RU2636082C1 - Method for neutralizing hypochlorite calcium pulp - Google Patents
Method for neutralizing hypochlorite calcium pulp Download PDFInfo
- Publication number
- RU2636082C1 RU2636082C1 RU2016139854A RU2016139854A RU2636082C1 RU 2636082 C1 RU2636082 C1 RU 2636082C1 RU 2016139854 A RU2016139854 A RU 2016139854A RU 2016139854 A RU2016139854 A RU 2016139854A RU 2636082 C1 RU2636082 C1 RU 2636082C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- hydrochloric acid
- spent
- sodium thiosulfate
- catalyst
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
- B01J38/60—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/20—Halides
- C01F11/24—Chlorides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B11/00—Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
- C01B11/04—Hypochlorous acid
- C01B11/06—Hypochlorites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/12—Halogens or halogen-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/18—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the purification of gaseous effluents
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к цветной металлургии и химической промышленности, в частности к способам переработки и обезвреживания гипохлоритных пульп, образующихся в процессе очистки отходящих хлорсодержащих газов от хлора известковым молоком.The invention relates to non-ferrous metallurgy and the chemical industry, in particular to methods for processing and neutralizing hypochlorite pulps formed in the process of purification of waste chlorine-containing gases from chlorine with milk of lime.
Согласно общепринятой технологии отходящие газы (газы сантехнического отсоса, катодные и анодные газы процесса электролиза), содержащие хлор и хлорид водорода, обычно направляют на газоочистные сооружения, где их обезвреживают известковым молоком (80-120 г/дм3 СаО) путем циркуляции известкового молока в системе циркуляционный бак-скруббер. При снижении концентрации СаО в пульпе до ≤20 г/дм3 образующиеся гипохлоритные пульпы, содержащие 80-100 г/дм3 Ca(OCl)2, перекачивают на установку для обезвреживания. Известные установки для обезвреживания гипохлоритных пульп, например, в металлургии магния представляют собой реактор для обезвреживания, снабженный мешалкой и соединенный с баком циркуляции известкового молока, системой подачи в реактор острого пара и баком для растворов химических реагентов - восстановителей, например раствора гидросульфида натрия (NaHS) для доразложения гипохлоритных пульп. В установке предусмотрены патрубки слива пульпы - после обезвреживания в канализацию. (Эйдензон М.А. Металлургия магния и других легких металлов. - М.: Металургия, 1974, с. 148-150).According to the generally accepted technology, waste gases (sanitary suction gases, cathode and anode gases of the electrolysis process) containing chlorine and hydrogen chloride are usually sent to gas treatment plants, where they are neutralized with milk of lime (80-120 g / dm 3 CaO) by circulating milk of lime in system circulation tank scrubber. When the concentration of CaO in the pulp decreases to ≤20 g / dm 3, the resulting hypochlorite pulps containing 80-100 g / dm 3 Ca (OCl) 2 are pumped to the neutralization unit. Known installations for the neutralization of hypochlorite pulps, for example, in magnesium metallurgy, are a neutralization reactor equipped with a stirrer and connected to a lime milk circulation tank, a system for supplying sharp steam to the reactor and a tank for solutions of reducing chemicals, for example, sodium hydrosulfide (NaHS) solution for additional decomposition of hypochlorite pulps. The installation provides for pulp discharge pipes - after neutralization into the sewer. (Eidenzon M.A. Metallurgy of magnesium and other light metals. - M .: Metallurgy, 1974, p. 148-150).
Недостатком известного способа является малая производительность, что связано с большой продолжительностью (6-12 ч) процесса термического разложения гипохлоритной пульпы и значительные энергозатраты, обусловленные необходимостью нагрева - острым паром до 80-100°С и выдержки при этой температуре (путем непрерывной подачи острого пара в пульпу) в течение весьма длительного времени до 6-12 ч.The disadvantage of this method is the low productivity, which is associated with a long duration (6-12 h) of the process of thermal decomposition of hypochlorite pulp and significant energy costs due to the need for heating with hot steam to 80-100 ° C and holding at this temperature (by continuous supply of hot steam in the pulp) for a very long time up to 6-12 hours
Другим недостатком данной известной технологии является образование в процессе технического разложения гипохлоритной пульпы вторичных высокотоксичных отходов - хлората кальция:Another disadvantage of this known technology is the formation in the process of technical decomposition of hypochlorite pulp of secondary highly toxic waste - calcium chlorate:
Ca(OCl)2 → 2CaCl2+Ca(ClO3)2 Ca (OCl) 2 → 2CaCl 2 + Ca (ClO 3 ) 2
концентрация хлората кальция 20-30 г/дм3 Са(ClO3)2. Пульпа после доразложения реагентами-восстановителями (например, гидросульфидом натрия) сбрасывается в канализацию, объединяется с другими стоками предприятия, разбавляется и поступает в открытые водоемы, при этом концентрация хлорат ионов во много раз превышает предельно допустимую концентрацию.the concentration of calcium chlorate 20-30 g / DM 3 CA (ClO 3 ) 2 . The pulp after re-decomposition with reagent-reducing agents (for example, sodium hydrosulfide) is discharged into the sewer, combined with other effluents of the enterprise, diluted and discharged into open water bodies, while the concentration of ion chlorate is many times higher than the maximum permissible concentration.
Известен способ обезвреживания гипохлоритных пульп (патент РФ №2091327, опубл. 27.09.1997). По известному способу разложение гипохлоритного раствора проводят при нагревании до 90°С в присутствии катализатора. В качестве катализатора применяют жидкие хлоридные растворы переработки ферроникеля или его лома, содержащие до 150 кг/м3 трихлорида железа и до 70 кг/м3 диоксида никеля при объемном отношении катализатор:гипохлоритный раствор, равном 1:500-1:1000, для нагревания используют тепло отходящих газов.A known method of neutralizing hypochlorite pulps (RF patent No. 2091327, publ. 09/27/1997). According to the known method, the decomposition of the hypochlorite solution is carried out by heating to 90 ° C in the presence of a catalyst. As a catalyst, liquid chloride solutions of processing ferronickel or its scrap are used, containing up to 150 kg / m 3 of iron trichloride and up to 70 kg / m 3 of nickel dioxide with a volume ratio of catalyst: hypochlorite solution of 1: 500-1: 1000, for heating use the heat of the exhaust gases.
Недостатком данного способа является сложность технологии, высокая стоимость катализаторов.The disadvantage of this method is the complexity of the technology, the high cost of the catalysts.
Известен способ обезвреживания пульпы гипохлорита кальция образующихся при очистке отходящих газов от хлора известковым молоком (Денисов С.И. Улавливание и утилизация пылей и газов. - М.: Металлургия, 1991, с. 97-100), по количеству общих признаков принятый за ближайший аналогпрототип. Способ включает обезвреживание (термическое разрушение) гипохлорита кальция. Для этого отработанное известковое молоко, содержащее Са(ClO)2 менее 75 кг/м3, закачивают в ванну и прогревают в ней острым паром до температуры 80-90°С. Скорость реакции разложения возрастает в присутствии катализаторов, в качестве которых используют хромоникелевые сплавы (отслужившие свой срок нагреватели печей восстановления и сепарации титановой губки). Для повышения активности катализатора нагреватели предварительно обрабатывают раствором соляной кислоты, вследствие чего с их поверхности снимается пассивная оксидная пленка. Подготовленные катализаторы устанавливают в перфорированные титановые корзины и помещают в ванну с отработанным известковым молоком - отходом газоочистных установок магниевых электролизеров. Высокая температура раствора, активное его перемешивание острым паром и присутствие катализатора обеспечивают практически полное разрушение содержащегося в растворе гипохлорита кальция. После термической обработки растворы отработанного известкового молока, содержащие менее вредное соединение хлорида кальция, объединяют с общезаводскими сточными водами и направляют на центральные очистные сооружения предприятия.A known method of neutralizing the pulp of calcium hypochlorite formed during the purification of exhaust gases from chlorine with lime milk (Denisov SI, Capture and disposal of dust and gases. - M .: Metallurgy, 1991, S. 97-100), the number of common signs adopted for the nearest analog prototype. The method includes the neutralization (thermal destruction) of calcium hypochlorite. For this, the spent milk of lime containing Ca (ClO) 2 less than 75 kg / m 3 is pumped into the bath and heated in it with hot steam to a temperature of 80-90 ° C. The decomposition reaction rate increases in the presence of catalysts, which are used as chromium-nickel alloys (outdated heaters for reduction and separation of titanium sponge furnaces). To increase the activity of the catalyst, the heaters are pre-treated with a solution of hydrochloric acid, as a result of which a passive oxide film is removed from their surface. The prepared catalysts are installed in perforated titanium baskets and placed in a bath with spent lime milk - waste gas treatment plants of magnesium electrolysis cells. The high temperature of the solution, its active mixing with hot steam and the presence of a catalyst provide almost complete destruction of the calcium hypochlorite contained in the solution. After heat treatment, solutions of spent milk of lime containing a less harmful compound of calcium chloride are combined with factory waste water and sent to the central treatment plant of the enterprise.
Недостатком данного способа обезвреживания пульпы гипохлорита кальция является то, что отработанный раствор соляной кислоты после предварительной обработки катализатора содержит большое количество активного хлора, который при взаимодействии с другими компонентами, например с хромом, образует токсичные вещества. Кроме того, излишний (не вступивший в реакцию) активный хлор также значительно загрязняет сточные воды, поступающие в канализацию. Все это приводит к загрязнению окружающей среды и требует дополнительных мер по снижению токсичных веществ в окружающую среду.The disadvantage of this method of neutralizing the pulp of calcium hypochlorite is that the spent hydrochloric acid solution after pretreatment of the catalyst contains a large amount of active chlorine, which, when reacted with other components, for example, with chromium, forms toxic substances. In addition, excessive (unreacted) active chlorine also significantly pollutes wastewater entering the sewer. All this leads to environmental pollution and requires additional measures to reduce toxic substances into the environment.
Технический результат направлен на устранение недостатков прототипа и позволяет снизить содержание активного хлора в сточных водах. Все это позволит уменьшить загрязнение окружающей среды и улучшить экологию.The technical result is aimed at eliminating the disadvantages of the prototype and can reduce the content of active chlorine in wastewater. All this will reduce environmental pollution and improve the environment.
Технический результат достигается тем, что предложен способ обезвреживания пульпы гипохлорита кальция, включающий термическое разложение гипохлорита кальция при перемешивании острым паром в присутствии нихромового катализатора, обработанного в баке травления раствором соляной кислоты, согласно изобретению в отработанном растворе соляной кислоты, образующемся при обработке нихромового катализатора, после его использования в процессе термического разложения гипохлорита кальция для восстановления каталитических свойств, определяют содержание активного хлора, затем при перемешивании отработанного раствора соляной кислоты постепенно добавляют раствор тиосульфата натрия, при этом количество раствора тиосульфата натрия в отработанном растворе соляной кислоты поддерживают в 5-15-кратном избытке от стехиометрически необходимого, затем обезвреженный раствор сливают в сточные воды канализации.The technical result is achieved by the fact that the proposed method of neutralizing the pulp of calcium hypochlorite, including thermal decomposition of calcium hypochlorite with stirring with steam in the presence of a nichrome catalyst, treated in an etching tank with a solution of hydrochloric acid, according to the invention in the spent hydrochloric acid solution formed during the processing of nichrome catalyst, after its use in the process of thermal decomposition of calcium hypochlorite to restore catalytic properties, determines t content of active chlorine, and then stirring the waste hydrochloric acid solution was gradually added sodium thiosulfate solution, wherein the amount of sodium thiosulphate solution in spent hydrochloric acid solution maintained at 5-15 fold excess of the stoichiometrically required, then neutralized solution was poured into a sewage drain.
Кроме того, в качестве раствора соляной кислоты для обработки нихромового катализатора используют соляную кислоту, полученную при улавливании хлороводорода водой на скрубберах титановых хлораторов.In addition, hydrochloric acid obtained by trapping hydrogen chloride with water on titanium scrubbers is used as a hydrochloric acid solution for treating a nichrome catalyst.
Кроме того, раствор тиосульфата натрия, подаваемый на смешение с отработанным раствором соляной кислоты, поддерживают с концентрацией, равной 30-80 г/дм3.In addition, the sodium thiosulfate solution supplied to the mixture with the spent hydrochloric acid solution is maintained at a concentration of 30-80 g / dm 3 .
Кроме того, перемешивание отработанного раствора соляной кислоты с раствором тиосульфата натрия осуществляют в течение 10-30 мин.In addition, the mixing of the spent hydrochloric acid solution with sodium thiosulfate solution is carried out for 10-30 minutes.
Кроме того, перемешивание отработанного раствора соляной кислоты с раствором тиосульфата натрия осуществляют сжатым воздухом.In addition, the mixing of the spent solution of hydrochloric acid with a solution of sodium thiosulfate is carried out with compressed air.
Предложенный способ обезвреживания пульпы гипохлорита кальция с применением новой последовательности действий, а именно в отработанном растворе соляной кислоты, образующимся в процессе обработки нихромового катализатора, после его использования в процессе термического разложения гипохлорита кальция для восстановления каталитических свойств, определение содержания активного хлора, затем при перемешивании отработанного раствора соляной кислоты постепенное добавление раствора тиосульфата натрия в 5-15-кратном избытке от стехиометрически необходимого, позволяет достичь минимального содержания активного хлора в обезвреженном растворе и уменьшить его содержание в сточных водах.The proposed method for the neutralization of calcium hypochlorite pulp using a new sequence of actions, namely, in the spent hydrochloric acid solution formed during the processing of nichrome catalyst, after its use in the process of thermal decomposition of calcium hypochlorite to restore the catalytic properties, determining the content of active chlorine, then with the spent waste being mixed hydrochloric acid solution; gradual addition of sodium thiosulfate solution in a 5-15-fold excess from the stoichiometer cally required, it allows to achieve the minimum content of active chlorine in neutered solution and reduce its concentration in the wastewater.
Проведенный заявителем анализ уровня техники, включающий поиск по патентным и научно-техническим источникам информации и выявление источников, содержащих сведения об аналогах изобретения, позволил установить, что заявитель не обнаружил источник, характеризующийся признаками, тождественными (идентичными) всем существенным признакам изобретения. Определение из перечня выявленных аналогов прототипа, как наиболее близкого по совокупности признаков аналога, позволил установить совокупность существенных по отношению к усматриваемому заявителем техническому результату отличительных признаков в заявленном способе обезвреживания пульпы гипохлорита кальция, изложенных в пунктах формулы изобретения.The analysis of the prior art by the applicant, including a search by patent and scientific and technical sources of information and identification of sources containing information about analogues of the invention, allowed to establish that the applicant did not find a source characterized by features that are identical to all the essential features of the invention. The definition from the list of identified analogues of the prototype, as the closest in the totality of the characteristics of the analogue, made it possible to establish a set of significant distinctive features in relation to the applicant’s perceived technical result in the claimed method for the neutralization of calcium hypochlorite pulp set forth in the claims.
Следовательно, изобретение соответствует условию "новизна".Therefore, the invention meets the condition of "novelty."
Для проверки соответствия изобретения условию "изобретательский уровень" заявитель провел дополнительный поиск известных решений, чтобы выявить признаки, совпадающие с отличительными от прототипа признаками заявленного устройства и способа его монтажа. В результате поиска не было обнаружено новых источников и заявленные объекты не вытекают явным образом для специалиста, поскольку из уровня техники, определенного заявителем, не выявлено влияние предусматриваемых существенными признаками изобретения преобразований для достижения технического результата. Следовательно, изобретение соответствует условию "изобретательский уровень".To verify the compliance of the invention with the condition "inventive step", the applicant conducted an additional search for known solutions in order to identify signs that match the distinctive features of the claimed device and method of installation. As a result of the search, no new sources were found and the declared objects did not follow explicitly for the specialist, since the influence of the transformations provided for by the essential features of the invention was not revealed from the prior art determined by the applicant to achieve a technical result. Therefore, the invention meets the condition of "inventive step".
Пример осуществления способа.An example implementation of the method.
Отработанное известковое молоко содержит гипохлорит кальция, такой раствор запрещается выводить в канализацию, он подлежит дополнительной обработке с целью разложения Са(ClO)2 на безвредные вещества. Отработанный раствор известкового молока с массовой концентрацией СаО от 20 до 25 г/дм3 перекачивают насосом из баков циркуляции в бак разложения. В бак разложения емкостью 36 м3 через барботёр подается пар - раствор нагревают до температуры не более 80°С. После этого пар, поступающий для нагрева, отключают. Для ускорения процесса разложения с помощью кран-балки в бак разложения погружают корзину с помещенными нихромовыми катализаторами. По мере использования нихромового катализатора его поверхность покрывается пассивирующей пленкой хлоридов, вследствие чего его каталитические действия прекращаются. После трех-четырехкратного использования поверхность нихромового катализатора с целью восстановления его каталитических свойств подвергают травлению в баке с травильным раствором. В качестве травильного раствора применяют раствор соляной кислоты, полученный при улавливании хлороводорода водой на скрубберах титановых хлораторов, с массовой долей HCl от 9% до 14,5%, который доставляют в емкостях номинальной емкостью 1 м3. Бак травления нихромового катализатора емкостью 1,8 м3 представляет собой цилиндрическую емкость, состоящую из двух отделений (рабочей зоны и аварийного кожуха). Бак травления оборудован вытяжной вентиляцией для исключения попадания продуктов испарения в воздух рабочей зоны. Перед погружением в раствор соляной кислоты нихромовый катализатор промывают водой для удаления остатков гипохлорита кальция. Для травления корзину с нихромовым катализатором опускают во внутрь бака травления до полного погружения в раствор соляной кислоты и производят травление в течение 10 мин, после извлекают корзину с нихромовым катализатором, промывают ее водой из шланга и устанавливают в бак разложения емкостью 36 м3. В процессе проведения операции травления активность соляной кислоты снижается. В растворе происходит накопление продуктов химических реакций, протекающих при травлении катализатора, в том числе хлор активный. Из бака с отработанной соляной кислотой пробоотборником, через верхний люк, отбирают пробы и определяют содержание хлора активного - оно составляет 120 мг/дм3. Для обезвреживания отработанного раствора соляной кислоты в количестве 1,35 м3 используют раствор тиосульфата натрия с концентрацией 47 г/дм3, который готовят из кристаллического тиосульфата натрия Na2S2O3⋅5H2O (ГОСТ 244-76 «Натрия тиосульфат кристаллический»). Раствор тиосульфата натрия получают путем разбавления водой в отдельном баке растворения емкостью 30 м3 кристаллического тиосульфата натрия. Растворение тиосульфата натрия проводят при постоянном перемешивании в течение 2 ч. Приготовленный раствор тиосульфата натрия центробежным насосом, производительностью 25 м3/ч, закачивают в бак мерник емкостью 0,9 м3. Из бака мерника дозируют раствор тиосульфата натрия в бак травления с отработанной соляной кислотой. Обезвреживание отработанного раствора соляной кислоты раствором тиосульфата натрия протекает по реакцииSpent milk of lime contains calcium hypochlorite, such a solution must not be drained, it must be further processed to decompose Ca (ClO) 2 into harmless substances. The spent solution of milk of lime with a mass concentration of CaO from 20 to 25 g / dm 3 is pumped from the circulation tanks to the decomposition tank. Steam is supplied to the decomposition tank with a capacity of 36 m 3 through a bubbler - the solution is heated to a temperature of no more than 80 ° C. After this, the steam supplied for heating is turned off. To accelerate the decomposition process using a crane beam, a basket with placed nichrome catalysts is immersed in the decomposition tank. As a nichrome catalyst is used, its surface is covered with a passivating film of chlorides, as a result of which its catalytic effects cease. After three to four times use, the surface of the nichrome catalyst in order to restore its catalytic properties is subjected to etching in a tank with etching solution. As the etching solution, a hydrochloric acid solution is used, obtained by trapping hydrogen chloride with water on titanium chlorinator scrubbers, with a mass fraction of HCl from 9% to 14.5%, which is delivered in containers with a nominal capacity of 1 m 3 . The etch tank of a nichrome catalyst with a capacity of 1.8 m 3 is a cylindrical tank consisting of two compartments (working area and emergency casing). The pickling tank is equipped with exhaust ventilation to prevent evaporation products from entering the air of the working area. Before immersion in a solution of hydrochloric acid, the nichrome catalyst is washed with water to remove residues of calcium hypochlorite. For etching, the basket with the nichrome catalyst is lowered into the inside of the etching tank until it is completely immersed in the hydrochloric acid solution and etched for 10 minutes, after that the basket with the nichrome catalyst is removed, washed with water from the hose and installed in the decomposition tank with a capacity of 36 m 3 . During the etching operation, the activity of hydrochloric acid decreases. In the solution, the products of chemical reactions occur during the etching of the catalyst, including active chlorine. Samples are taken from the tank with spent hydrochloric acid through the upper hatch and the active chlorine content is determined - it is 120 mg / dm 3 . To neutralize the spent hydrochloric acid solution in an amount of 1.35 m 3 , a sodium thiosulfate solution with a concentration of 47 g / dm 3 is used , which is prepared from crystalline sodium thiosulfate Na 2 S 2 O 3 ⋅ 5H 2 O (GOST 244-76 "Crystalline sodium thiosulfate "). A sodium thiosulfate solution is prepared by diluting with water in a separate dissolution tank of 30 m 3 crystalline sodium thiosulfate. Dissolution of sodium thiosulfate is carried out with constant stirring for 2 hours. The prepared sodium thiosulfate solution by centrifugal pump, with a capacity of 25 m 3 / h, is pumped into a tank with a capacity of 0.9 m 3 . A solution of sodium thiosulfate is dosed from the measuring tank into the pickling tank with spent hydrochloric acid. The neutralization of the spent hydrochloric acid solution with sodium thiosulfate solution proceeds according to the reaction
После получения результатов химического анализа по содержанию хлора активного в отработанном растворе соляной кислоты рассчитывают стехиометрически необходимое для реакции (1) количество раствора тиосульфата натрия. Затем через верхний люк в бак травления устанавливают барбатер, подключенный к трубопроводу сжатого воздуха, и при перемешивании путем барботажа сжатого воздуха постепенно добавляют из бака мерника восьмикратный избыток от стехиометрического значения раствора тиосульфата натрия. Залив тиосульфат натрия в количестве 0,017 м3 прикрывают крышку на баке травления и перемешивают раствор. После перемешивания в течение 15 мин отбирают пробу для определения содержания активного хлора. При концентрации в растворе активного хлора более 0,004 мг/дм3 добавляют дополнительное количество раствора тиосульфата натрия и перемешивают. Содержание активного хлора контролируют каждый раз после добавления очередного количества тиосульфата натрия. После обезвреженный раствор сливают в сточные воды канализации.After obtaining the results of a chemical analysis, the amount of sodium thiosulfate solution stoichiometrically necessary for reaction (1) is calculated from the chlorine content of the active hydrochloric acid in the spent solution. Then, through the upper hatch, a bubbler connected to the compressed air pipeline is installed in the etching tank, and with stirring by bubbling of compressed air, an eight-fold excess of the stoichiometric sodium thiosulfate solution is gradually added from the measuring tank. Sodium thiosulfate in the amount of 0.017 m 3 cover the lid on the pickling tank and mix the solution. After stirring for 15 minutes, a sample is taken to determine the active chlorine content. When the concentration in the solution of active chlorine is more than 0.004 mg / dm 3 , an additional amount of sodium thiosulfate solution is added and mixed. The content of active chlorine is controlled each time after adding the next amount of sodium thiosulfate. After the neutralized solution is poured into the sewage.
Таким образом, предложенный способ обезвреживания пульпы гипохлорита кальция позволяет снизить содержание в сточных водах активного хлора, что позволит уменьшить загрязнение окружающей среды и улучшить экологию.Thus, the proposed method for the neutralization of pulp of calcium hypochlorite can reduce the content of active chlorine in wastewater, which will reduce environmental pollution and improve the environment.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016139854A RU2636082C1 (en) | 2016-10-10 | 2016-10-10 | Method for neutralizing hypochlorite calcium pulp |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016139854A RU2636082C1 (en) | 2016-10-10 | 2016-10-10 | Method for neutralizing hypochlorite calcium pulp |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2636082C1 true RU2636082C1 (en) | 2017-11-20 |
Family
ID=60328488
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016139854A RU2636082C1 (en) | 2016-10-10 | 2016-10-10 | Method for neutralizing hypochlorite calcium pulp |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2636082C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2687455C1 (en) * | 2018-06-05 | 2019-05-13 | Публичное Акционерное Общество "Корпорация Всмпо-Ависма" | Method of decontaminating calcium hypochlorite pulp |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU670533A1 (en) * | 1978-02-14 | 1979-06-30 | Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт титана | Method of decomposition of calcium hypochlorite |
| SU998377A1 (en) * | 1981-02-05 | 1983-02-23 | Усть-Каменогорский Ордена Трудового Красного Знамени Титано-Магниевый Комбинат Им.50-Летия Октябрьской Революции | Method for decontaminating hydrochlorite-bearing effluents |
| SU1081126A1 (en) * | 1982-07-05 | 1984-03-23 | Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт титана | Method for producing calcium chloride |
| RU2091327C1 (en) * | 1996-01-31 | 1997-09-27 | Акционерное общество "Соликамский магниевый завод" | Method of detoxication and utilization of hypochlorite solutions |
| EP1149861B1 (en) * | 2000-04-28 | 2005-06-29 | Tosoh Corporation | Method for recovering hydrogen chloride from chlorine based waste |
-
2016
- 2016-10-10 RU RU2016139854A patent/RU2636082C1/en active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU670533A1 (en) * | 1978-02-14 | 1979-06-30 | Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт титана | Method of decomposition of calcium hypochlorite |
| SU998377A1 (en) * | 1981-02-05 | 1983-02-23 | Усть-Каменогорский Ордена Трудового Красного Знамени Титано-Магниевый Комбинат Им.50-Летия Октябрьской Революции | Method for decontaminating hydrochlorite-bearing effluents |
| SU1081126A1 (en) * | 1982-07-05 | 1984-03-23 | Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт титана | Method for producing calcium chloride |
| RU2091327C1 (en) * | 1996-01-31 | 1997-09-27 | Акционерное общество "Соликамский магниевый завод" | Method of detoxication and utilization of hypochlorite solutions |
| EP1149861B1 (en) * | 2000-04-28 | 2005-06-29 | Tosoh Corporation | Method for recovering hydrogen chloride from chlorine based waste |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ДЕНИСОВ С.И. Улавливание и утилизация пылей и газов. М. - Металлургия, 1991, с. 97-100. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2687455C1 (en) * | 2018-06-05 | 2019-05-13 | Публичное Акционерное Общество "Корпорация Всмпо-Ависма" | Method of decontaminating calcium hypochlorite pulp |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ATE153640T1 (en) | METHOD FOR TREATING WASTEWATER BY CHEMICAL OXIDATION | |
| RU2636082C1 (en) | Method for neutralizing hypochlorite calcium pulp | |
| CN105461132B (en) | A kind of wastewater treatment method and system | |
| JP5122074B2 (en) | Water treatment method and system | |
| RU2687455C1 (en) | Method of decontaminating calcium hypochlorite pulp | |
| Eden et al. | Destruction of cyanide in waste waters by chlorination | |
| JP2016104488A (en) | Method for treating ammonia-containing waste water | |
| JP2008012497A (en) | Water treatment apparatus and water treatment method | |
| KR20100096692A (en) | The system for treating wastewater which cotain ammonia | |
| JPH10290987A (en) | Treatment of liquid residue resulting from photographic processing | |
| TW202035279A (en) | Method for decomposing hydrogen peroxide and device used therein | |
| EP0432250B1 (en) | Process for reducing the cyanide content of a solution | |
| US6746614B2 (en) | Method for removing hydrogen peroxide from spent pickle liquor | |
| Fylypchuk et al. | Catalytic oxidation of phenol waste waters by hydrogen peroxide with the help of step-type regulation by redox-potential | |
| RU2057992C1 (en) | Waste solution treatment method | |
| JP2013111573A (en) | Method of treating various kinds of industrial waste liquid in one tank | |
| JP6152751B2 (en) | Method of treating low-concentration cyanide-containing water containing iron cyano complex | |
| RU2243024C1 (en) | Method of treating magnesium production emission gases to remove chlorine and hydrogen chloride | |
| US4209489A (en) | Apparatus for treating spent hydrochloric acid | |
| JP2003236569A (en) | Method of hydrothermal oxidation reaction | |
| JPS63315136A (en) | Method for simultaneous removal of mercury and nitrogen oxide in flue gas | |
| JP2000070896A (en) | Organic waste treatment and waste water treatment | |
| AU2002248763A1 (en) | Apparatus and method for removing hydrogen peroxide from spent pickle liquor | |
| JP2007054683A (en) | Electrolysis device of sludge | |
| JPS6279836A (en) | Process of removing mercury and mercury compound contained in waste gas |