RU2630960C1 - Моющий состав для кислых и сильноминерализованных сред - Google Patents
Моющий состав для кислых и сильноминерализованных сред Download PDFInfo
- Publication number
- RU2630960C1 RU2630960C1 RU2016132291A RU2016132291A RU2630960C1 RU 2630960 C1 RU2630960 C1 RU 2630960C1 RU 2016132291 A RU2016132291 A RU 2016132291A RU 2016132291 A RU2016132291 A RU 2016132291A RU 2630960 C1 RU2630960 C1 RU 2630960C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- oil
- triethanolamine
- detergent
- alcohols
- neonol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/86—Mixtures of anionic, cationic, and non-ionic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/30—Amines; Substituted amines ; Quaternized amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/43—Solvents
Landscapes
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Изобретение относится к нефтегазодобывающей промышленности, а именно к составам технических моющих средств, которые могут применяться для очистки резервуаров, механизмов, почвы, призабойной зоны нефтегазодобывающих скважин, трубопроводов и других предметов от органических загрязнений, таких как масла, жиры, технические смазки, нефть, асфальтопарафинистые отложения (АСПО), остатки буровых растворов, водонефтяные обратные эмульсии и другие загрязнения. Описан состав, содержащий моюще-деэмульгирующую присадку, неонол АФ 9-12 в качестве неионогенного поверхностно-активного вещества (ПАВ), соду каустическую и воду, отличающийся тем, что дополнительно содержит водный раствор триэтаноламиновых солей сернокислых эфиров синтетических первичных высших жирных спиртов фракции С8-С12 в качестве амфолитного ПАВ, триэтаноламин и в качестве спиртового растворителя спирты С1-С3 или их смеси, в качестве моюще-деэмульгирующей присадки используют продукт взаимодействия оксиэтилированных ПАВ с одно- или двухосновными кислотами С1-С16 или их ангидридами, а в качестве неионогенного ПАВ дополнительно содержит Синтанол АЛМ-8 при следующем соотношении компонентов, масс. %: продукт взаимодействия оксиэтилированных ПАВ с одно- или двухосновными кислотами С1-С16 или их ангидридами 0,5-3,0; Неонол АФ 9-12 или Синтанол АЛМ-8 8,0-20; водный раствор триэтаноламиновых солей сернокислых эфиров синтетических первичных высших жирных спиртов фракции С8-С12 3,0-10,0; триэтаноламин 2,0-5,0; сода каустическая 1,0-5,0; спирты С1-С3 или их смеси 20,0-55,0; вода обессоленная до 100. Технический результат - повышение моющих свойств водных растворов в условиях высокой кислотности при рН=3,0-4,5 и минерализации 20-45 г/л. 2 табл., 2 пр.
Description
Изобретение относится к нефтегазодобывающей промышленности, а именно к составам технических моющих средств, которые могут применяться для очистки резервуаров, механизмов, почвы, призабойной зоны нефтегазодобывающих скважин, трубопроводов и других предметов от органических загрязнений, таких как масла, жиры, технические смазки, нефть, асфальтопарафинистые отложения (АСПО), остатки буровых растворов, водонефтяные обратные эмульсии и другие загрязнения.
Известны составы наиболее распространенных технических моющих средств (ТМС): Лабомид, МЛ-52, МЛ-80 и другие, предназначенные для очистки металлических поверхностей от вышеприведенных загрязнений [Б.Г. Петрик, П.В. Чумаков, С.И. Калашников. Справочник «Растворители и составы для очистки машин и механизмов», М.: «Химия», 1989 г.]. Приведенные ТМС включают в своих составах широкий ассортимент твердых и жидких материалов, создающих в совокупности достаточно высокие отмывающие свойства. Загрязненные сточные воды с отработанными моющими составами подлежат дальнейшей переработке и утилизации.
Дальнейшим развитием рецептуры моющих составов являются композиции, способные выделять отмытые органические загрязнения из общего объема в отдельную жидкую органическую фазу. Это позволяет не только заметно сократить загрязнение сточных вод, но и сделать экономически выгодным процессы очистки. Выделенные органические продукты находят широкое применение даже без какой-либо дополнительной очистки. Оставшаяся водная фаза после отделения возможного твердого осадка и незначительной корректировки состава по содержанию ТМС поступает в рецикл для повторных применений. К новому поколению ТМС относятся составы: по патенту РФ №2171831 под техническим названием "УБОН-Д", по патенту РФ №2169175 под техническим названием "О-БИС", по патенту РФ №2309979 под техническим названием "ПАН" и по ТУ 2381-003-57170644-02 под техническим названием ТМС "ЦИТОМ"и другие.
В состав моющего средства "УБОН-Д" входят модифицированные эфирными группами натриевые соли полиакриловой кислоты, обладающие не только деэмульгирующей и, благодаря сочетанию катионактивных и анионактивных свойств макромолекулы, также высокой моющей способностью по отношению к смесям нефтепродуктов и другим органическим загрязнителям.
В состав моющего средства "О-БИС" входят катионоактивные ПАВ в виде аммониевых оснований с алкильными цепями, обладающие деэмульгирующей способностью по отношению к нефтепродуктам и неионогенные и ионогенные соединения, создающие в сочетании с активными добавками в виде фосфатов, силикатов, соды высокую моющую способность продукта по отношению к нефтепродуктам и остальным органическим загрязнителям.
В состав моющего средства "ЦИТОМ" входит специальный деэмульгатор нефтяных эмульсий и анионактивное моющее вещество в виде силикатов натрия, синергетический эффект которых создает высокую универсальную моющую способность.
Наиболее близким аналогом изобретения является состав моющего средства "ПАН" по патенту РФ №2309979, заявленный в двух вариантах. Средство по первому варианту содержит, масс. %: неонол 0,5-4,0; синтамид-5 1-5; метасиликат натрия 8-15; триполифосфат натрия 8-15; тринатрийфосфат 10-15; полифосфат натрия 2-10; сода каустическая 1-5; сода кальцинированная 15-23; сульфат натрия до 100. По второму варианту средство дополнительно содержит комплексообразователь в концентрации 1-3 масс. %. Массовое соотношении неонола к синтамиду-5 составляет 1:0,25-10,0. Моющее средство может дополнительно содержать пеногаситель в количестве до 0,3 масс. %. Для использования готовят водный раствор указанного моющего средства 0,3-3,0%-ной концентрации. Состав обеспечивает высокую моющую способность продукта по отношению к смеси нефтепродуктов и остальных органических загрязнителей в высокоминерализованных до 45 г/л средах и предназначен для очистки резервуаров, танков нефтеналивных судов, трубопроводов, промывки скважин и оборудования в нефтедобывающей и нефтеперерабатывающей промышленности от минеральных, нефтяных загрязнений и асфальтопарафинотложений (АСПО).
Общим для приведенных составов является наличие в рецептуре деэмульгирующей составляющей, которая выделяет загрязнения из общей массы моющего раствора в отдельную фазу и позволяет использовать после разделения фаз осветленный моющий раствор повторно. Общим недостатком приведенных моющих средств является их относительно низкая активность в кислых средах с высокой минерализацией. Все они в условиях призабойной зоны нефтяных скважин, где минерализация достигает 20-45 г/л или рН=3,0-3,5 после проведенных кислотных обработок, резко снижают свои отмывающие свойства, что при повышении температуры выше Т=40°С проявляется резким помутнением, вплоть до выпадения осадка в рабочих растворах, и практически приводит к низкой эффективности отмывки загрязнений.
Следует отметить, что в большинстве месторождений добыча нефти преимущественно производится вытеснением ее циркулирующей технической оборотной водой. Высокоминерализованная оборотная вода вносит в пласт растворенный кислород, окисляющий при высоких пластовых давлениях и температурах нефть с образованием трудноизвлекаемых кислых органических соединений, в виде асфальтенов. Они осаждаются на поверхности породы вместе с воскообразными и твердыми веществами, образуя АСПО. Наибольшее их количество накапливается в области призабойной зоны, что приводит к блокировке пор нефтяного пласта, забивке нефтепромыслового оборудования, технологических трубопроводов. АСПО оседают на дне и стенках емкостей системы нефтесбора. В результате наблюдается снижение продуктивности скважины, изменение параметров перекачки, сильное загрязнение емкостей вязкими осадками нефтепродуктов. В таких условиях для сохранения эффективности добычи разработка моющего состава, работоспособного в условиях высокой кислотности и минерализации, является весьма актуальной.
Задачей изобретения является разработка моющего состава, работоспособного в условиях высокой кислотности при рН=3,0-4,5 и минерализации 20-45 г/л.
Технический результат при использовании изобретения - повышение моющих свойств в условиях высокой кислотности при рН=3,0-4,5 и минерализации 20-45 г/л.
Указанный технический результат достигается тем, что моющий состав, содержащий моюще-деэмульгирующую присадку, неонол АФ 9-12 в качестве неионогенного поверхностно-активного вещества (ПАВ), соду каустическую и воду, согласно изобретению дополнительно содержит водный раствор триэтаноламиновых солей сернокислых эфиров синтетических первичных высших жирных спиртов фракции С8-С12 в качестве амфолитного ПАВ, триэтаноламин и в качестве спиртового растворителя спирты С1-С3 или их смеси, в качестве моюще-деэмульгирующей присадки используют продукт взаимодействия оксиэтилированных ПАВ с одно- или двухосновными кислотами С1-С16 или их ангидридами, а в качестве неионогенного ПАВ дополнительно содержит Синтанол АЛМ-8 при следующем соотношении компонентов, масс. %:
продукт взаимодействия оксиэтилированных ПАВ | |
с одно- или двухосновными кислотами С1-С16 | |
или их ангидридами | 0,5-3,0 |
Неонол АФ 9-12 или Синтанол АЛМ-8 | 8,0-20 |
водный раствор триэтаноламиновых солей | |
сернокислых эфиров синтетических | |
первичных высших жирных спиртов фракции С8-С12 | 3,0-10,0 |
триэтаноламин | 2,0-5,0 |
сода каустическая | 1,0-5,0 |
спирты С1-С3 или их смеси | 20,0-55,0 |
вода обессоленная | до 100 |
Применяемые в предлагаемом составе вещества:
- моющее-деэмульгирующая присадка, представляющая собой продукт взаимодействия оксиэтилированных ПАВ с одно- или двухосновными кислотами С1-С16 или их ангидридами, обладает моюще-деэмульгирующими свойствами в высокоминерализованных кислых средах;
- неионогенное ПАВ, обладающее смачивающими свойствами в высокоминерализованных средах: неонол АФ 9-12 по ТУ 2483-077-05766801 или синтанол АЛМ-8 по ТУ 2481-135-05757587-99;
- амфолитное ПАВ, устойчиво работоспособное в высокоминерализованных кислых и щелочных средах, - «ВСЖ С8-С10 алкилсульфат триэтаноламина» производится по ТУ 2481-006-31232365-2008;
- антикоррозионная и катионоактивная добавка - аминоспирт триэтаноламин по ТУ 2423-168-00203335-2007;
- функциональная добавка для повышения рН среды - сода каустическая по ГОСТ 2263-79 или ТУ 2132-185-00203312-99;
- комплексный растворитель, обеспечивающий низкую температуру замерзания, состоящий из спирта изопропилового по ГОСТ 9805-84; этилового синтетического по ГОСТ Р 52574-2006 или метилового ГОСТ-2222-95;
- вода обессоленная, дополнительный растворитель для обеспечения технологических свойств и пожарной безопасности состава по ТУ 6-00-05011907-110-92.
Моющую способность заявляемого состава определяли по двум методикам, адаптированным к производственным условиям нефтедобывающей промышленности. Рецептуры моющих составов в % масс. приведены в таблице 1, результаты измерений их эффективности приведены в таблице 2.
Пример 1. Произвольная отмывка высокосмолистой нефти с твердой поверхности
Стенки стеклянного мерного цилиндра объемом 100 мл равномерно до отметки 50 мл размазывались 0,5 г нагретой до 50°С нефтью с содержанием АСПО не менее 5,0% масс., цилиндр охлаждался до Т=20-25°С. Отдельно готовится 2,5% раствор моющего состава на модельном растворе пластовой воды с минерализацией 45 г/л (CaCl2 - 6 г + NaCl - 39 г). В цилиндр наливается 50 мл приготовленного моющего раствора, включается секундомер и начинается отсчет времени произвольной отмывки нефти со стенок цилиндра. Цилиндр находится в вертикальном неподвижном состоянии. Время, затраченное на полное самопроизвольное удаление нефти со стенки цилиндра, является мерилом эффективности рецептуры моющих составов.
Пример 2. Отмывка загрязненной металлической пластинки в кислой среде
Стальные пластинки размером 40×40 мм окунаются на 3 мин в загрязнитель, состоящий, % масс.:
- сырая нефть - 60;
- тонкомолотый порошок ржавчины - 30;
- твердые АСПО - 10,
и выдерживаются для образования стабильной поверхностной пленки в течение 20 ч на открытом воздухе при комнатной температуре. Отдельно готовится 2,5% раствор предлагаемого моющего состава в модельной воде с минерализацией 20 г/л (CaCl2 - 2 г + NaCl - 18 г) с добавлением соляной кислоты до рН = 3,0-3,5. В стакан объемом 500 мл наливается 300 мл приготовленного раствора и туда опускается загрязненная пластинка. Раствор в стакане барботируется воздухом в течение 15 мин с расходом 90-100 мл/мин. Температура раствора в стакане выдерживается в пределах 30-35°С. Моющая эффективность рецептур состава определяется по степени отмывки загрязнений, определенных весовым методом в % масс. Проводится по 3 параллельных опыта, из которых отбираются показания максимальное и минимальное. Анализ приведенных в таблицах 1 и 2 результатов показывает:
- моющая способность предлагаемого состава по сравнению с одним из аналогов «УБОН-Д» и прототипом «ПАН» по отношению к асфальтопарафиноотложениям в среде минерализованной воды в условиях низких рН = 3,0-3,5 выше в 1,7 -2,7 раза;
- время отмывки предлагаемым составом адсорбционной пленки остаточной нефти по сравнению с прототипом в минерализованной воде меньше в 7,0-13,0 раза;
- предлагаемый состав эффективно работает при низких температурах, не теряя активных свойств, и не образует какие-либо структуры, создающие в процессе отмывки нештатные ситуации;
- отмытый с твердой поверхности нефтепродукт в виде асфальтенов или нефти за счет деэмульгирующих свойств предлагаемого состава выделяется в отдельную органическую фазу.
Таким образом, заявляемый моющий состав эффективно отмывает поверхности от нефтепродуктов и других загрязнений и обеспечивает высокий технологический эффект от использования его по очистке призабойной зоны нефтяных скважин, трубопроводов и емкостей от нефтепродуктов и асфальтопарафиноотложений. Он также может успешно применяться для отмывки остаточной нефти в пластах позднего срока эксплуатации.
Claims (2)
- Моющий состав, содержащий моюще-деэмульгирующую присадку, неонол АФ 9-12 в качестве неионогенного поверхностно-активного вещества (ПАВ), соду каустическую и воду, отличающийся тем, что дополнительно содержит водный раствор триэтаноламиновых солей сернокислых эфиров синтетических первичных высших жирных спиртов фракции С8-С12 в качестве амфолитного ПАВ, триэтаноламин и в качестве спиртового растворителя спирты С1-С3 или их смеси, в качестве моюще-деэмульгирующей присадки используют продукт взаимодействия оксиэтилированных ПАВ с одно- или двухосновными кислотами С1-С16 или их ангидридами, а в качестве неионогенного ПАВ дополнительно содержит Синтанол АЛМ-8 при следующем соотношении компонентов, масс. %:
-
продукт взаимодействия оксиэтилированных ПАВ с одно- или двухосновными кислотами С1-С16 или их ангидридами 0,5-3,0 Неонол АФ 9-12 или Синтанол АЛМ-8 8,0-20 водный раствор триэтаноламиновых солей сернокислых эфиров синтетических первичных высших жирных спиртов фракции С8-С12 3,0-10,0 триэтаноламин 2,0-5,0 сода каустическая 1,0-5,0 спирты С1-С3 или их смеси 20,0-55,0 вода обессоленная до 100
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2016132291A RU2630960C1 (ru) | 2016-08-04 | 2016-08-04 | Моющий состав для кислых и сильноминерализованных сред |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2016132291A RU2630960C1 (ru) | 2016-08-04 | 2016-08-04 | Моющий состав для кислых и сильноминерализованных сред |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2630960C1 true RU2630960C1 (ru) | 2017-09-15 |
Family
ID=59894035
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2016132291A RU2630960C1 (ru) | 2016-08-04 | 2016-08-04 | Моющий состав для кислых и сильноминерализованных сред |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2630960C1 (ru) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2169175C1 (ru) * | 1999-12-17 | 2001-06-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Чистые технологии" | Моющее средство для очистки поверхности от органических загрязнений и способ его получения |
RU2171831C1 (ru) * | 2000-12-22 | 2001-08-10 | Печерских Павел Борисович | Моющее средство |
RU2309979C1 (ru) * | 2006-07-31 | 2007-11-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Автомост-стройсервис" | Моющее средство "пан" для очистки поверхности от органических загрязнений (варианты) и способ его использования для очистки скважин, трубопроводов и емкостей от осадков нефтепродуктов и их отложений |
RU2497939C2 (ru) * | 2009-09-14 | 2013-11-10 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Моющая композиция |
RU2533118C2 (ru) * | 2009-05-26 | 2014-11-20 | Делаваль Холдинг Аб | Хлорированное щелочное моющее средство трубопровода с метансульфокислотой |
-
2016
- 2016-08-04 RU RU2016132291A patent/RU2630960C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2169175C1 (ru) * | 1999-12-17 | 2001-06-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Чистые технологии" | Моющее средство для очистки поверхности от органических загрязнений и способ его получения |
RU2171831C1 (ru) * | 2000-12-22 | 2001-08-10 | Печерских Павел Борисович | Моющее средство |
RU2309979C1 (ru) * | 2006-07-31 | 2007-11-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Автомост-стройсервис" | Моющее средство "пан" для очистки поверхности от органических загрязнений (варианты) и способ его использования для очистки скважин, трубопроводов и емкостей от осадков нефтепродуктов и их отложений |
RU2533118C2 (ru) * | 2009-05-26 | 2014-11-20 | Делаваль Холдинг Аб | Хлорированное щелочное моющее средство трубопровода с метансульфокислотой |
RU2497939C2 (ru) * | 2009-09-14 | 2013-11-10 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Моющая композиция |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2523111B2 (ja) | 解乳化清浄製剤 | |
US9845424B2 (en) | Process for the removal of deposits from an oil or gas well, and/or from the surface structures, and/or from the equipment connected therewith, and/or from hydrocarbon bearing formations | |
EP2205711B1 (de) | Reinigerzusammensetzung für metallische oberflächen | |
RU2309979C1 (ru) | Моющее средство "пан" для очистки поверхности от органических загрязнений (варианты) и способ его использования для очистки скважин, трубопроводов и емкостей от осадков нефтепродуктов и их отложений | |
US8349782B2 (en) | Hydrophobic and particulate soil removal composition | |
US8808464B2 (en) | Method for removal of a hydrophobic and particulate soil composition | |
RU2630960C1 (ru) | Моющий состав для кислых и сильноминерализованных сред | |
EP0089522B1 (de) | Spaltung von Öl-in-Wasser-Emulsionen | |
CN114457344A (zh) | 一种海上油井管柱清洗用水基清洗剂及其制备方法 | |
RU2387704C1 (ru) | Моющее средство для очистки емкостей и металлических поверхностей от загрязнений | |
JPH09164385A (ja) | ケトンをベースとする界面活性剤ならびに工業的、商業的及び公共施設廃水の処理方法 | |
DE3137340A1 (de) | Verfahren zur regenerierung waessriger entfettungs- und reinigungsloesungen | |
WO2016059958A1 (ja) | コークス炉ガス精製におけるタール汚れの抑制方法及びそのための組成物 | |
CN108865491B (zh) | 一种高效剥油型工业油污清洗剂及制备方法 | |
RU2412985C1 (ru) | Композиция для отмыва нефтешламов | |
CA2013431A1 (en) | Microemulsion engine cleaner and degreaser | |
RU2473584C1 (ru) | Состав для очистки нефтяного оборудования от асфальтеносмолопарафиновых отложений и минеральных солей | |
US6300300B1 (en) | Liquid cleaning, degreasing, and disinfecting concentrate and methods of use | |
RU2451115C1 (ru) | Техническое моющее средство | |
RU2766860C1 (ru) | Моющая композиция | |
RU2601754C1 (ru) | Моющее средство для очистки твердых поверхностей | |
Salakhov et al. | Development of Demulsifier Compositions for the Destruction of Emulsions and Dehydration of Heavy Oils | |
RU2620593C1 (ru) | Моющее средство для очистки деталей, узлов и агрегатов транспортных средств | |
RU2631245C2 (ru) | Техническое моющее средство эдс-1 | |
RU2553390C1 (ru) | Водорастворимое моющее средство (варианты) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180805 |