RU2427565C2 - Aromatic oligoesters and synthesis method thereof - Google Patents
Aromatic oligoesters and synthesis method thereof Download PDFInfo
- Publication number
- RU2427565C2 RU2427565C2 RU2009138068/04A RU2009138068A RU2427565C2 RU 2427565 C2 RU2427565 C2 RU 2427565C2 RU 2009138068/04 A RU2009138068/04 A RU 2009138068/04A RU 2009138068 A RU2009138068 A RU 2009138068A RU 2427565 C2 RU2427565 C2 RU 2427565C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dichloro
- dibromo
- ethylene
- temperature
- oligoesters
- Prior art date
Links
- 0 Bc(cc(cc1B=C)C(c(cc2Br=C)cc(C)c2Oc(cc2)ccc2S(c(cc2)ccc2OC(C(*)=C2)=C(*)CC2C(c(cc2C)cc(Br)c2OC(C)C)=*)(=O)=O)=*)c1Oc1ccc(C)cc1 Chemical compound Bc(cc(cc1B=C)C(c(cc2Br=C)cc(C)c2Oc(cc2)ccc2S(c(cc2)ccc2OC(C(*)=C2)=C(*)CC2C(c(cc2C)cc(Br)c2OC(C)C)=*)(=O)=O)=*)c1Oc1ccc(C)cc1 0.000 description 2
- JXFVMNFKABWTHD-UHFFFAOYSA-N CCCc1ccc(C)cc1 Chemical compound CCCc1ccc(C)cc1 JXFVMNFKABWTHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Abstract
Description
Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим олигоэфирам, которые могут быть использованы в качестве олигомеров для получения поликонденсационных полимеров.The invention relates to macromolecular compounds, in particular to aromatic oligoesters, which can be used as oligomers for the production of polycondensation polymers.
Известны олигомеры на основе 4,4'-диоксидифенилпропана и 4,4'-дихлордифенилсульфона, 3,3-ди(4-оксифенил)фталида и 4,4'-дихлордифенилсульфона и блок-сополиэфиры на их основе. Также известны и олигокетоны на основе тех же бисфенолов [1-5]. Однако полимеры на их основе характеризуются невысокими значениями механических и термических свойств.Oligomers based on 4,4'-dioxiphenylpropane and 4,4'-dichlorodiphenylsulfone, 3,3-di (4-hydroxyphenyl) phthalide and 4,4'-dichlorodiphenylsulfone and block copolyesters based on them are known. Oligoketones based on the same bisphenols are also known [1-5]. However, polymers based on them are characterized by low values of mechanical and thermal properties.
В качестве наиболее близкого способа-аналога может быть использован патент GB 1078234 А [6], из которого известен способ получения ароматических полиэфирсульфонов на основе 4,4'-дихлор(фтор)дифенилсульфона и солей щелочных металлов (например, натрия) бисфенолов, которые получают взаимодействием соответствующих бисфенолов с гидроокисями упомянутых металлов с последующим обезвоживанием образовавшихся продуктов отгонкой воды с азеотропообразователями (например, толуолом) путем взаимодействия полученных солей с 4,4'-дихлордифенилсульфоном в апротонном диполярном растворителе - диметилсульфоксиде при температуре выше 100°C и ниже температуры разложения реагентов, растворителя и полимера.As the closest analogous method, GB 1078234 A [6] can be used, from which a method for producing aromatic polyethersulfones based on 4,4'-dichloro (fluoro) diphenylsulfone and alkali metal salts (for example, sodium) of bisphenols is obtained the interaction of the corresponding bisphenols with hydroxides of the mentioned metals, followed by dehydration of the resulting products by distillation of water with azeotropically (for example, toluene) by reacting the obtained salts with 4,4'-dichlorodiphenyl sulfone in an roton dipolar solvent - dimethyl sulfoxide at a temperature above 100 ° C and below the decomposition temperature of the reagents, solvent and polymer.
Решаемая задача - расширение ассортимента олигомеров, которые способны вступать в реакцию поликонденсации для получения растворимых блок-сополиэфирсульфонкетонов, в том числе с высокими механическими и термическими свойствами.The problem to be solved is the expansion of the assortment of oligomers that are capable of entering into a polycondensation reaction to obtain soluble block copolyethersulfonketones, including those with high mechanical and thermal properties.
Поставленная цель достигается получением новых олигоэфиров общей формулыThis goal is achieved by obtaining new oligoesters of the General formula
где n=1-20.where n = 1-20.
Сущность способа заключается в том, что 1,1-дихлор-2,2-ди(3,5-дибром-n-оксифенил)этилен превращают в динатриевую соль воздействием раствора щелочи, отгоняют воду с толуолом при температуре 130-140°C и проводят синтез в две стадии: на первой стадии образовавшаяся динатриевая соль 1,1-дихлор-2,2-ди(3,5-дибром-n-оксифенил)этилена взаимодействует с 4,4'-дихлордифенилкетоном при 140°С в течение одного часа с образованием олигокетона со степенью конденсации n=1, на второй стадии осуществляют синтез между образовавшимся олигокетоном и 4,4'-дихлордифенилсульфоном при температуре 170°С в атмосфере инертного газа в течение 5 часов, обе стадии проводят в апротонном диполярном растворителе - диметилсульфоксиде.The essence of the method is that 1,1-dichloro-2,2-di (3,5-dibromo-n-hydroxyphenyl) ethylene is converted into the disodium salt by the action of an alkali solution, water and toluene are distilled off at a temperature of 130-140 ° C and the synthesis is carried out in two stages: in the first stage, the resulting disodium salt of 1,1-dichloro-2,2-di (3,5-dibromo-n-hydroxyphenyl) ethylene reacts with 4,4'-dichlorodiphenylketone at 140 ° C for one hours with the formation of oligoketone with a degree of condensation n = 1, in the second stage, the synthesis is carried out between the formed oligoketone and 4,4'-dichlorodiphenyl sulfone at a temperature of 170 ° C in an inert gas atmosphere for 5 hours, both stages are carried out in an aprotic dipolar solvent - dimethyl sulfoxide.
Пример 1. Синтез олигоэфира со степенью конденсации 1Example 1. The synthesis of oligoester with a degree of condensation 1
В трехгорлую колбу объемом 150 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником с ловушкой Дина-Старка, барботером для подачи газа и термометром вносят 17,9002 г (0,03 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди(3,5-дибром-n-оксифенил)этилен, 25 мл диметилсульфоксида (ДМСО) и 40 мл толуола. При перемешивании пропускают азот и поднимают температуру до 70°С. После полного растворения 1,1-дихлор-2,2-ди(3,5-дибром-n-оксифенил)этилен прибавляют 1,58 мл 15,81 н. (0,06 моль) раствора гидроксида натрия. Температуру поднимают до 140°С и отгоняют азеотропную смесь толуол - вода до полного удаления воды. Реакционную массу охлаждают до 40-50°С и добавляют 2,5111 г (0,01 моль) 4,4'-дихлордифенилкетона. Первую стадию реакции ведут при 140°С в течение 1 ч. На второй стадии добавляют 2,8717 г (0,01 моль) 4,4'-дихлордифенилсульфона и реакцию ведут при температуре 170°С в течение 5 часов. Образовавшуюся массу разбавляют 60 мл ДМСО и осаждают в подкисленную дистиллированную воду. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции фильтрата на хлор-ионы. Полученный олигоэфир сушат при 80°С под вакуумом 24 часа.17.9002 g (0.03 mol) 1,1-dichloro-2,2-di (3,5) are introduced into a 150 ml three-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser with a Dean-Stark trap, a gas bubbler and a thermometer. -dibromo-n-hydroxyphenyl) ethylene, 25 ml of dimethyl sulfoxide (DMSO) and 40 ml of toluene. With stirring, nitrogen is passed and the temperature is raised to 70 ° C. After complete dissolution of 1,1-dichloro-2,2-di (3,5-dibromo-n-hydroxyphenyl) ethylene, 1.58 ml of 15.81 N are added. (0.06 mol) of sodium hydroxide solution. The temperature was raised to 140 ° C and the azeotropic toluene-water mixture was distilled off until water was completely removed. The reaction mass is cooled to 40-50 ° C. and 2.5111 g (0.01 mol) of 4,4'-dichlorodiphenylketone are added. The first stage of the reaction is carried out at 140 ° C. for 1 hour. In the second stage, 2.8717 g (0.01 mol) of 4,4'-dichlorodiphenyl sulfone are added and the reaction is carried out at a temperature of 170 ° C. for 5 hours. The resulting mass is diluted with 60 ml of DMSO and precipitated in acidified distilled water. The precipitate formed is filtered off and washed with distilled water until the filtrate reacts negatively with chlorine ions. The resulting oligoester is dried at 80 ° C. under vacuum for 24 hours.
Выход продукта 97-98%; температура размягчения 95-97°С; содержание основного вещества не менее 99,9%; допускается в качестве примеси хлорид натрия в количестве не более 0,05-0,1%; мол.м.=2182,6053; элементный состав, %: С=36,87/37,00; Н=1,38/1,35 (в числителе вычислено, в знаменателе найдено). Содержание гидроксильных групп - 1,56/1,55 (в числителе вычислено, в знаменателе найдено). В ИК-спектрах обнаружены полосы поглощения в области, см-1: 920-940 (простая эфирная связь), 1100, 1150 и 1290 (сульфонильная группа), 980 (>С=CCl2-группа), 1600-1675 (кетогруппа), 3600-3300 (гидроксильная группа).Product yield 97-98%; softening temperature 95-97 ° C; the content of the basic substance is not less than 99.9%; allowed as an impurity sodium chloride in an amount of not more than 0.05-0.1%; mol.m. = 2182.6053; elemental composition,%: C = 36.87 / 37.00; H = 1.38 / 1.35 (calculated in the numerator, found in the denominator). The content of hydroxyl groups is 1.56 / 1.55 (calculated in the numerator, found in the denominator). Absorption bands were found in the IR spectra in the region, cm -1 : 920-940 (ether bond), 1100, 1150 and 1290 (sulfonyl group), 980 (> С = CCl 2 group), 1600-1675 (keto group) , 3600-3300 (hydroxyl group).
Методом акцепторно-каталитической поликонденсации на основе предлагаемого олигоэфира и дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот получены блок-сополиэфиры с количественным выходом и высокими значениями приведенной вязкости (0,9-1,0 дл/г). В качестве органического растворителя использован 1,2-дихлорэтан.Using acceptor-catalytic polycondensation based on the proposed oligoester and dichlorohydrides of iso- and terephthalic acids, block copolyesters with a quantitative yield and high values of reduced viscosity (0.9-1.0 dl / g) were obtained. As an organic solvent used is 1,2-dichloroethane.
Пример 2. Синтез олигоэфира со степенью конденсации 5Example 2. Synthesis of oligoester with a degree of condensation of 5
В трехгорлую колбу объемом 150 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником с ловушкой Дина-Старка, барботером для подачи газа и термометром, вносят 14,3213 г (0,024 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди(3,5-дибром-n-оксифенил)этилена (ТБ-С-2), 20 мл диметилсульфоксида (ДМСО) и 40 мл толуола. При перемешивании пропускают азот и поднимают температуру до 70°C. После полного растворения 1,1-дихлор-2,2-ди(3,5-дибром-n-оксифенил)этилена прибавляют 3,04 мл 15,81 н. (0,048 моль) раствора гидроксида натрия. Температуру поднимают до 140°C и отгоняют азеотропную смесь толуол - вода до полного удаления воды. Реакционную массу охлаждают до 40-50°C и добавляют 2,5111 г (0,01 моль) 4,4'-дихлордифенилкетона. Первую стадию реакции ведут при 140°C в течение 1 ч. На второй стадии добавляют 2,8717 г (0,01 моль) 4,4'-дихлордифенилсульфона и реакцию ведут при температуре 170°C в течение 5 часов. Образовавшуюся массу разбавляют 60 мл ДМСО и осаждают в подкисленную дистиллированную воду. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции фильтрата на хлор-ионы. Полученный олигоэфир сушат при 80°C под вакуумом 24 часа.To a 150-ml three-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser with a Dean-Stark trap, a gas bubbler and a thermometer, 14.3213 g (0.024 mol) of 1,1-dichloro-2,2-di (3,5- dibromo-n-hydroxyphenyl) ethylene (TB-C-2), 20 ml of dimethyl sulfoxide (DMSO) and 40 ml of toluene. With stirring, nitrogen is passed and the temperature is raised to 70 ° C. After complete dissolution of 1,1-dichloro-2,2-di (3,5-dibromo-n-hydroxyphenyl) ethylene, 3.04 ml of 15.81 N are added. (0.048 mol) of sodium hydroxide solution. The temperature was raised to 140 ° C and the azeotropic toluene-water mixture was distilled off until the water was completely removed. The reaction mass is cooled to 40-50 ° C and 2.5111 g (0.01 mol) of 4,4'-dichlorodiphenylketone are added. The first stage of the reaction is carried out at 140 ° C. for 1 hour. In the second stage, 2.8717 g (0.01 mol) of 4,4'-dichlorodiphenyl sulfone are added and the reaction is carried out at a temperature of 170 ° C. for 5 hours. The resulting mass is diluted with 60 ml of DMSO and precipitated in acidified distilled water. The precipitate formed is filtered off and washed with distilled water until the filtrate reacts negatively with chlorine ions. The resulting oligoester is dried at 80 ° C. under vacuum for 24 hours.
Выход продукта 96-97%; температура размягчения 97-99°C; содержание основного вещества не менее 99,9%; допускается в качестве примеси хлорид натрия в количестве не более 0,05-0,1%; мол.м.=8526,1321; элементный состав, %: C=39,30/39,40; H=1,48/1,49 (в числителе вычислено, в знаменателе найдено). Содержание гидроксильных групп - 0,40/0,39 (в числителе вычислено, в знаменателе найдено). В ИК-спектрах обнаружены полосы поглощения в области, см-1: 940-920 (простая эфирная связь), 1100, 1150 и 1290 (сульфонильная группа), 980 (>C=CCl2-группа), 1750-1780 (карбонильная группа лантанового цикла в остатке фенолфталеина), 1600-1675 (кетогруппа), 3600-3300 (гидроксильная группа).Product yield 96-97%; softening point 97-99 ° C; the content of the basic substance is not less than 99.9%; allowed as an impurity sodium chloride in an amount of not more than 0.05-0.1%; mol.m. = 8526.1321; elemental composition,%: C = 39.30 / 39.40; H = 1.48 / 1.49 (calculated in the numerator, found in the denominator). The content of hydroxyl groups is 0.40 / 0.39 (calculated in the numerator, found in the denominator). In the IR spectra, absorption bands were found in the region, cm -1 : 940-920 (ether bond), 1100, 1150 and 1290 (sulfonyl group), 980 (> C = CCl 2 group), 1750-1780 (carbonyl group lanthanum cycle in the residue of phenolphthalein), 1600-1675 (keto group), 3600-3300 (hydroxyl group).
Методом акцепторно-каталитической поликонденсации на основе предлагаемого олигоэфира и дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот получены блок-сополиэфиры с количественным выходом и высокими значениями приведенной вязкости (0,9-1,0 дл/г). В качестве органического растворителя использован 1,2-дихлорэтан.Using acceptor-catalytic polycondensation based on the proposed oligoester and dichlorohydrides of iso- and terephthalic acids, block copolyesters with a quantitative yield and high values of reduced viscosity (0.9-1.0 dl / g) were obtained. As an organic solvent used is 1,2-dichloroethane.
Пример 3. Синтез олигоэфира со степенью конденсации 10Example 3. Synthesis of oligoester with a degree of condensation of 10
В трехгорлую колбу объемом 150 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником с ловушкой Дина-Старка, барботером для подачи газа и термометром, вносят 12,5312 г (0,021 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди(3,5-дибром-n-оксифенил)этилена, 20 мл диметилсульфоксида (ДМСО) и 40 мл толуола. При перемешивании пропускают азот и поднимают температуру до 70°C. После полного растворения 1,1-дихлор-2,2-ди(3,5-дибром-n-оксифенил)этилена прибавляют 2,66 мл 15,81 н. (0,042 моль) раствора гидроксида натрия. Температуру поднимают до 140°C и отгоняют азеотропную смесь толуол - вода до полного удаления воды. Реакционную массу охлаждают до 40-50°C и добавляют 2,5111 г (0,01 моль) 4,4'-дихлордифенилкетона. Первую стадию реакции ведут при 140°C в течение 1 ч. На второй стадии добавляют 2,8717 г (0,01 моль) 4,4'-дихлордифенилсульфона и реакцию ведут при температуре 170°C в течение 5 часов. Образовавшуюся массу разбавляют 60 мл ДМСО и осаждают в подкисленную дистиллированную воду. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции фильтрата на хлор-ионы. Полученный олигоэфир сушат при 80°C под вакуумом 24 часа.To a 150-ml three-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser with a Dean-Stark trap, a gas bubbler and a thermometer, 12.5312 g (0.021 mol) of 1,1-dichloro-2,2-di (3,5- dibromo-n-hydroxyphenyl) ethylene, 20 ml of dimethyl sulfoxide (DMSO) and 40 ml of toluene. With stirring, nitrogen is passed and the temperature is raised to 70 ° C. After complete dissolution of 1,1-dichloro-2,2-di (3,5-dibromo-n-hydroxyphenyl) ethylene, 2.66 ml of 15.81 N are added. (0.042 mol) sodium hydroxide solution. The temperature was raised to 140 ° C and the azeotropic toluene-water mixture was distilled off until the water was completely removed. The reaction mass is cooled to 40-50 ° C and 2.5111 g (0.01 mol) of 4,4'-dichlorodiphenylketone are added. The first stage of the reaction is carried out at 140 ° C. for 1 hour. In the second stage, 2.8717 g (0.01 mol) of 4,4'-dichlorodiphenyl sulfone are added and the reaction is carried out at a temperature of 170 ° C. for 5 hours. The resulting mass is diluted with 60 ml of DMSO and precipitated in acidified distilled water. The precipitate formed is filtered off and washed with distilled water until the filtrate reacts negatively with chlorine ions. The resulting oligoester is dried at 80 ° C. under vacuum for 24 hours.
Выход продукта 95-96%; температура размягчения 100-102°C; содержание основного вещества не менее 99,9%; допускается в качестве примеси хлорид натрия в количестве не более 0,05-0,1%; мол.м.=16455,54; элементный состав, %: C=39,70/39,71; H=1,5067/1,51 (в числителе вычислено, в знаменателе найдено). Содержание гидроксильных групп - 0,20/0,19 (в числителе вычислено, в знаменателе найдено). В ИК-спектрах обнаружены полосы поглощения в области, см-1: 940-920 (простая эфирная связь), 1100, 1150 и 1290 (сульфонильная группа), 980 (>C=CCl2-группа), 1600-1675 (кетогруппа), 3600-3300 (гидроксильная группа).Product yield 95-96%; softening point 100-102 ° C; the content of the basic substance is not less than 99.9%; allowed as an impurity sodium chloride in an amount of not more than 0.05-0.1%; mol.m. = 16455.54; elemental composition,%: C = 39.70 / 39.71; H = 1.5067 / 1.51 (calculated in the numerator, found in the denominator). The content of hydroxyl groups is 0.20 / 0.19 (calculated in the numerator, found in the denominator). In the IR spectra, absorption bands were found in the region, cm -1 : 940-920 (ether bond), 1100, 1150 and 1290 (sulfonyl group), 980 (> C = CCl 2 group), 1600-1675 (keto group) , 3600-3300 (hydroxyl group).
Методом акцепторно-каталитической поликонденсации на основе предлагаемого олигоэфира и дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот получены блок-сополиэфиры с количественным выходом и высокими значениями приведенной вязкости (0,8-1,0 дл/г). В качестве органического растворителя использован 1,2-дихлорэтан.Using the acceptor-catalytic polycondensation based on the proposed oligoester and dichlorohydrides of iso- and terephthalic acids, block copolyesters were obtained with a quantitative yield and high values of reduced viscosity (0.8-1.0 dl / g). As an organic solvent used is 1,2-dichloroethane.
Пример 4. Синтез олигоэфира со степенью конденсации 20Example 4. Synthesis of oligoester with a degree of condensation of 20
В трехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником с ловушкой Дина-Старка, барботером для подачи газа и термометром, вносят 24,4657 г (0,041 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди(3,5-дибром-n-оксифенил)этилена, 40 мл диметилсульфоксида (ДМСО) и 50 мл толуола. При перемешивании пропускают азот и поднимают температуру до 70°C. После полного растворения 1,1-дихлор-2,2-ди(3,5-дибром-n-оксифенил)этилена прибавляют 5,19 мл 15,81 н. (0,082 моль) раствора гидроксида натрия. Температуру поднимают до 140°C и отгоняют азеотропную смесь толуол - вода до полного удаления воды. Реакционную массу охлаждают до 40-50°C и добавляют 5,0223 г (0,02 моль) 4,4'-дихлордифенилкетона. Первую стадию реакции ведут при 140°C в течение 1 ч. На второй стадии добавляют 5,7433 г (0,02 моль) 4,4'-дихлордифенилсульфона и реакцию ведут при температуре 170°C в течение 5 часов. Образовавшуюся массу разбавляют 60 мл ДМСО и осаждают в подкисленную дистиллированную воду. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции фильтрата на хлор-ионы. Полученный олигоэфир сушат при 80°C под вакуумом 24 часа.Into a 250 ml three-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser with a Dean-Stark trap, a gas bubbler and a thermometer, 24.4657 g (0.041 mol) of 1,1-dichloro-2,2-di (3,5- dibromo-n-hydroxyphenyl) ethylene, 40 ml of dimethyl sulfoxide (DMSO) and 50 ml of toluene. With stirring, nitrogen is passed and the temperature is raised to 70 ° C. After complete dissolution of 1,1-dichloro-2,2-di (3,5-dibromo-n-hydroxyphenyl) ethylene, 5.19 ml of 15.81 N are added. (0.082 mol) of sodium hydroxide solution. The temperature was raised to 140 ° C and the azeotropic toluene-water mixture was distilled off until the water was completely removed. The reaction mass is cooled to 40-50 ° C. and 5.0223 g (0.02 mol) of 4,4'-dichlorodiphenylketone are added. The first stage of the reaction is carried out at 140 ° C for 1 hour. In the second stage, 5.7433 g (0.02 mol) of 4,4'-dichlorodiphenyl sulfone is added and the reaction is carried out at a temperature of 170 ° C for 5 hours. The resulting mass is diluted with 60 ml of DMSO and precipitated in acidified distilled water. The precipitate formed is filtered off and washed with distilled water until the filtrate reacts negatively with chlorine ions. The resulting oligoester is dried at 80 ° C. under vacuum for 24 hours.
Выход продукта 95-96%; температура размягчения 107-110°C; содержание основного вещества не менее 99,9%; допускается в качестве примеси хлорид натрия в количестве не более 0,05-0,1%; мол.м.=31705,141; элементный состав, %: C=40,68/40,77; H=1,54/1,53 (в числителе вычислено, в знаменателе найдено). Содержание гидроксильных групп - 0,11/0,15 (в числителе вычислено, в знаменателе найдено). В ИК-спектрах обнаружены полосы поглощения в области, см-1: 980 (>C=CCl2-группа), 940-920 (простая эфирная связь), 1100, 1150 и 1290 (сульфонильная группа), 1600-1675 (кетогруппа), 3600-3300 (гидроксильная группа).Product yield 95-96%; softening temperature 107-110 ° C; the content of the basic substance is not less than 99.9%; allowed as an impurity sodium chloride in an amount of not more than 0.05-0.1%; mol.m. = 31705.141; elemental composition,%: C = 40.68 / 40.77; H = 1.54 / 1.53 (calculated in the numerator, found in the denominator). The content of hydroxyl groups is 0.11 / 0.15 (calculated in the numerator, found in the denominator). Absorption bands were found in the IR spectra in the region, cm -1 : 980 (> C = CCl 2 group), 940-920 (ether linkage), 1100, 1150 and 1290 (sulfonyl group), 1600-1675 (keto group) , 3600-3300 (hydroxyl group).
Методом акцепторно-каталитической поликонденсации на основе предлагаемого олигоэфира и дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот получены блок-сополиэфиры с количественным выходом и высокими значениями приведенной вязкости (0,7-0,8 дл/г). В качестве органического растворителя использован 1,2-дихлорэтан.Using the acceptor-catalytic polycondensation based on the proposed oligoester and dichlorohydrides of iso- and terephthalic acids, block copolyesters were obtained with a quantitative yield and high values of reduced viscosity (0.7-0.8 dl / g). As an organic solvent used is 1,2-dichloroethane.
Технический результат изобретения заключается в расширении ассортимента олигомеров, способных вступать в реакцию поликонденсации для получения высокомолекулярных блок-сополиэфирсульфонкетонов, обладающих высокими механическими и термическими свойствами.The technical result of the invention is to expand the assortment of oligomers capable of entering into a polycondensation reaction to obtain high molecular weight block copolyethersulfonketones having high mechanical and thermal properties.
ЛИТЕРАТУРАLITERATURE
1. Микитаев А.К., Шустов Г.Б., Хараев A.M. и др. Синтез и некоторые свойства блок-сополисульфонарилатов. - Высокомол. соед., 1984, т.26А, №1, с.75-78.1. Mikitaev A.K., Shustov GB, Kharaev A.M. et al. Synthesis and some properties of block copolyisulfonarylates. - Vysokomol. Comp., 1984, T. 26A, No. 1, pp. 75-78.
2. Хараев A.M., Микитаев А.К., Шустов Г.Б. и др. Синтез и некоторые свойства блок-сополисульфонарилатов на основе олигосульфонфенолфталеинов. - Высокомол. соед., 1984, т.26Б, №4, с.271-274.2. Kharaev A.M., Mikitaev A.K., Shustov G.B. et al. Synthesis and some properties of block copolyisulfonarylates based on oligosulfonophenolphthaleins. - Vysokomol. Comp., 1984, T. 26B, No. 4, S. 271-274.
3. Chiang T.C., Ng S. - L. Polymer communications. Polysulphonearylate block-copolymers. - Polymer, 1981, v.22, №1, p.3-5.3. Chiang T.C., Ng S. - L. Polymer communications. Polysulphonearylate block copolymers. - Polymer, 1981, v. 22, No. 1, p. 3-5.
4. A.c. 1736128 (СССР), C07C 41/24; 49/213, C08G 8/02. Хараев A.M., Шаов А.Х., Микитаев А.К. и др. Ароматические олигоэфиркетоны в качестве олигомеров для получения термостойких поликонденсационных полимеров.4. A.c. 1736128 (USSR), C07C 41/24; 49/213, C08G 8/02. Kharaev A.M., Shaov A.Kh., Mikitaev A.K. etc. Aromatic oligoester ketones as oligomers for the production of heat-resistant polycondensation polymers.
5. A.c. 1783765. Хараев A.M., Шаов А.Х., Микитаев А.К. и др. Олигоэфиркетоны для синтеза блок-сополиэфиркетонов поликонденсацией.5. A.c. 1783765. Kharaev A.M., Shaov A.Kh., Mikitaev A.K. et al. Oligoetherketones for the synthesis of block copolyester ethers by polycondensation.
6. Патент GB 1078234 А, 09.08.1967.6. Patent GB 1078234 A, 08/09/1967.
Claims (2)
где n=1-20.1. Aromatic oligoesters of the General formula
where n = 1-20.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009138068/04A RU2427565C2 (en) | 2009-10-14 | 2009-10-14 | Aromatic oligoesters and synthesis method thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009138068/04A RU2427565C2 (en) | 2009-10-14 | 2009-10-14 | Aromatic oligoesters and synthesis method thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009138068A RU2009138068A (en) | 2011-04-20 |
| RU2427565C2 true RU2427565C2 (en) | 2011-08-27 |
Family
ID=44051018
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009138068/04A RU2427565C2 (en) | 2009-10-14 | 2009-10-14 | Aromatic oligoesters and synthesis method thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2427565C2 (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2497839C1 (en) * | 2012-04-06 | 2013-11-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Fire-resistant block copolyester ketones |
| RU2536479C1 (en) * | 2013-08-06 | 2014-12-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Aromatic polyethers |
| RU2556232C2 (en) * | 2013-09-17 | 2015-07-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Aromatic polyether sulphone ketones |
| RU2702099C1 (en) * | 2019-01-14 | 2019-10-04 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Halogen-containing oligosulfones for polycondensation |
| RU2752626C1 (en) * | 2020-03-10 | 2021-07-29 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Aromatic polyesters |
| RU2752775C1 (en) * | 2020-11-19 | 2021-08-03 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Aromatic copolyester sulfones |
-
2009
- 2009-10-14 RU RU2009138068/04A patent/RU2427565C2/en not_active IP Right Cessation
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2497839C1 (en) * | 2012-04-06 | 2013-11-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Fire-resistant block copolyester ketones |
| RU2536479C1 (en) * | 2013-08-06 | 2014-12-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Aromatic polyethers |
| RU2556232C2 (en) * | 2013-09-17 | 2015-07-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Aromatic polyether sulphone ketones |
| RU2702099C1 (en) * | 2019-01-14 | 2019-10-04 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Halogen-containing oligosulfones for polycondensation |
| RU2752626C1 (en) * | 2020-03-10 | 2021-07-29 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Aromatic polyesters |
| RU2752775C1 (en) * | 2020-11-19 | 2021-08-03 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Aromatic copolyester sulfones |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2009138068A (en) | 2011-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2427565C2 (en) | Aromatic oligoesters and synthesis method thereof | |
| RU2394822C2 (en) | Aromatic oligoesters and method of producing said compounds | |
| US4200728A (en) | Manufacture of polyethers from bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfone and bis-(4-chlorophenyl)-sulfone in N-methylpyrrolidone using an alkali metal carbonate as catalysts | |
| RU2373179C2 (en) | Aromatic oligoesters and method of producing said oligoesters | |
| RU2413713C2 (en) | Polycondensation monomer | |
| RU2436762C2 (en) | Aromatic copolyester-sulphone ketones and synthesis method thereof | |
| RU2373180C1 (en) | Aromatic oligoesters | |
| KR101562387B1 (en) | Polyether ketone its monomer and its phenolate | |
| RU2458917C2 (en) | Aromatic oligoesters and synthesis method thereof | |
| SU765262A1 (en) | Method of preparing 4,4'-dichlorodiphenylsulfone | |
| RU2401826C2 (en) | Polycondensation monomer | |
| RU2318804C1 (en) | Unsaturated oligoether sulfones for polycondensation | |
| RU2382756C2 (en) | Chlorine containing aromatic oligoesters | |
| RU2327680C1 (en) | Aromatic ether-ketone oligomers for polycondensation | |
| RU2404155C1 (en) | Aromatic copolyesters and synthesis method thereof | |
| RU2327710C2 (en) | Halogen containing oligoester sulphones and method of obtaining them | |
| RU2465262C2 (en) | Aromatic copolyester ketones and method for production thereof | |
| EP3119750B1 (en) | Pendant furyl containing bisphenols, polymers therefrom and a process for the preparation thereof | |
| RU2476453C2 (en) | Aromatic block copolyester-ketones | |
| CN112409596B (en) | Polysulfone and preparation method thereof | |
| RU2382054C2 (en) | Unsaturated aromatic oligoesters | |
| RU2445304C1 (en) | Halogen-containing aromatic oligoethers | |
| RU2318794C1 (en) | Halogen-containing oligoetherketones | |
| RU2605554C1 (en) | Polycondensation monomer | |
| RU2673547C1 (en) | Method of producing polyester ketones |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20121015 |