RU2318794C1 - Halogen-containing oligoetherketones - Google Patents
Halogen-containing oligoetherketones Download PDFInfo
- Publication number
- RU2318794C1 RU2318794C1 RU2006132010/04A RU2006132010A RU2318794C1 RU 2318794 C1 RU2318794 C1 RU 2318794C1 RU 2006132010/04 A RU2006132010/04 A RU 2006132010/04A RU 2006132010 A RU2006132010 A RU 2006132010A RU 2318794 C1 RU2318794 C1 RU 2318794C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- found
- oligoetherketones
- synthesis
- mol
- dichloro
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим олигоэфиркетонам, которые могут быть использованы в качестве олигомеров для получения поликонденсационных полимеров.The invention relates to macromolecular compounds, in particular to aromatic oligoester ketones, which can be used as oligomers for the production of polycondensation polymers.
Известны олигомеры на основе 4,4'-диоксидифенилпропана и 4,4'-дихлордифенилсульфона, 3,5-ди(4-оксифенил)фталида и 4,4'-дихлордифенилсульфона и сополиэфиры на их основе (Ozden S. et al. Synthesis and assessment of the properties of polyether-ketones (РЕК) based on olygoketonephenolphtaleins (OKPP)-polyester blok copolymers. J. Appl. Polym. Sci., 1998, vol.68, p.1013-1017 и Ozden et al. Synthesis of blok copolyetherether ketones and investigations of their properties. J. Appl. Polym. Sci., 2002, vol.85, № 3, p.485-490). Однако полимеры на их основе характеризуются невысокими значениями кислородного индекса, следовательно, низкой огнестойкостью.Oligomers based on 4,4'-dioxidiphenylpropane and 4,4'-dichlorodiphenylsulfone, 3,5-di (4-hydroxyphenyl) phthalide and 4,4'-dichlorodiphenylsulfone and copolyesters based on them (Ozden S. et al. Synthesis and assessment of the properties of polyether-ketones (PEC) based on olygoketonephenolphtaleins (OKPP) -polyester blok copolymers. J. Appl. Polym. Sci., 1998, vol. 68, p. 1013-1017 and Ozden et al. Synthesis of blok copolyetherether ketones and investigations of their properties. J. Appl. Polym. Sci., 2002, vol. 85, No. 3, p. 485-490). However, polymers based on them are characterized by low values of the oxygen index, and therefore, low fire resistance.
Известны олигокетоны с различными степенями конденсации. Недостатком этих олигокетонов является их низкая реакционная способность, приводящая к образованию на их основе полиэфиров с невысокой приведенной вязкостью (молекулярной массой).Oligoketones with various degrees of condensation are known. The disadvantage of these oligoketones is their low reactivity, leading to the formation on their basis of polyesters with a low reduced viscosity (molecular weight).
Целью изобретения является расширение ассортимента олигомеров, которые способны вступать в реакцию поликонденсации для получения сополиэфиркетонов, в том числе с высокой огнестойкостью, теплостойкостью и термостойкостью.The aim of the invention is to expand the range of oligomers that are able to enter into a polycondensation reaction to obtain copolyetherketones, including those with high fire resistance, heat resistance and heat resistance.
Поставленная цель достигается получением новых олигоэфиркетонов общей формулыThis goal is achieved by obtaining new oligoesterketone General formula
где n=1-20,where n = 1-20,
синтезированными взаимодействием 4,4'-дихлордифенилкетона с 1,1-дихлор-2,2-ди(n-оксифенил)этиленом в щелочной среде в апротонном диполярном растворителе (диметилсульфоксиде) при 140°С в атмосфере инертного газа.synthesized by the interaction of 4,4'-dichlorodiphenylketone with 1,1-dichloro-2,2-di (n-hydroxyphenyl) ethylene in an alkaline medium in an aprotic dipolar solvent (dimethyl sulfoxide) at 140 ° C in an inert gas atmosphere.
Пример 1. Синтез олигоэфиркетона со степенью конденсации 1Example 1. The synthesis of oligoester with degree of condensation 1
В трехгорлую колбу объемом 150 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником с ловушкой Дина-Старка, барботером для подачи газа и термометром, вносят 2,8114 г (0,01 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди(n-оксифенил)этилена, 10 мл диметилсульфоксида (ДМСО) и 40 мл толуола. При перемешивании пропускают азот и поднимают температуру до 70°С. После полного растворения 1,1-дихлор-2,2-ди(n-оксифенил)этилена прибавляют 1,97 мл 10,16 н. (0,02 моль) раствора гидроксида натрия. Температуру поднимают до 140°С и отгоняют азеотропную смесь толуол- вода до полного удаления воды. Реакционную массу охлаждают до 40-50°С и добавляют 1,2556 г (0,005 моль) 4,4'-дихлордифенилкетона. Реакцию ведут при 140°С в течение 2 часов. Образовавшуюся массу разбавляют 10 мл ДМСО и высаждают в подкисленную дистиллированную воду. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции фильтрата на хлор-ионы. Полученный олигоэфиркетон сушат при 50°С под вакуумом 24 часа.2.8114 g (0.01 mol) of 1,1-dichloro-2,2-di (n- oxyphenyl) ethylene, 10 ml of dimethyl sulfoxide (DMSO) and 40 ml of toluene. With stirring, nitrogen is passed and the temperature is raised to 70 ° C. After complete dissolution of 1,1-dichloro-2,2-di (n-hydroxyphenyl) ethylene, 1.97 ml of 10.16 N are added. (0.02 mol) of sodium hydroxide solution. The temperature was raised to 140 ° C and the azeotropic toluene-water mixture was distilled off until water was completely removed. The reaction mass is cooled to 40-50 ° C. and 1.2556 g (0.005 mol) of 4,4'-dichlorodiphenylketone are added. The reaction is carried out at 140 ° C for 2 hours. The resulting mass is diluted with 10 ml of DMSO and precipitated in acidified distilled water. The precipitate formed is filtered off and washed with distilled water until the filtrate reacts negatively with chlorine ions. The oligoetherketone obtained is dried at 50 ° C. under vacuum for 24 hours.
Выход светло-желтого продукта 97%; температура размягчения 77-80°С; содержание основного вещества не менее 99,9%; допускается в качестве примеси хлорид натрия в количестве не более 0,05-0,1%; мол. м.=740,4664; элементный состав, %: С=66,51/66,55; Н=3,54/3,64; О=10,80/10,78 (в числителе вычислено, в знаменателе - найдено). Содержание гидроксильных групп - 4,59/4,55 (в числителе вычислено, в знаменателе найдено). В ИК-спектрах обнаружены полосы поглощения в области, см-1: 1135 (простая эфирная связь), 980 (>С=CCl2-группа), 3600-3300 (гидроксильная группа), 1600-1675 (кетогруппа).The yield of a light yellow product is 97%; softening temperature 77-80 ° C; the content of the basic substance is not less than 99.9%; allowed as an impurity sodium chloride in an amount of not more than 0.05-0.1%; pier m. = 740.4664; elemental composition,%: C = 66.51 / 66.55; H = 3.54 / 3.64; O = 10.80 / 10.78 (calculated in the numerator, found in the denominator). The content of hydroxyl groups is 4.59 / 4.55 (calculated in the numerator, found in the denominator). In the IR spectra, absorption bands were found in the region, cm -1 : 1135 (ether bond), 980 (> С = CCl 2 group), 3600-3300 (hydroxyl group), 1600-1675 (keto group).
Методом акцепторно-каталитической поликонденсации на основе предлагаемого олигоэфиркетона и дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот получены сополиэфиркетоны с количественным выходом и высокими значениями приведенной вязкости (0,8-1,1 дл/г). В качестве органического растворителя использован 1,2-дихлорэтан.Using acceptor-catalytic polycondensation based on the proposed oligoetherketone and dichlorohydrides of iso- and terephthalic acids, copolyether ketones were obtained with a quantitative yield and high values of reduced viscosity (0.8-1.1 dl / g). As an organic solvent used is 1,2-dichloroethane.
Пример 2. Синтез олигоэфиркетона со степенью конденсации 5Example 2. Synthesis of oligoester with degree of condensation 5
Синтез проводят по примеру 1. Исходные компоненты берут в следующих количествах: 2,5111 г (0,01 моль) 4,4'- дихлордифенилкетона, 3,3737 г (0,012 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди(n-оксифенил)этилена, 2,36 мл 10,16 н. раствора едкого натрия, 10 мл диметилсульфоксида и 40 мл толуола. Выход целевого продукта светлого-коричневого цвета 97,7%; температура размягчения 85-87°С; содержание основного вещества не менее 99,9%; допустимая примесь хлорид натрия в количестве 0,05-0,1%; мол. м.=2577,7794; элементный состав, %: С=69,43/69,40; Н=3,52/3,57; O=10,55/10,67 (в числителе вычислено, в знаменателе найдено). Содержание гидроксильных групп - 1,32/1,31 (в числителе вычислено, в знаменателе найдено). В ИК-спектрах обнаружены полосы поглощения в области, см-1: 1135 (простая эфирная связь), 980 (>С=CCl2-группа), 3600-3300 (гидроксильная группа), 1600-1675 (кетогруппа).The synthesis is carried out according to example 1. The starting components are taken in the following amounts: 2.5111 g (0.01 mol) of 4,4'-dichlorodiphenylketone, 3.3737 g (0.012 mol) of 1,1-dichloro-2,2-di ( n-hydroxyphenyl) ethylene, 2.36 ml 10.16 N. sodium hydroxide solution, 10 ml of dimethyl sulfoxide and 40 ml of toluene. The yield of the target product is a light brown color of 97.7%; softening temperature 85-87 ° C; the content of the basic substance is not less than 99.9%; permissible admixture of sodium chloride in an amount of 0.05-0.1%; pier m. = 2577.7794; elemental composition,%: C = 69.43 / 69.40; H = 3.52 / 3.57; O = 10.55 / 10.67 (calculated in the numerator, found in the denominator). The content of hydroxyl groups is 1.32 / 1.31 (calculated in the numerator, found in the denominator). In the IR spectra, absorption bands were found in the region, cm -1 : 1135 (ether bond), 980 (> С = CCl 2 group), 3600-3300 (hydroxyl group), 1600-1675 (keto group).
Методом акцепторно-каталитической поликонденсации на основе данного олигомера и дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот получены сополиэфиркетоны с приведенной вязкостью 0,9-1,0 дл/г и количественным выходом. В качестве органического растворителя использован 1,2-дихлорэтан.Using acceptor-catalytic polycondensation based on this oligomer and dichlorohydrides of iso- and terephthalic acids, copolyester ketones with reduced viscosity of 0.9-1.0 dl / g and quantitative yield were obtained. As an organic solvent used is 1,2-dichloroethane.
Пример 3. Синтез олигоэфиркетона со степенью конденсации 10.Example 3. The synthesis of oligoester with a degree of condensation of 10.
Синтез проводят по примеру 1. Исходные компоненты берут в следующих количествах: 2,5111 г (0,01 моль) 4,4'- дихлордифенилкетона, 3,0926 г (0,011 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди(n-оксифенил)этилена, 2,165 мл 10,16 н. раствора едкого натрия, 10 мл диметилсульфоксида и 40 мл толуола. Выход целевого продукта светло-коричневого цвета 96,8%; температура размягчения 90-92°С; содержание основного вещества не менее 99,9%; допустимая примесь хлорид натрия в количестве 0,05-0,1%; мол. м.=4874,4206; элементный состав, %: С=69,97/69,85; Н=3,52/3,54; O=10,50/10,56 (в числителе вычислено, в знаменателе найдено). Содержание гидроксильных групп - 0,70/0,69 (в числителе вычислено, в знаменателе найдено). В ИК-спектрах обнаружены полосы поглощения в области, см-1: 1135 (простая эфирная связь), 980 (>С=CCl2-группа), 3600-3300 (гидроксильная группа), 1600-1675 (кетогруппа).The synthesis is carried out according to example 1. The starting components are taken in the following amounts: 2.5111 g (0.01 mol) of 4,4'-dichlorodiphenylketone, 3.0926 g (0.011 mol) of 1,1-dichloro-2,2-di ( n-hydroxyphenyl) ethylene, 2.165 ml 10.16 N. sodium hydroxide solution, 10 ml of dimethyl sulfoxide and 40 ml of toluene. The yield of the target product is a light brown color of 96.8%; softening temperature 90-92 ° C; the content of the basic substance is not less than 99.9%; permissible admixture of sodium chloride in an amount of 0.05-0.1%; pier m. = 4874.4206; elemental composition,%: C = 69.97 / 69.85; H = 3.52 / 3.54; O = 10.50 / 10.56 (calculated in the numerator, found in the denominator). The content of hydroxyl groups is 0.70 / 0.69 (calculated in the numerator, found in the denominator). In the IR spectra, absorption bands were found in the region, cm -1 : 1135 (ether bond), 980 (> С = CCl 2 group), 3600-3300 (hydroxyl group), 1600-1675 (keto group).
Методом акцепторно-каталитической поликонденсации на основе данного олигомера и дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот получены сополиэфиркетоны с приведенной вязкостью 1,0-1,4 дл/г и количественным выходом. В качестве органического растворителя использован 1,2-дихлорэтан.Using acceptor-catalytic polycondensation based on this oligomer and dichlorohydrides of iso- and terephthalic acids, copolyester ketones with reduced viscosity of 1.0-1.4 dl / g and quantitative yield were obtained. As an organic solvent used is 1,2-dichloroethane.
Пример 4. Синтез олигоэфиркетона со степенью конденсации 20Example 4. The synthesis of oligoester with a degree of condensation of 20
Синтез проводят по примеру 1. Исходные компоненты берут в следующих количествах: 2,5111 г (0,01 моль) 4,4'- дихлордифенилкетона, 2,9519 г (0,0105 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди(n-оксифенил)этилена, 2,067 мл (0,021 моль) 10,16 н раствора едкого натрия, 10 мл диметилсульфоксида и 40 мл толуола. Выход целевого продукта коричневого цвета 98,0%; температура размягчения 94-96°С; содержание основного вещества не менее 99,9%; допустимая примесь хлорид натрия в количестве 0,05-0,1%; мол. м.=9467,703; элементный состав, %: С=70,28/70,20; Н=3,41/3,43; O=10,14/10,21 (в числителе вычислено, в знаменателе найдено). Содержание гидроксильных групп - 0,36/0,37 (в числителе вычислено, в знаменателе найдено). В ИК-спектрах обнаружены полосы поглощения в области, см-1: 1135 (простая эфирная связь), 980 (>C=CCl2-группа), 3600-3300 (гидроксильная группа), 1600-1675 (кетогруппа).The synthesis is carried out according to example 1. The starting components are taken in the following amounts: 2.5111 g (0.01 mol) of 4,4'-dichlorodiphenylketone, 2.9519 g (0,0105 mol) 1,1-dichloro-2,2- di (n-hydroxyphenyl) ethylene, 2.067 ml (0.021 mol) of 10.16 n sodium hydroxide solution, 10 ml of dimethyl sulfoxide and 40 ml of toluene. The yield of the target product is brown 98.0%; softening temperature 94-96 ° C; the content of the basic substance is not less than 99.9%; permissible admixture of sodium chloride in an amount of 0.05-0.1%; pier m. = 9467,703; elemental composition,%: C = 70.28 / 70.20; H = 3.41 / 3.43; O = 10.14 / 10.21 (calculated in the numerator, found in the denominator). The content of hydroxyl groups is 0.36 / 0.37 (calculated in the numerator, found in the denominator). Absorption bands were found in the IR spectra in the region, cm -1 : 1135 (ether bond), 980 (> C = CCl 2 group), 3600-3300 (hydroxyl group), 1600-1675 (keto group).
Методом акцепторно-каталитической поликонденсации на основе данного олигомера и дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот получены сополиэфиркетоны с приведенной вязкостью 0,6-0,9 дл/г и количественным выходом. В качестве органического растворителя использован 1,2-дихлорэтан.Using acceptor-catalytic polycondensation based on this oligomer and dichlorohydrides of iso- and terephthalic acids, copolyether ketones with reduced viscosity of 0.6-0.9 dl / g and quantitative yield were obtained. As an organic solvent used is 1,2-dichloroethane.
Строение предлагаемых олигоэфиркетонов подтверждено методами ИК-спектроскопии, элементного анализа и определением содержания концевых гидроксильных групп.The structure of the proposed oligoester is confirmed by IR spectroscopy, elemental analysis and determination of the content of terminal hydroxyl groups.
При практическом использовании предлагаемых олигоэфиркетонов получаются сополиэфиркетоны с высокими значениями приведенной вязкости и молекулярной массы. Полученные на основе олигоэфиркетонов сополимеры обладают повышенной термостойкостью, теплостойкостью, огнестойкостью. Кроме того, получаемые на основе предлагаемых олигоэфиркетонов сополиэфиркетоны хорошо растворимы и легко перерабатываются методом полива из раствора.In the practical use of the proposed oligoester obtained copolyester with high values of reduced viscosity and molecular weight. The copolymers obtained on the basis of oligoesterketones have increased heat resistance, heat resistance, and fire resistance. In addition, copolyether ketones obtained on the basis of the proposed oligoester ketones are readily soluble and are easily processed by solution irrigation.
Таким образом, предлагаемые олигомеры обладают высокой активностью в реакциях акцепторно-каталитической поликонденсации, что подтверждается образованием сополиэфиркетонов с высокой молекулярной массой, характеризующихся повышенной термостойкостью, теплостойкостью, огнестойкостью.Thus, the proposed oligomers have high activity in acceptor-catalytic polycondensation reactions, as evidenced by the formation of copolyester ethers with high molecular weight, characterized by high heat resistance, heat resistance, fire resistance.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006132010/04A RU2318794C1 (en) | 2006-09-05 | 2006-09-05 | Halogen-containing oligoetherketones |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006132010/04A RU2318794C1 (en) | 2006-09-05 | 2006-09-05 | Halogen-containing oligoetherketones |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2318794C1 true RU2318794C1 (en) | 2008-03-10 |
Family
ID=39280876
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006132010/04A RU2318794C1 (en) | 2006-09-05 | 2006-09-05 | Halogen-containing oligoetherketones |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2318794C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2493178C1 (en) * | 2012-03-06 | 2013-09-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Unsaturated block copolyester ketones |
| RU2513742C2 (en) * | 2011-08-01 | 2014-04-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова"(КБГУ) | Chlorine-containing aromatic polyesters |
| RU2536477C1 (en) * | 2013-08-06 | 2014-12-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Aromatic polyethers |
-
2006
- 2006-09-05 RU RU2006132010/04A patent/RU2318794C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ozden S. et al. Synthesis and assessment of the properties of polyether-ketones (РЕК) based on olygoketonephenolphtaleins (OKPP)-polyester blok copolymers. J. Appl. Polym. Sci., 1998, vol.68, p.1013-1017. Ozden et al. Synthesis of blok copolyetherether ketones and investigations of their properties. J. Appl. Polym. Sci., 2002, vol.85, №3, p.485-490. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2513742C2 (en) * | 2011-08-01 | 2014-04-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова"(КБГУ) | Chlorine-containing aromatic polyesters |
| RU2493178C1 (en) * | 2012-03-06 | 2013-09-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Unsaturated block copolyester ketones |
| RU2536477C1 (en) * | 2013-08-06 | 2014-12-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Aromatic polyethers |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4200728A (en) | Manufacture of polyethers from bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfone and bis-(4-chlorophenyl)-sulfone in N-methylpyrrolidone using an alkali metal carbonate as catalysts | |
| RU2413713C2 (en) | Polycondensation monomer | |
| RU2373180C1 (en) | Aromatic oligoesters | |
| RU2436762C2 (en) | Aromatic copolyester-sulphone ketones and synthesis method thereof | |
| KR101562387B1 (en) | Polyether ketone its monomer and its phenolate | |
| RU2466151C1 (en) | Aromatic polyesters | |
| RU2466152C1 (en) | Aromatic polyesters | |
| RU2318804C1 (en) | Unsaturated oligoether sulfones for polycondensation | |
| RU2401826C2 (en) | Polycondensation monomer | |
| RU2327680C1 (en) | Aromatic ether-ketone oligomers for polycondensation | |
| RU2394822C2 (en) | Aromatic oligoesters and method of producing said compounds | |
| RU2318794C1 (en) | Halogen-containing oligoetherketones | |
| RU2382756C2 (en) | Chlorine containing aromatic oligoesters | |
| RU2373179C2 (en) | Aromatic oligoesters and method of producing said oligoesters | |
| RU2427565C2 (en) | Aromatic oligoesters and synthesis method thereof | |
| RU2404155C1 (en) | Aromatic copolyesters and synthesis method thereof | |
| RU2458917C2 (en) | Aromatic oligoesters and synthesis method thereof | |
| RU2445304C1 (en) | Halogen-containing aromatic oligoethers | |
| RU2327710C2 (en) | Halogen containing oligoester sulphones and method of obtaining them | |
| RU2497841C1 (en) | Unsaturated block copolyester sulphones | |
| RU2382054C2 (en) | Unsaturated aromatic oligoesters | |
| RU2673547C1 (en) | Method of producing polyester ketones | |
| RU2605554C1 (en) | Polycondensation monomer | |
| RU2549181C1 (en) | Aromatic polyethers | |
| RU2529030C2 (en) | Fireproof unsaturated polyetherketone |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080906 |