RU2643031C1 - Halogen-containing aromatic block-copolyester carbonates - Google Patents
Halogen-containing aromatic block-copolyester carbonates Download PDFInfo
- Publication number
- RU2643031C1 RU2643031C1 RU2017104206A RU2017104206A RU2643031C1 RU 2643031 C1 RU2643031 C1 RU 2643031C1 RU 2017104206 A RU2017104206 A RU 2017104206A RU 2017104206 A RU2017104206 A RU 2017104206A RU 2643031 C1 RU2643031 C1 RU 2643031C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- halogen
- containing aromatic
- copolyester carbonates
- aromatic block
- carbonates
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
- C08G65/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
- C08G65/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
- C08G65/42—Phenols and polyhydroxy ethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим блок-сополиэфиркарбонатам, которые могут быть использованы в качестве конструкционных и пленочных материалов.The invention relates to macromolecular compounds, in particular to aromatic block copolyester carbonates, which can be used as structural and film materials.
Известны ароматические олигоэфиры и блок-сополиэфиры на основе различных олигоэфиров:Aromatic oligoesters and block copolyesters based on various oligoesters are known:
1. Ношей А., Мак-Грант Дж. Блок-сополимеры. Критический обзор. Пер. с англ. - М.: Мир. 1980.1. Noshey A., McGrant J. Block copolymers. A critical review. Per. from English - M .: World. 1980.
2. Радзинский С.А., Кляцкин М.А., Америк В.В. и др. Полиэфиркарбонаты. Получение и свойства. Обзор, инф. сер. «Производство и переработка пластических масс и синтетических смол». - М.: НИИТЭХИМ, 1985. - 52 с. 2. Radzinsky S.A., Klyatskin M.A., Amerik V.V. et al. Polyester carbonates. Getting and properties. Review, inf. ser. "Production and processing of plastics and synthetic resins." - M.: NIITEKHIM, 1985 .-- 52 p.
3. Америк В.В., Радзинский С.А., Золкина И.Ю. и др. Поликарбонат - анализ рынка и перспективы развития // Пластические массы, 2013, №11. - С. 10-13.3. Amerik V.V., Radzinsky S.A., Zolkina I.Yu. and others. Polycarbonate - market analysis and development prospects // Plastics, 2013, No. 11. - S. 10-13.
4. Хараев А.М., Бажева Р.Ч., Чайка А.А., Барокова Е.Б. Химическая модификация поликарбоната // Пластические массы, №9, 2006. - С. 25-31.4. Kharaev A.M., Bazheva R.Ch., Chaika A.A., Barokova E.B. Chemical modification of polycarbonate // Plastics, No. 9, 2006. - P. 25-31.
Основными недостатками этих полимеров является их низкая огнестойкость.The main disadvantages of these polymers is their low fire resistance.
Более близкими к предлагаемым по структуре и свойствам являются полиэфиры [Патент №2466152 РФ. Хараев А.М., Бажева Р.Ч., Казанчева Ф.К. и др. Ароматические полиэфиры. Опубл. 10.11.2012. Бюл. №31].Closer to those proposed in structure and properties are polyesters [Patent No. 2466152 of the Russian Federation. Kharaev A.M., Bazheva R.Ch., Kazancheva F.K. and other aromatic polyesters. Publ. 11/10/2012. Bull. No. 31].
Однако эти полимеры обладают невысокими физико-химическими характеристиками, тепло- и термостойкостью.However, these polymers have low physicochemical characteristics, heat and heat resistance.
Задачей изобретения является создание полиэфиров с повышенными значениями механических характеристик, частности с высокой эластичностью.The objective of the invention is the creation of polyesters with increased values of mechanical characteristics, in particular with high elasticity.
Задача решается получением ароматических полиэфиров следующей структуры:The problem is solved by obtaining aromatic polyesters of the following structure:
где n=1-20; z=5-70.where n = 1-20; z = 5-70.
взаимодействием олигоэфира на основе 3,3-бис-(4-гидроксифенил)фталида и 1,1-дихлор-2,2-ди(4-хлорфенил)этилена (ОЭ-nФФ) с различными степенями конденсации (n=1-20) [Патент №2373180 РФ. Бажева Р.Ч., Хараев А.М., Истепанов М.И. Ароматические олигоэфиры. Опубл. 20.11.2009 Бюл. №32] с бисхлорформиатом 4,4'-диокси-2,2-дифенилпропана.the interaction of oligoester based on 3,3-bis- (4-hydroxyphenyl) phthalide and 1,1-dichloro-2,2-di (4-chlorophenyl) ethylene (OE-nFF) with different degrees of condensation (n = 1-20) [Patent No. 2373180 of the Russian Federation. Bazheva R.Ch., Kharaev A.M., Istepanov M.I. Aromatic oligoesters. Publ. 11/20/2009 Bull. No. 32] with 4,4'-dioxo-2,2-diphenylpropane bichloroformate.
Предлагаемые полиэфиры характеризуются повышенными показателями механических характеристик, тепло-, термо-, огнестойкости.The proposed polyesters are characterized by increased indicators of mechanical characteristics, heat, heat, and fire resistance.
Пример 1. Синтез полиэфира на основе ОЭ-1ФФ и бисхлорформиата 4,4'-диокси-2,2-дифенилпропанаExample 1. The synthesis of polyester based on OE-1FF and bischloroformate 4,4'-dioxo-2,2-diphenylpropane
В двухгорлую колбу емкостью 250 мл загружают 8,6967 г (0,01 моля) ОЭ-1ФФ, 100 мл 1,2-дихлорэтана и после полного растворения добавляют 2,8 мл триэтиламина. При интенсивном перемешивании к данной смеси прибавляют 3,532 г (0,01 моля) бисхлорформиата бисфенола А. Реакцию проводят при температуре 25°C в течение 45-50 минут.In a two-necked flask with a capacity of 250 ml, 8.6967 g (0.01 mol) of OE-1FF, 100 ml of 1,2-dichloroethane are charged, and after complete dissolution, 2.8 ml of triethylamine are added. With vigorous stirring, 3.532 g (0.01 mol) of bisphenol A bischloroformate A is added to this mixture. The reaction is carried out at a temperature of 25 ° C for 45-50 minutes.
Раствор полимера разбавляют 50 мл 1,2-дихлорэтана и осаждают 10-кратный избыток пропанола-2. Выпавший полимер отфильтровывают, промывают дважды пропанолом-2, затем дистиллированной водой до отрицательной реакции фильтрата на хлор-ионы и сушат под вакуумом при 100°C в течение 4-5 часов, затем при 120°C в течение 2 часов. Выход полимера количественный. Полиэфиркарбонат представляет собой волокна светло-желтого цвета, приведенная вязкость которого 1,1-1,2 дл/г (для раствора 0,5 г/дл в хлороформе). Температура начала разложения на воздухе выше 330°C, прочность при разрыве 83-85 МПа, относительное удлинение при разрыве 15-20%, кислородный индекс 35%.The polymer solution is diluted with 50 ml of 1,2-dichloroethane and a 10-fold excess of propanol-2 is precipitated. The precipitated polymer is filtered off, washed twice with propanol-2, then with distilled water until the filtrate reacts negatively with chlorine ions and dried under vacuum at 100 ° C for 4-5 hours, then at 120 ° C for 2 hours. The polymer yield is quantitative. Polyester carbonate is a light yellow fiber with a reduced viscosity of 1.1-1.2 dl / g (for a solution of 0.5 g / dl in chloroform). The temperature of the onset of decomposition in air is above 330 ° C, the tensile strength at break is 83-85 MPa, the elongation at break is 15-20%, the oxygen index is 35%.
Пример 2. Синтез полиэфира на основе ОЭ-5ФФ и бисхлорформиата 4,4'-диокси-2,2-дифенилпропанаExample 2. Synthesis of polyester based on OE-5FF and 4,4'-dioxo-2,2-diphenylpropane bischloroformate
В двухгорлую колбу емкостью 250 мл загружают 6,2468 г (0,002 моля) ОЭ-5ФФ, 100 мл 1,2-дихлорэтана и после полного растворения добавляют 0,56 мл триэтиламина. При интенсивном перемешивании к данной смеси прибавляют 0,7064 г (0,002 моля) бисхлорформиата бисфенола А. Реакцию проводят при температуре 25°C в течение 45-50 минут.6.2468 g (0.002 mol) of OE-5FF, 100 ml of 1,2-dichloroethane are charged into a 250 ml two-necked flask, and after complete dissolution, 0.56 ml of triethylamine is added. With vigorous stirring, 0.7064 g (0.002 mol) of bisphenol A bischloroformate A is added to this mixture. The reaction is carried out at a temperature of 25 ° C for 45-50 minutes.
Раствор полимера разбавляют 50 мл 1,2-дихлорэтана и осаждают 10-кратным избытком пропанола-2. Выпавший полимер отфильтровывают, промывают дважды пропанолом-2, затем дистиллированной водой до отрицательной реакции фильтрата на хлор-ионы и сушат под вакуумом при 100°C в течение 4-5 часов, затем при 120°C в течение 2 часов. Выход полимера количественный. Полиэфиркарбонат представляет собой волокна светло-желтого цвета, приведенная вязкость которого 1,0-1,1 дл/г (для раствора 0,5 г/дл в хлороформе). Температура начала разложения на воздухе выше 340°C, прочность при разрыве 85-87 МПа, относительное удлинение при разрыве 10-15%, кислородный индекс 33%.The polymer solution was diluted with 50 ml of 1,2-dichloroethane and precipitated with a 10-fold excess of propanol-2. The precipitated polymer is filtered off, washed twice with propanol-2, then with distilled water until the filtrate reacts negatively with chlorine ions and dried under vacuum at 100 ° C for 4-5 hours, then at 120 ° C for 2 hours. The polymer yield is quantitative. Polyester carbonate is a light yellow fiber with a reduced viscosity of 1.0-1.1 dl / g (for a solution of 0.5 g / dl in chloroform). The temperature of the onset of decomposition in air is above 340 ° C, the tensile strength at break is 85-87 MPa, the elongation at break is 10-15%, the oxygen index is 33%.
Пример 3. Синтез полиэфира на основе ОЭ-10ФФ и бисхлорформиата 4,4'-диокси-2,2-дифенилпропанаExample 3. Synthesis of polyester based on OE-10FF and 4,4'-dioxo-2,2-diphenylpropane bischloroformate
В двухгорлую колбу емкостью 250 мл загружают 5,9406 г (0,001 моля) ОЭ-10ФФ, 50 мл 1,2-дихлорэтана и после полного растворения добавляют 0,28 мл триэтиламина. При интенсивном перемешивании к данной смеси прибавляют 0,3532 г бисхлорформиата бисфенола А. Реакцию проводят при температуре 25°C в течение 1 часа.5.9406 g (0.001 mol) of OE-10FF, 50 ml of 1,2-dichloroethane are charged into a 250 ml two-necked flask and, after complete dissolution, 0.28 ml of triethylamine is added. With vigorous stirring, 0.3532 g of bisphenol A bischloroformate A is added to this mixture. The reaction is carried out at a temperature of 25 ° C for 1 hour.
Раствор полимера разбавляют 100 мл 1,2-дихлорэтана и осаждают 10-кратным избытком пропанола-2. Выпавший полимер отфильтровывают, промывают дважды пропанолом-2, затем дистиллированной водой до отрицательной реакции фильтрата на хлор-ионы и сушат под вакуумом при 100°C в течение 4-5 часов, затем при 120°C в течение 2 часов. Выход полимера количественный. Полиэфиркарбонат представляет собой волокна светло-желтого цвета, приведенная вязкость которого 0,9-1,0 дл/г (для раствора 0,5 г/дл в хлороформе). Температура начала разложения на воздухе выше 350°C, прочность при разрыве 87-88 МПа, относительное удлинение при разрыве 5-10%, кислородный индекс 32%.The polymer solution is diluted with 100 ml of 1,2-dichloroethane and precipitated with a 10-fold excess of propanol-2. The precipitated polymer is filtered off, washed twice with propanol-2, then with distilled water until the filtrate reacts negatively with chlorine ions and dried under vacuum at 100 ° C for 4-5 hours, then at 120 ° C for 2 hours. The polymer yield is quantitative. Polyester carbonate is a light yellow fiber with a reduced viscosity of 0.9-1.0 dl / g (for a solution of 0.5 g / dl in chloroform). The temperature of the onset of decomposition in air is above 350 ° C, the tensile strength at break is 87-88 MPa, the elongation at break is 5-10%, the oxygen index is 32%.
Пример 4. Синтез полиэфира на основе ОЭ-20ФФ и бисхлорформиата 4,4'-диокси-2,2-дифенилпропанаExample 4. Synthesis of polyester based on OE-20FF and 4,4'-dioxo-2,2-diphenylpropane bischloroformate
В двухгорлую колбу емкостью 250 мл загружают 11,5749 г (0,001 моля) ОЭ-20ФФ, 100 мл 1,2-дихлорэтана и после полного растворения добавляют 0,28 мл триэтиламина. При интенсивном перемешивании к данной смеси прибавляют 0,3532 г бисхлорформиата бисфенола А. Реакцию проводят при температуре 25°C в течение 1 часа.In a two-necked flask with a capacity of 250 ml, 11.5749 g (0.001 mol) of OE-20FF, 100 ml of 1,2-dichloroethane are charged, and after complete dissolution, 0.28 ml of triethylamine is added. With vigorous stirring, 0.3532 g of bisphenol A bischloroformate A is added to this mixture. The reaction is carried out at a temperature of 25 ° C for 1 hour.
Раствор полимера разбавляют 100 мл 1,2-дихлорэтана и осаждают 10-кратным избытком пропанола-2. Выпавший полимер отфильтровывают, промывают дважды пропанолом-2, затем дистиллированной водой до отрицательной реакции фильтрата на хлор-ионы и сушат под вакуумом при 100°C в течение 4-5 часов, затем при 120°C в течение 2 часов. Выход полимера количественный. Полиэфиркарбонат представляет собой волокна светло-желтого цвета, приведенная вязкость которого 0,8-0,9 дл/г (для раствора 0,5 г/дл в хлороформе). Температура начала разложения на воздухе выше 360°C, прочность при разрыве 78-80 МПа, относительное удлинение при разрыве 5-10%, кислородный индекс 30%.The polymer solution is diluted with 100 ml of 1,2-dichloroethane and precipitated with a 10-fold excess of propanol-2. The precipitated polymer is filtered off, washed twice with propanol-2, then with distilled water until the filtrate reacts negatively with chlorine ions and dried under vacuum at 100 ° C for 4-5 hours, then at 120 ° C for 2 hours. The polymer yield is quantitative. Polyester carbonate is a light yellow fiber with a reduced viscosity of 0.8-0.9 dl / g (for a solution of 0.5 g / dl in chloroform). The temperature of the onset of decomposition in air is above 360 ° C, the tensile strength at break is 78-80 MPa, the elongation at break is 5-10%, the oxygen index is 30%.
Строение ароматических полиэфиров подтверждено ИК-спектроскопией и методом турбидиметрического титрования. Ароматические полиэфиркарбонаты устойчивы в разбавленных растворах минеральных кислот и щелочей, в концентрированных кислотах, однако неустойчивы в концентрированных щелочах.The structure of aromatic polyesters is confirmed by IR spectroscopy and the method of turbidimetric titration. Aromatic polyester carbonates are stable in dilute solutions of mineral acids and alkalis, in concentrated acids, but are unstable in concentrated alkalis.
Технический результат изобретения состоит в расширении ассортимента ароматических полиэфиров, обладающих высокими механическими характеристиками, тепло- и термо- и огнестойкостью.The technical result of the invention consists in expanding the range of aromatic polyesters having high mechanical characteristics, heat and thermal and fire resistance.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017104206A RU2643031C1 (en) | 2017-02-08 | 2017-02-08 | Halogen-containing aromatic block-copolyester carbonates |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017104206A RU2643031C1 (en) | 2017-02-08 | 2017-02-08 | Halogen-containing aromatic block-copolyester carbonates |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2643031C1 true RU2643031C1 (en) | 2018-01-30 |
Family
ID=61173389
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017104206A RU2643031C1 (en) | 2017-02-08 | 2017-02-08 | Halogen-containing aromatic block-copolyester carbonates |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2643031C1 (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0107655B1 (en) * | 1982-05-04 | 1986-12-17 | General Electric Company | Block copolymers of polyphenylene oxides and polyformals of non-sterically-hindered dihydric phenols |
| RU2466152C1 (en) * | 2011-05-11 | 2012-11-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Aromatic polyesters |
| RU2529024C2 (en) * | 2011-12-14 | 2014-09-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Aromatic block-copolyetherketones |
-
2017
- 2017-02-08 RU RU2017104206A patent/RU2643031C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0107655B1 (en) * | 1982-05-04 | 1986-12-17 | General Electric Company | Block copolymers of polyphenylene oxides and polyformals of non-sterically-hindered dihydric phenols |
| RU2466152C1 (en) * | 2011-05-11 | 2012-11-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Aromatic polyesters |
| RU2529024C2 (en) * | 2011-12-14 | 2014-09-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Aromatic block-copolyetherketones |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI689529B (en) | Novel process for preparing polycarbonate ester having excellent transparency and high heat resistance | |
| RU2436762C2 (en) | Aromatic copolyester-sulphone ketones and synthesis method thereof | |
| RU2413713C2 (en) | Polycondensation monomer | |
| RU2629191C1 (en) | Fire-resistant block-copolyester sulfon carbonates | |
| RU2629749C1 (en) | Fireproof block copolyetherketone carbonates | |
| RU2643031C1 (en) | Halogen-containing aromatic block-copolyester carbonates | |
| RU2621353C1 (en) | Halogene-containing block copoly ester carbonates | |
| RU2401826C2 (en) | Polycondensation monomer | |
| RU2404155C1 (en) | Aromatic copolyesters and synthesis method thereof | |
| RU2318804C1 (en) | Unsaturated oligoether sulfones for polycondensation | |
| RU2653058C1 (en) | Flame resistant aromatic polyethersulfone | |
| RU2669564C1 (en) | Halogen-containing aromatic polyesters | |
| RU2697085C1 (en) | Fire-resistant aromatic polyether sulphones | |
| RU2605554C1 (en) | Polycondensation monomer | |
| RU2683268C1 (en) | Aromatic polyesters | |
| RU2445304C1 (en) | Halogen-containing aromatic oligoethers | |
| RU2621352C2 (en) | Block-sopoliefirsulfon wth dichloroethylene groups | |
| RU2318794C1 (en) | Halogen-containing oligoetherketones | |
| RU2327710C2 (en) | Halogen containing oligoester sulphones and method of obtaining them | |
| RU2645333C1 (en) | Aromatic polyesters | |
| RU2610540C1 (en) | Block copolyester sulphones with dichloroethylene groups in main chain | |
| RU2643033C1 (en) | Halogen-containing block- copolyetherketone sulfones | |
| RU2556228C2 (en) | Aromatic polyethersulphone ketones | |
| RU2683270C1 (en) | Fire resistant aromatic polyester | |
| RU2659222C1 (en) | Aromatic polyestersulfon |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190209 |