RU2638947C1 - New compound of 2-benzimidazolyl carbamine acid methyl ether with urea modifications with fungicidal properties and fungicidal means based thereon - Google Patents
New compound of 2-benzimidazolyl carbamine acid methyl ether with urea modifications with fungicidal properties and fungicidal means based thereon Download PDFInfo
- Publication number
- RU2638947C1 RU2638947C1 RU2016145997A RU2016145997A RU2638947C1 RU 2638947 C1 RU2638947 C1 RU 2638947C1 RU 2016145997 A RU2016145997 A RU 2016145997A RU 2016145997 A RU2016145997 A RU 2016145997A RU 2638947 C1 RU2638947 C1 RU 2638947C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acid
- urea
- methyl ester
- fungicidal
- benzimidazolylcarbamic
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01C—PLANTING; SOWING; FERTILISING
- A01C1/00—Apparatus, or methods of use thereof, for testing or treating seed, roots, or the like, prior to sowing or planting
- A01C1/06—Coating or dressing seed
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
- A01N43/52—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles condensed with carbocyclic rings, e.g. benzimidazoles
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Description
Группа изобретений относится к созданию новых соединений, обладающих фунгицидными свойствами, и фунгицидных средств на их основе, а также к сельскому хозяйству с целью применения созданных соединений для протравливания семян и защиты посевов полезных культур от фитопатогенных грибов.The group of inventions relates to the creation of new compounds with fungicidal properties and fungicidal agents based on them, as well as to agriculture for the purpose of using the created compounds for seed dressing and protecting crops of beneficial crops from phytopathogenic fungi.
Метиловый эфир 2-бензимидазолилкарбаминовой кислоты (далее - карбендазим, БМК) - производное бензимидазола, нашедший широкое практическое применение в качестве системного фунгицида в сельском хозяйстве. ЛД50 для крыс 6400, для кроликов 8000, для собак 8000 мг/кг. Препарат используется в концентрации 0,03-0,06% по действующему веществу. В применяемых концентрациях БМК не фитоциден для большинства растений [Мельников Н.Н. Химия и технология пестицидов. М.: Химия, 1974, С. 635].2-benzimidazolylcarbamic acid methyl ester (hereinafter referred to as carbendazim, BMK) is a benzimidazole derivative that has found wide practical application as a systemic fungicide in agriculture. LD 50 for rats 6400, for rabbits 8000, for dogs 8000 mg / kg. The drug is used in a concentration of 0.03-0.06% for the active substance. In the applied concentrations, BMK is not phytocidene for most plants [Melnikov N. Chemistry and technology of pesticides. M .: Chemistry, 1974, S. 635].
Карбендазим - один из первых фунгицидов системного действия, который применяют и в настоящее время. Он эффективен в отношении ряда заболеваний растений и, в первую очередь, в отношении мучнистой росы.Carbendazim is one of the first systemic fungicides that is used today. It is effective against a number of plant diseases and, above all, against powdery mildew.
Недостатком этого препарата является сравнительно быстрое приобретение устойчивости к нему ряда фитопатогенных грибов. Кроме того, несмотря на низкую острую токсичность, в больших дозах он может вызвать тератогенный эффект [Мельников Н.Н Пестициды. Химия, технология и применение. М.: Химия, 1987, С. 565].The disadvantage of this drug is the relatively rapid acquisition of resistance to it of a number of phytopathogenic fungi. In addition, despite the low acute toxicity, in large doses, it can cause a teratogenic effect [Melnikov N.N. Pesticides. Chemistry, technology and application. M .: Chemistry, 1987, S. 565].
Карбендазим разрешен к применению на территории Российской Федерации в виде концентрата суспензии 200 г/л, 500 г/л на пшенице, ячмене, озимой ржи, сахарной свекле от корневой и прикорневой гнили, церкоспореллезе, снежной плесени, мучнистой росы, каменной и пыльной головни, бурой ржавчины, на яблонях от парши и мучнистой росы, на картофеле от фузариозной гнили и ризоктониоза (Список пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории Российской Федерации. Приложение к журналу «Защита и карантин растений», №4, 2012, С. 162-164).Carbendazim is approved for use in the Russian Federation in the form of a suspension concentrate of 200 g / l, 500 g / l on wheat, barley, winter rye, sugar beets from root and root rot, cercosporellosis, snow mold, powdery mildew, stone and dust smut, brown rust, on apple trees from scab and powdery mildew, on potatoes from fusarium rot and rhizoctonia (List of pesticides and agrochemicals approved for use in the Russian Federation. Appendix to the journal “Protection and Quarantine of Plants”, No. 4, 2012, P. 162 -164).
Мочевина (диамид угольной кислоты, карбамид) (NH2)2CO, мол. м. 60,06; бесцветные кристаллы без запаха; кристаллическая решетка тетрагональная (а=0,566 нм, b=0,4712 нм, z=2, пространственная группа P421m); претерпевает полиморфные превращения; т.пл. 132,7°C; плотностью 1330 кг/м3 (25°C); пD 20 1,484; C° 93,198 ДжДмоль⋅К); DG0 обр - 197,3 кДж/моль, DH0 обр - 333,3 кДж/моль, DH0 сгор - 632,5 кДж/моль, DH0 пл 14,53 кДж/моль, S0 298 104,67 ДжДмоль⋅К); m 14,0⋅10-30 Кл⋅м (вода, 25°C); К 1,5⋅10-14 (вода, 25°C). Для расплава плотностью 1225 кг/м3; h 0,00258 Па⋅с; g 0,036 Н/м; теплопроводность (135°C) 0,42 Вт/(м⋅К); р 2,3 Ом⋅м. Растворимость (г в 100 г растворителя): в воде - 51,8 (20°C), 71,7 (60°C), 95,0 (120°C); в жидком NH3 - 49,2 (20°C, 709 кПа), 90 (100°C, 1267 кПа); в метаноле - 22 (20°C); в этаноле - 5,4 (20°C); в изопропаноле - 2,6 (20°C); в изобутаноле - 6,2 (20°C); в этилацетате - 0,08 (25°C); не растворяется в хлороформе. Молекула мочевины имеет плоское строение.Urea (carbonic acid diamide, urea) (NH 2 ) 2 CO, mol. m. 60.06; odorless colorless crystals; tetragonal crystal lattice (a = 0.566 nm, b = 0.4712 nm, z = 2, space group P42 1 m); undergoes polymorphic transformations; so pl. 132.7 ° C; density 1330 kg / m 3 (25 ° C); n D 20 1,484; C ° 93.198 JDmol⋅K); DG 0 arr - 197.3 kJ / mol, DH 0 arr - 333.3 kJ / mol, DH 0 burn - 632.5 kJ / mol, DH 0 pl 14.53 kJ / mol, S 0 298 104.67 JD mol ⋅К); m 14.0⋅10 -30 Kl⋅m (water, 25 ° C); To 1.5⋅10 -14 (water, 25 ° C). For a melt with a density of 1225 kg / m 3 ; h 0.00258 Pa · s; g 0.036 N / m; thermal conductivity (135 ° C) 0.42 W / (m⋅K); p 2.3 Ohm⋅m. Solubility (g per 100 g of solvent): in water - 51.8 (20 ° C), 71.7 (60 ° C), 95.0 (120 ° C); in liquid NH 3 - 49.2 (20 ° C, 709 kPa), 90 (100 ° C, 1267 kPa); in methanol, 22 (20 ° C); in ethanol, 5.4 (20 ° C); in isopropanol 2.6 (20 ° C); in isobutanol, 6.2 (20 ° C); in ethyl acetate, 0.08 (25 ° C); not soluble in chloroform. The urea molecule has a flat structure.
Мочевина образует соединения включения с неорганическими и органическими веществами, например CO(NH2)2⋅NH3, CO(NH2)2⋅H3PO4, CO(NH2)2⋅H2O2, CO(NH2)2⋅CH3OH и др. (Химическая энциклопедия. М.: Большая Российская энц., т. 3, 1992, с. 280).Urea forms inclusion compounds with inorganic and organic substances, for example, CO (NH 2 ) 2 ⋅ NH 3 , CO (NH 2 ) 2 ⋅ H 3 PO 4 , CO (NH 2 ) 2 ⋅H 2 O 2 , CO (NH 2 ) 2 ⋅CH 3 OH et al. (Chemical Encyclopedia. M.: Bolshaya Rossiyskaya ents., Vol. 3, 1992, p. 280).
Известно решение по патентному документу DE 2219174, в котором в низших спиртах взаимодействием солей БМК с солями производных мочевины, гуанидина или гидразина получают водорастворимые соединения формулыA solution is known according to patent document DE 2219174, in which water-soluble compounds of the formula are obtained by reaction of salts of BMC with salts of derivatives of urea, guanidine or hydrazine in lower alcohols.
где R - алкил с 1-4 атомами углерода,where R is alkyl with 1-4 carbon atoms,
A - мочевина формулы R1NHCONHR2, R1 и R2 алкил с 1-4 атомами углерода или водород, гуанидин или гидразин,A is urea of the formula R 1 NHCONHR 2 , R 1 and R 2 alkyl with 1-4 carbon atoms or hydrogen, guanidine or hydrazine,
B - минеральная кислота с константой диссоциации Кс от 10-7 до 10-3,B is a mineral acid with a dissociation constant K with from 10 -7 to 10 -3 ,
n - целое число от 1 до 3.n is an integer from 1 to 3.
В водный, спиртовой (метанол, этанол, изопропанол) или водно-спиртовой раствор загружают исходные компоненты, перемешивают при комнатной или повышенной температуре в течение 20-60 минут, затем раствор выпаривают при обычном или пониженном давлении.The aqueous components are loaded into an aqueous, alcoholic (methanol, ethanol, isopropanol) or aqueous-alcoholic solution, stirred at room or elevated temperature for 20-60 minutes, then the solution is evaporated under normal or reduced pressure.
Известно фунгицидное средство (RU 2497361, опубл. 10.11.2013), которое включает карбендазим в форме модификации: соль карбендазима с органической или минеральной кислотой и вспомогательные компоненты при следующем соотношении, мас. %: соль карбендазима с минеральной или органической кислотой 20-65, поверхностно-активное вещество 2-7,3, наполнитель 0,5-5, пленкообразователь 0,3-2, умягчитель жесткости воды 0-1, антифриз 0-20, краситель 0-1, разбавитель - вода - остальное. В качестве органической кислоты используют алкилбензолсульфокислоту формулы C8-18H17-37C6H5SO3H или п-толуолсульфокислоту, а качестве минеральной кислоты – соляную, или фосфорную, или борную кислоту.Known fungicidal agent (RU 2497361, publ. 10.11.2013), which includes carbendazim in the form of modification: salt of carbendazim with organic or mineral acid and auxiliary components in the following ratio, wt. %: carbendazim salt with mineral or organic acid 20-65, surfactant 2-7.3, filler 0.5-5, film former 0.3-2, water softener 0-1, antifreeze 0-20, dye 0-1, diluent - water - the rest. The organic acid used is alkylbenzenesulfonic acid of the formula C 8-18 H 17-37 C 6 H 5 SO 3 H or p-toluenesulfonic acid, and the mineral acid is hydrochloric or phosphoric or boric acid.
Проблемой, решаемой настоящим изобретением, является создание новых соединений метилового эфира 2-бензимидазолилкарбаминовой кислоты с различными модификациями мочевины и на их основе эффективных фунгицидных средств, обеспечивающих снижение норм расхода действующего вещества - метилового эфира 2-бензимидазолилкарбаминовой кислоты, снижение фунгицидной нагрузки на окружающую среду.The problem solved by the present invention is the creation of new compounds of 2-benzimidazolylcarbamic acid methyl ester with various modifications of urea and, based on them, effective fungicidal agents that reduce the consumption rate of the active substance, 2-benzimidazolylcarbamic acid methyl ester, reduce the fungicidal load on the environment.
Решение поставленной проблемы достигается за счет создания нового соединения метилового эфира 2-бензимидазолилкарбаминовой кислоты с модификациями мочевины, полученного взаимодействием эфира 2-бензимидазолилкарбаминовой кислоты, мочевины и неорганической или органической кислоты, возможно в гидратационной форме, выбранной из группы, включающей ортоборную, бензойную, салициловую, янтарную, щавелевую, лимонную, сульфосалициловую, n-толуолсульфокислоту, алкилбензолсульфокислоту, монохлоруксусную соответственно, при этом обладающего фунгицидными свойствами.The solution of this problem is achieved by creating a new compound of 2-benzimidazolylcarbamic acid methyl ester with urea modifications obtained by reacting 2-benzimidazolylcarbamic acid ester, urea and inorganic or organic acid, possibly in a hydration form selected from the group consisting of orthoboric, benzoic, salicylic succinic, oxalic, citric, sulfosalicylic, n-toluenesulfonic acid, alkylbenzenesulfonic acid, monochloroacetic, respectively, while having fungicidal properties.
В ацетон или низшие спирты возможно с добавлением воды загружают исходные компоненты - БМК и мочевину, перемешивают при комнатной или повышенной температуре в течение 10-60 минут, затем добавляют расчетное количество вышеуказанной неорганической или органической кислоты, возможно в гидратационной форме, повышают температуру с последующим выпариванием раствора при обычном или пониженном давлении. Заявляемое соединение получают также посредством механохимического взаимодействия БМК и вышеуказанной неорганической или органической кислоты, возможно в гидратационной форме: ортоборной, бензойной, салициловой, янтарной, щавелевой, лимонной, сульфосалициловой, n-толуолсульфокислоты, алкилбензолсульфокислоты, монохлоруксусной. В качестве аппаратов для механохимической обработки могут быть использованы шаровые, валковые, планетарные, вибрационные, виброцентробежные и т.п. мельницы, т.е. устройства ударно-истирающего воздействия.The initial components — BMK and urea — can be loaded into acetone or lower alcohols with the addition of water, stirred at room or elevated temperature for 10-60 minutes, then the calculated amount of the above inorganic or organic acid is added, possibly in hydration form, the temperature is increased, followed by evaporation solution at normal or reduced pressure. The inventive compound is also obtained by mechanochemical interaction of BMK and the above inorganic or organic acid, possibly in hydration form: orthoboric, benzoic, salicylic, succinic, oxalic, citric, sulfosalicylic, n-toluenesulfonic acid, alkylbenzenesulfonic acid, monochloracetic. As apparatuses for mechanochemical processing, spherical, roll, planetary, vibration, vibrocentrifugal, etc. can be used. mills i.e. shock abrasion devices.
Решение поставленной проблемы достигается также тем, что фунгицидное средство содержит в качестве действующего вещества метиловый эфир 2-бензимидазолилкарбаминовой кислоты в модифицированной форме и приемлемые вспомогательные компоненты, при этом действующее вещество представляет собой метиловый эфир 2-бензимидазолилкарбаминовой кислоты с модификацией мочевины, полученное взаимодействием метилового эфира 2-бензимидазолилкарбаминовой кислоты, мочевины и неорганической или органической кислоты, возможно в гидратационной форме, выбранной из группы, включающей ортоборную, бензойную, салициловую, янтарную, щавелевую, лимонную, сульфосалициловую, n-толуолсульфокислоту, алкилбензолсульфокислоту, монохлоруксусную соответственно.The solution of this problem is also achieved by the fact that the fungicidal agent contains, as an active ingredient, 2-benzimidazolylcarbamic acid methyl ester in a modified form and acceptable auxiliary components, while the active substance is 2-benzimidazolylcarbamic acid methyl ester with urea modification, obtained by reacting methyl ester 2 -benzimidazolylcarbamic acid, urea and inorganic or organic acids, possibly in hydration form, you selected from the group including orthoboric, benzoic, salicylic, succinic, oxalic, citric, sulfosalicylic, n-toluenesulfonic acid, alkylbenzenesulfonic acid, monochloracetic, respectively.
Фунгицидное средство содержит компоненты при следующем соотношении, мас.%:The fungicidal agent contains components in the following ratio, wt.%:
Соединение метилового эфира 2-бензимидазолилкарбаминовойCompound 2-benzimidazolylcarbamine methyl ester
При этом соединение метилового эфира 2-бензимидазолилкарбаминовой кислоты с модификацией мочевины получают предварительно либо в процессе приготовления фунгицидного средства. Фунгицидное средство представлено в форме текучей суспензионной пасты.In this case, a compound of methyl ester of 2-benzimidazolylcarbamic acid with a modification of urea is obtained previously or in the process of preparing a fungicidal agent. The fungicidal agent is in the form of a flowable suspension paste.
Все компоненты в композициях выполняют определенную задачу, обеспечивая стабильность препаратов при хранении в течение двух и более лет, а также их рабочих составов (при разбавлении водой) в течение трех часов.All components in the compositions perform a specific task, ensuring the stability of the preparations during storage for two or more years, as well as their working compositions (when diluted with water) for three hours.
В качестве ПАВ композиции содержат неионогенные ПАВ - неонол АФ 9-12, неонол АФ 9-10, ОП-7, ОП-10, синтанол ДС-10, синтанол АЛМ-10 и др., которые выполняют роль смачивателя, способствуют достижению оптимальных результатов при проведении мокрого помола. Анионоактивные ПАВ - концентрат сульфитно-дрожжевой бражки (далее - КСДБ), концентрат сульфитно-спиртовой барды (далее - КССБ), концентрат барды порошкообразной (далее - КБП), лигносульфонаты, алкилсульфат, алкилбензолсульфокислота (далее - АБСК) и др. выполняют роль диспергатора, препятствуя агломерации высокодисперсных частиц. Неионогенные и анионоактивные ПАВ используют индивидуально или в смеси. Аэросил А-175, белая сажа, каолин и др. являются наполнителями, а также в сочетании с диспергатором обеспечивают стабилизацию дисперсного состава в процессе хранения и при разбавлении препарата водой в процессе применения. Триполифосфат натрия (далее - ТПФН) в составе препаратов играет роль умягчителя жесткости воды в процессе применения. Введенный в композицию полимер (Лакрис 20А, стиромаль, поливиниловый спирт (далее - ПВС), ВПКФ-20) выполняет роль пленкообразователя, прочно закрепляющего д.в. на поверхности семян, препятствуя пылению д.в. с поверхности семян после протравливания. В состав препаративной формы вводят краситель (пигмент красный 5С, родамин С, родамин Ж) для придания семенам сигнальной окраски. Для повышения морозостойкости в состав композиции входит антифриз (этиленгликоль, диэтиленгликоль), обеспечивающий возможность хранения при низких температурах (до -25°C) с сохранением физико-химических свойств препарата. Этиленгликоль является также дисперсионной средой, также роль дисперсионной среды выполняет вода.The composition of the surfactant contains nonionic surfactants - neonol AF 9-12, neonol AF 9-10, OP-7, OP-10, syntanol DS-10, syntanol ALM-10, etc., which act as a wetting agent, contribute to optimal results when carrying out wet grinding. Anionic surfactants - a concentrate of sulphite-yeast mash (hereinafter - KSDB), a concentrate of sulphite-alcohol stillage (hereinafter - KSSB), a concentrate of distillery stillage powder (hereinafter - KBP), lignosulfonates, alkyl sulfate, alkylbenzenesulfonic acid (hereinafter - ABSK) dispergator and others. , preventing the agglomeration of fine particles. Nonionic and anionic surfactants are used individually or in a mixture. Aerosil A-175, white carbon black, kaolin, etc. are fillers, and also in combination with a dispersant provide stabilization of the dispersed composition during storage and when the drug is diluted with water during use. Sodium tripolyphosphate (hereinafter - TPPN) in the composition of the preparations plays the role of a water hardness softener during use. The polymer introduced into the composition (Lacris 20A, styromal, polyvinyl alcohol (hereinafter - PVA), VPKF-20) plays the role of a film former that firmly fastens on the surface of the seeds, preventing dusting from the surface of the seeds after dressing. A dye (red pigment 5C, rhodamine C, rhodamine G) is introduced into the formulation to give the seeds a signal color. To increase frost resistance, the composition includes antifreeze (ethylene glycol, diethylene glycol), which allows storage at low temperatures (up to -25 ° C) while preserving the physicochemical properties of the preparation. Ethylene glycol is also a dispersion medium, and water also plays the role of a dispersion medium.
Примеры получения заявленных соединений.Examples of the preparation of the claimed compounds.
Пример 1.Example 1
К 5,4 г БМК (0,0283 моля), 3,4 г (0,0566 молей) мочевины, 7,13 г (0,0566 молей) дигидрата щавелевой кислоты добавляют 25 мл ацетона. Смесь при помешивании нагревают и выпаривают ацетон. Полученный осадок досушивают на открытом воздухе. Масса полученного соединения составляет 13,89 г.To 5.4 g BMK (0.0283 mol), 3.4 g (0.0566 mol) urea, 7.13 g (0.0566 mol) oxalic acid dihydrate add 25 ml of acetone. The mixture is heated while stirring and the acetone is evaporated. The precipitate obtained is dried in the open air. The mass of the obtained compound is 13.89 g.
Пример 2.Example 2
К 6 г БМК (0,0314 молей), 3,77 г (0,0628 молей) мочевины, 7,41 г (0,0628 молей) янтарной кислоты добавляют 25 мл этанола. Смесь при помешивании нагревают и выпаривают этанол. Полученный осадок досушивают под ИК-лампой. Масса полученного соединения составляет 17,18 г.To 6 g of BMK (0.0314 moles), 3.77 g (0.0628 moles) of urea, 7.41 g (0.0628 moles) of succinic acid add 25 ml of ethanol. The mixture is heated with stirring and ethanol is evaporated. The resulting precipitate was dried under an infrared lamp. The mass of the obtained compound is 17.18 g.
Пример 3.Example 3
К 6 г БМК (0,0314 молей), 3,77 г (0,0628 молей) мочевины, 10,80 г (0,0628 молей) n-толуолсульфокислоты добавляют 15 мл ацетона и 2 мл воды. Смесь при помешивании нагревают и выпаривают ацетон. Полученный осадок досушивают на открытом воздухе. Масса полученного соединения составляет 20,57 г.To 6 g of BMC (0.0314 moles), 3.77 g (0.0628 moles) of urea, 10.80 g (0.0628 moles) of n-toluenesulfonic acid, add 15 ml of acetone and 2 ml of water. The mixture is heated while stirring and the acetone is evaporated. The precipitate obtained is dried in the open air. The mass of the obtained compound is 20.57 g.
Пример 4. К 10 г БМК (0,0524 моля), 6,29 г (0,0446 молей) мочевины, 12,79 г (0,1048 молей) бензойной кислоты приливают 25 мл метанола. Все компоненты перемешивают при слабом нагревании в течение сорока минут для растворения мочевины и бензойной кислоты. Затем частично выпаривают растворитель и досушивают под ИК-лампой до постоянной массы. Масса полученного соединения равна 29,08 г.Example 4. To 10 g of BMC (0.0524 mol), 6.29 g (0.0446 mol) of urea, 12.79 g (0.1048 mol) of benzoic acid are added 25 ml of methanol. All components are mixed with gentle heating for forty minutes to dissolve urea and benzoic acid. Then, the solvent was partially evaporated and dried under an IR lamp to constant weight. The mass of the obtained compound is 29.08 g.
Пример 5. К 10 г БМК (0,0524 моля), 6,29 г (0,0446 молей) мочевины, 14,46 г (0,1048 молей) салициловой кислоты приливают 20 мл ацетона. Все компоненты перемешивают в течение 20 минут при нагревании и постепенно выпаривают растворитель. Затем досушивают под ИК-лампой до постоянной массы. Масса полученного соединения равна 30,75 г.Example 5. To 10 g of BMC (0.0524 mol), 6.29 g (0.0446 mol) of urea, 14.46 g (0.1048 mol) of salicylic acid are added 20 ml of acetone. All components are mixed for 20 minutes with heating and the solvent is gradually evaporated. Then it is dried under an infrared lamp to constant weight. The mass of the obtained compound is 30.75 g.
Пример 6. К 4,26 г БМК (0,0223 моля), 2,68 г (0,0446 молей) мочевины, 8,56 г (0,0446 молей) лимонной кислоты приливают 15 мл изопропанола. Смесь при перемешивании нагревают в течение 20 минут, затем постепенно выпаривают изопропанол. Полученный осадок досушивают на открытом воздухе. Масса полученного соединения составляет 15,50 г.Example 6. To 4.26 g of BMC (0.0223 mol), 2.68 g (0.0446 mol) of urea, 8.56 g (0.0446 mol) of citric acid are added 15 ml of isopropanol. The mixture is heated with stirring for 20 minutes, then isopropanol is gradually evaporated. The precipitate obtained is dried in the open air. The mass of the obtained compound is 15.50 g.
Пример 7. К 6 г БМК (0,0314 молей), 3,77 г (0,0628 молей) мочевины, 15,96 г (0,0628 молей) дигидрата сульфосалициловой кислоты приливают 20 мл ацетона. Смесь перемешивают и постепенно при нагревании выпаривают ацетон. Полученный осадок досушивают под ИК-лампой. Масса полученного соединения составляет 23,47 г.Example 7. To 6 g of BMC (0.0314 moles), 3.77 g (0.0628 moles) of urea, 15.96 g (0.0628 moles) of sulfosalicylic acid dihydrate are added 20 ml of acetone. The mixture was stirred and acetone was gradually evaporated by heating. The resulting precipitate was dried under an infrared lamp. The mass of the obtained compound is 23.47 g.
Пример 8. К 8,60 г БМК (0,045 молей), 5,4 г (0,09 молей) мочевины, 8,51 г (0,09 молей) монохлоруксусной кислоты (далее - МХУК) приливают 25 мл этанола. Смесь перемешивают и постепенно при нагревании выпаривают растворитель. Полученный осадок досушивают под ИК-лампой. Масса полученного соединения составляет 22,51 г.Example 8. To 8.60 g of BMC (0.045 moles), 5.4 g (0.09 moles) of urea, 8.51 g (0.09 moles) of monochloracetic acid (hereinafter - MCA) are added 25 ml of ethanol. The mixture was stirred and the solvent was gradually evaporated by heating. The resulting precipitate was dried under an infrared lamp. The mass of the obtained compound is 22.51 g.
Пример 9. К 7,5 г (0,039 молей) БМК, 4,71 г (0,078 молей) мочевины, 4,82 г (0,078 молей) ортоборной кислоты приливают растворитель изопропанол в количестве, необходимом для смачивания смеси, 30 мл. При перемешивании реакционной массы еще без нагревания, происходит ее загущение. Смесь при перемешивании нагревают и выпаривают изопропанол. Полученный осадок досушивают под вакуумом. Масса полученного соединения составляет 17,03 г.Example 9. To 7.5 g (0.039 moles) of BMC, 4.71 g (0.078 moles) of urea, 4.82 g (0.078 moles) of orthoboric acid, isopropanol solvent is added in an amount necessary to wet the mixture, 30 ml. When stirring the reaction mass without heating, it thickens. The mixture is heated with stirring and isopropanol is evaporated. The resulting precipitate was dried under vacuum. The mass of the obtained compound is 17.03 g.
Пример 10. Используемая алкилбензолсульфокислота(C11-12H23-25C6H5SO3H) со средней молекулярной массой 322,7 г/моль имеет чистоту 96,7%, содержит 0,4% H2O и серную кислоту. К 13 г (0,03896 молей) алкилбензолсульфокислоты, содержащей 0,18 г (0,00186 молей) H2SO4, 2,45 г (0,0408 молей) воды, добавляют 3,896 г (0,0204 моля) мочевины, приливают 20 мл метанола, перемешивают и при нагревании постепенно выпаривают метанол. Полученный продукт досушивают при нагревании с помощью роторного испарителя под вакуумом. Масса полученного аморфного соединения составляет 19,22 г.Example 10. Used alkylbenzenesulfonic acid (C 11-12 H 23-25 C 6 H 5 SO 3 H) with an average molecular weight of 322.7 g / mol has a purity of 96.7%, contains 0.4% H 2 O and sulfuric acid . To 13 g (0.03896 moles) of alkylbenzenesulfonic acid containing 0.18 g (0.00186 moles) of H 2 SO 4 , 2.45 g (0.0408 moles) of water, 3.896 g (0.0204 moles) of urea are added, 20 ml of methanol are poured, stirred and methanol is gradually evaporated by heating. The resulting product was dried by heating with a rotary evaporator under vacuum. The mass of the obtained amorphous compound is 19.22 g.
Пример 11. Получение соединения БМК с мочевиной и салициловой кислотой механохимическим способом. В шаровую мельницу загружают 16,9 г (0,088 молей) БМК, 10,66 г (0,176 молей) мочевины, 24,30 г (0,176 молей) салициловой кислоты, смесь перемешивают в течение 30-60 минут. Полученное соединение используют для приготовления препаративной формы.Example 11. Obtaining compounds BMK with urea and salicylic acid mechanochemical method. 16.9 g (0.088 moles) of BMK, 10.66 g (0.176 moles) of urea, 24.30 g (0.176 moles) of salicylic acid are loaded into a ball mill, the mixture is stirred for 30-60 minutes. The resulting compound is used to prepare the formulation.
С вышеуказанными кислотами получают заявленные соединения при ударно-истирающем воздействии устройств, в частности шаровой мельницы, в предпочтительном мольном соотношении исходных компонентов БМК:мочевина:кислота, равном 1:2:2.With the above acids, the claimed compounds are obtained by impact-abrasion of devices, in particular a ball mill, in a preferred molar ratio of the starting components of BMK: urea: acid, equal to 1: 2: 2.
В табл. 1 и табл. 2 приведены физико-химические показатели полученных соединений.In the table. 1 and table 2 shows the physicochemical parameters of the obtained compounds.
Пример 12.Example 12
Фунгицидная активность заявленных соединений была оценена на культурах Fuzarium graminiarum, Alternaria alternata, Penicillium notatum, Aspergillus niger методом посева фитопатогенных грибов на питательную среду. Фунгицидная активность проверялась путем учета полной задержки роста - минимальной подавляющей концентрации (МПК) в отношении тест-культур грибов на плотной питательной среде Сабуро (2% агар-агара, 1% глюкозы, 5% пептона, остальное - вода), содержащей исследуемые препараты. При проведении исследования порошкообразные препараты предварительно растворялись в диметилсульфоксиде (далее - ДМСО) и вносились в расплавленную селективную среду Сабуро. 1 мл раствора БМК или его производных в ДМСО вносили в 100 мл среды (до конечных концентраций веществ 0,1-10,0 мг/мл), разливали по 20 мл в чашки Петри и равномерно перемешивали вплоть до полимеризации среды. После полимеризации («застывания») на среды с препаратами и контрольные среды (среды без добавления веществ, среды с предрастворителем - 1% ДМСО) высевали тест-культуры грибов и инкубировали при 28°C в течение 40 дней. Результаты регистрировали ежедневно визуально по наличию роста типичных колоний грибов.The fungicidal activity of the claimed compounds was evaluated on cultures of Fuzarium graminiarum, Alternaria alternata, Penicillium notatum, Aspergillus niger by planting phytopathogenic fungi on a nutrient medium. Fungicidal activity was checked by taking into account the total growth retardation - the minimum inhibitory concentration (MIC) for test cultures of fungi in Saburo's solid nutrient medium (2% agar-agar, 1% glucose, 5% peptone, the rest is water) containing the studied drugs. During the study, powdered preparations were previously dissolved in dimethyl sulfoxide (hereinafter - DMSO) and introduced into the Saburo molten selective medium. 1 ml of a solution of BMK or its derivatives in DMSO was added to 100 ml of medium (to a final concentration of substances 0.1-10.0 mg / ml), 20 ml were poured into Petri dishes and uniformly mixed until the medium was polymerized. After polymerization (solidification) on media with preparations and control media (media without addition of substances, media with pre-solvent - 1% DMSO), fungal culture cultures were seeded and incubated at 28 ° C for 40 days. Results were recorded daily visually by the presence of growth of typical fungal colonies.
В табл. 3 представлены минимальные рабочие концентрации испытуемых соединений, обеспечивающие полное подавление роста грибов. У всех предлагаемых соединений фитотоксичность выше, чем у исходного карбендазима.In the table. 3 shows the minimum working concentrations of the tested compounds, providing complete suppression of fungal growth. All proposed compounds have higher phytotoxicity than the parent carbendazim.
Ниже приведены примеры получения препаративных форм, где в качестве действующего вещества (далее - д.в.) используют заявленные соединения.The following are examples of the preparation of formulations, where the claimed compounds are used as the active substance (hereinafter - AI).
Пример 13. Смешивают 30 г БМК(мочевина*лимонная кислота)2; 1,0 г неонола АФ9-10; 0,2 г белой сажи; 1,0 г поливинилового спирта; 1,0 г пигмента красного 5С; 5,0 г диэтиленгликоля; 0,5 г триполифосфата натрия; 5,0 г сульфато-спиртовой барды; 56,3 г воды. Полученную смесь помещают в бисерную мельницу и осуществляют измельчение в течение 20 минут.Example 13. Mix 30 g BMK (urea * citric acid) 2 ; 1.0 g of neonol AF 9-10 ; 0.2 g of soot; 1.0 g of polyvinyl alcohol; 1.0 g of pigment red 5C; 5.0 g diethylene glycol; 0.5 g of sodium tripolyphosphate; 5.0 g of sulphate-alcohol stillage; 56.3 g of water. The resulting mixture is placed in a bead mill and grinding is carried out for 20 minutes.
Пример 14. Смешивают 30 г БМК(мочевина*лимонная кислота)2; 2,0 г неонола АФ9-12; 1,0 г триполифосфата натрия (далее - ТПФН); 5,0 г ССБ; 0,6 г лакриса 20 А; 12 г этиленгликоля; 2,0 г аэросила; 0,4 г родамина С; 47 г воды. Полученную смесь помещают в электромагнитный измельчитель и осуществляют измельчение в течение 10 минут.Example 14. Mix 30 g BMK (urea * citric acid) 2 ; 2.0 g of neonol AF 9-12 ; 1.0 g of sodium tripolyphosphate (hereinafter - TPPN); 5.0 g of PRS; 0.6 g of lacris 20 A; 12 g of ethylene glycol; 2.0 g of aerosil; 0.4 g of rhodamine C; 47 g of water. The resulting mixture is placed in an electromagnetic grinder and grinding is carried out for 10 minutes.
Пример 15. Смешивают 30 г БМК(мочевина*щавелевая кислота)2; 2,0 г ОП-7; 3,0 г каолина; 0,5 г ТПФН; 2,5 г аэросила; 10 г этиленгликоля; 0,4 г родамина Ж; 0,5 г Лакриса 20 А; 51,1 г воды. Полученную смесь помещают в электромагнитный измельчитель и осуществляют измельчение в течение 10 минут.Example 15. Mix 30 g BMK (urea * oxalic acid) 2 ; 2.0 g of OP-7; 3.0 g of kaolin; 0.5 g TPFN; 2.5 g of aerosil; 10 g of ethylene glycol; 0.4 g of rhodamine W; 0.5 g Lacris 20 A; 51.1 g of water. The resulting mixture is placed in an electromagnetic grinder and grinding is carried out for 10 minutes.
Пример 16. Смешивают 30 г БМК(мочевина*янтарная кислота)2; 2,0 г синтанола ДС-10; 2,0 г аэросила; 2,0 г стиромаля; 1,0 г ПВС; 3,0 г диэтиленгликоля; 0,6 г пигмента красного 5С; 59,4 г воды. Полученную смесь помещают в бисерную мельницу и осуществляют измельчение в течение 15 минут.Example 16. Mix 30 g BMK (urea * succinic acid) 2 ; 2.0 g of syntanol DS-10; 2.0 g of aerosil; 2.0 g of styromal; 1.0 g of PVA; 3.0 g diethylene glycol; 0.6 g of pigment red 5C; 59.4 g of water. The resulting mixture was placed in a bead mill and grinding was carried out for 15 minutes.
Пример 17. Смешивают 30 г БМК(мочевина*n-толуолсульфокислота)2; 2,0 г ОП-10; 0,5 г ТПФН; 0,5 г лакриса 20А; 5,0 г КСДБ; 5,0 г этиленгликоля; 0,5 г родамина С; 56,5 г воды. Полученную смесь помещают в бисерную мельницу и осуществляют измельчение в течение 15 минут.Example 17. Mix 30 g BMK (urea * n-toluenesulfonic acid) 2 ; 2.0 g of OP-10; 0.5 g TPFN; 0.5 g of lacris 20A; 5.0 g KSDB; 5.0 g of ethylene glycol; 0.5 g of rhodamine C; 56.5 g of water. The resulting mixture was placed in a bead mill and grinding was carried out for 15 minutes.
Пример 18. Смешивают 30 г БМК(мочевина*сульфосалициловая кислота)2; 3,0 г синтанола АЛМ-10; 3,0 г КССБ; 0,5 г Лакриса 20 А; 1,0 г ТПФН; 1,0 г пигмента красного 5С; 3,0 г диэтиленгликоль; 58,5 г воды. Полученную смесь помещают в электромагнитный измельчитель и осуществляют измельчение в течение 10 минут.Example 18. Mix 30 g BMK (urea * sulfosalicylic acid) 2 ; 3.0 g syntanol ALM-10; 3.0 g KSSB; 0.5 g Lacris 20 A; 1.0 g TPFN; 1.0 g of pigment red 5C; 3.0 g diethylene glycol; 58.5 g of water. The resulting mixture is placed in an electromagnetic grinder and grinding is carried out for 10 minutes.
Пример 19. Смешивают 30 г БМК(мочевина*лимонная кислота)2; 1,0 г неонола АФ9-12; 1,0 г триполифосфата натрия (далее - ТПФН); 5,0 г ССБ; 0,6 г лакриса 20 А; 12 г этиленгликоля; 2,0 г аэросила; 0,4 г родамина С; 48 г воды. Полученную смесь помещают в электромагнитный измельчитель и осуществляют измельчение в течение 10 минут.Example 19. Mix 30 g BMK (urea * citric acid) 2 ; 1.0 g of neonol AF 9-12 ; 1.0 g of sodium tripolyphosphate (hereinafter - TPPN); 5.0 g of PRS; 0.6 g of lacris 20 A; 12 g of ethylene glycol; 2.0 g of aerosil; 0.4 g of rhodamine C; 48 g of water. The resulting mixture is placed in an electromagnetic grinder and grinding is carried out for 10 minutes.
Пример 20. Смешивают 30 г БМК(мочевина*щавелевая кислота)2; 1,0 г ОП-7; 3,0 г ССБ; 0,5 г ТПФН; 2,5 г аэросила; 10 г этиленгликоля; 0,5 г родамина Ж; 0,5 г Лакриса 20 А; 52,0 г воды. Полученную смесь помещают в бисерную мельницу и осуществляют измельчение в течение 10 минут.Example 20. Mix 30 g BMK (urea * oxalic acid) 2 ; 1.0 g of OP-7; 3.0 g PRS; 0.5 g TPFN; 2.5 g of aerosil; 10 g of ethylene glycol; 0.5 g of rhodamine G; 0.5 g Lacris 20 A; 52.0 g of water. The resulting mixture is placed in a bead mill and grinding is carried out for 10 minutes.
Пример 21. Смешивают 30 г БМК(мочевина*янтарная кислота)2; 2,0 г синтанола ДС-10; 2,0 г аэросила; 2,0 г стиромаля; 3,0 г диэтиленгликоля; 0,6 г пигмента красного 5С; 60,4 г воды. Полученную смесь помещают в бисерную мельницу и осуществляют измельчение в течение 15 минут.Example 21. Mix 30 g BMK (urea * succinic acid) 2 ; 2.0 g of syntanol DS-10; 2.0 g of aerosil; 2.0 g of styromal; 3.0 g diethylene glycol; 0.6 g of pigment red 5C; 60.4 g of water. The resulting mixture was placed in a bead mill and grinding was carried out for 15 minutes.
Пример 22. Смешивают 30 г БМК(мочевина*n-толуолсульфокислота)2; 2,0 г ОП-10; 0,5 г ТПФН; 0,5 г лакриса 20А; 5,0 г КСДБ; 12,0 г этиленгликоля; 0,5 г родамина С; 49,5 г воды. Полученную смесь помещают в бисерную мельницу и осуществляют измельчение в течение 15 минут.Example 22. Mix 30 g BMK (urea * n-toluenesulfonic acid) 2 ; 2.0 g of OP-10; 0.5 g TPFN; 0.5 g of lacris 20A; 5.0 g KSDB; 12.0 g of ethylene glycol; 0.5 g of rhodamine C; 49.5 g of water. The resulting mixture was placed in a bead mill and grinding was carried out for 15 minutes.
Пример 23. Смешивают 25 г БМК(мочевина*сульфосалициловая кислота)2; 1,0 г синтанола АЛМ-10; 3,0 г КССБ; 0,5 г Лакриса 20 А; 1,0 г ТПФН; 1,0 г пигмента красного 5С; 68,5 г воды. Полученную смесь помещают в электромагнитный измельчитель и осуществляют измельчение в течение 10 минут.Example 23. Mix 25 g BMK (urea * sulfosalicylic acid) 2 ; 1.0 g syntanol ALM-10; 3.0 g KSSB; 0.5 g Lacris 20 A; 1.0 g TPFN; 1.0 g of pigment red 5C; 68.5 g of water. The resulting mixture is placed in an electromagnetic grinder and grinding is carried out for 10 minutes.
Пример 24. Смешивают 30 г БМК(мочевина*МХУК)2; 5 г неонола АФ9-10; 0,5 г ТПФН; 5,0 г КБП; 0,5 г Лакриса 20 А; 10,0 г этиленгликоля; 1,5 г аэросила А-175; 0,5 г родамина С; 47 г воды. Полученную смесь помещают в бисерную мельницу и осуществляют измельчение в течение 15 минут.Example 24. Mix 30 g BMK (urea * MCC) 2 ; 5 g of neonol AF 9-10 ; 0.5 g TPFN; 5.0 g KBP; 0.5 g Lacris 20 A; 10.0 g of ethylene glycol; 1.5 g of Aerosil A-175; 0.5 g of rhodamine C; 47 g of water. The resulting mixture was placed in a bead mill and grinding was carried out for 15 minutes.
Пример 25. Смешивают 30 г БМК(мочевина*H3BO3)2; 0,8 г неонола АФ9-12; 0,8 г ТПФН; 5,0 г КБП; 0,6 г Лакриса 20 А; 10,0 г этиленгликоля; 2,0 г аэросила А-175; 0,4 г родамина С; 50,4 г воды. Полученную смесь помещают в электромагнитный измельчитель и осуществляют измельчение в течение 10 минут.Example 25. Mix 30 g BMK (urea * H 3 BO 3 ) 2 ; 0.8 g of neonol AF 9-12 ; 0.8 g TPFN; 5.0 g KBP; 0.6 g Lacris 20 A; 10.0 g of ethylene glycol; 2.0 g of Aerosil A-175; 0.4 g of rhodamine C; 50.4 g of water. The resulting mixture is placed in an electromagnetic grinder and grinding is carried out for 10 minutes.
Пример 26. Смешивают 30 г БМК(мочевина*АБСК)2; 1,5 г неонола АФ9-12; 0,8 г ТПФН; 4,6 г КБП; 0,6 г Лакриса 20 А; 10,0 г этиленгликоля; 0,5 г аэросила А-175; 0,4 г родамина С; 51,6 г воды. Полученную смесь помещают в электромагнитный измельчитель и осуществляют измельчение в течение 10 минут.Example 26. Mix 30 g BMK (urea * ABSK) 2 ; 1.5 g of neonol AF 9-12 ; 0.8 g TPFN; 4.6 g of KBP; 0.6 g Lacris 20 A; 10.0 g of ethylene glycol; 0.5 g of Aerosil A-175; 0.4 g of rhodamine C; 51.6 g of water. The resulting mixture is placed in an electromagnetic grinder and grinding is carried out for 10 minutes.
Пример 27 (известное фунгицидное средство). Смешивают 30 г БМК; 0,6 г неонола АФ9-12; 0,6 г ТПФН; 6,0 г КБП; 0,5 г Лакриса 20 А; 10,0 г этиленгликоля; 2,0 г аэросила А-175; 0,4 г родамина С; 49,9 г воды. Полученную смесь помещают в электромагнитный измельчитель и осуществляют измельчение в течение 10 минут.Example 27 (known fungicidal agent). Mix 30 g BMK; 0.6 g of neonol AF 9-12 ; 0.6 g TPFN; 6.0 g of KBP; 0.5 g Lacris 20 A; 10.0 g of ethylene glycol; 2.0 g of Aerosil A-175; 0.4 g of rhodamine C; 49.9 g of water. The resulting mixture is placed in an electromagnetic grinder and grinding is carried out for 10 minutes.
Пример 28.Example 28
Для проведения биологических испытаний были приготовлены и испытаны на проростках пшеницы препаративные формы заявляемых соединений в форме текучей суспензионной пасты, содержащие 30% мас. д.в. При этом новые соединения получают либо предварительно, либо они образуются в процессе приготовления препаративных форм.For biological testing were prepared and tested on wheat seedlings preparative forms of the claimed compounds in the form of a flowing suspension paste containing 30% wt. D.V. In this case, new compounds are obtained either previously, or they are formed in the process of preparation of the preparative forms.
Приготовление препаративной формы осуществляли в диссольвере или с помощью электромагнитного измельчителя.The preparation of the formulation was carried out in a dissolver or using an electromagnetic grinder.
Препараты были испытаны на фунгицидную активность на проростках пшеницы «Башкирская-28», «Омская-36». Протравливание семян проводили следующим образом: в круглодонную колбу объемом 100 мл помещали 10 грамм зерен пшеницы, вносили расчетную на данное количество зерна дозу фунгицидного средства, исходя из нормы расхода, и добавляли 0,1 мл воды. Колбу с семенами встряхивали в течение 2-3 минут до полного распределения препарата на поверхности семян. Семена выдерживали три дня до проращивания, раскладывали в чашки Петри на смоченную (6-7 мл воды) фильтровальную бумагу и инкубировали в термостате при температуре 24°C. Повторность опытов трехкратная. Всхожесть семян и пораженность их болезнями определяли через 7 дней от начала проращивания. Фунгицидную активность определяли по известной формуле Эббота [Методические рекомендации по испытанию химических веществ на фунгицидную активность. Черкассы: НИИТЭХИМ. - 1990. - С. 5].The preparations were tested for fungicidal activity on seedlings of wheat "Bashkir-28", "Omsk-36". Seed dressing was carried out as follows: 10 grams of wheat grains were placed in a 100 ml round-bottom flask, the calculated dose of fungicide based on this amount of grain was introduced based on the consumption rate, and 0.1 ml of water was added. The flask with seeds was shaken for 2-3 minutes until the drug was completely distributed on the surface of the seeds. The seeds were held for three days before germination, laid out in Petri dishes on moistened (6-7 ml of water) filter paper and incubated in an incubator at a temperature of 24 ° C. The repetition of experiments three times. Seed germination and disease prevalence was determined 7 days after germination. Fungicidal activity was determined by the well-known Abbott formula [Methodological recommendations for testing chemicals for fungicidal activity. Cherkasy: NIITEKHIM. - 1990. - S. 5].
Результаты испытаний представлены в табл. 4, 5.The test results are presented in table. 4, 5.
Использование новых соединений позволяет снизить норму расхода карбендазима в 5 раз при сохранении фунгицидной активности.The use of new compounds allows to reduce the consumption rate of carbendazim by 5 times while maintaining fungicidal activity.
Claims (8)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016145997A RU2638947C1 (en) | 2016-11-23 | 2016-11-23 | New compound of 2-benzimidazolyl carbamine acid methyl ether with urea modifications with fungicidal properties and fungicidal means based thereon |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016145997A RU2638947C1 (en) | 2016-11-23 | 2016-11-23 | New compound of 2-benzimidazolyl carbamine acid methyl ether with urea modifications with fungicidal properties and fungicidal means based thereon |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2638947C1 true RU2638947C1 (en) | 2017-12-19 |
Family
ID=60718967
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016145997A RU2638947C1 (en) | 2016-11-23 | 2016-11-23 | New compound of 2-benzimidazolyl carbamine acid methyl ether with urea modifications with fungicidal properties and fungicidal means based thereon |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2638947C1 (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2690187C1 (en) * | 2018-11-06 | 2019-05-31 | Государственное бюджетное учреждение Республики Башкортостан "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан" | Novel compound of methyl ester of 2-benzimidazolylcarbamic acid with urea modifications, having fungicidal properties, and a fungicidal agent based thereon |
| RU2691567C1 (en) * | 2018-11-06 | 2019-06-14 | Государственное бюджетное учреждение Республики Башкортостан "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан" | Fungicidal agent |
| RU2699722C1 (en) * | 2018-11-06 | 2019-09-09 | Государственное бюджетное учреждение Республики Башкортостан "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан" | Urea inclusion compound, having fungicidal properties |
| RU2731270C1 (en) * | 2019-11-05 | 2020-09-01 | Государственное бюджетное учреждение Республики Башкортостан "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан" | Fungicidal composition |
| RU2738601C1 (en) * | 2019-11-05 | 2020-12-14 | Государственное бюджетное учреждение Республики Башкортостан "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан" | Fungicidal agent |
| RU2786654C1 (en) * | 2022-05-30 | 2022-12-23 | Государственное бюджетное учреждение Республики Башкортостан "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан" | Fungicide |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU535327A1 (en) * | 1975-09-18 | 1976-11-15 | Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Пленочных Материалов И Искусственной Кожи | Mushroom-resistant composition |
| KR20020048214A (en) * | 2000-12-16 | 2002-06-22 | 유승렬 | Novel sterilizing composition and use thereof |
| US20090117406A1 (en) * | 2006-05-11 | 2009-05-07 | Andrea Wingenfeld | Concentrate for film preservation |
| RU2497361C1 (en) * | 2012-06-15 | 2013-11-10 | Государственное бюджетное учреждение Республики Башкортостан "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан" | Fungicidal preparation |
-
2016
- 2016-11-23 RU RU2016145997A patent/RU2638947C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU535327A1 (en) * | 1975-09-18 | 1976-11-15 | Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Пленочных Материалов И Искусственной Кожи | Mushroom-resistant composition |
| KR20020048214A (en) * | 2000-12-16 | 2002-06-22 | 유승렬 | Novel sterilizing composition and use thereof |
| US20090117406A1 (en) * | 2006-05-11 | 2009-05-07 | Andrea Wingenfeld | Concentrate for film preservation |
| RU2497361C1 (en) * | 2012-06-15 | 2013-11-10 | Государственное бюджетное учреждение Республики Башкортостан "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан" | Fungicidal preparation |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2690187C1 (en) * | 2018-11-06 | 2019-05-31 | Государственное бюджетное учреждение Республики Башкортостан "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан" | Novel compound of methyl ester of 2-benzimidazolylcarbamic acid with urea modifications, having fungicidal properties, and a fungicidal agent based thereon |
| RU2691567C1 (en) * | 2018-11-06 | 2019-06-14 | Государственное бюджетное учреждение Республики Башкортостан "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан" | Fungicidal agent |
| RU2699722C1 (en) * | 2018-11-06 | 2019-09-09 | Государственное бюджетное учреждение Республики Башкортостан "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан" | Urea inclusion compound, having fungicidal properties |
| RU2731270C1 (en) * | 2019-11-05 | 2020-09-01 | Государственное бюджетное учреждение Республики Башкортостан "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан" | Fungicidal composition |
| RU2738601C1 (en) * | 2019-11-05 | 2020-12-14 | Государственное бюджетное учреждение Республики Башкортостан "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан" | Fungicidal agent |
| RU2786654C1 (en) * | 2022-05-30 | 2022-12-23 | Государственное бюджетное учреждение Республики Башкортостан "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан" | Fungicide |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2638947C1 (en) | New compound of 2-benzimidazolyl carbamine acid methyl ether with urea modifications with fungicidal properties and fungicidal means based thereon | |
| EP3385255B1 (en) | Fungicidal compound, fungicide composition and preparation and use thereof | |
| RU2384064C1 (en) | Herbicide agent | |
| EA012612B1 (en) | Method for controlling mycosis in leguminous plants | |
| US20180325115A1 (en) | Plant growth regulator compostion having synergistic effect | |
| CN107751201A (en) | A kind of plant growth regulator composition | |
| IL47261A (en) | Crop protection compositions reducing the drift of spraying liquids and their application | |
| PT86310B (en) | APPROPRIATIONS IN OR RELATED TO FUNGICIDES | |
| CN102657184B (en) | Sterilizing composition containing phenylate diazole and thifluzamide | |
| RU2691567C1 (en) | Fungicidal agent | |
| RU2690187C1 (en) | Novel compound of methyl ester of 2-benzimidazolylcarbamic acid with urea modifications, having fungicidal properties, and a fungicidal agent based thereon | |
| JP4443087B2 (en) | Neem seed extract and composition containing sugars | |
| US4199583A (en) | Antifungal method, formulations and compounds | |
| RU2636815C1 (en) | Fungicidal agent | |
| CN111034728B (en) | Tobacco axillary bud inhibitor and tobacco axillary bud inhibition method | |
| RU2738601C1 (en) | Fungicidal agent | |
| RU2728644C1 (en) | Fungicidal agent | |
| CN107668037A (en) | A kind of plant growth regulator composition | |
| JPS6287504A (en) | Fungicidal composition | |
| RU2786654C1 (en) | Fungicide | |
| RU2497361C1 (en) | Fungicidal preparation | |
| RU2780679C1 (en) | Fungicidal composition | |
| RU2779169C1 (en) | Fungicidal agent | |
| RU2731270C1 (en) | Fungicidal composition | |
| CN111820214A (en) | Agricultural additive containing eutectic solution and application thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20181124 |