RU2644459C1 - Композиция на основе полимолочной кислоты - Google Patents

Композиция на основе полимолочной кислоты Download PDF

Info

Publication number
RU2644459C1
RU2644459C1 RU2016139595A RU2016139595A RU2644459C1 RU 2644459 C1 RU2644459 C1 RU 2644459C1 RU 2016139595 A RU2016139595 A RU 2016139595A RU 2016139595 A RU2016139595 A RU 2016139595A RU 2644459 C1 RU2644459 C1 RU 2644459C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polylactic acid
ability
grinding
composition based
dispersed
Prior art date
Application number
RU2016139595A
Other languages
English (en)
Inventor
Сеиси ЙОСИКАВА
Тосики ЯМАДА
Цутаки КАТАЯМА
Original Assignee
Тойо Сейкан Груп Холдингз, Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Тойо Сейкан Груп Холдингз, Лтд. filed Critical Тойо Сейкан Груп Холдингз, Лтд.
Application granted granted Critical
Publication of RU2644459C1 publication Critical patent/RU2644459C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/346—Clay
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/02—Well-drilling compositions
    • C09K8/03—Specific additives for general use in well-drilling compositions
    • C09K8/035—Organic additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/018—Additives for biodegradable polymeric composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/06—Biodegradable
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
    • C09K8/62—Compositions for forming crevices or fractures

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)

Abstract

Изобретение относится к композиция на основе полимолочной кислоты дисперсной структуры, используемой в различных областях применения, в частности, в качестве раствора для бурения в целях извлечения полезных ископаемых. В композиции в качестве матрицы используют низкокристаллическую или аморфную полимолочную кислоту со степенью кристалличности не более 40%, где матрица содержит в качестве диспергированного в ней промотора измельчения слоистого силиката, подвергнутого вспучиванию. Композиция на основе полимолочной кислоты обладает превосходной способностью к гидролизу и способностью к механическому измельчению. 4 з.п. ф-лы, 3 ил., 1 табл., 7 пр.

Description

Область техники:
[0001] Это изобретение касается композиции на основе полимолочной кислоты, полученной смешением полимолочной кислоты с промотором разрыва.
Уровень техники:
[0002] Полимолочная кислота известна как смола, обладающая превосходной способностью к биоразложению. С точки зрения улучшения окружающей среды исследование направлено на попытку применения полимолочной кислоты вместо различных пластических материалов, используемых в различных областях применения. В настоящее время полимолочная кислота находит практическое использование в некоторых областях применения.
Кроме того, недавно было предложено использовать полимолочную кислоту в качестве дисперсного раствора для бурения в целях извлечения полезных ископаемых (см. патентный документ 1).
[0003] Для извлечения полезных ископаемых, например, в настоящее время широко применяется метод бурения рудной залежи, называемый методом гидравлического разрыва. Метод гидравлического разрыва заключается в подаче под давлением жидкости, заливаемой в рудную залежь, для образования трещин (разрывов) в районе рудной залежи, чтобы, таким образом, улучшить проницаемость вблизи рудной залежи (для легкого протекания жидкости) с целью увеличения эффективной площади поперечного сечения, через которую полезные ископаемые, такие как нефть и газы, проникают в рудную залежь и, тем самым, повышения продуктивности рудной залежи. Жидкость также называют разрывающей жидкостью. До сих пор использовалась вязкая жидкость типа желеобразного газолина. Недавно, однако, в связи с тем, что сланцевый газ или тому подобный газ теперь извлечен из сланцевого слоя, который находится на относительном мелководье, и с учетом воздействия на окружающую среду, становится обычной практикой использование водного дисперсного раствора, полученного растворением или диспергированием полимера в воде. В качестве такого полимера была предложена полимолочная кислота.
[0004] Иными словами, полимолочная кислота представляет собой вещество, которое обладает способностью к гидролизу и способностью к биоразложению, и, даже если оно остается под землей, разлагается водой или ферментом в земле и не оказывает вредного воздействия на окружающую среду. Кроме того, вода, которая используется в качестве диспергатора, также может считаться вовсе не оказывающей воздействия на окружающую среду по сравнению с газолином или тому подобным.
Далее рудную залежь заполняют водным раствором, в котором диспергирована полимолочная кислота, и водный раствор подают под давлением, так, чтобы полимолочная кислота проникала в район рудной залежи. Здесь полимолочная кислота подвергается гидролизу и теряет форму смолы. Поэтому углубления (или трещины) образуются на участках, куда проникла полимолочная кислота, вызывая увеличение области рудной залежи, в которую могут стекать полезные ископаемые.
[0005] При этом полимолочная кислота имеет такую природу, что не может быть легко атомизирована. Для атомизации только что полученная полимолочная кислота должна быть неоднократно подвергнута измельчению и классификации (класс измельчения в меш), что приводит к повышению стоимости.
Кроме того, полимолочная кислота, используемая в дисперсном растворе для бурения, должна гидролизоваться. В настоящее время, однако, полимолочная кислота почти не изучена в отношении ее способности к измельчению и способности к гидролизу.
[0006] В частности, в патентном документе 2 описывается композиция на основе биоразлагаемой смолы (композицию на основе полимолочной кислоты), содержащая полимолочную кислоту, содержание D-изомера которой составляет не более 2 массовых %, и слоистую кремниевую кислоту. Эта композиция на основе полимолочной кислоты разработана для улучшения теплостойкости и механических свойств. Однако еще никакое исследование не было направлено на способность к измельчению и способность к гидролизу. На самом деле, согласно исследованию, проведенному авторами настоящего изобретения, композиция на основе полимолочной кислоты по патентному документу 2 обладает слабой способностью к гидролизу.
[0007] Далее в патентном документе 3 раскрывается порошок, включающий полимолочную кислоту, у которой степень кристалличности составляет не менее 30%. Полимолочная кислота может быть превосходно механически измельчена и может быть атомизирована. Однако ее способность к гидролизу вообще не изучена.
Известные из уровня техники документы:
Патентные документы
[0008] Патентный документ 1: USP 7.833.950
Патентный документ 2: Патент Японии № 3831278
Патентный документ 3: Патент Японии № 5093834
Краткое описание изобретения:
Проблемы, решаемые изобретением
[0009] Таким образом, цель настоящего изобретения - предложить композицию на основе полимолочной кислоты, обладающую исключительной способностью к гидролизу и способностью подвергаться механическому измельчению.
Другая цель настоящего изобретения состоит в предоставлении композиции на основе полимолочной кислоты, используемой для получения водного дисперсного раствора для бурения, такого как разрывающая жидкость.
Способы решения проблем
[0010] Согласно настоящему изобретению предложена композиция на основе полимолочной кислоты дисперсной структуры, в которой в качестве матрицы используют низкокристаллическую или аморфную полимолочную кислоту со степенью кристалличности не более 40%, где матрица содержит в качестве диспергированного в ней промотора измельчения органически модифицированный полисахарид или слоистый силикат, вспученный или подвергнутый вспучиванию.
[0011] В композиции на основе полимолочной кислоты по настоящему изобретению, требуется, чтобы:
(1) В качестве полимолочной кислоты использовался DL-изомер, в котором L-изомер и D-изомер содержатся в массовом соотношении (L/D) в диапазоне от 98/2 до 2/98;
(2) Допускается гранулированная форма композиции на основе полимолочной кислоты с размером зерна не более 1000 мкм и, точнее, не более 300 мкм;
(3) Промотор измельчения содержится в количестве от 1 до 10 массовых частей на 100 массовых частей полимолочной кислоты;
(4) В качестве слоистого силиката, являющегося промотором измельчения, используется монтмориллонит, в который введены органические катионы или синтетическая слюда; и
(5) Композиция на основе полимолочной кислоты используется для получения водного дисперсного раствора для бурения.
Эффекты изобретения
[0012] Композиция на основе полимолочной кислоты по настоящему изобретению не ослабляет способность полимолочной кислоты к гидролизу. Более того, композиция на основе полимолочной кислоты оказывает промотирующее действие на способность к гидролизу и обладает превосходной способностью к измельчению, и может быть атомизирована механическим измельчением (напр., измельчением с замораживанием или измельчением при нормальной температуре). Как демонстрируется представленными ниже примерами, композиция на основе полимолочной кислоты может быть получена путем механического измельчения в форме тонкодисперсных гранул с выходом не менее 15% за один проход, тонкодисперсные гранулы имеют размер проходящего через сетку зерна не более 300 мкм. Поэтому стало возможно получать водную дисперсию полимолочной кислоты, удовлетворяющую требуемой способности к гидролизу при низких затратах. Композиция на основе полимолочной кислоты может, таким образом, быть выгодно использована для получения водной дисперсии для бурения.
Краткое описание чертежей
[0013] Фиг. 1 представляет собой СЭМ-фотографию (100-кратное увеличение), показывающую гранулы, полученные измельчением, при нормальной температуре, композиции на основе полимолочной кислоты по настоящему изобретению, полученной в примере 2.
Фиг. 2 представляет собой СЭМ-фотографию (100-кратное увеличение), показывающую гранулы, полученные измельчением, при нормальной температуре, композиции на основе полимолочной кислоты по настоящему изобретению, полученной в примере 4.
Фиг. 3 представляет собой СЭМ-фотографию (100-кратное увеличение), показывающую гранулы, полученные измельчением, при нормальной температуре, композиции на основе полимолочной кислоты по настоящему изобретению, полученной в примере 6.
Варианты осуществления изобретения
[0014] Композиция на основе полимолочной кислоты по настоящему изобретению имеет дисперсную структуру, где матрица полимолочной кислоты содержит диспергированный в ней промотор измельчения. Поэтому, когда подвергается механическому измельчению, деструкция происходит на поверхности раздела между промотором измельчения и полимолочной кислотой. В результате композиция на основе полимолочной кислоты может быть эффективно атомизирована механическим измельчением.
[0015] 1. Полимолочная кислота
В настоящем изобретении важно, что полимолочная кислота, которая составляет матрицу, имеет степень кристалличности не более 40%.
Иначе говоря, полимолочная кислота, имеющая более высокую степень кристалличности, чем указано выше, обладает слабой способностью к гидролизу. Например, как показано в приведенных ниже примерах, если водный дисперсный раствор, в котором диспергирована композиция на основе вышеуказанного соединения, оставляют на 7 дней стоять при заранее заданной температуре, то полимолочная кислота сохраняет свою средневесовую молекулярную массу Mw в очень высокой степени, которая близка, например, к 50%. С другой стороны, если используется низкокристаллическая или аморфная полимолочная кислота, имеющая степень кристалличности, лежащую в вышеуказанных пределах, ее средневесовая молекулярная масса Mw сохраняется в столь очень низкой степени, как не более 25%; т.е. проявляется высокая способность к гидролизу.
Здесь, однако, способность к измельчению имеет тенденцию уменьшаться с уменьшением степени кристалличности. В настоящем изобретении, поэтому, требуется, чтобы полимолочная кислота имела степень кристалличности в диапазоне 1-40% и, более предпочтительно, 1-30%, чтобы реализовать и способность к гидролизу, и способность к измельчению.
[0016] В изобретении из количества теплоты плавления кристаллов, 93,6 (Дж/г), когда полимолочная кислота кристаллизована на 100%, и из энтальпии плавления △Hm и энтальпии кристаллизации △Hc полимолочной кислоты, найденной ДСК-измерением, степень кристалличности Xc (%) полимолочной кислоты вычисляют по следующей формуле;
Xc(%)=(△Hm - △Hc) x 100/93,6
[0017] В настоящем изобретении, если вышеуказанная кристаллическая или аморфная полимолочная кислота используется в качестве матрицы, требуется, чтобы используемая полимолочная кислота представляла собой DL-изомер, который включает L-изомер и D-изомер при массовом соотношении (L/D) в диапазоне от 98/2 до 2/98. То есть, поли-L-молочная кислота, содержащая D-изомер в очень малом количестве (напр., в количестве менее 2 массовых %) является высококристаллической и обладает тенденцией к легкой кристаллизации вследствие теплового гистерезиса при совместной пластификации промотора измельчения, который будет рассмотрен ниже, и полимолочной кислоты. Вероятно, степень кристалличности полимолочной кислоты, составляющей матрицу, становится больше вышеуказанного диапазона и поэтому способность к гидролизу снижается.
[0018] Вышеупомянутая полимолочная кислота может использоваться, будучи смешанной с любой другой смолой в небольшом количестве (например, не более 5 массовых частей на 100 массовых частей полимолочной кислоты), в той мере, которая не снижает способность к механическому измельчению и способность к гидролизу по изобретению. При смешивании, например, с небольшим количеством полиэтиленоксалата (PEOx), который обладает более высокой способностью к гидролизу, чем способность полимолочной кислоты, и из которого при гидролизе высвобождается щавелевая кислота, полимолочная кислота проявляет повышенную способность к гидролизу.
[0019] 2. Промотор измельчения
В настоящем изобретении промотор измельчения, диспергированный в матрице полимолочной кислоты, представляет собой очень твердый материал и, конкретно, органически модифицированный полисахарид или слоистый силикат, вспученный или подвергнутый вспучиванию. Таким образом, с используемым промотором измельчения быстро происходит распад на поверхности раздела между этими двумя веществами, когда композицию подвергают механическому измельчению; т.е. способность к механическому измельчению значительно улучшается.
[0020] В настоящем изобретении полисахарид состоит из моносахаридов, таких как крахмалы, целлюлоза, агар-агар, гликоген и тому подобные, которые связаны вместе гликозидной связью. В качестве промотора измельчения используется полисахарид, который органически модифицирован. Органическая модификация осуществляется, например, взаимодействием уксусной кислоты или жирной кислоты с OH в полисахариде.
В качестве органически модифицированного полисахарида желательно использовать, в частности, производное целлюлозы и, наиболее целесообразно, целлюлозу CP (пропионат целлюлозы), с той точки зрения, что она недорогостоящая и легкодоступна и что она высокоэффективно улучшает способность к измельчению.
[0021] Слоистый силикат представляет собой минерал, имеющий структуру, в которой слои наложены один на другой, носит название монтмориллонит или глинистый минерал группы слюд.
Монтмориллонит имеет, в качестве основной структуры, трехслойную структуру, включающую тетраэдрический слой SiO4 - октаэдрический слой AlO6 - тетраэдрический слой SiO4, и представляет собой агрегат из мелких отдельных кристаллов, в котором некоторые участки вышеупомянутых трехслойных структур наложены один на другой. Между слоями пачки этих трехслойных структур присутствуют катионы, такие как Ca, K, Na и тому подобные и координированные с ними молекулы воды. Примерами служат кислая глина, бентонит, и активная глина, обработанная кислотой до такой степени, что трехслойные структуры не погашены. С другой стороны, глинистые минералы группы слюд представляют собой слоистые силикатные минералы, имеющие слоистую гранулярную структуру сланца, такие как слюда, вермикулит и тому подобное.
[0022] В настоящем изобретении слоистый силикат, вспученный или подвергнутый вспучиванию, также может использоваться как промотор измельчения.
[0023] Например, монтмориллонит подвергают вспучиванию путем введения органических катионов между слоями пачки основных трехслойных структур. То есть, посредством замены катионов, таких как Na и Ca, присутствующих между слоями, на органические катионы, органические катионы вводят между слоями и, тем самым, формируют структуру с широкими промежутками между основными тремя слоями или состояние, в котором наложенные структуры не ориентированы. Если таким образом обработанный монтмориллонит пластифицируют вышеуказанной полимолочной кислотой, полимолочная кислота проникает в углубления между основными трехслойными структурами. Таким образом, реализуется матрица полимолочной кислоты, в которой тонко диспергирован монтмориллонит. В виде органических катионов, используемых при обработке вспучиванием, в качестве иллюстрации могут быть приведены соли первичных аминов, такие как октиламиновые и додециламиновые; соли вторичных аминов, такие как диоктиламиновые и тому подобные; соли третичных аминов, такие как триоктиламиновые и тому подобные; и четвертичные аммониевые соли, такие как тетрабутиламмониевые, октадецилтриметиламмониевые и тому подобные. Кроме того, можно использовать фосфониевую соль, такую как тетраэтилфосфониевая. Обработка вспучиванием легко может быть осуществлена окунанием слоистого силиката в раствор, полученный растворением или диспергированием органических катионов в органическом растворителе или водном растворителе.
[0024] Минерал группы слюд, такой как слюда или вермикулит, может быть обработан, как описано выше. Обычно, однако, в качестве промотора измельчения используют синтетическую слюду, подвергнутую вспучиванию. Обработку вспучиванием осуществляют либо способами химического вспучивания, либо способами термического вспучивания. Способы химического вспучивания подразумевают обработку минерала перекисью водорода и кислотой, тогда как способы термического вспучивания относятся к обработке минерала путем его нагревания при температуре 600-1000°C. За счет обработки вспучиванием расширяются промежутки у расщепляемых гранул; т.е. объем может быть увеличен приблизительно в 5-50 раз.
[0025] В изобретении обработка вспучиванием или обработка с целью увеличения объема может быть подтверждена тем, что расстояния между слоями не менее 1 нм, как вычислено по дифракционному пику, относящемуся к плоскости [001] слоистого силиката, с применением XRD.
Кроме того, вышеуказанная обработка эффективно подавляет вспенивание, вызываемое адсорбцией влаги, когда слоистый силикат смешивают с полимолочной кислотой. То есть слоистый силикат может быть гомогенно и тонко диспергирован в матрице полимолочной кислоты.
[0026] Обработанный как указано выше слоистый силикат может быть в дальнейшем обработан с поверхностей силановым связывающим агентом, жирной кислотой, такой как стеариновая кислота, пальмитиновая кислота или лауриновая кислота, или Ca-солью, Zn-солью, Mg-солью или Ba-солью этих жирных кислот, для улучшения его дисперсионной способности в полимолочной кислоте.
[0027] В настоящем изобретении требуется использовать подвергнутый вспучиванию слоистый силикатный минерал, с точки зрения достижения высокой твердости, увеличенной площади контакта с полимолочной кислотой, обеспечения возможности быстрого разрушения контактирующей поверхности раздела под действием механического давления и значительного улучшения способности к измельчению.
[0028] Требуется, чтобы промотор измельчения использовался в количестве 1-10 массовых частей и, в особенности, 1-5 массовых частей на 100 массовых частей полимолочной кислоты. Использование промотора измельчения в таком количестве дает возможность улучшить способность полимолочной кислоты к измельчению без ослабления ее способности к гидролизу. При этом под действием механического измельчения композиция на основе полимолочной кислоты принимает сферическую форму, соотношение наименьшего диаметра и наибольшего диаметра которой, например, близко к 1 и не меньше 0,5. То есть, пустоты снижаются, давая возможность упаковывать композицию на основе полимолочной кислоты в упаковочный мешок, т.е. выгодно упаковывать. Далее, во время извлечения полезных ископаемых композиция на основе полимолочной кислоты может быть смешана с пропантами и легче проникает в разрывы. Например, если количество промотора измельчения меньше вышеуказанного диапазона, способность к измельчению улучшается мало. С другой стороны, несмотря на то, что промотор измельчения используется в больших количествах, чем вышеуказанный диапазон, никакого дальнейшего улучшения способности к измельчению не ожидается. Кроме того, возрастает стоимость. К тому же, полимолочная кислота обладает пониженной способностью к гидролизу и при измельчении принимает форму, далекую от сферической формы, вызывая неудобство, состоящее в том, что она может быть упакована в мешок менее эффективно.
[0029] 3. Изготовление композиции на основе полимолочной кислоты
Вышеуказанную композицию на основе полимолочной кислоты по настоящему изобретению получают плавлением и пластификацией полимолочной кислоты и промотора измельчения вместе при температуре не ниже температуры плавления полимолочной кислоты. Дисперсия слоистого силиката может быть подтверждена расстоянием между слоями не менее 2 нм, которое вычисляется из дифракционных пиков, обусловленных плоскостью [001] слоистого силиката, как измерено XRD, или может быть подтверждена исчезновением дифракционный пиков. Далее может быть добавлено амфипатическое вещество, такое как стеарат магния, полярный воск или растительное масло, для улучшения дисперсионной способности. Вышеуказанная композиция на основе полимолочной кислоты обладает способностью к очень хорошему механическому измельчению и, поэтому, может быть механически измельчена в состоянии заморозки или при нормальной температуре с последующей классификацией с использованием меш. Поэтому композиция на основе полимолочной кислоты может использоваться в тонкодисперсной гранулированной форме, имеющей подходящую степень размера зерна, такую, что не более 1000 мкм, в частности, не более 300 мкм. Путем обработки измельчением, проводимой в течение коротких промежутков времени, и путем классифицирующей обработки с небольшим числом пропусканий через сито, получают, тем самым, композицию на основе полимолочной кислоты, имеющую требуемый размер зерна, с очень высоким выходом, поддерживая очень высокую продуктивность.
[0030] При этом перед вышеупомянутой обработкой измельчением или классифицирующей обработкой может быть проведена обработка кристаллизацией путем соответствующего нагрева (например, термообработка при 80-120°C в течение приблизительно 1-6 часов) для регулирования степени кристалличности, чтобы она лежала в вышеуказанном предпочтительном диапазоне (1-40%), в целях улучшения способности к гидролизу.
[0031] 4. Применение
Композиция на основе полимолочной кислоты по настоящему изобретению может быть очень удобно механически измельчена и легко превращена в тонкодисперсную гранулированную форму без ослабления высокого уровня способности полимолочной кислоты к гидролизу. Поэтому композиция на основе полимолочной кислоты в тонкодисперсной гранулированной форме удобна в обращении и может быть диспергирована в воде для удобства применения в виде дисперсного раствора для бурения, такого как разрывающая жидкость, используемая в месте извлечения полезных ископаемых.
При подготовке дисперсного раствора для бурения композицию на основе полимолочной кислоты вводят в воду, обычно в количестве 0,01-20 массовых % полимолочной кислоты и, в особенности, 0,01-10 массовых % полимолочной кислоты на дисперсный раствор. Использование дисперсного раствора позволяет бесперебойно осуществлять бурение рудной залежи и гидравлический разрыв пласта.
ПРИМЕРЫ
[0032] Исключительные эффекты изобретения будут теперь раскрыты посредством нижеследующих экспериментальных примеров.
Ниже описаны используемые в примерах полимолочные кислоты (PLA), виды смешиваемых компонентов, получение гранул образца и оценка свойств.
[0033] Полимолочные кислоты (PLA)
Полимолочная кислота, Revode 101, производимая ZHEJIANG HISUN BIOMATERIALS CO., LTD.
Содержание D-изомера: 4%
Температура плавления: 155°C
Средневесовая молекулярная масса (Mw): 200.000
Полимолочная кислота, Revode 190, производимая ZHEJIANG HISUN BIOMATERIALS CO., LTD.
Содержание D-изомера: 0,3%
Температура плавления: 179°C
Средневесовая молекулярная масса (Mw): 200.000
[0034] Смешиваемые компоненты;
Синтетическая слюда, подвергнутая вспучиванию
Монтмориллонит, подвергнутый вспучиванию
Необработанный монтмориллонит
Стеарат магния
Модифицированная целлюлоза (целлюлоза CP)
Немодифицированная целлюлоза
Карбонат кальция
Полиэтиленоксалат (POx)
Температура плавления: 180°C
Средневесовая молекулярная масса: 70.000
[0035] Получение гранул образца
Используя двухосный экструдер (ULT Nano 05-20AG, выпускаемый Technobell Co.), полимолочные кислоты и смешиваемые компоненты смешивают всухую и плавят и смешивают вместе при 200°C, получая контрольные гранулы.
Порошкообразные материалы, такие как монтмориллонит, синтетическая слюда, карбонат кальция и целлюлоза, вводят, используя порошковый питатель.
Полученные гранулы нагревают при 120°C в течение 4 часов для кристаллизации.
[0036] Механическая способность к измельчению
Что касается способности к измельчению с замораживанием, гранулы образца замораживают в течение 15 минут и измельчают в течение 5 минут, используя шаровой измельчитель для замороженных образцов. Полученный порошок пропускают через сетку с размером ячейки 300 мкм и находят долю порошка, прошедшего через сетку за один раз. Более высокая степень прохождения означает более высокую механическую способность к измельчению.
Что касается способности к измельчению при нормальной температуре, гранулы образца вносят в измельчитель, эксплуатируемый при нормальной температуре IMF-800DG, выпускаемый Iwatani Sangyo Co., и измельчают в течение 3 минут. Полученный порошок пропускают через сетку с размером ячейки 500 мкм.
[0037] Оценка способности к гидролизу
50 миллиграмм порошка, полученного вышеуказанным измельчением с замораживанием, и 10 мл дистиллированной воды помещают в склянку и хранят в состоянии покоя в термошкафу, поддерживая температуру при 70°C в течение 7 дней. Исходный образец и образец по прошествии 7 дней оценивают на средневесовые молекулярные массы Mw, и степень сохранения средневесовой молекулярной массы Mw находят из следующей формулы:
Степень сохранения средневесовой молекулярной массы
= (средневесовая молекулярная масса спустя 7 дней/
исходная средневесовая молекулярная масса) x 100
Чем ниже степень сохранения, тем выше способность к гидролизу.
[0038] Измерение степени кристалличности PLA
Аппаратура: DSC 6220 (дифференциальный сканирующий калориметр), выпускаемый Seiko Instruments Co.
Регулирование образца: количество образца, 5-10 мг.
Условия измерения
Измеряют в атмосфере азота в диапазоне от 0°C до 250°C при повышении температуры со скоростью 10°C/мин.
Степень кристалличности: находят энтальпию плавления △Hm и степень кристалличности находят из следующей формулы, Xc=(△Hm - △Hc) x 100/93,6 (Дж/г).
[0039] Измерение молекулярной массы.
Аппаратура: гель-проникающий хроматограф GPC
Детектор: дифференциальный детектор показателя преломления RI
Колонка: Shodex, выпускаемая Showa Denko Co., HFIP-LG (моноблок), HFIP-806M (два блока)
Растворитель: гексафторизопропанол (добавлено 5 мМ трифторацетата натрия)
Скорость потока: 0,5 мл/мин.
Температура колонки: 40°C
Получение образцов
5 миллилитров растворителя добавляют к приблизительно 1,5 мг образца, и смесь слегка перемешивают при комнатной температуре (концентрация образца около 0,03%). Получив визуальное подтверждение, что образец растворился, смесь фильтруют, используя фильтр 0,45 мкм. Все образцы оценивают приблизительно в пределах одного часа с начала их получения. В качестве стандарта используют полиметилметакрилат.
[0040] Определение молочной кислоты в водном растворе
Аппаратура: серия GULLIVER, выпускаемая JASCO Co.
Колонка: Atlantis dC18, выпускаемая Wasters Co., 5 мкм, 4,6×250 мм
Длина волны детектирования: поглощение УФ при 210 нм
Растворитель: градиент обеспечен 0,5% фосфорной кислотой и метанолом.
Скорость потока: 1 мл/мин.
Температура измерения: 40°C
[0041] Пример 1
Гранулы образца получают, используя 100 массовых частей полимолочной кислоты (Revode 101) и 3 массовых части синтетической слюды в качестве смешиваемого компонента в соответствии с вышеупомянутым методом.
Вычисляют степень кристалличности гранул и определяют их степень прохождения через сетку после измельчения с замораживанием и способность к гидролизу. Результаты приведены в таблице 1.
[0042] Пример 2
Гранулы образца получают совершенно тем же способом, что в примере 1, но используя в качестве смешиваемого компонента 3 массовых части подвергнутого вспучиванию монтмориллонита, и оценивают. Результаты приведены в таблице 1. Также изучают способность к измельчению при нормальной температуре. Фиг. 1 представляет собой СЭМ-фотографию полученного порошка.
[0043] Пример 3
Гранулы образца получают совершенно тем же способом, что в примере 1, но используя в качестве смешиваемых компонентов 3 массовых части подвергнутого вспучиванию монтмориллонита и 5 массовых частей PEOx, и оценивают. Результаты приведены в таблице 1.
[0044] Пример 4
Гранулы образца получают совершенно тем же способом, что в примере 1, но используя в качестве смешиваемых компонентов 3 массовых части подвергнутого вспучиванию монтмориллонита и 3 массовых части стеарата магния, и оценивают. Результаты приведены в таблице 1. Также изучают способность к измельчению при нормальной температуре. Фиг. 2 представляет собой СЭМ-фотографию полученного порошка.
[0045] Пример 5
Гранулы образца получают совершенно тем же способом, что в примере 1, но используя в качестве смешиваемых компонентов 3 массовых части подвергнутого вспучиванию монтмориллонита и 5 массовых частей стеарата магния, и оценивают. Результаты приведены в таблице 1.
[0046] Пример 6
Гранулы образца получают совершенно тем же способом, что в примере 1, но не производя обработку кристаллизацией и используя в качестве смешиваемого компонента 10 массовых частей подвергнутого вспучиванию монтмориллонита, и оценивают. Результаты приведены в таблице 1.
Также изучают способность к измельчению при нормальной температуре. Фиг. 3 представляет собой СЭМ-фотографию полученного порошка.
[0047] Пример 7
Гранулы образца получают совершенно тем же способом, что в примере 1, но используя в качестве смешиваемого компонента 3 массовых части целлюлозы CP, и оценивают. Результаты приведены в таблице 1.
[0048] Сравнительный пример 1
Гранулы образца получают совершенно тем же способом, что в примере 1, но используя в качестве полимолочной кислоты Revode 190, выпускаемую ZHEJIANG HISUN BIOMATERIALS Co., и без применения смешиваемого компонента, и оценивают. Результаты приведены в таблице 1. Здесь коэффициент пропускания при измельчении равен 0%, как показано в таблице 1. Кроме того для оценки способности к гидролизу используют порошок, многократно пропущенный через сетку после измельчения с замораживанием.
[0049] Сравнительный пример 2
Гранулы образца получают совершенно тем же способом, что в примере 1, но без использования смешиваемого компонента, и оценивают. Результаты приведены в таблице 1.
[0050] Сравнительный пример 3
Гранулы образца получают совершенно тем же способом, что в примере 1, но используя в качестве смешиваемого компонента 3 массовых части карбоната кальция, и оценивают. Результаты приведены в таблице 1.
[0051] Сравнительный пример 4
Гранулы образца получают совершенно тем же способом, что в примере 1, но используя в качестве смешиваемого компонента 3 массовых части необработанного монтмориллонита, и оценивают. Результаты приведены в таблице 1.
[0052] Сравнительный пример 5
Гранулы образца получают совершенно тем же способом, что в примере 1, но используя в качестве смешиваемого компонента немодифицированную целлюлозу, и оценивают. Результаты приведены в таблице 1.
[0053] Вышеупомянутые оценочные результаты приведены ниже в таблице 1.
Фиг. 1, 2 и 3 представляют собой СЭМ-фотографии (100-кратное увеличение) гранул, полученных измельчением при нормальной температуре гранул образца по примерам 2, 4 и 6. Все эти гранулы имеют соотношение наименьший диаметр/наибольший диаметр не менее 0,5, т.е. обладают формой, близкой к сферической.
[0054]
Таблица 1
Смешиваемый компонент (1) (2) (3) (4)
Пример 1 Синтетическая слюда 3 28 53 25
Пример 2 Подвергнутый вспучиванию монтмориллонит 3 38 24 14
Пример 3 Подвергнутый вспучиванию монтмориллонит 10 5 46 -
Пример 4 Подвергнутый вспучиванию монтмориллонит 3 26 44 11
3
Пример 5 Подвергнутый вспучиванию монтмориллонит 1,5 22 21 13
Стеарат магния 1,5
Пример 6 Целлюлоза CP 3 32 16 9
Пример 7 Подвергнутый вспучиванию монтмориллонит 3 28 18 16
PEOx 5
Пр. сравн. 1 - 0 43 0 48
Пр. сравн.2 - 0 34 0 -
Пр. сравн. 3 Карбонат кальция 3 26 0 -
Пр. сравн. 4 Необработанный монтмориллонит 3 27 1 25
Пр. сравн. 5 Необработанная целлюлоза 5 41 0 -
(1) Количество смешиваемого компонента (мас. ч.)
(2) Степень кристалличности (%)
(3) *Коэффициент пропускания при измельчении (%)
*Коэффициент пропускания при измельчении равен величине пропускания за один проход при измельчении с замораживанием.
(4) Способность к гидролизу - степень сохранения Mw (%)
[0055] Используемый эксперимент 1
Оценка дисперсии монтмориллонита.
Используя пресс для горячего прессования, гранулы, полученные по примерам 2 и 4 формуют в пленки. Расстояния между слоями монтмориллонита в полученных пленках измеряют, используя широкоугольный рентгеновский дифрактометр для оценки дисперсионной способности.
Широкоугольным рентгеновским дифрактометром является Rad-rB, производимый Rigaku Co. Рентгеновские лучи представляют собой CuKα-лучи, и выход соответствует 40 кВт, 140 мА. Расстояние между слоями находят по формуле Брэгга,
d=nλ/2 sin θ
Монтмориллонит подвергают вспучиванию и добавляют к PLA, также измеряя расстояние между слоями.
Результаты рассмотрены ниже.
[0056] Расстояние между слоями подвергнутого вспучиванию монтмориллонита: 1,8 нм
Расстояние между слоями гранул по примеру 2: 3,4 нм
Расстояние между слоями гранул по примеру 4: никакой пик не зарегистрирован (основной слой расслаивается полностью)
[0057] В настоящем изобретении согласно вышеуказанным результатам экспериментов расстояние между тремя основными слоями монтмориллонита при добавлении его к полимолочной кислоте. Таким образом, установлено, что монтмориллонит тонко диспергируется в полимолочной кислоте. Кроме того, в примере 4 слои полностью расслаиваются и монтмориллонит сильнее диспергирован, чем в примере 2. Поэтому считается, что смешиваемый компонент измельчен больше (т.е. коэффициент пропускания больше) в примере 4.
[0058] Используемый эксперимент 2
Оценка гидролизуемости в зависимости от степени кристалличности.
В склянку вносят 10 мл 60 мМ буферного раствора на основе фосфорной кислоты, ферментный раствор CLE, кристаллизованный порошок по примеру 2 и некристаллизованный порошок, каждый в количестве приблизительно 50 мг. Смесь встряхивают при 45°C и 100 об/мин, и по прошествии 7 дней определяют концентрацию молочной кислоты в водном растворе.
Были получены следующие результаты:
Степень кристалличности Концентрация молочной кислоты
Пример 2 (кристаллизованный) 38% 2,5 мг/мл
Пример 2 (некристаллизованный) 0% 3,5 мг/мл
[0059] Согласно приведенным выше результатам степень кристалличности влияет на способность к гидролизу. Настоящее изобретение дает возможность получать полимолочную кислоту в порошковой форме с низкой степенью кристалличности, что обеспечивает превосходную способность к гидролизу.

Claims (5)

1. Композиция на основе полимолочной кислоты дисперсной структуры, в которой в качестве матрицы используют низкокристаллическую или аморфную полимолочную кислоту со степенью кристалличности не более 40%, где матрица содержит в качестве диспергированного в ней промотора измельчения слоистый силикат, подвергнутый вспучиванию.
2. Композиция на основе полимолочной кислоты по п. 1, где в качестве полимолочной кислоты используют DL-изомер, в котором L-изомер и D-изомер содержатся в массовом соотношении (L/D) в диапазоне от 98/2 до 2/98.
3. Композиция на основе полимолочной кислоты по п. 2, где допускается гранулированная форма композиции на основе полимолочной кислоты с размером зерна не более 1000 мкм.
4. Композиция на основе полимолочной кислоты по п. 1, где промотор измельчения содержится в количестве от 1 до 10 массовых частей на 100 массовых частей полимолочной кислоты.
5. Композиция на основе полимолочной кислоты по п. 1, где композицию на основе полимолочной кислоты применяют для получения водного дисперсного раствора для бурения.
RU2016139595A 2014-03-11 2015-02-17 Композиция на основе полимолочной кислоты RU2644459C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014047835A JP6264960B2 (ja) 2014-03-11 2014-03-11 ポリ乳酸組成物
JP2014-047835 2014-03-11
PCT/JP2015/054293 WO2015137058A1 (ja) 2014-03-11 2015-02-17 ポリ乳酸組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2644459C1 true RU2644459C1 (ru) 2018-02-12

Family

ID=54071509

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016139595A RU2644459C1 (ru) 2014-03-11 2015-02-17 Композиция на основе полимолочной кислоты

Country Status (9)

Country Link
US (1) US10626246B2 (ru)
EP (1) EP3118260B1 (ru)
JP (1) JP6264960B2 (ru)
CN (2) CN107286613B (ru)
AU (1) AU2015228120B2 (ru)
CA (1) CA2942010C (ru)
PL (1) PL3118260T3 (ru)
RU (1) RU2644459C1 (ru)
WO (1) WO2015137058A1 (ru)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2906324T3 (es) 2016-02-29 2022-04-18 Michelman Inc Dispersión hidrolíticamente estable de base acuosa de un polímero biodegradable
JP7073663B2 (ja) * 2017-09-29 2022-05-24 東洋製罐グループホールディングス株式会社 土壌散布用のポリマー成分を得る方法
WO2020203946A1 (ja) * 2019-03-29 2020-10-08 東洋製罐グループホールディングス株式会社 ポリ乳酸固体組成物及びその製造方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA008140B1 (ru) * 2002-10-28 2007-04-27 Шлюмбергер Текнолоджи Б.В. Саморазрушающаяся фильтрационная корка
RU2369626C2 (ru) * 2004-01-27 2009-10-10 Хэллибертон Энерджи Сервисиз, Инк. Добавка для регулирования потери жидкости, жидкость разрыва с данной добавкой и способы гидравлического разрыва подземной формации и регулирования потери жидкости при гидравлическом разрыве с использованием данной жидкости разрыва
RU2373250C2 (ru) * 2004-03-27 2009-11-20 Клинсорб Лимитед Способ разрушения фильтрационных корок
US20100076133A1 (en) * 2008-04-25 2010-03-25 Canon Kabushiki Kaisha Polyester resin composition and molded product
JP2011016944A (ja) * 2009-07-10 2011-01-27 Unitika Ltd ポリ乳酸系樹脂組成物および成形体
EA014811B1 (ru) * 2006-09-18 2011-02-28 Шлюмбергер Текнолоджи Б.В. Внутренний разжижитель для обработок на нефтяных месторождениях
RU2011154343A (ru) * 2011-12-30 2013-07-10 Шлюмберже Текнолоджи Б.В. Добавка к жидкости для обработки подземного пласта и способ обработки подземного пласта

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3831278B2 (ja) 2002-03-07 2006-10-11 ユニチカ株式会社 耐熱性の改善された生分解性樹脂組成物及び成形体
US20060058197A1 (en) 2004-09-15 2006-03-16 Brown J E Selective fracture face dissolution
ATE482999T1 (de) 2003-03-28 2010-10-15 Toray Industries Polymilchsäure-harzzusammensetzung, herstellungsverfahren dafür, biaxial gedehnter polymilchsäurefilm und daraus geformte artikel
FR2859729B1 (fr) * 2003-09-12 2006-02-24 Roquette Freres Dispersions aqueuses d'au moins un polymere biodegradable
US7093664B2 (en) * 2004-03-18 2006-08-22 Halliburton Energy Services, Inc. One-time use composite tool formed of fibers and a biodegradable resin
CN100564183C (zh) 2004-06-10 2009-12-02 尤尼吉可株式会社 生物降解性的隔气容器及制造方法
JP5305590B2 (ja) * 2004-06-16 2013-10-02 ユニチカ株式会社 ポリ乳酸含有樹脂組成物及びそれより得られる成形体
US7275596B2 (en) * 2005-06-20 2007-10-02 Schlumberger Technology Corporation Method of using degradable fiber systems for stimulation
ATE511531T1 (de) 2004-09-16 2011-06-15 Asahi Kasei Life & Living Corp Zusammensetzung auf basis von aliphatischem polyesterharz mit hervorragender wärmebeständigkeit
JP5093834B2 (ja) * 2006-01-27 2012-12-12 旭化成ケミカルズ株式会社 生分解性樹脂粉体及びその製造方法
US7635028B2 (en) 2006-09-18 2009-12-22 Schlumberger Technology Corporation Acidic internal breaker for viscoelastic surfactant fluids in brine
US20130081821A1 (en) 2011-10-04 2013-04-04 Feng Liang Reinforcing Amorphous PLA with Solid Particles for Downhole Applications
US8430173B2 (en) 2010-04-12 2013-04-30 Halliburton Energy Services, Inc. High strength dissolvable structures for use in a subterranean well
JP2013245262A (ja) * 2012-05-24 2013-12-09 Fuji Xerox Co Ltd 樹脂組成物、その成形体及び樹脂組成物の製造方法
JP6243900B2 (ja) * 2013-04-05 2017-12-06 昭和電工株式会社 フラクチャリング用注入材料、及びフラクチャリング用流体

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA008140B1 (ru) * 2002-10-28 2007-04-27 Шлюмбергер Текнолоджи Б.В. Саморазрушающаяся фильтрационная корка
RU2369626C2 (ru) * 2004-01-27 2009-10-10 Хэллибертон Энерджи Сервисиз, Инк. Добавка для регулирования потери жидкости, жидкость разрыва с данной добавкой и способы гидравлического разрыва подземной формации и регулирования потери жидкости при гидравлическом разрыве с использованием данной жидкости разрыва
RU2373250C2 (ru) * 2004-03-27 2009-11-20 Клинсорб Лимитед Способ разрушения фильтрационных корок
EA014811B1 (ru) * 2006-09-18 2011-02-28 Шлюмбергер Текнолоджи Б.В. Внутренний разжижитель для обработок на нефтяных месторождениях
US20100076133A1 (en) * 2008-04-25 2010-03-25 Canon Kabushiki Kaisha Polyester resin composition and molded product
JP2011016944A (ja) * 2009-07-10 2011-01-27 Unitika Ltd ポリ乳酸系樹脂組成物および成形体
RU2011154343A (ru) * 2011-12-30 2013-07-10 Шлюмберже Текнолоджи Б.В. Добавка к жидкости для обработки подземного пласта и способ обработки подземного пласта

Also Published As

Publication number Publication date
CA2942010A1 (en) 2015-09-17
WO2015137058A1 (ja) 2015-09-17
CN106103588A (zh) 2016-11-09
EP3118260A4 (en) 2017-10-18
CN107286613A (zh) 2017-10-24
JP2015172122A (ja) 2015-10-01
US20170015806A1 (en) 2017-01-19
AU2015228120A1 (en) 2016-09-22
PL3118260T3 (pl) 2019-07-31
EP3118260B1 (en) 2018-12-12
CA2942010C (en) 2019-12-31
CN107286613B (zh) 2020-03-20
CN106103588B (zh) 2019-08-23
AU2015228120B2 (en) 2017-07-06
EP3118260A1 (en) 2017-01-18
JP6264960B2 (ja) 2018-01-24
US10626246B2 (en) 2020-04-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Yee et al. Preparation and characterization of poly (lactic acid)-based composite reinforced with oil palm empty fruit bunch fiber and nanosilica
Okamoto Recent advances in polymer/layered silicate nanocomposites: an overview from science to technology
RU2644459C1 (ru) Композиция на основе полимолочной кислоты
US7919185B2 (en) Polymer composites, polymer nanocomposites and methods
Oualha et al. Development of metal hydroxide nanoparticles from eggshell waste and seawater and their application as flame retardants for ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA)
Carrera et al. Barrier properties and structural study of nanocomposite of HDPE/montmorillonite modified with polyvinylalcohol
Das et al. Mechanical, thermal, and fire properties of biodegradable polylactide/boehmite alumina composites
Moazeni et al. Study of silane treatment on poly‐lactic acid (PLA)/sepiolite nanocomposite thin films
Kizilduman et al. Al-Pillared-montmorillonite (AlPMt)/poly (methyl methacrylate)(PMMA) nanocomposites: The effects of solvent types and synthesis methods
Zeng et al. Preparation of ultrafine nanoparticles under supergravity field and their flame-retardant properties
Wang et al. Effects of mica modification with ethylene‐vinyl acetate wax on the water vapor barrier and mechanical properties of poly‐(butylene adipate‐co‐terephthalate) nanocomposite films
Haider et al. Overview of various sorts of polymer nanocomposite reinforced with layered silicate
Mittal Bio-nanocomposites: future high-value materials
Liu et al. Physical, mechanical, and thermal properties of micronized organo‐montmorillonite suspension modified wood flour/poly (lactic acid) composites
Bouhelal et al. Nanostructure and micromechanical properties of reversibly crosslinked isotactic polypropylene/clay composites
Jokar et al. Effects of ultrasound time on the properties of polyvinyl alcohol-based nanocomposite films
Cortés et al. Micro-composites based on polylactic acid with kaolinite or rice husk particles and their performance on water vapor permeability
Shimpi et al. Optimized Synthesis of nTiO2 using murraya koenigii leaf extract and its application in iPP–EPDM blends
Bumbudsanpharoke et al. A study of thermal properties of LDPE-nanoclay composite films
Ozerin et al. Hybrid nanocomposites based on graft copolymer of chitosan with poly (vinyl alcohol) and titanium oxide
Elnady et al. Modification of Egyptian clay by different organic cations
Prusty et al. Sandwich‐structured starch‐grafted polyethylhexylacrylate/polyvinyl alcohol thin films
Cheng et al. Effect of processing method on the structure and properties of HDPE/EAA/LDHs nanocomposites
Gerasin et al. Influence of the structure of a modifier layer on the compatibility of polymers with a modified montmorillonite
Abo Madyan Functionalisation of clay aerogel composites for applications in construction