RU2640210C1 - Катализатор гидропереработки нефтяных фракций (варианты) - Google Patents

Катализатор гидропереработки нефтяных фракций (варианты) Download PDF

Info

Publication number
RU2640210C1
RU2640210C1 RU2016139240A RU2016139240A RU2640210C1 RU 2640210 C1 RU2640210 C1 RU 2640210C1 RU 2016139240 A RU2016139240 A RU 2016139240A RU 2016139240 A RU2016139240 A RU 2016139240A RU 2640210 C1 RU2640210 C1 RU 2640210C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
precursor
nickel
catalyst
cobalt
thiomolybdate
Prior art date
Application number
RU2016139240A
Other languages
English (en)
Inventor
Антон Львович Максимов
Ирина Александровна Сизова
Сергей Иванович Сердюков
Альберт Борисович Куликов
Саламбек Наибович Хаджиев
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН)
Priority to RU2016139240A priority Critical patent/RU2640210C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2640210C1 publication Critical patent/RU2640210C1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/04—Sulfides
    • B01J27/047—Sulfides with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • B01J27/049—Sulfides with chromium, molybdenum, tungsten or polonium with iron group metals or platinum group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/04—Sulfides
    • B01J27/047—Sulfides with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • B01J27/051—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
    • C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
    • C10G45/06—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
    • C10G45/08—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof

Abstract

Изобретение относится к производству катализаторов для гидропереработки нефтяных фракций, в том числе обессеривания, гидрогенизации и гидродеароматизации. Предложен катализатор гидропереработки нефтяных фракций, полученный in situ путем термического разложения в углеводородном сырье - нефтяных фракциях - прекурсора, анион которого представляет собой никель-тиовольфрамат, или кобальт-тиовольфрамат, или никель-тиомолибдат, или кобальт-тиомолибдат. Катион прекурсора представляет собой ион [RR'R''S], где R, R' и R'' - в разных вариантах изобретения представляют собой алкильные, арильные или нафтеновые радикалы соответственно. Технический результат заключается в повышении активности катализатора в реакциях гидродеароматизации би- и полициклических ароматических углеводородов, гидрирования и гидрообессеривания. 3 н.п. ф-лы, 4 табл., 16 пр.

Description

Изобретение относится к области производства катализаторов для гидропереработки нефтяных фракций, в том числе для процессов гидрообессеривания, гидрогенизации и гидродеароматизации.
В настоящее время для нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности характерно вовлечение все более тяжелых нефтяных фракций, увеличение глубины переработки нефти и повышение качества моторных и реактивных топлив. Продукты вторичной переработки нефти - газойли висбрекинга, термокрекинга, легкого газойля замедленного коксования, а также легкого газойля каталитического крекинга - все в большей степени вовлекаются в процессы нефтепереработки.
В связи с этим актуальной задачей является разработка новых катализаторов, в том числе для процессов обессеривания, гидрогенизации и гидродеароматизации сырья с высоким содержанием серы и ароматических углеводородов.
Известен ряд катализаторов гидропереработки нефтяных фракций и их компонентов на основе сульфидов переходных металлов (в основном, сульфидов вольфрама и молибдена), промотированных кобальтом или никелем и приготовленных нанесением, главным образом, на поверхность гамма-Al2O3.
Одним из основных недостатков нанесенных сульфидных катализаторов является их низкая активность и селективность в производстве качественных моторных топлив, соответствующих современным экологическим и экономическим требованиям.
Повышение активности и устойчивости катализаторов к сернистым соединениям возможно путем создания объемных (ненанесенных) наноразмерных катализаторов, что требует отказа от применения носителей и получение наноразмерных частиц непосредственно в реакционной среде. Объемные катализаторы с высоким содержанием серы получают разложением прекурсоров, в том числе термическим разложением. Свойства таких катализаторов зависят от многих факторов и в значительной степени от природы прекурсора.
Известен ненанесенный сульфидный Ni-Mo-W катализатор (патент US 6299760, опубл. 09.10.2001, МПК B01J 23/888), активный в реакции гидрообессеривания нефтяных фракций, который получают термическим разложением прекурсора катализатора и его сульфированием путем пропускания через сырье, содержащее серу. Для приготовления прекурсора катализатора водорастворимое соединение вольфрама, например, метавольфрамат аммония добавляют в первоначальную смесь водорастворимых солей молибдена и никеля (например, молибдата аммония и нитрата никеля) и гидроксида аммония. Затем раствор нагревают до кипения для испарения аммиака и образования осадка, который фильтруют и сушат.
Недостатками известного катализатора являются низкая активность и стабильность.
Известен катализатор гидропереработки нефтяных фракций, в частности гидрогенизации, гидрообессеривания и гидродеазотирования, описанный в патенте US 4243554, опубл. 06.01.1981, МПК B01J 27/051. Катализатор на основе дисульфида молибдена получают термическим разложением при температуре 300-800°С прекурсора, полученного осаждением сульфида кобальта или никеля в присутствии тиомолибдата аммония.
Недостатками известного катализатора являются низкая активность и селективность.
Наиболее близкими к заявляемому катализатору является наноразмерный катализатор гидропереработки нефтяных фракций, в частности гидрообессеривания, гидрогенизации и гидродеароматизации легкого газойля каталитического крекинга, полученный путем термического разложения в углеводородном сырье прекурсора - никель-тиовольфраматного комплекса 1-бутил-1-метилпиперидиния (см. Сизова И.А., Сердюков С.И., Максимов Л.А. Никель-вольфрамовые сульфидные катализаторы, полученные in situ в углеводородной среде, для гидрирования ароматических углеводородов // Нефтехимия, 2015, т. 55, №4, с. 1-12).
Недостатками катализатора являются невысокое содержание серы в прекурсоре, недостаточная активность и стабильность.
Задачей предлагаемого изобретения является разработка катализатора, обладающего высокой активностью и стабильностью работы.
Поставленная задача решается на предложенном катализаторе для гидропереработки нефтяных фракций. Полученный in situ катализатор готовят путем термического разложения в углеводородном сырье прекурсора, анион которого представляет собой никель-тиовольфрамат или кобальт-тиовольфрамат, или никель-тиомолибдат, или кобальт-тиомолибдат, а катион в разных вариантах осуществления изобретения представляет собой ион сульфония, содержащий алкильные, арильные или нафтеновые радикалы (ион триалкилсульфония, триарилсульфония и тринафтениосульфония соответственно).
В качестве нефтяных фракций могут использовать, например, газойли висбрекинга и термокрекинга, легкий газойль замедленного коксования, легкий газойль каталитического крекинга и другие фракции с высоким содержанием серы или ароматических углеводородов.
Анион прекурсора имеет общую формулу [M(XS4)2]2-, где М-Ni или Со, X-W или Мо, а катион прекурсора представляет собой ион сульфония [RR'R''S]+, где R, R' и R'' - алкильный, ароматический или нафтеновый радикалы.
Общая формула прекурсора - [RR'R''S]2M(XS4)2, где R, R'R'' - алкильный, ароматический или нафтеновый радикалы, М-Ni или Со, X-W или Мо.
Предлагаемое изобретение отличается природой катиона прекурсора, представляющего собой ион сульфония, содержащий алкильный, ароматический или нафтеновый радикалы. В формуле прекурсора [RR'R''S]2M(XS4)2 содержится 10 атомов серы и отсутствуют атомы азота. Это приводит к повышенному содержанию серы при получении катализатора в углеводородном сырье путем термического разложения прекурсора.
Примеры осуществления изобретения.
Приведенные примеры предназначены для иллюстрации и не ограничивают объем изобретения.
Процессы гидропереработки нефтяных фракций и их компонентов, в том числе обессеривания, гидрогенизации и гидродеароматизации, исследуют в реакторе периодического действия при температуре 350°С и давлении водорода 5,0 МПа.
Для моделирования реакции гидродеароматизации нефтяных фракций в качестве модельного сырья выбирают растворы бициклических ароматических углеводородов в н-гексадекане.
Пример 1. Прекурсор катализатора - никель-тиовольфраматный комплекс триметилсульфония - готовят по следующей методике. Раствор хлорида никеля, содержащий NiCl2 6H2O и смесь H2O и CH3CN, взятых в объемном соотношении 1:1, подкисленный несколькими каплями уксусной кислоты, добавляют к раствору, содержащему тиовольфрамат аммония (NH4)2WS4 и смесь H2O и CH3CN. Мольное соотношение W к Ni берут 2 к 1. К полученной смеси прибавляют 1,8 г бромида бутилдиметилсульфония [C4H9(CH3)2S]Br. Образовавшийся осадок - никель-тиовольфраматный комплекс бутилдиметилсульфония [C4H9(CH3)2S]2[Ni(WS4)2] - фильтруют, промывают и сушат.
Для получения катализатора прекурсор смешивают с 2 мл 10%-ного раствора нафталина в н-гексадекане при мольном соотношении ароматического соединения к вольфраму 105,3:1. В реактор подают водород при давлении 5,0 МПа и нагревают до температуры гидропереработки - 350°С. Происходит термическое разложение прекурсора в углеводородном сырье с образованием нанодисперсного катализатора, состоящего из пластинок сульфида вольфрама, промотированного никелем, объединенных в агломераты. Реакцию гидрирования нафталина проводят в течение 5 часов.
Пример 2. Прекурсор катализатора и способ получения аналогичны примеру 1. Отличие заключается в том, что вместо тиовольфрамата аммония используют тиомолибдат аммония (NH4)2MoS4. Образовавшийся осадок представляет собой никель-тиомолибдатный комплекс бутилдиметилсульфония [C4H9(CH3)2S]2[Ni(MoS4)2].
Пример 3. Прекурсор катализатора и способ получения аналогичны примеру 1. Отличие заключается в том, что вместо хлорида никеля используют хлорид кобальта CoCl2 6H2O. Образовавшийся осадок представляет собой кобальт-тиовольфраматный комплекс бутилдиметилсульфония [C4H9(CH3)2S]2[Co(WS4)2].
Пример 4. Прекурсор катализатора и способ получения аналогичны примеру 1. Отличие заключается в том, что вместо 1,8 г бромида бутилдиметилсульфония используют 3,7 г трифторметилсульфоната трифенилсульфония [(С6Н5)3S]CF3SO3. Образовавшийся осадок представляет собой никель-тиовольфраматный комплекс трифенилсульфония [(C6H5)3S]2[Ni(WS4)2].
Пример 5. Прекурсор катализатора и способ получения аналогичны примеру 5. Отличие заключается в том, что вместо тиовольфрамата аммония используют тиомолибдат аммония (NH4)2MoS4. Образовавшийся осадок представляет собой никель-тиомолибдатный комплекс трифенилсульфония [(C6H5)3S]2[Ni(MoS4)2].
Пример 6. Прекурсор катализатора и способ получения аналогичны примеру 5. Отличие заключается в том, что вместо хлорида никеля используют хлорид кобальта CoCl2 6H2O. Образовавшийся осадок представляет собой кобальт-тиовольфраматный комплекс трифенилсульфония [(C6H5)3S]2[Co(WS4)2].
Пример 7. Прекурсор катализатора и способ получения аналогичны примеру 1. Отличие заключается в том, что вместо 1,8 г бромида бутилдиметилсульфония используют 2,8 г бромида трициклопентилсульфония [(C5H9)3S]Br. Образовавшийся осадок представляет собой никель-тиовольфраматный комплекс трициклопентилсульфония [(C5H9)3S]2[Ni(WS4)2]..
Пример 8. Прекурсор катализатора и способ получения аналогичны примеру 9. Отличие заключается в том, что вместо тиовольфрамата аммония используют тиомолибдат аммония (NH4)2MoS4. Образовавшийся осадок представляет собой никель-тиомолибдатный комплекс трициклопентилсульфония [(C5H9)3S]2[Ni(MoS4)2].
Пример 9. Прекурсор катализатора и способ получения аналогичны примеру 9. Отличие заключается в том, что вместо хлорида никеля используют хлорид кобальта CoCl2 6Н2О. Образовавшийся осадок представляет собой кобальт-тиовольфраматный комплекс трициклопентилсульфония [(C5H9)3S]2[Co(WS4)2].
Результаты гидропереработки представлены в табл. 1.
Figure 00000001
где BM2S - бутилдиметилсульфоний, TFS - трифенилсульфоний, TCpS - трициклопентилсульфоний, BMPipS - бутилметилпиперидиний.
Из табл. 1 видно повышение активности катализатора по отношению к прототипу. Конверсия нафталина во всех примерах по изобретению превышает 91%.
Пример 10. Прекурсор катализатора и способ получения аналогичны примеру 1. Отличие заключается в том, что вместо раствора нафталина в качестве модельного сырья используют 2,3-диметилнафталин.
Пример 11. Прекурсор катализатора и способ получения аналогичны примеру 1. Отличие заключается в том, что вместо раствора нафталина в качестве модельного сырья используют 2,6-диметилнафталин.
Пример 12. Прекурсор катализатора и способ получения аналогичны примеру 1. Отличие заключается в том, что вместо раствора нафталина в качестве модельного сырья используют 1,5-диметилнафталин.
Пример 13. Прекурсор катализатора и способ получения аналогичны примеру 1. Отличие заключается в том, что вместо раствора нафталина в качестве модельного сырья используют 2,3,6-триметилнафталин.
Результаты гидропереработки представлены в таблице 2.
Figure 00000002
Показано, что катализатор активен в реакциях гидрирования диметил- и триметилзамещенных нафталинов на примере 2,3-, 2,6-, 1,5-диметилнафталинов и 2,3,6-триметилнафталина. На примере всех рассмотренных диметилнафталинов показано, что конверсия превышает 95%. Основными продуктами реакции являются диметилтетралины, их доля составляет от 80 до 86%.
Катализатор, полученный in situ разложением [TFS]2Ni(WS4)2, исследуют в реакции гидрообессеривания серосодержащих нефтяных фракций. Реакцию моделируют реакцией превращения дибензотиофена (ДБТ).
Пример 14. Прекурсор катализатора и способ получения аналогичны примеру 4. Отличие заключается в том, что вместо раствора нафталина в качестве модельного сырья используют 3,5%-ный раствор дибензотиофена в н-гексадекане.
Результаты гидропереработки представлены в таблице 3.
Figure 00000003
На примере реакции превращения ДБТ показана высокая степень обессеривания исследуемого сырья. Основным продуктом реакции является фенилциклогексан. В продуктах содержится незначительное количество дифенила.
Катализатор, полученный путем in situ разложения прекурсора [TFS]2Ni(WS4)2, также испытан в реакциях гидрооблагораживания реального сырья - нефтяной фракции с высоким содержанием серы и ароматических углеводородов (УВ), на примере легкого газойля каталитического крекинга (ЛГКК).
Пример 15. Прекурсор катализатора и способ получения аналогичны примеру 1. Отличие заключается в том, что вместо раствора нафталина в качестве субстрата используют реальное сырье - легкий газойль каталитического крекинга.
Пример 16. Прекурсор катализатора и способ получения аналогичны примеру 3. Отличие заключается в том, что вместо раствора нафталина в качестве субстрата используют реальное сырье - легкий газойль каталитического крекинга.
Результаты гидропереработки представлены в таблице 4.
Figure 00000004
МАУ - моноциклические ароматические углеводороды, БАУ - бициклические ароматические углеводороды, ПАУ - полициклические ароматические углеводороды.
Как показали проведенные исследования, процессы гидропереработки нефтяных фракций и их компонентов эффективно протекают на катализаторах, приготовленных путем разложения прекурсора [RR'R''S]2M(XS4)2 в углеводородном сырье.
После проведения процесса гидрооблагораживания происходит незначительное облегчение фракционного состава, доля фракции >360°C снижается. Гидрирование ароматических УВ с двумя и более ароматическими кольцами приводит к образованию как нафтеновых УВ, так и моноциклических ароматических УВ. Содержание моноциклических ароматических УВ (МАУ) в гидрогенизатах выше, чем в исходном сырье. При этом доля бициклических (БАУ) и полициклических ароматических УВ (ПАУ) значительно снижается. При использовании катализатора по прототипу фракционный состав практически не изменяется, а содержание бициклических и полициклических ароматических углеводородов снижается меньше, чем при применении катализатора по изобретению. Таким образом, заявленный катализатор показывает более высокую активность в реакциях гидрирования, гидрообессеривания и гидродеароматизации би- и полициклических ароматических углеводородов.

Claims (3)

1. Катализатор гидропереработки нефтяных фракций, полученный in situ путем термического разложения в углеводородном сырье - нефтяных фракциях - прекурсора, анион которого представляет собой никель-тиовольфрамат, или кобальт-тиовольфрамат, или никель-тиомолибдат, или кобальт-тиомолибдат, отличающийся тем, что катион прекурсора представляет собой ион триалкилсульфония [RR'R''S]+, где R, R' и R'' - алкильные радикалы.
2. Катализатор гидропереработки нефтяных фракций, полученный in situ путем термического разложения в углеводородном сырье - нефтяных фракциях - прекурсора, анион которого представляет собой никель-тиовольфрамат, или кобальт-тиовольфрамат, или никель-тиомолибдат, или кобальт-тиомолибдат, отличающийся тем, что катион прекурсора представляет собой ион триарилсульфония [RR'R''S]+, где R, R' и R'' - арильные радикалы.
3. Катализатор гидропереработки нефтяных фракций, полученный in situ путем термического разложения в углеводородном сырье - нефтяных фракциях - прекурсора, анион которого представляет собой никель-тиовольфрамат, или кобальт-тиовольфрамат, или никель-тиомолибдат, или кобальт-тиомолибдат, отличающийся тем, что катион прекурсора представляет собой ион тринафтенилсульфония [RR'R''S]+, где R, R' и R'' - нафтенильные радикалы.
RU2016139240A 2016-10-06 2016-10-06 Катализатор гидропереработки нефтяных фракций (варианты) RU2640210C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016139240A RU2640210C1 (ru) 2016-10-06 2016-10-06 Катализатор гидропереработки нефтяных фракций (варианты)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016139240A RU2640210C1 (ru) 2016-10-06 2016-10-06 Катализатор гидропереработки нефтяных фракций (варианты)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2640210C1 true RU2640210C1 (ru) 2017-12-27

Family

ID=63857438

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016139240A RU2640210C1 (ru) 2016-10-06 2016-10-06 Катализатор гидропереработки нефтяных фракций (варианты)

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2640210C1 (ru)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6299760B1 (en) * 1999-08-12 2001-10-09 Exxon Research And Engineering Company Nickel molybodtungstate hydrotreating catalysts (law444)
RU2417124C2 (ru) * 2005-08-31 2011-04-27 Институто Мексикано Дел Петролео Способ получения каталитической композиции
CN104588114A (zh) * 2013-10-31 2015-05-06 中国石油化工股份有限公司 烃油加氢处理催化剂及其制备方法
EA022003B1 (ru) * 2009-04-29 2015-10-30 Шеврон Ю.Эс.Эй. Инк. Полиметаллический катализатор для гидропереработки и способ его получения

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6299760B1 (en) * 1999-08-12 2001-10-09 Exxon Research And Engineering Company Nickel molybodtungstate hydrotreating catalysts (law444)
RU2417124C2 (ru) * 2005-08-31 2011-04-27 Институто Мексикано Дел Петролео Способ получения каталитической композиции
EA022003B1 (ru) * 2009-04-29 2015-10-30 Шеврон Ю.Эс.Эй. Инк. Полиметаллический катализатор для гидропереработки и способ его получения
CN104588114A (zh) * 2013-10-31 2015-05-06 中国石油化工股份有限公司 烃油加氢处理催化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
СИЗОВА И.А. И ДР. Никель-вольфрамовые сульфидные катализаторы, полученные in situ в углеводородной среде, для гидрирования ароматических углеводородов, Нефтехимия, 2015, т.55, 4, с.319-330. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2883517C (en) Hydroconversion multi-metallic catalysts and method for making thereof
Kang et al. A review on the Mo-precursors for catalytic hydroconversion of heavy oil
Chianelli et al. Unsupported transition metal sulfide catalysts: 100 years of science and application
US7754645B2 (en) Process for preparing hydroprocessing bulk catalysts
US7737072B2 (en) Hydroprocessing bulk catalyst and uses thereof
TWI492788B (zh) 使用具特定組合物之硫化觸媒之選擇性氫化方法
EP3545053B1 (en) Naphthene ring opening over self-supported multi-metallic catalysts
US20210002403A1 (en) Hydrogenation reaction catalyst and preparation method therefor
CN101016479B (zh) 使用具有控制孔隙度的催化剂的选择性氢化方法
Rawat et al. Direct slurry-phase hydrocracking of crude oil using trimetallic nanocatalyst
RU2640210C1 (ru) Катализатор гидропереработки нефтяных фракций (варианты)
BR102012021754A2 (pt) composiÇço catalÍtica, mÉtodo para manufatura de uma emulsço catalÍtica e processo de hidroconversço
KR20180074602A (ko) 담지체를 사용하지 않은 황화 처리된 니켈-몰리브데늄-텅스텐 분산형 촉매를 이용한 초중질유로부터 경질유의 제조방법
CN114433214B (zh) 一种复合载体及其制备方法和应用
RU2549558C1 (ru) Способ получения высокоочищенных твердых нефтяных парафинов
CN103285871A (zh) 一种含助剂金属组分的加氢处理催化剂及其制备和应用
WO2021083305A1 (zh) 一种加氢处理脱油沥青的方法和系统
Clark New catalysts for hydroprocessing: Molybdenum and tungsten phosphide
US20230272291A1 (en) High activity second stage naphtha hydrocracking catalyst
JP2023524987A (ja) 蒸留生成物の選択性及びコールドフロー特性が改善された第２段階のハイドロクラッキング触媒の担体としてのｍｔｗ－ゼオライト
Al-Ahmadi Synthesis, characterization and evaluation of (Co) MoS2 HDS supported on hollow carbon sphere for desulfurization of thiophene
JPH08281117A (ja) 水素化精製触媒及び炭化水素油の水素化精製方法並びに脱硫軽油の製造方法