RU2673547C1 - Method of producing polyester ketones - Google Patents
Method of producing polyester ketones Download PDFInfo
- Publication number
- RU2673547C1 RU2673547C1 RU2018105826A RU2018105826A RU2673547C1 RU 2673547 C1 RU2673547 C1 RU 2673547C1 RU 2018105826 A RU2018105826 A RU 2018105826A RU 2018105826 A RU2018105826 A RU 2018105826A RU 2673547 C1 RU2673547 C1 RU 2673547C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mol
- temperature
- mixture
- difluorobenzophenone
- amount
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 title 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229920001643 poly(ether ketone) Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- LSQARZALBDFYQZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-difluorobenzophenone Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LSQARZALBDFYQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 11
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- BWQOPMJTQPWHOZ-UHFFFAOYSA-N (2,3-difluorophenyl)-phenylmethanone Chemical compound FC1=CC=CC(C(=O)C=2C=CC=CC=2)=C1F BWQOPMJTQPWHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- OKISUZLXOYGIFP-UHFFFAOYSA-N 4,4'-dichlorobenzophenone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 OKISUZLXOYGIFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HKCNCNXZAZPKDZ-UHFFFAOYSA-N (4,4-difluorocyclohexa-1,5-dien-1-yl)-phenylmethanone Chemical compound C1=CC(F)(F)CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HKCNCNXZAZPKDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- LCEDQNDDFOCWGG-UHFFFAOYSA-N morpholine-4-carbaldehyde Chemical compound O=CN1CCOCC1 LCEDQNDDFOCWGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical class [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Substances ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L dipotassium;[(2r,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl] phosphate Chemical class [K+].[K+].OC[C@H]1O[C@H](OP([O-])([O-])=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- -1 potassium bisphenol diphenolate Chemical compound 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Chemical class 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/16—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения высокомолекулярных соединений, в частности к способам получения полиэфиров высокотемпературной поликонденсацией, предназначенных в качестве суперконструкционных материалов.The invention relates to methods for producing high molecular weight compounds, in particular to methods for producing polyesters by high-temperature polycondensation, intended as superstructural materials.
Полиэфиркетон (ПЭК) является уникальным материалом, обладающим длинным списком эксплуатационных достоинств, что определяет широкую область его применения. В настоящее время является достаточно перспективным направлением использование ПЭК в качестве суперконструкционных материалов. Из области техники известно большое количество разработок в области создания ПЭК, однако они обладают и рядом недостатков, на решение которых направленно настоящее изобретение.Polyetherketone (PEC) is a unique material with a long list of operational advantages, which determines its wide scope. At present, the use of PEC as superstructural materials is a rather promising direction. From the technical field there are a large number of developments in the field of PEC, but they also have a number of disadvantages, the solution of which the present invention is directed.
Известен патент на изобретение РФ №2383559 от 10.03.2010 основанный на получении полиэфиркетонов высокотемпературной поликонденсацией. Получают полиэфиркетон взаимодействием калиевого дифенолята бисфенолов с 4,4'-дихлорбензофеноном в диметилсульфоксиде при 160-170°C в течение 4 часов. Осуществляют последующее высаждение в изопропиловом спирте и высушивание до постоянной массы полученного олигомера со степенью конденсации 20. Далее осуществляют перевод его в дикалиевую соль воздействием раствора щелочи и проводят взаимодействие с 4,4'-дифторбензофеноном при 170-300°C в среде органического растворителя в течение 6 часов. Указанный способ позволяет уменьшить время синтеза и получить дешевый целевой продукт с выходом продукта 96-97%, однако дополнительные действия и затраты, связанны с необходимостью высаждения и сушки полупродукта-олигомера, а также последующее перерастворение и перевод олигомера в калиевую соль.Known patent for the invention of the Russian Federation No. 2383559 from 03/10/2010 based on the receipt of polyetherketones by high-temperature polycondensation. Polyetherketone is prepared by reacting potassium bisphenol diphenolate with 4,4'-dichlorobenzophenone in dimethyl sulfoxide at 160-170 ° C for 4 hours. Subsequent precipitation is carried out in isopropyl alcohol and drying to a constant mass of the obtained oligomer with a degree of condensation 20. Next, it is converted to dipotassium salt by exposure to an alkali solution and reacted with 4,4'-difluorobenzophenone at 170-300 ° C in an organic solvent for 6 o'clock. The specified method allows to reduce the synthesis time and to obtain a cheap target product with a product yield of 96-97%, however, additional steps and costs associated with the need for precipitation and drying of the intermediate product-oligomer, as well as subsequent re-dissolution and conversion of the oligomer to potassium salt.
Патент на изобретение РФ №2394847 от 20.07.2010 описывает способ получения ароматического полиэфиркетона взаимодействием диоксисоединений с гидроокисью калия, отгонкой азеотропной смеси вода-хлорбензол. На первой стадии проводят синтез между фенолятом и 4,4'-дихлорбензофеноном в течение 3 часов при 220-250°C в дифенилсульфоне. На второй стадии синтез проводят между олигокетоном со степенью конденсации n=20 и 4,4'-дифторбензофеноном в течение 6 часов при 250-270°C в инертной среде. В соответствии с настоящим изобретением, как утверждают авторы, достигается удешевление ароматических полиэфиркетонов в 10 и более раз, за счет использования относительно дешевого 4,4'-дихлорбензофенона.Patent for invention of the Russian Federation No. 2394847 dated 07/20/2010 describes a method for producing aromatic polyetherketone by reacting dioxo compounds with potassium hydroxide, distilling off an azeotropic mixture of water-chlorobenzene. In the first stage, the synthesis is carried out between phenolate and 4,4'-dichlorobenzophenone for 3 hours at 220-250 ° C in diphenyl sulfone. In the second stage, the synthesis is carried out between oligoketone with a degree of condensation of n = 20 and 4,4'-difluorobenzophenone for 6 hours at 250-270 ° C in an inert medium. In accordance with the present invention, according to the authors, a reduction in the cost of aromatic polyetherketones by a factor of 10 or more is achieved due to the use of relatively cheap 4,4'-dichlorobenzophenone.
Недостатком указанного способа являются жесткие условия синтеза, низкие значения молекулярной массы и, как следствие невысокие физико-механические свойства.The disadvantage of this method is the harsh synthesis conditions, low molecular weight and, as a consequence, low physical and mechanical properties.
Так же известен патент на изобретение ФРГ №3836582 от 03.05.1990 «Ароматические простые полиэфиркетоны и способ их получения» основанный на поликонденсации эквивалентного количества диолов с дигалоген соединениями в присутствии безводного карбоната щелочного металла при одновременном использовании апротонных растворителей и восстановления полимера путем осаждения в соответствующих преципитирующих агентах. В качестве растворителей поликонденсации используются метиловые или этиловые группы.Also known patent for the invention of Germany No. 3836582 dated 05/05/1990 "Aromatic simple polyetherketones and method for their preparation" based on the polycondensation of an equivalent amount of diols with dihalogen compounds in the presence of anhydrous alkali metal carbonate while using aprotic solvents and reducing the polymer by precipitation in the corresponding precipitating agents. Polycondensation solvents are methyl or ethyl groups.
Основными недостатками указанного изобретения являются жесткие условия, трудоемкость отмывки конечного продукта от избытков карбонатов и растворителей, образование гель-фракций, низкие значения молекулярной массы и, как следствие, невысокие физико-механические свойства полиэфиркетонов, низкие показатели огнестойкости, термических и деформационно-прочностных показателей, стойкости к агрессивным средам.The main disadvantages of this invention are harsh conditions, the complexity of washing the final product from excess carbonates and solvents, the formation of gel fractions, low molecular weight values and, as a result, low physical and mechanical properties of polyetherketones, low fire resistance, thermal and deformation-strength indicators, resistance to aggressive environments.
Наиболее близким аналогом выступает патент ЕПВ №2000493 от 10.12.2008 описывающий способ получения двух видов полиэфиркетона с различными концевыми группами с использованием сульфолана в качестве растворителя, который включает в себя: добавление 4,4' дифторбензофенона и гидрохинона в свою очередь, в качестве растворителя используется сульфолан, количество 4,4'-дифторбензофенона больше, чем количество гидрохинона 0,1-1%, затем вводится в систему ксилол. Смесь подвергается смешению и нагреванию, при температуре достигающей 75-85°C. В смесь вводятся соли карбоната натрия и карбоната калия, при этом температура достигает 230-260°C, реакция длится 1-3 часа и продукт реакции выливается в холодную воду, при этом наблюдается охлаждение и затвердевание. Затем полученная масса фильтруется, повторно подвергается кипячению твердого продукта в деионизированной воде до полного удаления растворителя и побочной соли. Полученный готовый порошок помещается в печь, тем самым подвергаясь сушке.The closest analogue is EPO patent No. 2000493 of 12/10/2008 describing a method for producing two types of polyetherketone with different end groups using sulfolane as a solvent, which includes: adding 4.4 'difluorobenzophenone and hydroquinone, in turn, as a solvent sulfolane, the amount of 4,4'-difluorobenzophenone is greater than the amount of hydroquinone 0.1-1%, then xylene is introduced into the system. The mixture is mixed and heated at a temperature of 75-85 ° C. Salts of sodium carbonate and potassium carbonate are introduced into the mixture, while the temperature reaches 230-260 ° C, the reaction lasts 1-3 hours and the reaction product is poured into cold water, while cooling and solidification are observed. Then the resulting mass is filtered, re-subjected to boiling of the solid product in deionized water until the solvent and side salt are completely removed. The resulting finished powder is placed in an oven, thereby being dried.
Недостаток процесса с использованием высокоселективных растворителей (сульфолана, N-формилморфолина и др.) состоит в недостаточно высокой растворяющей способности по отношению к углеводородам.The disadvantage of the process using highly selective solvents (sulfolane, N-formylmorpholine, etc.) is the insufficiently high dissolving ability with respect to hydrocarbons.
Задачей настоящего изобретения является создание способа получения ПЭК обладающих рядом ценных свойств, предназначенных в качестве суперконструкционных материалов, снижение времени и температурных режимов синтеза материала.The objective of the present invention is to provide a method for producing PEC having a number of valuable properties intended as superstructural materials, reducing the time and temperature conditions of the synthesis of the material.
Задача достигается путем проведения высокотемпературной поликонденсации в среде диметилсульфоксида (ДМСО), с последовательным добавлением 4,4-дифторбензофенона, гидрохинона и смеси K2CO3 - Na2CO3 - органоглины, причем, смесь, состоящая из K2CO3, Na2CO3 и органоглины вводится в реакционную массу после растворения всех указанных компонентов.The task is achieved by conducting high-temperature polycondensation in a medium of dimethyl sulfoxide (DMSO), with the sequential addition of 4,4-difluorobenzophenone, hydroquinone and a mixture of K 2 CO 3 - Na 2 CO 3 - organoclay, moreover, a mixture consisting of K 2 CO 3 , Na 2 CO 3 and organoclay are introduced into the reaction mass after dissolution of all these components.
Органоглину (ОГ) получают путем механического смешения монтморилонитовой глины с дифторбензофеноном (ДФБФ), в растворе изопропилового спирта (при соотношении ДФБФ : изопропиловый спирт соответственно 1:3) при соотношении глина : ДФБФ 70-90 : 10-30.Organoglide (GO) is obtained by mechanical mixing of montmorilonite clay with difluorobenzophenone (DFBP) in a solution of isopropyl alcohol (with a ratio of DFBP: isopropyl alcohol, respectively 1: 3) with a ratio of clay: DFBF 70-90: 10-30.
Смесь K2CO3 : Na2CO3 : ОГ в свою очередь получают путем предварительного смешения всех указанных компонентов в лабораторном смесителе при температуре 45°C до получения высоко гомогенезированной смеси. Затем полученная смесь выгружается из смесителя и остужается до комнатной температуры.A mixture of K 2 CO 3 : Na 2 CO 3 : OG, in turn, is obtained by preliminary mixing all of these components in a laboratory mixer at a temperature of 45 ° C to obtain a highly homogenized mixture. Then the resulting mixture is unloaded from the mixer and cooled to room temperature.
Примеры осуществления изобретения:Examples of the invention:
Пример 1Example 1
В трехгорлую реакционную колбу, снабженную термометром, приспособлением для подачи азота, обратным холодильником, ловушкой Дина-Старка, водоотделителем и мешалкой, вводились 450 мл ДМСО, затем последовательно добавляли 65,4 г (0,3 моль) 4,4-дифторбензофенона и 33,033 г (0,30 моль) гидрохинона. После добавления 450 мл ДМСО смесь перемешивали и нагревали, т.е. реакционную колбу помещали в электрическую нагревательную рубашку. После растворения всех указанных компонентов температуру реакционной массы повышали до 80°C, добавляли смесь из 35 г (0,153 моль) K2CO3, 18 г (0,153 моль) Na2CO3 и 1,2 г ОГ. Затем температуру реакции повышали до 150°C, и одновременно отгоняли азеотропную смесь. Толуол и вода конденсировались в водоотделителе, а ксилол в верхнем слое кипятили с обратным холодильником, воду в нижнем слое удаляли непрерывно. Когда рекуперированная вода достигла теоретического значения, ксилол в верхнем слое становился прозрачным. Ксилол отгоняли из системы после дополнительного кипячения с обратным холодильником в течение 20 минут и температуру системы непрерывно увеличивали нагреванием. Когда температура достигала 180-185°C, поддерживалась постоянная температура. Вязкость системы повышалась с протеканием реакции полимеризации. Реакцию прекращали через три часа. Полученный полимер вливали в холодную воду для полного охлаждения, а затем измельчали с помощью пылеуловителя и фильтровали. Полученный порошкообразный полимер и воду вливали в трехгорлую колбу и кипятили в течение одного часа, а затем подвергали фильтрации.450 ml of DMSO were introduced into a three-necked reaction flask equipped with a thermometer, a nitrogen supply device, a reflux condenser, a Dean-Stark trap, a water separator and a stirrer, then 65.4 g (0.3 mol) of 4,4-difluorobenzophenone and 33.033 were successively added. g (0.30 mol) of hydroquinone. After adding 450 ml of DMSO, the mixture was stirred and heated, i.e. the reaction flask was placed in an electric heating jacket. After all these components were dissolved, the temperature of the reaction mixture was raised to 80 ° C, a mixture of 35 g (0.153 mol) K 2 CO 3 , 18 g (0.153 mol) Na 2 CO 3 and 1.2 g of exhaust gas was added. Then the reaction temperature was raised to 150 ° C, and at the same time the azeotropic mixture was distilled off. Toluene and water were condensed in a water separator, and xylene in the upper layer was boiled under reflux, water in the lower layer was removed continuously. When the recovered water reached its theoretical value, xylene in the upper layer became transparent. Xylene was distilled off from the system after further refluxing for 20 minutes, and the temperature of the system was continuously increased by heating. When the temperature reached 180-185 ° C, a constant temperature was maintained. The viscosity of the system increased with the course of the polymerization reaction. The reaction was stopped after three hours. The resulting polymer was poured into cold water for complete cooling, and then crushed using a dust collector and filtered. The resulting polymer powder and water were poured into a three-necked flask and boiled for one hour, and then filtered.
Очищенный полимер сушат в печи при 140°C в течение 12 часов, до остаточного содержания влаги менее 0,5%.The purified polymer is dried in an oven at 140 ° C for 12 hours, to a residual moisture content of less than 0.5%.
Полученный полимер был исследован методом ДСК:The resulting polymer was investigated by DSC:
Tg=147,8°C и Tm=340°C.Tg = 147.8 ° C and Tm = 340 ° C.
Пример 2Example 2
В соответствии с примером 1, однако на 450 мл ДМСО, последовательно добавляли 65,4 г (0,3 моль) 4,4'-дифторбензофенона и 33,033 г (0,3 моль) гидрохинона, затем добавляли смесь из 41,4615 г (0,3 моль) K2CO3, 6,34 г (0,06 моль) Na2CO3 и 0,9 г ОГ.According to Example 1, however, in 450 ml of DMSO, 65.4 g (0.3 mol) of 4,4'-difluorobenzophenone and 33.033 g (0.3 mol) of hydroquinone were successively added, then a mixture of 41.4615 g ( 0.3 mol) K 2 CO 3 , 6.34 g (0.06 mol) Na 2 CO 3 and 0.9 g of exhaust gas.
Результаты ДСК:DSC results:
Tg=145,8°C и Tm=342,3°C.Tg = 145.8 ° C and Tm = 342.3 ° C.
Пример 3Example 3
В соответствии с примером 1, однако на 450 мл ДМСО, последовательно добавляли 65,4 г (0,3 моль) 4,4'-дифторбензофенона и 33,033 г (0,3 моль) гидрохинона, затем добавляли смесь из 27,64 г (0,2 моль) K2CO3, 16,9 г (0,16 моль) Na2CO3 и 0,8 г ОГ.According to Example 1, however, in 450 ml of DMSO, 65.4 g (0.3 mol) of 4,4'-difluorobenzophenone and 33.033 g (0.3 mol) of hydroquinone were successively added, then a mixture of 27.64 g ( 0.2 mol) K 2 CO 3 , 16.9 g (0.16 mol) Na 2 CO 3 and 0.8 g of exhaust gas.
Результаты ДСК:DSC results:
Tg=142,7°C и Tm=344,5°С.Tg = 142.7 ° C and Tm = 344.5 ° C.
Пример 4Example 4
В соответствии с примером 1, однако на 450 мл ДМСО, последовательно добавляли 65,4 г (0,3 моль) 4,4'-дифторбензофенона и 33,033 г (0,3 моль) гидрохинона, затем добавляли смесь из 22,1 г (0,16 моль) K2CO3, 21,2 г (0,2 моль) Na2CO3 и 0,7 г ОГ.According to Example 1, however, in 450 ml of DMSO, 65.4 g (0.3 mol) of 4,4'-difluorobenzophenone and 33.033 g (0.3 mol) of hydroquinone were successively added, then a mixture of 22.1 g ( 0.16 mol) K 2 CO 3 , 21.2 g (0.2 mol) Na 2 CO 3 and 0.7 g of exhaust gas.
Результаты ДСК:DSC results:
Tg=147,8°C и Tm=344,5°C.Tg = 147.8 ° C and Tm = 344.5 ° C.
В таблице 1 представлены свойства полученного материала.Table 1 presents the properties of the obtained material.
Измерения проводились в соответствии со стандартами: DIN EN ISO 527, DIN EN ISO 527, DIN EN ISO 527, DIN EN ISO 179.The measurements were carried out in accordance with the standards: DIN EN ISO 527, DIN EN ISO 527, DIN EN ISO 527, DIN EN ISO 179.
В результате синтеза и исследования полимерного материала, было установлено, что введение не значительного количества ОГ приводит к изменению надмолекулярной структуры материала и при этом приводит к сокращению времени синтеза материала и понижению температурных режимов синтеза. Так же было выявлено, что вводимая в систему ОГ приводит к изменению размеров и количества кристаллитов, тем самым влияя на свойства получаемого материала.As a result of the synthesis and study of the polymer material, it was found that the introduction of a not significant amount of GO leads to a change in the supramolecular structure of the material and at the same time leads to a reduction in the time of synthesis of the material and a decrease in the temperature conditions of the synthesis. It was also revealed that the GO introduced into the system leads to a change in the size and number of crystallites, thereby affecting the properties of the resulting material.
Технический результат - получение суперконструкционного ПЭК, обладающего рядом ценных свойств, а так же снижение времени и температурных режимов синтеза.EFFECT: obtaining superconstructive PEC possessing a number of valuable properties, as well as reducing the time and temperature conditions of synthesis.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018105826A RU2673547C1 (en) | 2018-02-15 | 2018-02-15 | Method of producing polyester ketones |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018105826A RU2673547C1 (en) | 2018-02-15 | 2018-02-15 | Method of producing polyester ketones |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2673547C1 true RU2673547C1 (en) | 2018-11-28 |
Family
ID=64603588
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018105826A RU2673547C1 (en) | 2018-02-15 | 2018-02-15 | Method of producing polyester ketones |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2673547C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113563578A (en) * | 2021-08-16 | 2021-10-29 | 吉林省中研高分子材料股份有限公司 | Method for preparing poly (aryl ether ketone) and poly (aryl ether ketone) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998029499A1 (en) * | 1996-12-31 | 1998-07-09 | Eastman Chemical Company | High i.v. polyester compositions containing platelet particles |
| EP2000493A1 (en) * | 2006-03-28 | 2008-12-10 | Zhongwen Wu | The method of synthesizing polyether etherketone using sulfolane as solvent |
| RU2345098C2 (en) * | 2006-11-09 | 2009-01-27 | Закрытое акционерное общество "Макполимер" | Method of producing higher-thermal stability polyester resins |
| CN101367994A (en) * | 2008-10-10 | 2009-02-18 | 吉林大学 | Composite material of polyetheretherketone/organizing montmorillonite and method of producing the same |
| RU2629300C1 (en) * | 2016-10-26 | 2017-08-28 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method for obtaining of organomodified montmorillonite with polyfluoroalkyl groups |
-
2018
- 2018-02-15 RU RU2018105826A patent/RU2673547C1/en active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998029499A1 (en) * | 1996-12-31 | 1998-07-09 | Eastman Chemical Company | High i.v. polyester compositions containing platelet particles |
| EP2000493A1 (en) * | 2006-03-28 | 2008-12-10 | Zhongwen Wu | The method of synthesizing polyether etherketone using sulfolane as solvent |
| RU2345098C2 (en) * | 2006-11-09 | 2009-01-27 | Закрытое акционерное общество "Макполимер" | Method of producing higher-thermal stability polyester resins |
| CN101367994A (en) * | 2008-10-10 | 2009-02-18 | 吉林大学 | Composite material of polyetheretherketone/organizing montmorillonite and method of producing the same |
| RU2629300C1 (en) * | 2016-10-26 | 2017-08-28 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Method for obtaining of organomodified montmorillonite with polyfluoroalkyl groups |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113563578A (en) * | 2021-08-16 | 2021-10-29 | 吉林省中研高分子材料股份有限公司 | Method for preparing poly (aryl ether ketone) and poly (aryl ether ketone) |
| CN113563578B (en) * | 2021-08-16 | 2023-12-26 | 吉林省中研高分子材料股份有限公司 | Method for preparing poly (aryl ether ketone) and poly (aryl ether ketone) |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Shukla et al. | Synthesis and modification of poly (ether ether ketone) and their properties: a review | |
| EP2447300B9 (en) | Method for preparing polyaryletherketone-based copolymer by using quaternary copolymerization technology | |
| KR101562387B1 (en) | Polyether ketone its monomer and its phenolate | |
| Zolotukhin et al. | One-pot synthesis and characterization of soluble Poly (aryl ether− ketone) s having pendant carboxyl groups | |
| RU2394822C2 (en) | Aromatic oligoesters and method of producing said compounds | |
| Wang et al. | Synthesis and characterization of poly (arylene ether ketone)(co) polymers containing sulfonate groups | |
| RU2673547C1 (en) | Method of producing polyester ketones | |
| RU2373179C2 (en) | Aromatic oligoesters and method of producing said oligoesters | |
| RU2327680C1 (en) | Aromatic ether-ketone oligomers for polycondensation | |
| RU2318804C1 (en) | Unsaturated oligoether sulfones for polycondensation | |
| RU2382756C2 (en) | Chlorine containing aromatic oligoesters | |
| RU2458917C2 (en) | Aromatic oligoesters and synthesis method thereof | |
| RU2697085C1 (en) | Fire-resistant aromatic polyether sulphones | |
| CN104003861B (en) | Hexaphenyl terminated monomer and preparation method and application thereof in preparation of hexa-benzene ring terminated polyether ketone | |
| CN102432436A (en) | Poly-fluorophenyl-substituted aromatic diphenol and synthesis method and application thereof | |
| RU2318794C1 (en) | Halogen-containing oligoetherketones | |
| Patil et al. | Synthesis and characterization of polyesters from 2, 3-bis (4′-hydroxy phenyl) quinoxaline and 2, 3-bis (2′-hydroxynaphthalene-6′-yl) quinoxaline | |
| RU2383559C2 (en) | Method of producing polyester-ketones | |
| RU2327710C2 (en) | Halogen containing oligoester sulphones and method of obtaining them | |
| Saegusa et al. | Preparation and characterization of fluorine‐containing aromatic condensation polymers, 3. Preparation and characterization of fluorine‐containing aromatic poly (ketone) s and copoly (ketone) s by direct polycondensation of 4, 4′‐[1‐(trifluoromethyl) trifluoroethylidene] dibenzoic acid and/or 4, 4′‐isopropylidenedibenzoic acid with diaryl compounds | |
| Benoit et al. | Synthesis of rigid-flexible polyetherketone–based copolymers | |
| Mao et al. | Synthesis and characterization of poly (aryl ether sulfone) copolymers containing terphenyl groups in the backbone | |
| JPH0739488B2 (en) | Amorphous polymer and method for producing the same | |
| RU2698716C1 (en) | Aromatic fire-resistant copolyarylene ether ketones and a method for production thereof | |
| JP4283658B2 (en) | Cross-linked polyether ketone resin |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20200928 Effective date: 20200928 |