RU2645333C1 - Aromatic polyesters - Google Patents
Aromatic polyesters Download PDFInfo
- Publication number
- RU2645333C1 RU2645333C1 RU2017130120A RU2017130120A RU2645333C1 RU 2645333 C1 RU2645333 C1 RU 2645333C1 RU 2017130120 A RU2017130120 A RU 2017130120A RU 2017130120 A RU2017130120 A RU 2017130120A RU 2645333 C1 RU2645333 C1 RU 2645333C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dichloro
- aromatic polyesters
- ethylene
- reaction
- ethylenyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
- C08G65/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
- C08G65/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
- C08G65/42—Phenols and polyhydroxy ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/48—Polymers modified by chemical after-treatment
Abstract
Description
Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим полиэфирам, которые могут быть использованы в качестве конструкционных и пленочных материалов с повышенными эксплуатационными характеристиками.The invention relates to macromolecular compounds, in particular to aromatic polyesters, which can be used as structural and film materials with enhanced performance characteristics.
Известны ароматические полиэфиры на основе различных мономеров и олигомеров, содержащих дихлорэтиленовую группу, в качестве основного или кислотного компонента:Aromatic polyesters based on various monomers and oligomers containing a dichloroethylene group are known as the main or acid component:
1. Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Керефова Л.Ю. и др. Синтез и свойства ненасыщенных полиэфиркетонов блочного строения // Пластические массы. 2012. №12. - С. 38-42.1. Kharaev A.M., Bazheva R.Ch., Kerefova L.Yu. et al. Synthesis and properties of unsaturated polyether ketones of block structure // Plastics. 2012. No. 12. - S. 38-42.
2. Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Хараева Р.А. Синтез и свойства ненасыщенных блок-сополиэфиркетонов. Пластические массы. М., 2016. №1-2. - С. 24-28.2. Kharaev A.M., Bazheva R.Ch., Kharaeva R.A. Synthesis and properties of unsaturated block copolyether ether ketones. Plastics. M., 2016. No. 1-2. - S. 24-28.
3. Патент РФ 2505559 «Блок-сополиэфиры». Авторы: Хараев A.M., Шустов Г.Б., Бажева Р.Ч. опубл. Бюл. №3 от 27.01.2014.3. RF patent 2505559 "Block copolyesters". Authors: Kharaev A.M., Shustov GB, Bazheva R.Ch. publ. Bull. No. 3 dated 01/27/2014.
4. Микитаев А.К., Шустов Г.Б., Хараев A.M. Синтез и некоторые свойства блок-сополисульфонарилатов // Высокомол. соед., 1984, 1А, Т. 26. - С. 75-78.4. Mikitaev A.K., Shustov GB, Kharaev A.M. Synthesis and some properties of block copolyisulfonarylates // Vysokomol. Comp., 1984, 1A, T. 26 .-- S. 75-78.
По структуре и свойствам более близкими к предлагаемому полиэфиру являются ароматические полиэфиры на основе ненасыщенного мономера с дихлорэтиленовой группой и различных дихлорангидридов (или 1,1-дихлор-2,2-ди(4-хлорфенил)этилена), [Патент РФ №2513742 «Хлорсодержащие ароматические полиэфиры». Авторы: Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Бесланеева З.Л. Опубл. Бюл. №11 от 10.02.2013].In structure and properties, closer to the proposed polyester are aromatic polyesters based on an unsaturated monomer with a dichloroethylene group and various dichlorohydrides (or 1,1-dichloro-2,2-di (4-chlorophenyl) ethylene), [RF Patent No. 2513742 “Chlorine-containing aromatic polyesters. " Authors: Kharaev A.M., Bazheva R.Ch., Beslaneeva Z.L. Publ. Bull. No. 11 of 02/10/2013].
Однако данные полиэфиры обладают невысокими показателями эксплуатационных характеристик.However, these polyesters have low performance indicators.
Задачей изобретения является создание огнестойкого полиэфира с повышенными термическими и механическими характеристиками, стойкого к воздействиям различных внешних условий.The objective of the invention is to create a flame retardant polyester with high thermal and mechanical characteristics, resistant to various external conditions.
Задача решается получением ароматических полиэфиров формулы:The problem is solved by obtaining aromatic polyesters of the formula:
где z = 30-100,where z = 30-100,
взаимодействием мономера 2,2-ди-[4,4'{1'1'-дихлор-2'-(4''-оксифенил)этиленил}фенил карбонат]пропана структуры [Патент РФ №2605554 «Мономер для поликонденсации». Авторы: Бажева Р.Ч., Бажев А.З., Хараев A.M. и др. Опубл. 20.12.2016. Бюл. №35.]:the interaction of the monomer 2,2-di- [4,4 '{1'1'-dichloro-2' - (4 '' - hydroxyphenyl) ethylenyl} phenyl carbonate] propane structure [RF Patent No. 2605554 "Monomer for polycondensation". Authors: Bazheva R.Ch., Bazhev A.Z., Kharaev A.M. and other publ. 12/20/2016. Bull. No. 35.]:
с дихлорангидридом 1,1-дихлор-2,2-ди(4-карбоксифенил)этилена или с 1,1-дихлор-2,2-ди(4-хлорфенил)этиленом.with 1,1-dichloro-2,2-di (4-carboxyphenyl) ethylene dichloride; or with 1,1-dichloro-2,2-di (4-chlorophenyl) ethylene.
Предлагаемые полиэфиры характеризуются повышенными показателями тепло-, термо-, огнестойкости, а также механических характеристик.The proposed polyesters are characterized by high rates of heat, thermal, fire resistance, as well as mechanical characteristics.
Пример 1. Синтез ароматического полиэфира на основе мономера 2,2-ди-[4,4'{1'1'-дихлор-2'-(4''-оксифенил) этиленил}фенилкарбонат]пропана и дихлорангидрида 1,1-дихлор-2,2-ди(4-карбоксифенил)этилена в 1,2-дихлорэтане.Example 1. Synthesis of an aromatic polyester based on the monomer 2,2-di- [4,4 '{1'1'-dichloro-2' - (4 '' - hydroxyphenyl) ethylenyl} phenyl carbonate] propane and 1,1-dichloride dichloride -2,2-di (4-carboxyphenyl) ethylene in 1,2-dichloroethane.
В двухгорлую коническую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, загружают 16,1476 г (0,02 моль) 2,2-ди-[4,4'{1'1'-дихлор-2'-(4''-оксифенил)этиленил}фенилкарбонат]пропана с молекулярной массой 807,3814 и 100 мл 1,2-дихлорэтана. После образования гомогенного раствора добавляют 5,64 мл (0,04 моль) триэтиламина и при перемешивании в реакционную колбу вносят 7,4810 г (0,02 моль) дихлорангидрида 1,1-дихлор-2,2-ди(4-карбоксифенил)этилена. Реакцию проводят при температуре 20-25°С в течение 1 часа. Реакционную массу разбавляют 100 мл 1,2-дихлорэтана и осаждают в изопропаноле. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают дистиллированной водой до полного удаления ионов хлора и сушат до постоянной массы. Полученный полиэфир хорошо растворим в хлорированных органических растворителях, и поливом из растворов дают прозрачные и пластичные пленки.A 250 ml two-necked conical flask equipped with a mechanical stirrer was charged with 16.1476 g (0.02 mol) of 2,2-di- [4,4 '{1'1'-dichloro-2' - (4 '' - oxyphenyl) ethylenyl} phenyl carbonate] propane with a molecular weight of 807.3814 and 100 ml of 1,2-dichloroethane. After the formation of a homogeneous solution, 5.64 ml (0.04 mol) of triethylamine are added and 7.4810 g (0.02 mol) of 1,1-dichloro-2,2-di (4-carboxyphenyl) dichloride is added to the reaction flask with stirring. ethylene. The reaction is carried out at a temperature of 20-25 ° C for 1 hour. The reaction mass is diluted with 100 ml of 1,2-dichloroethane and precipitated in isopropanol. The precipitate formed is filtered off and washed with distilled water until the chlorine ions are completely removed and dried to constant weight. The resulting polyester is highly soluble in chlorinated organic solvents, and transparent and plastic films are obtained by irrigation from solutions.
Выход конечного продукта - 97%.The yield of the final product is 97%.
Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в хлороформе - 1,4-1,5 дл/г; температура стеклования - 181-183°С; температура текучести - 262-265°С; разрывная прочность - 91-92 МПа; относительное удлинение - 16%; кислородный индекс - 42%; термоокислительная стойкость: 382°С (2% потери), 477°С (10% потери); ударная вязкость - 53 кДж/м2; диэлектрическая постоянная - 3,5 (1000 Гц).The reduced viscosity of a 0.5% solution of the polymer in chloroform is 1.4-1.5 dl / g; glass transition temperature - 181-183 ° C; pour point - 262-265 ° C; tensile strength - 91-92 MPa; elongation of 16%; oxygen index - 42%; thermal oxidative stability: 382 ° С (2% loss), 477 ° С (10% loss); impact strength - 53 kJ / m 2 ; dielectric constant - 3.5 (1000 Hz).
Пример 2. Синтез ароматического полиэфира на основе мономера 2,2-ди-[4,4'{1'1'-дихлор-2'-(4''-оксифенил) этиленил}фенилкарбонат]пропана и 1,1-дихлор-2,2-ди(4-хлорфенил)этилена в диметилсульфоксидеExample 2. Synthesis of an aromatic polyester based on the monomer 2,2-di- [4,4 '{1'1'-dichloro-2' - (4 '' - hydroxyphenyl) ethylenyl} phenyl carbonate] propane and 1,1-dichloro- 2,2-di (4-chlorophenyl) ethylene in dimethyl sulfoxide
В трехгорлую коническую колбу на 200 мл, снабженную механической мешалкой, ловушкой Дина-Старка, обратным холодильником, загружают 8,4254 г (0,01 моль) 2,2-ди-[4,4'{1'1'-дихлор-2'-(4''-оксифенил)этиленил}-фенилкарбонат]пропана, 50 мл диметилсульфоксида, 30 мл толуола и при перемешивании и пропускании инертного газа поднимают температуру реакционной массы до 80°С. После полного растворения мономера добавляют 2,05 мл 9,77 н. раствора NaOH, поднимают температуру до 140°С и отгоняют азеотропную смесь вода : толуол. Реакционную массу охлаждают до 80°С, добавляют 3,1803 г (0,01 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди(4-хлорфенил)этилена и реакцию проводят при 170°С в течение 6 часов. Раствор полимера разбавляют 50 мл диметилсульфоксида, выливают в дистиллированную воду, полимер отфильтровывают, многократно промывают водой до отрицательной реакции на ионы хлора. Полимер сушится при 120°С под вакуумом в течение 24 часов. Выход полиэфиркетона составляет 95-96%. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора в хлороформе равна 0,6-1,0 дл/г. Термоокислительная стойкость: 2% потери - 400-403°С; 50% потери - 589-593°С. Прочность на разрыв - 83-85 МПа. Относительное удлинение - 18-19%. Огнестойкость: КИ = 42,5-43,0%. Температура стеклования -213-215°С. Температура текучести -360-363°С.8.4254 g (0.01 mol) of 2,2-di- [4,4 '{1'1'-dichloro-) are charged into a 200 ml three-necked conical flask equipped with a mechanical stirrer, a Dean-Stark trap, and a reflux condenser. 2 '- (4' '- hydroxyphenyl) ethylenyl} -phenyl carbonate] propane, 50 ml of dimethyl sulfoxide, 30 ml of toluene, and with stirring and passing an inert gas, the temperature of the reaction mixture is raised to 80 ° C. After complete dissolution of the monomer add 2.05 ml of 9.77 N. NaOH solution, raise the temperature to 140 ° C and azeotropic mixture of water: toluene is distilled off. The reaction mass is cooled to 80 ° C, 3.1803 g (0.01 mol) of 1,1-dichloro-2,2-di (4-chlorophenyl) ethylene are added and the reaction is carried out at 170 ° C for 6 hours. The polymer solution is diluted with 50 ml of dimethyl sulfoxide, poured into distilled water, the polymer is filtered off, washed repeatedly with water until a negative reaction to chlorine ions. The polymer is dried at 120 ° C. under vacuum for 24 hours. The yield of polyetherketone is 95-96%. The reduced viscosity of a 0.5% solution in chloroform is 0.6-1.0 dl / g. Thermal oxidative stability: 2% loss - 400-403 ° C; 50% loss - 589-593 ° C. Tensile strength - 83-85 MPa. Relative lengthening - 18-19%. Fire resistance: KI = 42.5-43.0%. Glass transition temperature -213-215 ° C. The pour point is -360-363 ° C.
Пример 3. Синтез ароматического полиэфира на основе мономера 2,2-ди-[4,4'{1'1'-дихлор-2'-(4''-оксифенил) этиленил}фенилкарбонат]пропана и 1,1-дихлор-2,2-ди(4-хлорфенил)этилена в N,N-диметилацетамидеExample 3. Synthesis of an aromatic polyester based on the monomer 2,2-di- [4,4 '{1'1'-dichloro-2' - (4 '' - hydroxyphenyl) ethylenyl} phenyl carbonate] propane and 1,1-dichloro- 2,2-di (4-chlorophenyl) ethylene in N, N-dimethylacetamide
В трехгорлую коническую колбу на 200 мл, снабженную механической мешалкой, ловушкой Дина-Старка, обратным холодильником, загружают 8,4254 г (0,01 моль) 2,2-ди-[4,4'{1'1'-дихлор-2'-(4''-оксифенил)этиленил}-фенилкарбонат]пропана, 50 мл N,N-диметилацетамида, 50 мл хлорбензола, 3,1803 г (0,01 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди(4-хлорфенил)этилена, 17,968 г K2СO3. При перемешивании и пропускании инертного газа поднимают температуру реакционной массы до 150-160°С и отгоняют хлорбензол с водой. Реакцию проводят при 170-180°С в кипящем N,N-диметилацетамиде в течение 6 часов. Раствор полимера высаждают в дистиллированную воду, полимер отфильтровывают, многократно промывают водой до отрицательной реакции на ионы хлора. Полимер сушат при 120°С под вакуумом в течение 24 часов. Выход полиэфирсульфона составляет 95-96%. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора в хлороформе равна 0,5-0,7 дл/г. Термоокислительная стойкость: 2% потери - 395-400°С; 50% потери - 587-589°С. Прочность на разрыв - 84-85 МПа. Относительное удлинение - 20-21%. Огнестойкость: КИ = 42,0%. Температура стеклования -210°С. Температура текучести -360-362°С.8.4254 g (0.01 mol) of 2,2-di- [4,4 '{1'1'-dichloro-) are charged into a 200 ml three-necked conical flask equipped with a mechanical stirrer, a Dean-Stark trap, and a reflux condenser. 2 '- (4''- hydroxyphenyl) ethylenyl} phenyl carbonate] propane, 50 ml of N, N-dimethylacetamide, 50 ml of chlorobenzene, 3.1803 g (0.01 mol) 1,1-dichloro-2,2-di (4-chlorophenyl) ethylene, 17.968 g K 2 CO 3 . With stirring and passing an inert gas, the temperature of the reaction mixture is raised to 150-160 ° C and chlorobenzene with water is distilled off. The reaction is carried out at 170-180 ° C in boiling N, N-dimethylacetamide for 6 hours. The polymer solution is precipitated in distilled water, the polymer is filtered off, washed many times with water until a negative reaction to chlorine ions. The polymer is dried at 120 ° C. under vacuum for 24 hours. The yield of polyethersulfone is 95-96%. The reduced viscosity of a 0.5% solution in chloroform is 0.5-0.7 dl / g. Thermal oxidative stability: 2% loss - 395-400 ° C; 50% loss - 587-589 ° C. Tensile Strength - 84-85 MPa. Relative lengthening - 20-21%. Fire resistance: KI = 42.0%. Glass transition temperature -210 ° C. The pour point is -360-362 ° C.
Ароматические полиэфиры устойчивы в разбавленных растворах минеральных кислот и щелочей.Aromatic polyesters are stable in dilute solutions of mineral acids and alkalis.
Строение ароматического полиэфира подтверждено ИК-спектроскопией и методом турбидиметрического титрования.The structure of the aromatic polyester is confirmed by IR spectroscopy and the method of turbidimetric titration.
Технический результат изобретения состоит в расширении ассортимента огнестойких ароматических полиэфиров, обладающих повышенными тепло- и термостойкостью, а также высокими показателями механических характеристик.The technical result of the invention consists in expanding the range of fire-resistant aromatic polyesters with increased heat and heat resistance, as well as high rates of mechanical characteristics.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017130120A RU2645333C1 (en) | 2017-08-24 | 2017-08-24 | Aromatic polyesters |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017130120A RU2645333C1 (en) | 2017-08-24 | 2017-08-24 | Aromatic polyesters |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2645333C1 true RU2645333C1 (en) | 2018-02-21 |
Family
ID=61258768
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017130120A RU2645333C1 (en) | 2017-08-24 | 2017-08-24 | Aromatic polyesters |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2645333C1 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6187512B1 (en) * | 1999-05-17 | 2001-02-13 | Xerox Corporation | Process for halomethylation of high performance polymers |
| RU2466151C1 (en) * | 2011-05-04 | 2012-11-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Aromatic polyesters |
| RU2513742C2 (en) * | 2011-08-01 | 2014-04-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова"(КБГУ) | Chlorine-containing aromatic polyesters |
| RU2605554C1 (en) * | 2015-07-28 | 2016-12-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Polycondensation monomer |
-
2017
- 2017-08-24 RU RU2017130120A patent/RU2645333C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6187512B1 (en) * | 1999-05-17 | 2001-02-13 | Xerox Corporation | Process for halomethylation of high performance polymers |
| RU2466151C1 (en) * | 2011-05-04 | 2012-11-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Aromatic polyesters |
| RU2513742C2 (en) * | 2011-08-01 | 2014-04-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова"(КБГУ) | Chlorine-containing aromatic polyesters |
| RU2605554C1 (en) * | 2015-07-28 | 2016-12-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Polycondensation monomer |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2014061677A1 (en) | Resin composition, stretched film , circularly polarizing plate, and image display device | |
| RU2413713C2 (en) | Polycondensation monomer | |
| RU2466151C1 (en) | Aromatic polyesters | |
| TW201544503A (en) | Dianhydride and polyimide | |
| RU2669564C1 (en) | Halogen-containing aromatic polyesters | |
| RU2466152C1 (en) | Aromatic polyesters | |
| Cetina-Mancilla et al. | Well-defined, linear, wholly aromatic polymers with controlled content and position of pyridine moieties in macromolecules from one-pot, room temperature, metal-free step-polymerizations | |
| RU2653058C1 (en) | Flame resistant aromatic polyethersulfone | |
| JP6447228B2 (en) | Trifluor orange ester, oligo fluor orange ester composition, resin composition, stretched film, circularly polarizing plate and image display device | |
| JPH04236223A (en) | Straight-chain polymer | |
| RU2645333C1 (en) | Aromatic polyesters | |
| RU2401826C2 (en) | Polycondensation monomer | |
| RU2697085C1 (en) | Fire-resistant aromatic polyether sulphones | |
| RU2382756C2 (en) | Chlorine containing aromatic oligoesters | |
| RU2497841C1 (en) | Unsaturated block copolyester sulphones | |
| RU2513742C2 (en) | Chlorine-containing aromatic polyesters | |
| RU2513757C2 (en) | Halogen-containing aromatic polyesters | |
| RU2683268C1 (en) | Aromatic polyesters | |
| RU2683270C1 (en) | Fire resistant aromatic polyester | |
| RU2659222C1 (en) | Aromatic polyestersulfon | |
| RU2585281C1 (en) | Aromatic block copolyester ketones | |
| RU2629749C1 (en) | Fireproof block copolyetherketone carbonates | |
| CN104781306B (en) | Polyformal resin copolymer and manufacture method | |
| RU2680596C1 (en) | Unsaturated aromatic polyester | |
| RU2621352C2 (en) | Block-sopoliefirsulfon wth dichloroethylene groups |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200825 |