decreases.
Опыты проводили в тетрагидрофуране, т.к. в нем хорошо растворяются исходные реагенты.The experiments were carried out in tetrahydrofuran, because the starting reagents dissolve well in it.
Существенные отличия предлагаемого способа.Significant differences of the proposed method.
В известном способе реакция идет с участием в качестве исходных соединений N-метилиминодикарбоцилдихлорида, перекиси водорода в присутствии NaOH. Способ не позволяет получать 3,3-диалкил-7-арил-1,2,4,5,7-тетраоксазоканы (1).In the known method, the reaction proceeds with the participation of N-methyliminodicarbocyl dichloride, hydrogen peroxide in the presence of NaOH as starting compounds. The method does not allow to obtain 3,3-dialkyl-7-aryl-1,2,4,5,7-tetraoxazoxanes (1).
В предлагаемом способе в качестве исходных реагентов применяются галогенанилины и 3,3-диалкил-1,2,4,5,7-пентаоксаканы, а Sm(NO3)3⋅6H2O применяется в каталитических количествах. В отличие от известных способов, предлагаемый способ позволяет синтезировать индивидуальные 3,3-диалкил-7-арил-1,2,4,5,7-тетраоксазоканы (1).In the proposed method, halogenanilines and 3,3-dialkyl-1,2,4,5,7-pentaoxacanes are used as starting reagents, and Sm (NO 3 ) 3 ⋅ 6H 2 O is used in catalytic amounts. In contrast to the known methods, the proposed method allows the synthesis of individual 3,3-dialkyl-7-aryl-1,2,4,5,7-tetraoxazokanes (1).
Способ поясняется следующими примерами.The method is illustrated by the following examples.
ПРИМЕР 1. В сосуд Шленка, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 5 мл тетрагидрофурана, 0.06 г (0.5 ммоль) Sm(NO3)3⋅6Н2О, 1.27 г (10 ммоль) м-хлоранилина, 2.42 г (11 ммоль) 3-метил-3-гексил-1,2,4.5,7-пентаоксакана (N.N. Makhmudiyarova, G.M. Khatmullina, R.Sh. Rakhimov, A.G. Ibragimov and U.M. Dzhemilev. Arkivoc, 2016, V, pp. 427-433). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре (~20°C) в течение 5 ч. Из реакционной массы выделяют 3-гексил-3-метил-7-(м-хлорфенил)-1,2,4,5,7-тетраоксазокан с выходом 80%.EXAMPLE 1. In a Schlenk vessel mounted on a magnetic stirrer, 5 ml of tetrahydrofuran, 0.06 g (0.5 mmol) Sm (NO 3 ) 3 ⋅ 6Н 2 О, 1.27 g (10 mmol) m-chloroaniline, 2.42 g ( 11 mmol) 3-methyl-3-hexyl-1,2,4.5,7-pentaoxacane (NN Makhmudiyarova, GM Khatmullina, R.Sh. Rakhimov, AG Ibragimov and UM Dzhemilev. Arkivoc, 2016, V, pp. 427-433 ) The reaction mixture was stirred at room temperature (~ 20 ° C) for 5 hours. 3-Hexyl-3-methyl-7- (m-chlorophenyl) -1,2,4,5,7-tetraoxazocane was isolated from the reaction mass in yield 80%
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл. 1.Other examples confirming the method are given in table. one.
Все опыты проводили в тетрагидрофуране при комнатной температуре (~20°С).All experiments were carried out in tetrahydrofuran at room temperature (~ 20 ° С).
Спектральные характеристики 3-гексил-3-метил-7-(м-хлорфенил)-1,2,4,5,7-тетраоксазокана: δH (400 MHz, DMSO-d6, 25°С) 0.84-0.87 (m, 3H, Н3С), 1.21-1.31 (m, 11Н, Н3С, СН2), 1.55-1.58 (m, 11Н, CH2), 5.34-5.44 (м, 4Н, OH2CN), 6.94-6.29 (м, 4Н, HC); δC (100 MHz, DMSO-d6, 25°С) 14.36 (СН3), 18.43 (СН3), 22.39 (СН2), 23.87 (СН2), 29.14 (СН2), 31.46 (СН2), 33.19 (CH2), 85.27 (OCH2N), 110.60 (С). 115.21 (СН), 116.39 (СН), 120.69 (СН), 130.87 (СН), 134.01 (С), 148.41 (С).Spectral characteristics of 3-hexyl-3-methyl-7- (m-chlorophenyl) -1,2,4,5,7-tetraoxazocane: δ H (400 MHz, DMSO-d 6 , 25 ° C) 0.84-0.87 (m , 3H, H 3 C), 1.21-1.31 (m, 11H, H 3 C, CH 2 ), 1.55-1.58 (m, 11H, CH 2 ), 5.34-5.44 (m, 4H, OH 2 CN), 6.94 -6.29 (m, 4H, HC); δ C (100 MHz, DMSO-d 6 , 25 ° C) 14.36 (CH 3 ), 18.43 (CH 3 ), 22.39 (CH 2 ), 23.87 (CH 2 ), 29.14 (CH 2 ), 31.46 (CH 2 ) 33.19 (CH 2 ), 85.27 (OCH 2 N), 110.60 (C). 115.21 (CH), 116.39 (CH), 120.69 (CH), 130.87 (CH), 134.01 (C), 148.41 (C).
Спектральные характеристики 3-гексил-3-метил-7-(п-хлорфенил)-1,2,4,5,7-тетраоксазокана: 0.83-0.85 (м, 3H, Н3С), 1.20-1.25 (м, 11Н, Н3С, СН2), 1.51-1.55 (м, 11Н, CH2) 5.34-5.43 (м, 4Н, OH2CN), 7.10-7:31 (м, 4Н, НС); δC (100 MHz, DMSO-d6, 25°С) 14.37 (СН3), 18.42 (CH3), 22.39 (СН2) 23.91 (СН2) 29.16 (СН2), 31.50 (СН2), 33.20 (СН2) 85.41 (OCH2N), 110.54 (С), 118.38 (СН), 124.89 (С), 129.07 (CH), 145.89 (С).Spectral characteristics of 3-hexyl-3-methyl-7- (p-chlorophenyl) -1,2,4,5,7-tetraoxazocane: 0.83-0.85 (m, 3H, H 3 C), 1.20-1.25 (m, 11H , H 3 C, CH 2 ), 1.51-1.55 (m, 11H, CH 2 ) 5.34-5.43 (m, 4H, OH 2 CN), 7.10-7: 31 (m, 4H, HC); δ C (100 MHz, DMSO-d 6 , 25 ° C) 14.37 (CH 3 ), 18.42 (CH 3 ), 22.39 (CH 2 ) 23.91 (CH 2 ) 29.16 (CH 2 ), 31.50 (CH 2 ), 33.20 (CH 2 ) 85.41 (OCH 2 N), 110.54 (C), 118.38 (CH), 124.89 (C), 129.07 (CH), 145.89 (C).
Спектральные характеристики 3-гексил-3-метил-7-(м-фторфенил)-1,2,4,5,7-тетраоксазокана: δH (400 MHz, DMSO-d6, 25°С) 0.83-0.87 (m, 3H, Н3С), 1.21-1.31 (м, 11Н, Н3С, СН2), 1.55-1.58 (м, 11Н, СН2), 5.34-5.41 (м, 4Н, OH2CN), 6.69-7.30 (м, 4Н, НС); δC (100 MHz, DMSO-d6, 25°С) 14.35 (СН3), 18.42 (СН3), 22.39 (СН2), 23.88 (СН2), 29.15 (СН2), 31.48 (СН2), 33.19 (СН2), 85.22 (OCH2N), 103.58, 103.78 (СН, J=20), 107.20, 107.73 (СН, J=17), 110.56 (C), 112.43 (СН), 130.77, 130.85 (СН, J=8), 148.84, 148.92 (C, J=8), 162/39, 164.29 (C, J=191).Spectral characteristics of 3-hexyl-3-methyl-7- (m-fluorophenyl) -1,2,4,5,7-tetraoxazocane: δ H (400 MHz, DMSO-d 6 , 25 ° C) 0.83-0.87 (m , 3H, H 3 C), 1.21-1.31 (m, 11H, H 3 C, CH 2 ), 1.55-1.58 (m, 11H, CH 2 ), 5.34-5.41 (m, 4H, OH 2 CN), 6.69 -7.30 (m, 4H, NS); δ C (100 MHz, DMSO-d 6 , 25 ° С) 14.35 (СН 3 ), 18.42 (СН 3 ), 22.39 (СН 2 ), 23.88 (СН 2 ), 29.15 (СН 2 ), 31.48 (СН 2 ) , 33.19 (CH 2 ), 85.22 (OCH 2 N), 103.58, 103.78 (CH, J = 20), 107.20, 107.73 (CH, J = 17), 110.56 (C), 112.43 (CH), 130.77, 130.85 ( CH, J = 8), 148.84, 148.92 (C, J = 8), 162/39, 164.29 (C, J = 191).
Спектральные характеристики 3,3дибутил-7-(м-хлорфенил)-1,2,4,5,7-тетраоксазокана: δH (400 MHz, DMSO-d6, 25°C) 0.84-0.87 (м, 6Н, Н3С), 1.23-1-27 (м, 8Н, СН2), 1.41-1.45 (м, 4H, СН2), 5.37-5.42 (м, 4Н, OH2CN). 6.94-6.30 (м, 4Н, НС); δC (100 MHz. DMSO-d6, 25°C) 14.24 (СН3), 12.20 (СН3), 25.81 (СН2), 27.67-(СН2), 85.23 (OCH2N), 112.41 (С) 115.17 (СН), 116.34 (СН), 120.65 (СН), 130.88 (СН), 134.01 (С), 148.36 (С).Spectral characteristics of 3,3dibutyl-7- (m-chlorophenyl) -1,2,4,5,7-tetraoxazocane: δ H (400 MHz, DMSO-d 6 , 25 ° C) 0.84-0.87 (m, 6H, N 3 C), 1.23-1-27 (m, 8H, CH 2 ), 1.41-1.45 (m, 4H, CH 2 ), 5.37-5.42 (m, 4H, OH 2 CN). 6.94-6.30 (m, 4H, NS); δ C (100 MHz. DMSO-d 6 , 25 ° C) 14.24 (CH 3 ), 12.20 (CH 3 ), 25.81 (CH 2 ), 27.67- (CH 2 ), 85.23 (OCH 2 N), 112.41 (C ) 115.17 (CH), 116.34 (CH), 120.65 (CH), 130.88 (CH), 134.01 (C), 148.36 (C).
Спектральные характеристики 3,3дибутил-7-(п-хлорфенил)-1,2,4,5,7-тетраоксазокана: δH (400 MHz, DMSO-d6, 25°C) 0.84-0.87 (м, 6Н, Н3С), 1.22-1.26 (м, 8Н, СН2), 1.42-1.45 (м, 4Н, СН2), 5.34-5.42 (м, 4Н, OH2CN), 7.09-7.30 (м, 4Н, НС); δC (100 MHz, DMSO-d6, 25°C) 14.21 (СН3), 22.21 (СН2), 25.86 (СН2), 29.30 (СН2), 85.42 (OCH2N), 112.36 (С), 118.31 (СН), 129.05 (СН), 124.87 (С), 129.05 (С).Spectral characteristics of 3,3dibutyl-7- (p-chlorophenyl) -1,2,4,5,7-tetraoxazocane: δ H (400 MHz, DMSO-d 6 , 25 ° C) 0.84-0.87 (m, 6H, N 3 C), 1.22-1.26 (m, 8Н, СН 2 ), 1.42-1.45 (m, 4Н, СН 2 ), 5.34-5.42 (m, 4Н, OH 2 CN), 7.09-7.30 (m, 4Н, НС ); δ C (100 MHz, DMSO-d 6 , 25 ° C) 14.21 (CH 3 ), 22.21 (CH 2 ), 25.86 (CH 2 ), 29.30 (CH 2 ), 85.42 (OCH 2 N), 112.36 (C) 118.31 (CH), 129.05 (CH), 124.87 (C), 129.05 (C).
Спектральные характеристики 3-бутил-3-этил-7-(м-хлорфенил)-1,2,4,5,7-тетраоксазокана: δH (400 MHz, DMSO-d6, 25°C) 0.81-0.86 (м, 6Н, H3C), 1.21-1.30 (м, 4H, CH2), 1.50-1.59 (м, 4Н, CH2), 5.34-5.43 (м, 4Н, OH2CN), 6.94-7.29 (м, 4Н, НС); δC (100 MHz, DMSO-d6, 25°C) 8.41 (СН3), 14.20 (СН3), 22.67 (СН2), 25.73 (СН2), 28.71 (СН2), 85.29 (OCH2N), 112.82 (С), 115.16 (СН), 116.34 (СН), 120.66 (СН), 130.87 (СН), 134.02 (С), 148.32 (С).Spectral characteristics of 3-butyl-3-ethyl-7- (m-chlorophenyl) -1,2,4,5,7-tetraoxazocane: δ H (400 MHz, DMSO-d 6 , 25 ° C) 0.81-0.86 (m 6H, H 3 C), 1.21-1.30 (m, 4H, CH 2 ), 1.50-1.59 (m, 4H, CH 2 ), 5.34-5.43 (m, 4H, OH 2 CN), 6.94-7.29 (m 4H, HC); δ C (100 MHz, DMSO-d 6 , 25 ° C) 8.41 (CH 3 ), 14.20 (CH 3 ), 22.67 (CH 2 ), 25.73 (CH 2 ), 28.71 (CH 2 ), 85.29 (OCH 2 N ), 112.82 (C), 115.16 (CH), 116.34 (CH), 120.66 (CH), 130.87 (CH), 134.02 (C), 148.32 (C).
Спектральные характеристики 3-бутил-3-этил-7-(п-фторфенил)-1,2,4,5,7-тетраоксазокана: δH (400 MHz, DMSO-d6, 25°C) 0.81-0.87 (м, 6Н, Н3С), 1.21-1.30 (м, 4Н, СН2), 1.51-1.60 (м, 4Н, СН2), 5.32-5.38 (м, 4Н, OH2CN), 7.10-7.13 (м, 4Н, НС); δC (100 MHz, DMSO-d6, 25°C) 8.44 (СН3), 14.24 (СН3), 22.68 (CH2), 25.73 (СН2), 28.71 (CH2), 86.06 (OCH2N), 112.68 (С), 115.65, 115.83 (CH, J=18), 118.65, 118.71 (CH, J=6), 143.56 (С), 156.49, 158.37 (C, J=188).Spectral characteristics of 3-butyl-3-ethyl-7- (p-fluorophenyl) -1,2,4,5,7-tetraoxazocane: δ H (400 MHz, DMSO-d 6 , 25 ° C) 0.81-0.87 (m , 6H, H 3 C), 1.21-1.30 (m, 4H, CH 2 ), 1.51-1.60 (m, 4H, CH 2 ), 5.32-5.38 (m, 4H, OH 2 CN), 7.10-7.13 (m 4H, HC); δ C (100 MHz, DMSO-d 6 , 25 ° C) 8.44 (CH 3 ), 14.24 (CH 3 ), 22.68 (CH 2 ), 25.73 (CH 2 ), 28.71 (CH 2 ), 86.06 (OCH 2 N ), 112.68 (C), 115.65, 115.83 (CH, J = 18), 118.65, 118.71 (CH, J = 6), 143.56 (C), 156.49, 158.37 (C, J = 188).
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017109786A RU2664647C1 (en) | 2017-03-23 | 2017-03-23 | Process for the preparation of 3,3-dialkyl-7-aryl-1,2,4,5,7-tetraoxazocanes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017109786A RU2664647C1 (en) | 2017-03-23 | 2017-03-23 | Process for the preparation of 3,3-dialkyl-7-aryl-1,2,4,5,7-tetraoxazocanes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2664647C1 true RU2664647C1 (en) | 2018-08-21 |
Family
ID=63286758
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017109786A RU2664647C1 (en) | 2017-03-23 | 2017-03-23 | Process for the preparation of 3,3-dialkyl-7-aryl-1,2,4,5,7-tetraoxazocanes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2664647C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2726617C1 (en) * | 2019-12-16 | 2020-07-15 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Method of producing 3,3-disubstituted 1,2,4,5,7-tetraoxathiocanes |
| RU2770047C1 (en) * | 2020-11-02 | 2022-04-14 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | 3,3-dialkyl-7,7-diphenyl-1,2,4,5,7-tetraoxasilocanes and method for production thereof |
| RU2781794C1 (en) * | 2019-11-27 | 2022-10-18 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Method for production of 7ʹ-arylspiro[bicyclo[2.2.1]heptane-2,3ʹ-[1,2,4,5,7]tetraoxazocanes] |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4436664A (en) * | 1980-11-03 | 1984-03-13 | W. R. Grace & Co. | Nitrogen-containing polyether macrocycles with a sidearm containing neutral electron donor groups |
| RU2584950C1 (en) * | 2014-12-11 | 2016-05-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of producing 10-aryl-7,8,12,13-tetraoxa-10-aza-spiro[5,7]tridecanes |
| RU2605445C1 (en) * | 2015-06-10 | 2016-12-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method for production of 10-halophenyl-7,8,12,13-tetraoxa-10-azaspiro[5_7]tridecanes |
-
2017
- 2017-03-23 RU RU2017109786A patent/RU2664647C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4436664A (en) * | 1980-11-03 | 1984-03-13 | W. R. Grace & Co. | Nitrogen-containing polyether macrocycles with a sidearm containing neutral electron donor groups |
| RU2584950C1 (en) * | 2014-12-11 | 2016-05-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of producing 10-aryl-7,8,12,13-tetraoxa-10-aza-spiro[5,7]tridecanes |
| RU2605445C1 (en) * | 2015-06-10 | 2016-12-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method for production of 10-halophenyl-7,8,12,13-tetraoxa-10-azaspiro[5_7]tridecanes |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| N. N. Makhmudiyarova et al. "The first example of catalytic synthesis of N-aryl-substituted tetraoxazaspiroalkanes" Tetrаhedron, vol.72, N23, 2016, 3277-3281. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2781794C1 (en) * | 2019-11-27 | 2022-10-18 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Method for production of 7ʹ-arylspiro[bicyclo[2.2.1]heptane-2,3ʹ-[1,2,4,5,7]tetraoxazocanes] |
| RU2726617C1 (en) * | 2019-12-16 | 2020-07-15 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Method of producing 3,3-disubstituted 1,2,4,5,7-tetraoxathiocanes |
| RU2770047C1 (en) * | 2020-11-02 | 2022-04-14 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | 3,3-dialkyl-7,7-diphenyl-1,2,4,5,7-tetraoxasilocanes and method for production thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2584950C1 (en) | Method of producing 10-aryl-7,8,12,13-tetraoxa-10-aza-spiro[5,7]tridecanes | |
| RU2664647C1 (en) | Process for the preparation of 3,3-dialkyl-7-aryl-1,2,4,5,7-tetraoxazocanes | |
| Dou et al. | Two inorganic–organic hybrid silver-polyoxometalates as reusable catalysts for one-pot synthesis of propargylamines via a three-component coupling reaction at room temperature | |
| CN105712899B (en) | A kind of method of Supported Co compound for catalysis alkohol and amine one-step synthesis imines | |
| RU2605445C1 (en) | Method for production of 10-halophenyl-7,8,12,13-tetraoxa-10-azaspiro[5_7]tridecanes | |
| CN115477614A (en) | Benzimidazole column [5] arene N-heterocyclic carbene ligand and preparation method and application thereof | |
| Ito et al. | Synthetic reactions by complex catalysts. XXXVII. Novel and versatile method of carbodiimide synthesis oxidation of carbene palladium (II) complex with silver oxide | |
| RU2664649C1 (en) | Process for the preparation of 11-aryl-8,9,13,14-tetraoxa-11-azaspiro[6.7]tetradecanes | |
| RU2632667C1 (en) | Method of producing 10,14-bis(o,m,p-halogenphenyl)-7,8,12,16,17-pentaoxa-10,14-diazaspiro[5,11]heptadecanes | |
| RU2664646C1 (en) | Method for preparing 9-aryl-6,7,11,12-tetraox-9-azasphiro[4.7]dodecanes | |
| RU2664651C1 (en) | Method for preparation of 16-aryl-6,7,13,14,18,19-hexaoxa-16-azadosphiro[4.2.4.7]nonadecanes | |
| Zhang et al. | A solvent-free synthesis of β-amino-α, β-unsaturated ketones and esters catalysed by sulfated zirconia | |
| Kostera et al. | Ruthenium-catalyzed deaminative redistribution of primary and secondary amines | |
| RU2726126C1 (en) | Method of producing 2-(8,9,17,18,22,23-hexaoxa-20-azadispiro[6_2_6_7]tricosane-20-yl)acetic acids | |
| RU2726405C1 (en) | Method of producing (1s,4r)-1-isopropyl-4-methyl-10-aryl-7,8,12,13-tetraoxa-10-azaspiro[5_7]tridecanes | |
| CN110002939B (en) | Efficient adamantane synthesis method | |
| RU2727139C1 (en) | Method of producing α,ω-di-(spiro[adamantane-2,3'-[1,2,4,5,7]tetraoxazocane]-7'-yl)alkanes | |
| RU2781794C1 (en) | Method for production of 7ʹ-arylspiro[bicyclo[2.2.1]heptane-2,3ʹ-[1,2,4,5,7]tetraoxazocanes] | |
| Giel et al. | Aminium cation-radical catalysed selective hydration of (E)-aryl enynes | |
| CN110698399B (en) | Preparation method of aryl acridine derivative synthesized by palladium catalysis | |
| RU2632665C1 (en) | Method for 10,14-bis(3-chlorophenyl)-12-halogenphenyl-7,8,16,17-tetraoxa-10,12,14-triasaspiro[5,11]heptadecanes | |
| RU2787455C1 (en) | (3bR*,7aR*,10bR*,14aR*-cis-14c,14d)-2,9 BIS(HALOGENPHENYL)OCTADECAHYDRO-1H,8H-2,3a,7b,9,10a,14b-HEXAAZADIBENZO[fg,op]TETRACENES AND THEIR PRODUCTION METHOD | |
| RU2381230C2 (en) | Method of producing tricyclo[4.2.1.02,5]nonane-3-spiro (3'-ethyl-3'-aluminacyclopentane) | |
| Zulauf et al. | Original use of the same heterogeneous chiral catalyst batch to promote different asymmetric reactions | |
| RU2373189C2 (en) | Method of producing n,n,n,n-tetramethylalkadiynediamines |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190324 |