RU2641908C2 - Полиуретановый эластомер для применения в изоляции морского подводного трубопровода - Google Patents
Полиуретановый эластомер для применения в изоляции морского подводного трубопровода Download PDFInfo
- Publication number
- RU2641908C2 RU2641908C2 RU2016114529A RU2016114529A RU2641908C2 RU 2641908 C2 RU2641908 C2 RU 2641908C2 RU 2016114529 A RU2016114529 A RU 2016114529A RU 2016114529 A RU2016114529 A RU 2016114529A RU 2641908 C2 RU2641908 C2 RU 2641908C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- reaction mixture
- weight
- parts
- pipe
- catalyst
- Prior art date
Links
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 title claims description 14
- 238000002955 isolation Methods 0.000 title 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 56
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 34
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims abstract description 31
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 28
- -1 zinc carboxylate Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims abstract description 14
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 5
- IZXIZTKNFFYFOF-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazolidone Chemical compound O=C1NCCO1 IZXIZTKNFFYFOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 69
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 47
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 37
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 37
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 23
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 23
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 16
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 16
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 7
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 claims description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 4
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 claims description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 25
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 23
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 abstract description 23
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 31
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 30
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 11
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 10
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 7
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 6
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 4
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 2
- VOWWYDCFAISREI-UHFFFAOYSA-N Bisphenol AP Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C=1C=CC(O)=CC=1)(C)C1=CC=CC=C1 VOWWYDCFAISREI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical group CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical group NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Chemical group 0.000 description 2
- 150000001718 carbodiimides Chemical group 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical group 0.000 description 2
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical group OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 2
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 2
- 125000000467 secondary amino group Chemical class [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC(N=C=O)=C1 VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical class C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSTXCZGEEVFJES-UHFFFAOYSA-N 1-cycloundecyl-1,5-diazacycloundec-5-ene Chemical compound C1CCCCCC(CCCC1)N1CCCCCC=NCCC1 VSTXCZGEEVFJES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTZHXCBUWSTOPO-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-[(4-isocyanato-3-methylphenyl)methyl]-2-methylbenzene Chemical compound C1=C(N=C=O)C(C)=CC(CC=2C=C(C)C(N=C=O)=CC=2)=C1 DTZHXCBUWSTOPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZAZXHQSSWRBHT-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyphenyl)-3,4,5,6-tetramethylphenol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C(C)C(C)=C1C1=CC=CC=C1O CZAZXHQSSWRBHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWMNWOXJAXJCJI-UHFFFAOYSA-N 2-(oxiran-2-ylmethoxymethyl)oxirane;phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1.OC1=CC=CC=C1.C1OC1COCC1CO1 OWMNWOXJAXJCJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STHCTMWQPJVCGN-UHFFFAOYSA-N 2-[[2-[1,1,2-tris[2-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl]ethyl]phenoxy]methyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1CC(C=1C(=CC=CC=1)OCC1OC1)(C=1C(=CC=CC=1)OCC1OC1)C1=CC=CC=C1OCC1CO1 STHCTMWQPJVCGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJWXADOOYOEBCW-UHFFFAOYSA-N 2-[[2-[bis[2-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl]methyl]phenoxy]methyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1C(C=1C(=CC=CC=1)OCC1OC1)C1=CC=CC=C1OCC1CO1 UJWXADOOYOEBCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRYCRPNCXLQHPN-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2-methylbenzaldehyde Chemical compound CC1=C(O)C=CC=C1C=O ZRYCRPNCXLQHPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000270722 Crocodylidae Species 0.000 description 1
- 240000002989 Euphorbia neriifolia Species 0.000 description 1
- SPTUBPSDCZNVSI-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.COC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1OC Chemical compound N=C=O.N=C=O.COC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1OC SPTUBPSDCZNVSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002666 chemical blowing agent Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- LNNWVNGFPYWNQE-GMIGKAJZSA-N desomorphine Chemical compound C1C2=CC=C(O)C3=C2[C@]24CCN(C)[C@H]1[C@@H]2CCC[C@@H]4O3 LNNWVNGFPYWNQE-GMIGKAJZSA-N 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229920006334 epoxy coating Polymers 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- DLMVDBDHOIWEJZ-UHFFFAOYSA-N isocyanatooxyimino(oxo)methane Chemical compound O=C=NON=C=O DLMVDBDHOIWEJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000004010 onium ions Chemical class 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- IGALFTFNPPBUDN-UHFFFAOYSA-N phenyl-[2,3,4,5-tetrakis(oxiran-2-ylmethyl)phenyl]methanediamine Chemical compound C=1C(CC2OC2)=C(CC2OC2)C(CC2OC2)=C(CC2OC2)C=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 IGALFTFNPPBUDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- HISNRBVYBOVKMB-UHFFFAOYSA-N stibonium Chemical compound [SbH4+] HISNRBVYBOVKMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004634 thermosetting polymer Substances 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical group NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0895—Manufacture of polymers by continuous processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
- C08G18/222—Catalysts containing metal compounds metal compounds not provided for in groups C08G18/225 - C08G18/26
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6603—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6607—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу сборки сегментов трубы, используемых при установках морских подводных трубопроводов. Способ включает обеспечение первой длины изолированной трубы и второй длины изолированной трубы, каждая имеет по меньшей мере один неизолированный не содержащий изоляции конец, соединение неизолированного конца первой длины изолированной трубы с неизолированным концом второй длины изолированной трубы для формирования соединения, введение отверждаемой реакционной смеси в зазор и отверждение реакционной смеси. Отверждаемая реакционная смесь содержит по меньшей мере один простой полиэфирполиол, 1,4-бутандиол, ароматический полиизоцианат, катализатор в виде карбоксилата цинка, а также эпоксидную смолу. Реакционная смесь по существу свободна от катализатора реакции эпоксигруппы с изоцианатной группой, приводящей к образованию оксазолидинона, а также по существу свободна от аминного отверждающего агента. Указанные смеси отверждаются и приобретают сырую прочность подобно системам на основе ртутных катализаторов. 9 з.п. ф-лы, 4 ил., 1 табл., 2 пр.
Description
Данное изобретение относится к полиуретановым эластомерам, пригодным для использования в качестве изоляции морских подводных труб.
Среди прочих областей приложения морские подводные трубопроводы используются по всему миру в связи с добычей нефти и газа. Данные трубопроводы могут простираться на длины в несколько миль. Из-за присущей ей огромной длины трубу необходимо производить секциями, которые соединяют друг с другом перед укладкой трубопровода.
Труба часто требует теплоизоляции. Большая часть изоляции может быть нанесена вскоре после того, как произведены секции трубы и задолго до подводной установки в море. Однако концы секций трубы оставляют неизолированными, так что их можно соединить друг с другом, чтобы сформировать трубопровод. Во многих случаях изоляцию наносят на месте эксплуатации по мере соединения секций трубы и укладки трубы. Альтернативно, соединение сегментов и нанесение изоляции может быть осуществлено на “намоточной базе”, которая обычно размещена на берегу. В таких случаях собранную и изолированную трубу наматывают непосредственно на катушку для последующей транспортировки и использования на шельфе.
Полиуретановый эластомер часто используют в качестве изоляции соединений, поскольку он может быть легко нанесен на месте эксплуатации. Изоляцию наносят путем размещения заливочной формы около соединения трубы и введения жидких предшественников полиуретана в заливочную форму. Предшественники самопроизвольно реагируют и отверждаются, формируя изоляцию. Чтобы увеличить производительность, заливочную форму часто удаляют до того, как полиуретан полностью отвердеет. Вместо этого заливочную форму удаляют в промежуточном состоянии отверждения, когда полиуретан затвердел в достаточной степени, чтобы сохранить свою форму. После удаления заливочной формы полиуретан продолжит отверждаться и приобретет свои физические свойства.
Начальную прочность полиуретана в то время, когда удаляют заливочную форму, обычно называют “сырой прочностью”. Сырая прочность весьма важна при изоляции соединений трубопроводов, поскольку изолированный трубопровод будет подвергаться воздействию изгибающего и сдавливающего напряжений непосредственно после снятия заливочной формы. Изгибание может происходить, когда трубу погружают в океан, а сдавливание может происходить, когда трубу сжимают прокладками натяжного устройства или поддерживают роликами. Полиуретановая изоляция в местах соединения должна быстро приобретать достаточную прочность, чтобы выдерживать данные напряжения без растрескивания, смятия или отделения от примыкающей изоляции или подлежащей трубы.
На протяжении нескольких десятилетий полиуретановые эластомерные составы для литья были основаны на ртутных катализаторах. Данные катализаторы обеспечивают медленное начальное отверждение, которое необходимо, чтобы предоставить время для смешения предшественников полиуретана и дозирования их в заливочную форму, после чего следует быстрое отверждение. В данном процессе сборки трубопровода полиуретановые системы на основе таких ртутных катализаторов быстро приобретают сырую прочность. Это обеспечивает возможность более быстрого удаления заливочной формы и обеспечивает возможность ускоренной сборки и установки трубопровода. Дополнительным преимуществом ртутных катализаторов является то, что они предоставляют обеспечивающие преимущество характеристики отверждения в диапазоне температур отверждения. Это является особенно предпочтительным в случае приложений, относящихся к применению на месте эксплуатации, таких как операция сборки трубы, где невозможен тщательный контроль условий отверждения и обычными являются колебания температур отверждения.
К сожалению, от ртутных катализаторов отказываются и необходима разработка заменяющих их систем. Другие катализаторные системы не были способны дублировать характеристики отверждения систем на основе ртути. Остается проблема обнаружения полиуретановой эластомерной системы, имеющей характеристики отверждения, подходящие для применения в областях приложения, относящихся к соединению морских подводных трубопроводов.
В одном аспекте данное изобретение относится к способу сборки сегментов трубы, включающему в себя стадии:
a) обеспечения первой длины изолированной трубы и второй длины изолированной трубы, причем каждая имеет по меньшей мере один неизолированный конец, который не содержит изоляции;
b) соединения неизолированного конца первой длины изолированной трубы с неизолированным концом второй длины изолированной трубы, чтобы сформировать соединение, которое находится в зазоре между изоляцией первой и второй длин изолированной трубы, и
c) введения отверждаемой реакционной смеси, формирующей полиуретан, в зазор и отверждения реакционной смеси с формированием отвержденного полиуретанового эластомера в зазоре между изоляцией первой и второй длин изолированной трубы, причем указанный эластомер покрывает соединение и склеивается с изоляцией на каждой стороне зазора, где реакционная смесь содержит по меньшей мере один простой полиэфирполиол, имеющий гидроксильную эквивалентную массу, составляющую по меньшей мере 1000, от 1 до 20 частей по массе 1,4-бутандиола на 100 частей по массе простого(ых) полиэфирполиола(ов), ароматический полиизоцианат в таком количестве, чтобы обеспечить изоцианатный индекс от 80 до 130, и катализатор в виде карбоксилата цинка.
Изобретение также относится к отвержденному полиуретановому эластомеру, который представляет собой продукт реакции отверждаемой реакционной смеси, формирующей полиуретан, содержащей по меньшей мере один простой полиэфирполиол, имеющий гидроксильную эквивалентную массу, составляющую по меньшей мере 1000, от 1 до 20 частей по массе 1,4-бутандиола на 100 частей по массе простого(ых) полиэфирполиола(ов), ароматический полиизоцианат в таком количестве, чтобы обеспечить изоцианатный индекс от 80 до 130, и катализатор в виде карбоксилата цинка.
Неожиданно оказалось, что при выборе 1,4-бутандиола в качестве удлинителя цепи в данной полиуретановой системе в сочетании с катализатором в виде карбоксилата цинка система отверждается и приобретает сырую прочность весьма схожим образом с общепринятыми системами на основе ртутного катализатора. Данный желаемый эффект не достигается при использовании цинкового катализатора в сочетании с другими диольными удлинителями цепи, такими как диэтиленгликоль, не достигается он также и при использовании 1,4-бутандиола в качестве удлинителя цепи в сочетании с другими нертутными катализаторами.
На Фигуре 1 представлена диаграмма, показывающая зависимость прочности при сжатии от времени отверждения для двух примеров изобретения и четырех сравнительных примеров.
На Фигуре 2 представлена диаграмма, показывающая зависимость модуля накопления от времени отверждения при 40°C для двух примеров изобретения и четырех сравнительных примеров.
На Фигуре 3 представлена диаграмма, показывающая зависимость модуля накопления от времени отверждения при 60°C для двух примеров изобретения и четырех сравнительных примеров.
На Фигуре 4 представлена диаграмма, показывающая зависимость модуля накопления от времени отверждения при 80°C для двух примеров изобретения и трех сравнительных примеров.
Отверждаемая композиция, формирующая полиуретан, может содержать лишь четыре компонента: (1) один или более простых полиэфирполиолов, имеющих гидроксильную эквивалентную массу, составляющую по меньшей мере 1000, (2) от 1 до 20 частей по массе 1,4-бутандиола на 100 частей по массе простого(ых) полиэфирполиола(ов), (3) ароматический полиизоцианат в таком количестве, чтобы обеспечить изоцианатный индекс от 80 до 130, и (4) катализатор в виде карбоксилата цинка.
Предпочтительное количество 1,4-бутандиола составляет от 5 до 15 частей по массе на 100 частей по массе простого полиэфирполиола. Более предпочтительное количество составляет от 10 до 15 частей по массе на ту же основу.
Предпочтительный изоцианатный индекс составляет от 90 до 125 и более предпочтительный изоцианатный индекс составляет от 90 до 115. При вычислении изоцианатного индекса не учитываются любые эпоксидные группы, которые могут присутствовать (из-за присутствия необязательной эпоксидной смолы, описанной ниже, или по другой причине).
Количество катализатора в виде карбоксилата цинка может составлять от 0,01 до 1 части, предпочтительно от 0,01 до 0,5 части и предпочтительнее от 0,01 до 0,2 части в расчете на 100 частей по массе простого полиэфирполиола.
Простой(ые) полиэфирполиол(ы) имеет гидроксильную эквивалентную массу, составляющую по меньшей мере 1000. Можно использовать любой простой полиэфирполиол с более высокой эквивалентной массой при условии, что простой полиэфирполиол является жидким сам по себе или в сочетании с другим(и) простым(и) полиэфирполиолом(ами) в рецептурах. Гидроксильная эквивалентная масса предпочтительно составляет по меньшей мере 1500 и предпочтительно составляет вплоть до 3000.
Простой(ые) полиэфирполиол(ы) предпочтительно имеет номинальную функциональность от 2 до 6, предпочтительно от 2 до 4 и предпочтительнее от 2 до 3. “Номинальная функциональность” простого полиэфирполиола относится к среднему числу алкоксилируемых групп в молекуле на соединение(я)-инициатор(ы), используемое для получения простого полиэфирполиола. В некоторых случаях фактические функциональности могут быть несколько ниже, чем номинальные функциональности.
Инициаторы, которые подходят для использования для получения простого(ых) полиэфирполиола(ов), включают в себя, например, воду, этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, 1,2-пропандиол, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, глицерин, триметилолпропан, триметилолэтан, пентаэритрит и другие алифатические полиспирты, имеющие гидроксильную эквивалентную массу вплоть до примерно 400. Первичные и вторичные амины также представляют собой подходящие инициаторы, но могут приводить к тому, что полиолы будут более реакционно-способными, чем это желательно, так что гидроксилсодержащие инициаторы являются предпочтительными.
Предпочтительный простой полиэфирполиол получают путем присоединения пропиленоксида, а затем этиленоксида к трифункциональному инициатору, чтобы получить полиол, имеющий гидроксильную эквивалентную массу от 1500 до 2500, в особенности от 1800 до 2200, и содержащий от 5 до 20% по массе полимеризованного этиленоксида. Полимеризованный этиленоксид может быть полимеризован с пропиленоксидом нерегулярным образом, может формировать один или более внутренних блоков и/или, наиболее предпочтительно может формировать концевые блоки, которые дают первичные гидроксильные группы.
Ароматический полиизоцианат может представлять собой, например, м-фенилендиизоцианат, 2,4- и/или 2,6-толуолдиизоцианат (ТДИ), различные изомеры дифенилметандиизоцианата (МДИ), нафталин-1,5-диизоцианат, метоксифенил-2,4-диизоцианат, 4,4’-бифенилендиизоцианат, 3,3’-диметокси-4,4’-бифенилдиизоцианат, 3,3’-диметилдифенилметан-4,4’-диизоцианат, 4,4’,4”-трифенилметантриизоцианат, полиметиленполифенилизоцианаты, гидрированные полиметиленполифенилизоцианаты, толуол-2,4,6-триизоцианат и 4,4’-диметилдифенилметан-2,2’,5,5’-тетраизоцианат. Предпочтительные полиизоцианаты имеют в среднем от 1,9 до 2,3 изоцианатных групп на молекулу, в особенности от 2 до 2,2 изоцианатных групп на молекулу, и изоцианатную эквивалентную массу от 125 до 200. Ароматические полиизоцианаты могут содержать уретондионовые, уретониминовые, изоциануратные, биуретовые, аллофанатные, карбодиимидные, уретановые или мочевинные мостики.
Особенно предпочтительными полиизоцианатами являются дифенилметандиизоцианат (МДИ), включая 2,4'-, 2,2'- и 4,4'-изомеры или смеси двух или более таких изомеров, “полимерные” продукты МДИ, которые включают в себя смесь МДИ и одного или более полиметиленполифенилизоцианатов, и модифицированные МДИ, которые содержат уретондионовые, уретониминовые, изоциануратные, биуретовые, аллофанатные, карбодиимидные, уретановые или мочевинные мостики и имеют изоцианатную эквивалентную массу от 130 до 200.
Катализатор в виде карбоксилата цинка представляет собой цинковую соль карбоновой кислоты. Карбоновая кислота предпочтительно представляет собой монокарбоновую кислоту, имеющую от 2 до 24, предпочтительно от 2 до 18, предпочтительнее от 6 до 18 и в особенности от 8 до 12 атомов углерода. Может присутствовать смесь карбоксилатов.
Весь катализатор в виде карбоксилата цинка или его часть может участвовать в перегруппировке с формированием химических компонентов, которые содержат мостики Zn-O-Zn. Данные химические компоненты рассматриваются в качестве карбоксилатов цинка в контексте данного изобретения.
Катализатор в виде карбоксилата цинка может быть использован сам по себе или в сочетании с одним или более катализаторами в виде карбоксилатов других металлов. Другой металл может представлять собой, например, металл из групп 3-12. На карбоксилат цинка предпочтительно приходится по меньшей мере 50 мольных процентов в такой смеси. Особенно подходящей для использования катализаторной смесью является смесь карбоксилата цинка и карбоксилата циркония. Такая смесь может содержать малые количества (вплоть до 5 мольных процентов) карбоксилатов других металлов.
Подходящее количество катализаторов в виде карбоксилата металла (то есть количество карбоксилата цинка, если его используют сам по себе, или суммарное количество карбоксилатов металлов, если используют смесь) составляет от 0,005 до 1, предпочтительно от 0,01 до 0,25 и предпочтительнее от 0,025 до 0,15 части по массе на 100 частей по массе простого(ых) полиэфирполиола(ов), который имеют эквивалентную массу, составляющую 1000 или более. Дополнительные катализаторы (такие как азотсодержащие катализаторы и оловянные катализаторы) в случае их присутствия предпочтительно присутствуют в малых количествах, таких как не более 0,25 моль, предпочтительно не более 0,1 моль, такого дополнительного катализатора на моль катализатора в виде карбоксилата цинка. В некоторых вариантах осуществления отсутствует азотсодержащий катализатор, оловянный катализатор или другой катализатор реакции полиольных групп с изоцианатными группами.
Для применения под морской водой полиуретан предпочтительно является неячеистым, поскольку ячеистый материал легко разрушается при высоких подводных давлениях в море. Соответственно, реакционная смесь предпочтительно содержит по большей части весьма малые количества (такие как вплоть до 0,5% по массе в сумме) воды или другого химического или физического вспенивающего агента. Предпочтительно, в реакционную смесь не добавляют физические вспенивающие агенты и химические вспенивающие агенты, отличные от воды. Коммерчески доступные простые полиэфирполиолы часто содержат малые количества, такие как вплоть до 0,25 массового процента воды, и данная вода может быть внесена в реакционную смесь с простым(и) полиэфирполиолом(ами). Другие исходные материалы могут содержать аналогичным образом малые количества воды. Предпочтительно, однако, не добавлять воду в дополнение к таковой (если она имеется), внесенной с сырьевыми материалами, и, во всяком случае, предпочтительно, чтобы реакционная смесь содержала не более 0,25 массовых процентов воды в расчете на совокупную массу реакционной смеси.
Более того, предпочтительным является включение одного или более компонентов, которые функционируют, способствуя предотвращению вспенивания. Одним таким компонентом является поглотитель воды, то есть материал, который адсорбирует или абсорбирует воду или иным образом связывает любую воду, которая может присутствовать, и, тем самым, снижает способность такой воды реагировать с изоцианатами в ходе реакции отверждения. Цеолиты, молекулярные сита, высокодисперсный диоксид кремния и другие осушители могут быть использованы с данной целью. Можно использовать пеногаситель различных типов. Пеногаситель действует, дестабилизируя любые пузырьки газа, которые могут формироваться в реакционной смеси, и вызывает их схлопывание. Поглотители воды и пеногасители обычно используют в малых количествах, таких как от 0,1 до 5 частей по массе на 100 частей по массе простого полиэфирполиола.
Реакционная смесь может содержать один или более реакционно-способных к изоцианату материалов в дополнение к 1,4-бутандиолу и простому полиэфирполиолу, описанным выше. Однако такие реакционно-способные к изоцианату материалы, если их и используют, предпочтительно используются в малых количествах, таких как вплоть до 5 частей по массе в сумме на 100 частей по массе простого полиэфирполиола и, предпочтительнее, вплоть до 2 частей или вплоть до 0,5 части по массе в сумме на 100 частей по массе простого полиэфирполиола. Такие дополнительные реакционно-способные к изоцианату материалы наиболее предпочтительно отсутствуют в реакционной смеси, за исключением примесей, которые могут составлять вплоть до 2% по массе в продукте 1,4-бутандиола. Примерами дополнительных реакционно-способных к изоцианату материалов данного типа являются сложные полиэфирполиолы, простые полиэфирполиолы, имеющие эквивалентные массы менее 1000, удлинители цепи (такие как диамины и диолы, отличные от 1,4-бутандиола, имеющие эквивалентную массу вплоть до 250), сшивающие агенты (соединения, имеющие 3 или более гидроксильные группы или 1 или более первичные или вторичные аминогруппы и эквивалентную массу вплоть до 250) и тому подобное.
Другим подходящим для использования необязательным ингредиентом является эпоксидная смола, которая может присутствовать, например, в количестве вплоть до 20 частей по массе на 100 частей по массе простого полиэфирполиола. Предпочтительное количество в случае ее использования составляет от 1 до 15 частей или от 2 до 10 частей по массе на 100 частей по массе простого полиэфирполиола. Предпочтительно, чтобы эпоксидная смола не реагировала в значительной степени с полиизоцианатом или другими компонентами в реакционной смеси в ходе реакции отверждения. В результате в отвержденном полимере присутствуют непрореагировавшие эпоксидные группы. Когда присутствует эпоксидная смола, чтобы свести к минимуму реакцию эпоксидной смолы, предпочтительно, чтобы реакционная смесь по существу не содержала, то есть содержала не более 5% по массе, предпочтительнее не более 0,5% по массе в расчете на массу эпоксидной смолы (1) любого катализатора, который катализирует реакцию эпоксидной смолы с изоцианатной группой в условиях реакции отверждения, и (2) любого эпоксидного отвердителя, который содержит тиольные группы и/или аминные водороды. Примерами катализаторов эпоксидно-изоцианатной реакции (которые предпочтительно исключены из реакционной смеси) являются сильные кислоты Льюиса, ониевые соединения (включая соединения стибония, фосфония и аммония и тому подобное), описанные, например, в патентах США 5126423, 4224422 и 4220731.
Подходящие эпоксидные смолы включают в себя соединения, имеющие в среднем по меньшей мере 1,8 эпоксидных групп на молекулу и эпоксидную эквивалентную массу вплоть до 500, предпочтительно от 150 до 300 и предпочтительнее от 175 до 250. Подходящие эпоксидные смолы включают в себя диглицидиловый простой эфир дифенола, такого как, например, резорцин, пирокатехин, гидрохинон, бисфенол, бисфенол A, бисфенол AP (1,1-бис(4-гидроксилфенил)-1-фенилэтан), бисфенол F, бисфенол K, тетраметилбифенол или смесей двух или более из них. Полиглицидиловый простой эфир полифенола может быть предпочтительным при условии, что эпоксидная эквивалентная масса составляет примерно 200 или менее.
Другие подходящие эпоксидные смолы включают в себя эпоксидные новолачные смолы, такие как, например, крезолформальдегидные новолачные эпоксидные смолы, фенолформальдегидные новолачные эпоксидные смолы и новолачные эпоксидные смолы на основе бисфенола A; циклоалифатические эпоксиды; трис(глицидилоксифенил)метан; тетракис(глицидилоксифенил)этан; тетраглицидилдиаминодифенилметан; оксазолидонсодержащие соединения, описанные в патенте США № 5112932; и усовершенствованные эпоксиизоцианатные сополимеры, такие как сополимеры, коммерчески продаваемые как D.E.R.TM 592 и D.E.R.TM 6508 (Dow Chemical Company). Другие подходящие для использования эпоксидные смолы описаны, например, в WO 2008/140906.
Другие необязательные ингредиенты включают в себя наполнитель в форме твердых частиц, волокна, армирующие агенты, красители, биоциды, консерванты и антиоксиданты. Наполнители, волокна и армирующие агенты могут быть использованы в массовых количествах вплоть до 200 частей на 100 частей по массе простого полиэфирполиола, но предпочтительно их используют в малых количествах, таких как вплоть до 50 частей или вплоть до 20 частей по массе на 100 частей по массе простого полиэфирполиола, и от их использования вообще можно отказаться. Красители, биоциды, консерванты и антиоксиданты предпочтительно используют в весьма малых количествах, таких как вплоть до 5 или вплоть до 2 частей по массе на 100 частей по массе простого полиэфирполиола, если их вообще используют.
Полиуретановый эластомер формируют смешением различных компонентов и предоставлением им возможности отвердеть. Часто удобным является составление из компонентов рецептуры полиольного компонента, который содержит простой полиэфирполиол и 1,4-бутандиол (и любые другие реакционно-способные к изоцианату химические компоненты, включая эпоксидную смолу в случае ее использования, которые могут присутствовать), и отдельного изоцианатного компонента, который содержит полиизоцианат(ы). Другие ингредиенты могут составлять часть рецептуры либо полиольного, либо изоцианатного компонента, хотя обычно большинство из них или их все обычно вводят в рецептуру полиольного компонента. Для получения полиуретана полиольный компонент и изоцианатный компонент смешивают в долях, достаточных для обеспечения вышеописанного изоцианатного индекса, и позволяют отвердеть.
Компоненты можно нагревать при смешении или смешивать при окружающей температуре. Предварительный нагрев может представлять собой, например, подогрев до 30-100°C. Компоненты обычно отверждают в заливочной форме; заливочная форма может быть предварительно нагрета, если того желают, до похожей температуры. Тепло может подводиться в ходе процесса отверждения, если того желают; но это не всегда необходимо или желательно, поскольку реакция отверждения является экзотермической. Температуры отверждения выше примерно 180°C обычно способствуют реакции эпоксидных групп с изоцианатными группами и, следовательно, являются менее предпочтительными. Отверждение проводят до тех пор, пока полиуретан не приобретет достаточную прочность для того, чтобы быть извлеченным из заливочной формы без остаточного повреждения или деформации. После извлечения из заливочной формы полиуретан может быть подвергнут последующему отверждению, если того желают.
В предлагаемом в изобретении способе сборки трубы сегменты изолированных труб соединяют друг с другом. Изоляция на сегментах труб не покрывает концы труб и, таким образом, оставляет обнаженные концы, которыми трубы подлежат соединению. Следовательно, при соединении труб образуется зазор в изоляции. Согласно данному изобретению зазор в изоляции заполняют полиуретановым эластомером, описанным в данной заявке.
Труба может быть изготовлена из любого материала, который подходит для предусмотренного для нее применения при условии, что он может выдерживать температуры процесса отверждения полиуретана. Для изготовления трубы можно использовать полимерные и керамические материалы, и по желанию данные материалы могут быть армированы. Предпочтительными материалами для строительства трубы для применения под водой в море являются металлы, в особенности сталь. Изоляция обычно представляет собой органический полимер, который предпочтительно является неячеистым, которая может быть сформирована на трубе посредством экструзионного способа или способа накладного литья. Широкий ряд эластомерных или полуэластомерных полимеров может быть использован в качестве изоляции, включая, например, различные полиолефины, полимеры и сополимеры винилхлорида, различные натуральные или синтетические каучуки, материалы на основе силиконов, полиуретановые эластомеры и тому подобное. Труба также может быть покрыта ингибирующим коррозию материалом, включая, например, наплавляемое эпоксидное покрытие, термически распыленный алюминий, жидкие отверждаемые эпоксиды и тому подобное, перед нанесением на нее покрытия термической изоляции.
Сегменты труб могут иметь длину, например, от 1 до 20 метров, и диаметр от 2 сантиметров до 2 метров. Сегменты труб могут иметь диаметры по меньшей мере 10 сантиметров или по меньшей мере 15 сантиметров и могут иметь диаметры вплоть до 1 метра, вплоть до 0,5 метра или вплоть до 0,35 метра. Слой изоляции может иметь толщину от 1 сантиметра до 25 сантиметров. Концы сегментов труб могут быть отфланцованы или иным образом приспособлены (например, посредством различных соединительных приспособлений) для соединения с примыкающим сегментом трубы для того, чтобы создать соединение между примыкающими сегментами труб.
Трубы могут быть линейными или иметь более сложную структуру. Они могут быть, например, разветвленными, изогнутыми или иметь другие нелинейные конфигурации.
Сегменты труб могут быть соединены любым удобным образом. Они могут быть, например, соединены сваркой, соединены друг с другом винтами, соединены друг с другом болтами или скреплены с использованием различных типов крепежных устройств. Концы труб могут содержать взаимосцепляющие устройства, которые обеспечивают возможность взаимного сцепления примыкающих сегментов труб. Если желательно, уплотняющие материалы могут быть помещены у соединения трубы, чтобы предотвратить утечки.
Чтобы сформировать полиуретановый эластомер, заливочную форму размещают вокруг соединения. Обычно данная заливочная форма представляет собой гильзу, которая подгоняется к зазору между изоляцией примыкающих сегментов труб. Полость заливочной формы, следовательно, определяется соединением трубы, концами изоляции на примыкающем сегменте трубы и внутренней поверхностью гильзы. Заливочная форма содержит один или более каналов, через которые вводят реакционную смесь, формирующую полиуретан, и может содержать один или более каналов, через которые зазор сообщается с внешней средой по мере введения реакционной смеси. Реакционную смесь вводят в гильзу, заполняя зазор между изоляцией на примыкающих сегментах труб, и она отверждается там, формируя эластомер.
Для установки трубопровода под водой в море процесс соединения трубы обычно осуществляют на корабле или на намоточной базе. Когда соединение трубы происходит на корабле, собранный трубопровод укладывают в море после удаления заливочной формы. Когда соединение трубы происходит на трубосварочной базе, трубопровод обычно наматывают на катушку для транспортировки в море. В данных областях приложения труба обычно является металлической, а соединения чаще всего являются сварными.
Обычным является нанесение связующей смолы на соединение трубы перед проведением его изоляции. Связующая смола обычно представляет собой эпоксидную смолу или другой термореактивный полимер. Часто связующую смолу отверждают при высокой температуре, такой как 180-250°C. Это обычно осуществляют путем нагрева соединения трубы до данной температуры, а затем нанесения связующей смолы. Толщина связующего слоя может составлять, например, от 200 мкм до 5 мм, обычнее от 300 до 500 мкм.
Для применения под морской водой реакционную смесь, формирующую полиуретан, обычно вводят в заливочную форму, когда температура соединения трубы находится в диапазоне от 30 до 120°C и обычнее от 40 до 80°C. Обычным является нагрев соединения трубы до высокой температуры, нанесение ингибитора коррозии и/или связующей смолы, как описано, предоставление возможности соединению трубы остыть до температуры в диапазоне от 30 до 120°C (обычнее от 60 до 80°C), а затем нанесение реакционной смеси, формирующей полиуретан, в зазор, как уже описано. Обычно отсутствует необходимость в подведении дополнительного тепла в ходе выделения температуры отверждения, поскольку реакция отверждения обычно является экзотермической.
Нижеследующие примеры приведены для иллюстрации изобретения и не предназначены ограничивать его объем. Все части и процентные доли даны по массе, если иное не указано.
Пример 1 и 2 и сравнительные примеры A, B, C и D
Полиол A представляет собой номинально трифункциональный простой полиэфир, полученный присоединением пропиленоксида, а затем этиленоксида к трифункциональному инициатору. Полиол A содержит примерно 15% по массе этиленоксида. Он содержит главным образом первичные гидроксильные группы и имеет гидроксильную эквивалентную массу примерно 2050.
Сшивающий агент A представляет собой поли(пропиленоксид), имеющий номинальную гидроксильную функциональность примерно 4,3 и гидроксильную эквивалентную массу примерно 114.
Эпоксидная смола представляет собой диглицидиловый простой эфир бисфенола A, имеющий эпоксидную эквивалентную массу 182-192.
Ртутный катализатор коммерчески доступен как ThorcatTM 535 от Thor Chemie.
Оловянный катализатор представляет собой катализатор в виде диоктоата дибутилолова.
Катализатор ДБУ представляет собой блокированный 1,8-диазабициклоундец-7-ен.
Катализатор на основе Zn представляет собой карбоксилат цинка, который содержит некоторые химические компоненты, имеющие мостики Zn-O-Zn. Он также содержит малые количества карбоксилатов других металлов.
Полиизоцианат A представляет собой модифицированный МДИ, имеющий изоцианатную эквивалентную массу 160-170 и изоцианатную функциональность примерно 2,0-2,2.
Полиизоцианат B представляет собой полимерный МДИ, имеющий изоцианатную функциональность примерно 2,7 и изоцианатную эквивалентную массу примерно 134.
Полиуретановые эластомеры примеров 1 и 2 и сравнительных образцов A по D получают из рецептур, представленных в Таблице 1.
Сравнительный образец A представляет собой базовую рецептуру на основе ртутного катализатора. Он олицетворяет цель в плане рабочих характеристик для заменяющей системы, которая не содержит ртутных катализаторов.
Сравнительный образец B демонстрирует эффект использования термически активированного амидинового катализатора в качестве замены ртутного катализатора.
Примеры 1 и 2 получены по данному изобретению и демонстрируют эффект выбора 1,4-бутандиола в качестве удлинителя цепи в сочетании с катализатором в виде карбоксилата цинка.
Сравнительные образцы C и D демонстрируют эффект использования альтернативных удлинителей цепи и/или сшивающих агентов вместо 1,4-бутандиола в сочетании с катализатором в виде карбоксилата цинка.
| Таблица 1 | ||||||
| Ингредиент (части по массе) | Сравн. A | Сравн. B | Пр. 1 | Пр. 2 | Сравн. C | Сравн. D |
| Полиол A | 79,3 | 84,6 | 84,8 | 79,8 | 82,0 | 66,8 |
| 1,4-Бутандиол | 11,9 | 11,8 | 11,8 | 1,8 | 0 | 0 |
| Сшивающий агент A | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 12,3 |
| Пропиленгликоль | 0 | 0 | 0 | 0 | 6,3 | 0 |
| Диэтиленгликоль | 0 | 0 | 0 | 0 | 7,3 | 12,3 |
| Эпоксидная смола | 5,0 | 0 | 0 | 5,0 | 0 | 4,8 |
| Ртутный катализатор | 0,4 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| Оловянный катализатор | 0,02 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| Катализатор ДБУ | 0 | 0,25 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| Катализатор на основе Zn | 0 | 0 | 0,05 | 0,06 | 0,07 | 0,07 |
| Полиизоцианат A | 50 | 50 | 50 | 50 | 0 | 62,5 |
| Полиизоцианат B | 0 | 0 | 0 | 0 | 50 | 0 |
Несколько цилиндрических образцов диаметром 1 дюйм (2,54 см) и высотой 2 дюйма (5,08 см) изготавливают из каждой из вышеописанных рецептур путем введения реакционной смеси в предварительно нагретую (80°C) заливочную форму, которая была опрыскана агентом для облегчения высвобождения из заливочной формы. Цилиндрические образцы извлекают из заливочной формы через 2,5 минуты и все, кроме одного, немедленно перемещают в печь. Прочность при сжатии оставшегося цилиндрического образца измеряют при напряжении 5%; цилиндрический образец изолируют между временем, когда он находится вне печи, и перед испытанием для того, чтобы свести к минимуму потерю тепла. Остальные цилиндрические образцы извлекают из печи спустя 5, 7,5, 10, 12,5, 17,5 и 25 минут соответственно, и аналогичным образом измеряют их прочности при сжатии. Результаты показаны на Фигуре 1.
На Фигуре 1 сравнительный образец A, отвержденный с использованием ртутного катализатора, олицетворяет цель. Он приобретает прочность при сжатии более 35 фунт/кв. дюйм (241 кПа) (при напряжении 5%) после отверждения лишь в течение 2,5 минут и продолжает приобретать прочность, достигающую значения более 50 фунт/кв. дюйм (345 кПа) после 25 минут отверждения.
Примеры 1 и 2 ведут себя аналогично или лучше, чем сравнительный образец A. Спустя 2,5 минуты прочность при сжатии примера 1 превышает таковую сравнительного образца 1 на 4-5 фунт/кв. дюйм (27-35 кПа) и остается выше в ходе всего отверждения. Пример 2 иллюстрирует эффект добавления малого количества эпоксидной смолы в рецептуру изобретения. В точке 2,5 минуты прочность при сжатии практически равна таковой сравнительного образца A и слегка превышает таковую сравнительного образца A в ходе последних стадий отверждения.
Сравнительный образец B иллюстрирует эффект замены ртутной катализаторной системы на блокированный амидин. Прочность при сжатии в точке 2,5 минуты составляет только примерно 20 фунт/кв. дюйм (138 кПа), что отражает падение почти на 50% по сравнению со сравнительным образцом A, и прочность при сжатии продолжает возрастать весьма медленно. Это показывает, что катализатор в виде блокированного амидина не работает настолько хорошо, как ртутная катализаторная система.
Сравнительные образцы C и D демонстрируют эффект объединения других удлинителей цепи (то есть отличных от 1,4-бутандиола) в сочетании с цинковым катализатором. Здесь прочности при сжатии остаются значительно ниже таковых примеров 1 и 2 и цели (сравнительного образца A), в ходе всего процесса отверждения.
Чтобы дополнительно оценить характеристики отверждения данных систем, 30 грамм образцов каждой из рецептур смешивают в течение примерно 30 секунд, а затем выливают в предварительно нагретый (40°C) реометр с параллельными пластинами. Затем, одновременно с протеканием реакции, пластины реометра и реакционно-способную смесь выдерживают в изотермическом состоянии. Для каждой рецептуры регистрируют модуль накопления как функцию времени. Результаты показаны графически на Фигуре 2.
Результаты данного испытания по определению модуля накопления схожи с результатами испытания по определению прочности при сжатии. Катализируемая ртутью система (сравнительный образец A) приобретает модуль наиболее быстро. Примеры 1 и 2 приобретают модуль лишь слегка медленнее, чем сравнительный образец A, что указывает на по существу одинаковые скорости отверждения. Сравнительные образцы B, C и D приобретают модуль значительно медленнее. В случае сравнительного образца B это указывает на неспособность катализатора в виде блокированного амидина дублировать характеристики отверждения ртутной катализаторной системы. Результаты сравнительных образцов C и D демонстрируют, что для получения необходимого отверждения необходимо надлежащее сочетание удлинителя цепи и катализатора. Образцы C и D, в которых использованы разные удлинители цепи, отверждаются медленнее, даже несмотря на то, что в указанных образцах используется тот же катализатор, что и в примерах 1 и 2.
Реометрическое испытание проводят при 60°C и 80°C, и его результаты показаны на Фигурах 3 и 4 соответственно. При температуре отверждения 60°C сравнительные образцы A и D показывают профили отверждения, схожие с таковыми примеров 1 и 2. Сравнительный образец B, который содержит катализатор в виде блокированного амидина, отверждается слишком быстро для измерения при 60°C и, следовательно, для данного образца показаны данные по отверждению при 50°C.
При температуре отверждения 80°C сравнительный образец C опять же отверждается весьма медленно по сравнению с контролем, содержащим ртутный катализатор (сравнительный образец A). Примеры 1 и 2 отверждаются весьма схожим образом с системой на основе ртути, достигая того же модуля накопления спустя примерно 10-15 минут. Сравнительный образец D сначала отверждается схожим образом с примерами 1 и 2, но модуль накопления выходит на плато при значении почти на порядок величины ниже. Сравнительный пример B отверждается слишком быстро, чтобы произвести измерение в данном испытании.
Результаты реометрического испытания при разных температурах показывают, что катализаторные системы на основе цинка (примеры 1 и 2) обеспечивают отверждение вполне схожее с таковым системы на основе ртути (сравнительный образец A) во всем диапазоне температур от 40 до 80°C. Система с блокированным амидином (сравнительный образец B) не способна имитировать ртутную систему при любой температуре. При использовании в сочетании с другими удлинителями цепи даже система на основе карбоксилата цинка (сравнения C и D) не может вызывать отверждение настолько же хорошо, что и система на основе 1,4-бутандиола/карбоксилата цинка (примеры 1 и 2) или контроль на ртутной основе. Данные результаты демонстрируют уникальность сочетания карбоксилата цинка/1,4-бутандиола и способность такого сочетания имитировать характеристики отверждения системы на ртутной основе в широком диапазоне температур отверждения.
Можно видеть, что присутствие эпоксидной смолы в примере 2 оказывает малое влияние на отверждение. Более того, анализ отвержденных образцов выявляет присутствие эпоксигрупп, что указывает на то, что, как и ожидалось, эпоксигруппы не реагировали в ходе реакции отверждения. Полезный эффект введения эпоксидной смолы демонстрируется изготовлением отливок в открытой заливочной форме примеров 1 и 2. Поверхность отвержденных материалов примера 1 показывает рисунок “крокодиловой кожи”, тогда как отвержденный материал примера 2 обнаруживает гладкую поверхность. Следовательно, можно видеть, что эпоксидная смола в примере 2 обеспечивает лучший внешний вид поверхности при отливке в открытой заливочной форме.
Соединяют друг с другом сегменты стальной трубы диаметром 2 дюйма (5,08 см), имеющей полимерное изоляционное покрытие толщиной 2 дюйма (5,08 см). Зазоры в изоляции между соединением заполняют рецептурами примера 1 и примера 2 путем помещения зазора в заливочную форму, заполнения заливочной формы и предоставления возможности рецептурам отвердеть. В каждом случае получаемая в результате полиуретановая отливка отверждается быстро, обнаруживает превосходную сырую прочность и хорошо склеивается с примыкающей полимерной изоляцией.
Claims (13)
1. Способ сборки сегментов трубы, включающий в себя стадии:
a) обеспечения первой длины изолированной трубы и второй длины изолированной трубы, причем каждая имеет по меньшей мере один неизолированный конец, который не содержит изоляции;
b) соединения неизолированного конца первой длины изолированной трубы с неизолированным концом второй длины изолированной трубы для формирования соединения, располагающегося в зазоре между изоляцией первой и второй длин изолированной трубы, и
c) введения отверждаемой реакционной смеси, формирующей полиуретан, в зазор и отверждения реакционной смеси с формированием отвержденного полиуретанового эластомера в зазоре между изоляцией первой и второй длин изолированной трубы, причем указанный эластомер покрывает соединение и склеивается с изоляцией на каждой стороне зазора, где реакционная смесь содержит по меньшей мере один простой полиэфирполиол, имеющий гидроксильную эквивалентную массу, составляющую по меньшей мере 1000, от 1 до 20 частей по массе 1,4-бутандиола на 100 частей по массе простого(ых) полиэфирполиола(ов), ароматический полиизоцианат в количестве, обеспечивающем изоцианатный индекс от 80 до 130, и катализатор в виде карбоксилата цинка, и, дополнительно, где реакционная смесь дополнительно содержит эпоксидную смолу в количестве вплоть до 20 частей по массе на 100 частей по массе простого(ых) полиэфирполиола(ов), реакционная смесь по существу свободна от катализатора реакции эпоксигруппы с изоцианатной группой, приводящей к формированию оксазолидинона, и по существу свободна от аминного отверждающего агента или сульфидного отверждающего агента, и отвержденный эластомер содержит эпоксигруппы из эпоксидной смолы.
2. Способ по п. 1, в котором количество катализатора составляет от 0,01 до 0,5 частей по массе на 100 частей по массе простого(ых) полиэфирполиола(ов), которые имеют эквивалентную массу по меньшей мере 1000.
3. Способ по п. 2, в котором реакционная смесь содержит не более 2 частей по массе на 100 частей по массе простого(ых) полиэфирполиола(ов), имеющих эквивалентную массу по меньшей мере 1000, одного или более полиолов, отличных от простого полиэфирполиола и 1,4-бутандиола.
4. Способ по п.1, в котором полиуретановый эластомер является неячеистым.
5. Способ по п.3, в котором полиуретановый эластомер является неячеистым.
6. Способ по п. 5, в котором реакционная смесь содержит не более 0,25 массовых процентов воды в расчете на совокупную массу реакционной смеси.
7. Способ по п. 6, в котором реакционная смесь содержит по меньшей мере один из поглотителя воды и пеногасителя.
8. Способ по п. 1, в котором сегменты трубы представляют собой металл и соединены сваркой.
9. Способ по п. 1, в котором реакционную смесь отверждают при 30-100°C.
10. Способ по п. 1, в котором связующее наносят на соединение трубы перед нанесением полиуретанового эластомера.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/US2013/059915 WO2015038157A1 (en) | 2013-09-16 | 2013-09-16 | Polyurethane elastomer for use in subsea pipeline insulation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2016114529A RU2016114529A (ru) | 2017-10-20 |
| RU2641908C2 true RU2641908C2 (ru) | 2018-01-23 |
Family
ID=49226598
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016114529A RU2641908C2 (ru) | 2013-09-16 | 2013-09-16 | Полиуретановый эластомер для применения в изоляции морского подводного трубопровода |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP3046943B1 (ru) |
| CN (1) | CN105518044B (ru) |
| AU (1) | AU2013400123B2 (ru) |
| BR (1) | BR112016005017B1 (ru) |
| CA (1) | CA2922853C (ru) |
| DK (1) | DK3046943T3 (ru) |
| MX (1) | MX386152B (ru) |
| MY (1) | MY192215A (ru) |
| RU (1) | RU2641908C2 (ru) |
| SA (1) | SA516370736B1 (ru) |
| SG (1) | SG11201601534WA (ru) |
| WO (1) | WO2015038157A1 (ru) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110183610A (zh) * | 2019-05-21 | 2019-08-30 | 哈尔滨工程大学 | 一种抗空蚀聚氨酯弹性层及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1112838A1 (en) * | 1998-07-29 | 2001-07-04 | Basf Corporation | Decorative components having an elastomeric outer surface and methods of making such components |
| WO2010070250A1 (fr) * | 2008-12-19 | 2010-06-24 | Produit Plastiques Performants Holding - 3P Holding | Dispositif d'isolation d'un tube de transport de fluide |
| RU2396479C2 (ru) * | 2008-08-25 | 2010-08-10 | Общество с ограниченной ответственностью "ТрубопроводСпецСтрой" | Способ изготовления трубопровода |
| UA92176C2 (ru) * | 2005-06-14 | 2010-10-11 | Моментив Перформанс Матириалз Инк. | Каталитическая композиция, состав полиуретана или полиизоцианурата и полиуретановый пенопласт |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1427356A (en) * | 1973-02-27 | 1976-03-10 | Dow Chemical Co | Rapid setting polyurethane elastomer compositions |
| CH624968A5 (ru) | 1977-06-14 | 1981-08-31 | Ciba Geigy Ag | |
| US4224422A (en) | 1979-06-28 | 1980-09-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Modified epoxy resin-polyisocyanate resin system |
| EP0342064B1 (en) | 1988-05-13 | 1995-02-15 | Nippon Paint Co., Ltd. | A thermosetting resinous composition and preparation of heat resisting coating and molded product using said composition |
| GB8912952D0 (en) | 1989-06-06 | 1989-07-26 | Dow Rheinmuenster | Epoxy-terminated polyoxazolidones,process for the preparation thereof and electrical laminates made from the epoxy-terminated polyoxazolidones |
| DE19914076A1 (de) * | 1999-03-27 | 2000-09-28 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen |
| AU7908800A (en) * | 1999-11-04 | 2001-05-14 | Huntsman International Llc | Urethane-group containing insulating coating |
| US7268170B2 (en) * | 2004-10-13 | 2007-09-11 | Bayer Materialscience Llc | Foam modifier, foams prepared from this novel foam modifier and a process for the preparation of these foams |
| BRPI0810290A2 (pt) | 2007-05-09 | 2014-11-04 | Dow Global Technologies Inc | "processo para curar uma composição termofixa, composição termofixa e processo para formar um compósito." |
| WO2011003529A1 (de) * | 2009-07-07 | 2011-01-13 | Bayer Materialscience Ag | Polyurethane und deren verwendung |
| EP2510063A1 (de) * | 2009-12-09 | 2012-10-17 | Bayer Intellectual Property GmbH | Polyisocyanurat- beschichtete teile und deren verwendung im off-shore bereich |
| PT2526333E (pt) * | 2010-01-18 | 2014-06-11 | Basf Se | Revestimento de espuma dura de poliuretano para ligações de tubos |
| EP2399946A1 (de) * | 2010-06-24 | 2011-12-28 | Bayer MaterialScience AG | Beschichtete Teile und deren Verwendung |
-
2013
- 2013-09-16 EP EP13765928.0A patent/EP3046943B1/en active Active
- 2013-09-16 WO PCT/US2013/059915 patent/WO2015038157A1/en not_active Ceased
- 2013-09-16 CN CN201380079377.4A patent/CN105518044B/zh active Active
- 2013-09-16 AU AU2013400123A patent/AU2013400123B2/en not_active Ceased
- 2013-09-16 RU RU2016114529A patent/RU2641908C2/ru active
- 2013-09-16 CA CA2922853A patent/CA2922853C/en active Active
- 2013-09-16 MY MYPI2016000392A patent/MY192215A/en unknown
- 2013-09-16 MX MX2016002821A patent/MX386152B/es unknown
- 2013-09-16 BR BR112016005017-7A patent/BR112016005017B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2013-09-16 DK DK13765928.0T patent/DK3046943T3/da active
- 2013-09-16 SG SG11201601534WA patent/SG11201601534WA/en unknown
-
2016
- 2016-03-14 SA SA516370736A patent/SA516370736B1/ar unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1112838A1 (en) * | 1998-07-29 | 2001-07-04 | Basf Corporation | Decorative components having an elastomeric outer surface and methods of making such components |
| UA92176C2 (ru) * | 2005-06-14 | 2010-10-11 | Моментив Перформанс Матириалз Инк. | Каталитическая композиция, состав полиуретана или полиизоцианурата и полиуретановый пенопласт |
| RU2396479C2 (ru) * | 2008-08-25 | 2010-08-10 | Общество с ограниченной ответственностью "ТрубопроводСпецСтрой" | Способ изготовления трубопровода |
| WO2010070250A1 (fr) * | 2008-12-19 | 2010-06-24 | Produit Plastiques Performants Holding - 3P Holding | Dispositif d'isolation d'un tube de transport de fluide |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP3046943B1 (en) | 2020-03-04 |
| BR112016005017B1 (pt) | 2021-02-17 |
| CN105518044B (zh) | 2019-05-21 |
| CN105518044A (zh) | 2016-04-20 |
| DK3046943T3 (da) | 2020-04-27 |
| CA2922853C (en) | 2020-10-20 |
| AU2013400123A1 (en) | 2016-04-21 |
| AU2013400123B2 (en) | 2018-03-01 |
| EP3046943A1 (en) | 2016-07-27 |
| CA2922853A1 (en) | 2015-03-19 |
| RU2016114529A (ru) | 2017-10-20 |
| SA516370736B1 (ar) | 2018-01-15 |
| WO2015038157A1 (en) | 2015-03-19 |
| SG11201601534WA (en) | 2016-04-28 |
| MX2016002821A (es) | 2016-06-22 |
| MY192215A (en) | 2022-08-09 |
| MX386152B (es) | 2025-03-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20110175346A1 (en) | Rigid foam envelopment of the connections of pipes | |
| US9371410B2 (en) | Polyurethane elastomers for use in subsea pipeline insulation | |
| CA2785436A1 (en) | Rigid foam envelopment of the connections of pipes | |
| AU2014342768B2 (en) | Syntactic polyurethane elastomers for use in subsea pipeline insulation | |
| CN104837884B (zh) | 在海事应用中用于涂覆元件的水解稳定的聚氨酯 | |
| RU2641908C2 (ru) | Полиуретановый эластомер для применения в изоляции морского подводного трубопровода | |
| CN105051084B (zh) | 用于海上区域的水解稳定的聚氨酯 | |
| US10208178B2 (en) | Syntactic polyurethane elastomers having distinct morphology for use in subsea pipeline insulation | |
| CA2928690C (en) | Syntactic polyurethane elastomers based on low unsaturation polyols for use in subsea pipeline insulation | |
| RU2673660C1 (ru) | Синтактический полиуретановый эластомер на основе преполимера с мягкими сегментами и катализатора, не содержащего ртути, для использования при изоляции подводных трубопроводов | |
| US20140170351A1 (en) | Hydrolysis-stable polyurethane for use in the off-shore sector |