RU2632825C1 - Способ управления процессом получения синтез-газа - Google Patents

Способ управления процессом получения синтез-газа Download PDF

Info

Publication number
RU2632825C1
RU2632825C1 RU2016133408A RU2016133408A RU2632825C1 RU 2632825 C1 RU2632825 C1 RU 2632825C1 RU 2016133408 A RU2016133408 A RU 2016133408A RU 2016133408 A RU2016133408 A RU 2016133408A RU 2632825 C1 RU2632825 C1 RU 2632825C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
gas
hydrocarbon
oxygen
synthesis gas
mass flow
Prior art date
Application number
RU2016133408A
Other languages
English (en)
Inventor
Юрий Владимирович Загашвили
Алексей Михайлович Кузьмин
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "Генератор синтез-газа"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "Генератор синтез-газа" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "Генератор синтез-газа"
Priority to RU2016133408A priority Critical patent/RU2632825C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2632825C1 publication Critical patent/RU2632825C1/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/34Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/36Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using oxygen or mixtures containing oxygen as gasifying agents

Abstract

Изобретение относится к технологии получения синтез-газа из углеводородных газов путем их парциального окисления для целевого использования в качестве промежуточного продукта в нефте- и газохимических производствах. Заявлен способ управления процессом получения синтез-газа путем парциального окисления углеводородных газов кислородом в камере сгорания реактора, оборудованного узлами ввода углеводородного газа и кислорода. В узел ввода углеводородного газа, в качестве которого используют попутные нефтяные газы, установлен газоанализатор, узлы ввода углеводородного газа и кислорода оборудованы расходомерами-регуляторами массового расхода, управление которыми осуществляют системой автоматического управления, которая по результатам дискретно поступающей с газоанализатора информации о текущей концентрации метана в попутном нефтяном газе автоматически рассчитывает скорректированные значения массовых расходов углеводородного газа и кислорода, которые в виде управляющих напряжений подают на входы каждого из расходомеров-регуляторов углеводородного газа и кислорода. Технический результат – стабилизация состава синтез-газа, повышение технико-экономических показателей установок, использующих конверсию синтез-газа для получения конечных товарных продуктов. 2 ил., 2 табл., 1 пр.

Description

Изобретение относится к технологии получения синтез-газа из углеводородных газов (УВГ) - метана, природного газа, попутных нефтяных газов (ПНГ), каменноугольных и сланцевых газов и др. - путем их парциального окисления для целевого использования в качестве промежуточного продукта в различных нефте- и газохимических производствах.
Синтез-газ, представляющий собой смесь водорода (Н2) и монооксида углерода (СО), широко применяется в качестве сырья для химической промышленности в технологиях получения водорода, метанола, моторных топлив и других товарных продуктов. Требования к составу синтез-газа определяются параметрами технологических процессов конверсии синтез-газа, предназначенного для получения конкретных товарных продуктов. Например, в технологиях получения водорода для увеличения его выхода желательно добиваться максимального отношения объемных концентраций компонентов синтез-газа Сн2со, при этом рабочие давления процессов находятся в диапазоне 1,0-3,0 МПа. Для получения метанола желаемое отношение объемных концентраций компонентов синтез-газа Сн2/Cco≈2,1-2,4 при рабочих давлениях в диапазоне 5,0-10,0 МПа.
Важнейшим химическим соединением, входящим в состав УВГ и определяющим в конечном итоге балансовые соотношения продуктов парциального окисления, является метан. Объемная концентрация метана, имеющего наибольшее водородное число среди входящих в состав УВГ химических соединений, может варьироваться в широких пределах от 20 до 95 об. % в зависимости от типа УВГ, характеристик месторождений УВГ и других факторов. Поэтому и соотношение компонентов синтез-газа, и массовое содержание синтез-газа по отношению к балластным газам (водяной пар, двуокись углерода, азот и его окислы) в продуктах парциального окисления УВГ может значительно изменяться. Таким образом, синтез-газ может иметь различный качественный и количественный состав, поэтому режимы его получения должны быть управляемыми для получения желаемых соотношений компонентов.
Известны различные технологии получения синтез-газа. Одним из перспективных и находящих все более широкое применение способов его получения является метод парциального окисления УВГ кислородом, обогащенным кислородом воздухом или воздухом при давлениях 0,2-10,0 МПа и расходе кислорода 0,2-0,4 от стехиометрии (1,0), реализуемый в реакторах парциального окисления - газогенераторах синтез-газа.
Управление технологическим процессом получения синтез-газа заданного состава состоит в стабилизации параметров номинального режима парциального окисления в реакторах, а управляющими воздействиями на процесс являются массовые расходы подачи реагентов (УВГ и окислителя) в реактор. При этом требуемую производительность реактора по синтез-газу и желаемое соотношение его компонентов в традиционных способах управления поддерживают путем подачи постоянных массовых расходов реагентов в строгом соответствии с их расчетными количествами.
Одним из основных параметров, характеризующих технологический режим парциального окисления УВГ, является коэффициент избытка окислителя, рассчитываемый по формуле
Figure 00000001
где mc - массовый расход УВГ, mo - массовый расход окислителя; Km0 - стехиометрическое значение соотношения компонентов для пары окислитель - УВГ (например, для пары кислород - ПНГ это значение, изменяющееся в зависимости от концентрации метана в ПНГ, составляет Km0=2,9-4,2).
Как правило,
Figure 00000002
, где
Figure 00000003
- значение коэффициента избытка окислителя в номинальном режиме, который выбирается по данным предварительных термодинамических расчетов для конкретной пары окислитель - УВГ, исходя из условий обеспечения заданного состава синтез-газа в номинальном режиме, предотвращения сажеобразования, ограничения температуры газа на выходе реактора и других факторов.
Известны способ и устройство для получения синтез-газа (пат. РФ 2191743, опубл. 27.10.2002 г.). Способ получения синтез-газа включает смешивание углеводородного сырья с воздухом в соотношении, соответствующем коэффициенту избытка окислителя
Figure 00000003
меньше 1, принудительное воспламенение воздушно-углеводородной смеси и парциальное окисление углеводородного сырья кислородом воздуха в реакционной зоне, охлаждение с последующим выводом продуктов процесса, содержащих синтез-газ. Парциальное окисление углеводородного сырья проводят в проточной камере горения, при этом принудительное воспламенение проводят при коэффициенте избытка окислителя
Figure 00000004
=0,6-0,7, и после прогрева проточной камеры горения соотношение кислорода к углеводородному сырью доводят до уровня, соответствующего значению
Figure 00000004
=0,30-0,56. Устройство для получения синтез-газа включает камеру парциального окисления углеводородного сырья кислородом воздуха, смеситель. Также оно снабжено системой предварительного подогрева реагентов и регулятором расхода углеводородного сырья. Как следует из описания данного способа и описания самого устройства, процесс получения синтез-газа фактически не управляется. Настройка параметров режима парциального окисления осуществляется вручную через регулятор расхода подаваемого на смешение с окислителем углеводородного сырья.
Другим примером регулирования процесса получения синтез-газа является устройство по пат. РФ №2535121 и способ получения синтез-газа, реализуемый в этом устройстве согласно пат. РФ №2521377. Сущность способа в том, что с целью обеспечения максимальной гомогенизации реакционной смеси осуществляют идеальное смешивание УВГ с окислителем в специализированных технологических узлах установки. Узел ввода реагентов содержит регулятор-расходомер, обеспечивающий в ручном режиме подачу рассчитанного количества УВГ.
Установка работает следующим образом: окислитель готовят смешением обогащенного кислородом воздуха с водяным паром. Воздух поступает в аппарат обогащения воздуха кислородом, затем кислородно-воздушная смесь по магистралям поступает на компрессор, а затем в смеситель А, в который также подается водяной пар. В смесителе А образуется паро-кислородно-воздушная смесь, которая затем поступает в смеситель Б. Все линии подачи оснащены датчиками температуры, давления и расхода, контролирующими параметры смеси в магистралях. Исходное сырье - углеводородный газ - подается компрессором в охлаждающий тракт - рубашку реактора. Такой способ управления процессом не обеспечивает требуемое качество синтез-газа при использовании нестабильного сырья, особенно ПНГ. Поэтому в этих случаях необходимо проводить перерасчеты соотношения реагентов, исходя из реальных показателей содержания метана в ПНГ.
Недостатком традиционного способа является невозможность учета изменения энтальпии горючего в случае использования УВГ с изменяющейся концентрацией входящих в его состав химических соединений, главным образом метана. В результате соотношение компонентов синтез-газа на выходе может выходить за пределы допустимого диапазона, также изменяется и массовый расход синтез-газа вследствие изменения концентрации продуктов сгорания в водородсодержащем газе на выходе реактора.
Существующие известные способы получения синтез-газа, в том числе и способ по пат. РФ №2521377, принятый за прототип, не позволяют осуществлять оперативное управление процессом с целью получения синтез-газа заданного состава в условиях поступления на переработку неоднородного сырья или при необходимости поддержания заданной производительности установки. Так, при поступлении УВГ со значительно отличающимся от номинального значения содержанием метана приходится производить перерасчет потребных реагентов для обеспечения требуемого состава синтез-газа. При использовании в качестве окислителя обогащенного воздуха с различным уровнем содержания кислорода также приходится производить перерасчет массовых расходов реагентов. В силу названных причин изменяются производительность установки, эксплуатационные расходы и стоимость синтез-газа.
Целью предлагаемого изобретения является техническое решение по автоматическому управлению процессом получения синтез-газа в установках с реакторами парциального окисления УВГ, оборудованных технологическими узлами для осуществления процесса.
Задача решается путем обустройства узла ввода УВГ газоанализатором оперативного контроля и его подсоединения к системе автоматического управления (САУ), что позволяет периодически измерять объемную концентрацию метана в УВГ и использовать эту информацию для целей управления.
Достигаемым техническим результатом от конструктивных решений по осуществлению оперативного контроля за составом сырья и формированием по данным контроля управляющих воздействий на расходомеры-регуляторы для обеспечения скорректированных количественных соотношений реагентов в реакторе является стабилизация требуемого состава синтез-газа как целевого продукта для последующего химического синтеза. Вследствие этого достигается повышение технико-экономических показателей установок, использующих конверсию синтез-газа для получения конечных товарных продуктов.
Способ управления процессом получения синтез-газа иллюстрируется блок-схемой САУ, изображенной на рис. 1, где обозначены: 1 - персональный компьютер (ПК), 2 - газоанализатор, 3 - расходомер - регулятор окислителя (РХМ1), 4 - расходомер-регулятор УВГ (РХМ2), 5 - блок газогенератора синтез-газа, 6 - блок информационных датчиков (чувствительных элементов). Газоанализатор ГАММА-100, производитель «Аналитприборы», г. Смоленск. Расходомеры-регуляторы марки F-206AI-AGD-55-V, серия EL-FLOW, производитель Bronkhorst High-Tech B.V., Нидерланды.
В основу САУ заложен оригинальный алгоритм управления, который реализуется с учетом дискретно поступающей в ПК информации о составе УВГ. В ПК автоматически пересчитываются значения массовых расходов реагентов для каждой линии подачи и формируются управляющие сигналы, которые через цифро-аналоговые преобразователи подаются в виде управляющих напряжений на исполнительные устройства САУ - расходомеры-регуляторы УВГ и окислителя. В алгоритме также учитываются данные о стехиометрических отношениях компонентов подачи Km0 и данные предварительно проведенных термодинамических расчетов отношений объемных концентраций компонентов синтез-газа при различных концентрациях метана в УВГ.
Пример реализации способа управления в соответствии с разработанным алгоритмом.
Шаг 1. Измерение на произвольном текущем шаге управления n концентрации метана в УВГ с помощью газоанализатора и передача информации в ПК.
Шаг 2. Определение по данным предварительных термодинамических расчетов стехиометрического соотношения компонентов подачи Km0(n).
В таблице 1 приведены значения стехиометрических соотношений для принятых в качестве примера следующих реагентов: углеводородный газ - ПНГ, окислитель - кислород.
Figure 00000005
Шаг 3. Определение текущего значения (Сн2/Cco)(n) по данным предварительных термодинамических расчетов при
Figure 00000004
(n-1) и Спнг(n).
Для пары ПНГ - кислород, взятой в качестве примера, эти значения определяются согласно графикам, полученным в результате предварительных термодинамических расчетов и приведенным на рис. 2.
Шаг 4. Расчет Δ=(Сн2со)(n)-(Сн2со)н, где (Сн2со)н - номинальное отношение компонентов синтез-газа, задаваемое в технических условиях.
Шаг 5. Проверка условия
Figure 00000006
, где Δн - заданная допустимая погрешность реализации отношения компонентов синтез-газа.
Если условие выполняется, то корректировки сигналов управления на текущем шаге не требуется, иначе переходят к следующему шагу.
Шаг 6. Из рис. 2 по графику, соответствующему Спнг(n), определяют
Figure 00000004
(n), при котором (Сн2со)(n)=(Сн2со)н.
Шаг 7. Проверка условия
Figure 00000007
При выполнении условия можно проводить корректировку сигнала управления массовыми расходами компонентов подачи. Невыполнение условия является признаком аварийной ситуации.
Шаг 8. Расчет массовых расходов компонентов подачи на основе формулы (1).
Как следует из формулы (1), желаемого отношения компонентов синтез-газа можно достичь путем согласованного изменения массовых расходов обоих компонентов подачи. Возможно управление только по одному каналу массового расхода окислителя при неизменном расчетном значении массового расхода УВГ, что имеет ряд преимуществ: во-первых, более простое управление; во-вторых, регулирование ведется, как правило, в сторону уменьшения массового расхода окислителя, поскольку чаще приходиться работать на менее обогащенных смесях с более низкой концентрацией метана в УВГ.
Система управления работает следующим образом. В ПК поступают информационные сигналы с датчиков температуры, расходов, давлений в магистралях установки, а также информация о концентрации метана в УВГ с газоанализатора 2. В соответствии с показаниями газоанализатора 2 по данным предварительно проведенных термодинамических расчетов, занесенных в ПК (в примере иллюстрируются графиками, приведенными на рис. 2), определяется коэффициент избытка окислителя, при котором для текущей концентрации метана в УВГ достигается требуемое соотношение компонентов синтез-газа. С использованием найденного коэффициента избытка окислителя и массового стехиометрического соотношения УВГ-окислитель по формуле (1) рассчитывают скорректированные значения массовых расходов компонентов.
Управляющие сигналы в виде напряжений подаются от ПК через стандартные устройства сопряжения на исполнительные механизмы САУ - расходомеры-регуляторы 3,4 массового расхода окислителя (РХМ1) и УВГ (РХМ2).
Способ осуществления управления поясняется примером.
Пример. Пусть в качестве окислителя используется кислород, а в качестве углеводородного газа - ПНГ. Параметры номинального режима:
Figure 00000004
=0,35,
Figure 00000008
, давление газа в камере горения реактора 5,0 МПа, mпнг=135,20 г/с, mk=150 г/с, номинальная концентрация метана в ПНГ составляет
Figure 00000009
, диапазон изменения концентраций метана в ПНГ от 0,55 до 0,95, содержание паров воды составляет 20% к массе ПНГ, Km0=3,17. Требуемое соотношение объемных концентраций компонентов синтез-газа составляет
Figure 00000010
, допустимая погрешность Δн=0,03.
Шаг 1. Пусть в произвольный n-ый момент времени концентрация метана в ПНГ изменилась и составила Спнг(n)=0,65. Пусть, например, предыдущие значения настроек и параметров на n-1 шаге соответствовали номинальному режиму.
Шаг 2. По данным таблицы 1 имеем Km0(n)=2,99.
Шаг 3. При
Figure 00000011
и Спнг(n)=0,65 определим по графику на рис. 2 текущее значение (Сн2со)=1,63.
Шаг 4. Рассчитаем Δ=(Сн2со)-(Сн2со)н=1,63-1,75=-0,12.
Шаг 5. Найдем
Figure 00000012
, откуда следует необходимость корректировки управляющих воздействий.
Шаг 6. Из рис. 2 по графику, соответствующему Спнг(n)=0,65, найдем, что для достижения (Сн2со)(n)=(Сн2со)н=1,75 необходимо обеспечить
Figure 00000013
(n)=0,31.
Шаг 7. Найдем
Figure 00000014
, т.е. значение
Figure 00000013
(n) не выходит за допустимые пределы, и можно проводить корректировку сигнала управления массовыми расходами компонентов подачи.
Шаг 8. По формуле (1) при постоянном значении mпнг рассчитаем.
mk(n)=
Figure 00000013
(n)⋅Km0(n)⋅mпнг=0.31⋅2,99⋅135,12=125,24 г/с.
В таблице 2 приведены данные о составе синтез-газа при изменении концентрации метана в ПНГ до и после введения корректирующего управления, где обозначены:
Figure 00000015
,
Figure 00000016
- массовые концентрации компонентов в синтез-газе на выходе камеры сгорания ВТР, М - массовый расход синтез-газа.
Figure 00000017
Как следует из таблицы 2, управление по предлагаемому способу компенсирует влияние возмущения, связанного с уменьшением концентрации метана в ПНГ по сравнению с номинальным режимом, и обеспечивает требуемое отношение объемных концентраций компонентов синтез-газа.
Таким образом, предлагаемый способ управления технологическим процессом парциального окисления УВГ позволяет оперативно стабилизировать состав синтез-газа на выходе газогенератора в условиях значительного изменения состава УВГ, а также стабилизировать состав синтез-газа в случае использования окислителя с различной заранее известной объемной концентрацией кислорода.

Claims (1)

  1. Способ управления процессом получения синтез-газа путем парциального окисления углеводородных газов кислородом в камере сгорания реактора, оборудованного узлами ввода углеводородного газа и кислорода, отличающийся тем, что в узел ввода углеводородного газа, в качестве которого используют попутные нефтяные газы, установлен газоанализатор, узлы ввода углеводородного газа и кислорода оборудованы расходомерами-регуляторами массового расхода, управление которыми осуществляют системой автоматического управления, которая по результатам дискретно поступающей с газоанализатора информации о текущей концентрации метана в попутном нефтяном газе автоматически рассчитывает скорректированные значения массовых расходов углеводородного газа и кислорода, которые в виде управляющих напряжений подают на входы каждого из расходомеров-регуляторов углеводородного газа и кислорода.
RU2016133408A 2016-08-12 2016-08-12 Способ управления процессом получения синтез-газа RU2632825C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016133408A RU2632825C1 (ru) 2016-08-12 2016-08-12 Способ управления процессом получения синтез-газа

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016133408A RU2632825C1 (ru) 2016-08-12 2016-08-12 Способ управления процессом получения синтез-газа

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2632825C1 true RU2632825C1 (ru) 2017-10-10

Family

ID=60040655

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016133408A RU2632825C1 (ru) 2016-08-12 2016-08-12 Способ управления процессом получения синтез-газа

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2632825C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2685656C1 (ru) * 2017-12-25 2019-04-22 Общество с ограниченной ответственностью "ВТР" Способ управления процессом получения синтез-газа для малотоннажного производства метанола

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2191743C2 (ru) * 2000-09-26 2002-10-27 Плаченов Борис Тихонович Способ получения синтез-газа и устройство для его осуществления
EA200801271A1 (ru) * 2007-06-05 2008-12-30 Эр Продактс Энд Кемикалз, Инк. Многоступенчатая система мембранных реакторов окисления
US20110036014A1 (en) * 2007-02-27 2011-02-17 Plasco Energy Group Inc. Gasification system with processed feedstock/char conversion and gas reformulation
RU2521377C2 (ru) * 2012-06-25 2014-06-27 Общество с ограниченной ответственностью "ВТР" Способ получения синтез-газа
RU2535121C2 (ru) * 2012-06-25 2014-12-10 Общество с ограниченной ответственностью "ВТР" Устройство генератора синтез-газа

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2191743C2 (ru) * 2000-09-26 2002-10-27 Плаченов Борис Тихонович Способ получения синтез-газа и устройство для его осуществления
US20110036014A1 (en) * 2007-02-27 2011-02-17 Plasco Energy Group Inc. Gasification system with processed feedstock/char conversion and gas reformulation
EA200801271A1 (ru) * 2007-06-05 2008-12-30 Эр Продактс Энд Кемикалз, Инк. Многоступенчатая система мембранных реакторов окисления
RU2521377C2 (ru) * 2012-06-25 2014-06-27 Общество с ограниченной ответственностью "ВТР" Способ получения синтез-газа
RU2535121C2 (ru) * 2012-06-25 2014-12-10 Общество с ограниченной ответственностью "ВТР" Устройство генератора синтез-газа

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2685656C1 (ru) * 2017-12-25 2019-04-22 Общество с ограниченной ответственностью "ВТР" Способ управления процессом получения синтез-газа для малотоннажного производства метанола

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2344738B1 (en) Method and system for controlling the products of combustion
US8293167B2 (en) Surface treatment of metallic articles in an atmospheric furnace
JP2010281319A (ja) 燃料の熱エネルギ量を制御するシステム及び方法
RU2632825C1 (ru) Способ управления процессом получения синтез-газа
KR20220075958A (ko) 원료가스 개질 시스템 및 제어방법
US2667410A (en) Apparatus for reforming hydrocarbons
JPH10306286A (ja) 低コストの酸素検出プローブを用いる吸熱ガス発生器の自動制御装置
US2546013A (en) Means and method for producing special heat-treating gaseous atmospheres
JP5260157B2 (ja) 天然ガスのカロリ調整システム及びカロリ調整方法
CN101014686A (zh) 气体重整设备
JPH07206401A (ja) 水素製造装置の制御方法及びその装置
US20080041450A1 (en) Air-Gas Mixing Systems and Methods for Endothermic Gas Generators
US3692480A (en) Method for controlling a sulfur recovery process
EP3171083B1 (en) Method and gas refining installation for providing a gas stream having a wobbe index within a required range
JP4162938B2 (ja) 水素製造プラント制御装置および水素製造装置ならびに水素製造方法
US5846340A (en) Process for preparing a heat treatment atmosphere and method for regulating said process
US4355016A (en) Feed forward carbon black reactor control
US2671718A (en) Continuous process for the manufacture of a supplement gas
RU2663432C1 (ru) Способ управления процессом получения синтез-газа для малотоннажного производства метанола
RU2685656C1 (ru) Способ управления процессом получения синтез-газа для малотоннажного производства метанола
JP2009235451A (ja) 熱処理方法
SU1333637A1 (ru) Способ регулировани температуры выходного продукта трубчатой печи
US20050282096A1 (en) Maintaining oxygen/carbon ratio with temperature controlled valve
SU451620A1 (ru) Способ автоматического регулировани состава синтез-газа
JP2004059337A (ja) 水素製造プラント制御装置および水素製造装置ならびに水素製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190813